JPH10512904A

JPH10512904A - セルラーゼ酵素と非イオンセルロースエーテルとを含む洗剤組成物

Info

Publication number: JPH10512904A
Application number: JP8521034A
Authority: JP
Inventors: マーセルベイルリー，ジェラード; ギブソンホール，ロビン; グーディラ，ヌール−エディン
Original assignee: Procter and Gamble Co
Current assignee: Procter and Gamble Co
Priority date: 1994-12-31
Filing date: 1995-12-21
Publication date: 1998-12-08
Also published as: AU4471696A; EP0804533A4; CA2206523A1; WO1996020997A1; CA2206523C; EP0804533A1; MA23766A1; BR9510260A; MX9704967A; GB9426458D0; TR199501694A2

Abstract

(57)【要約】本発明は、界面活性剤系少なくとも１％を含む洗剤組成物に関する。前記系は、非イオン多糖エーテルおよびセルロース分解酵素を含む。

Description

【発明の詳細な説明】セルラーゼ酵素と非イオンセルロースエーテルとを含む洗剤組成物技術分野本発明は、非イオン多糖エーテルとセルロース分解酵素とを含む改善された粘土しみ抜き用洗剤組成物に関する。背景技術布帛（布地）の洗濯操作時において、布帛、特に合成繊維から製造される人造布帛に防汚性を与えることが大いに望まれている。部分的または完全に合成繊維からなる布帛は、その疎水性のため、それからグリース汚れおよびしみを除去することが特に困難である。この問題に対処するためには、防汚重合体を洗剤組成物に配合してもよい。洗濯時に、防汚剤は、布帛の表面上に吸着し、それによってより大きい疎水性が布帛表面に生ずる。一旦布帛を防汚剤で処理すると、布帛の表面からのグリース汚れおよびしみの除去しやすさは、かなり改善される。主として疎水性合成布帛に利益を与える洗剤組成物に配合する主な種類の防汚剤としては、合成防汚剤、好ましくはテレフタレートをベースとするものおよび多糖エーテルが挙げられている。セルロースエーテルなどの多糖エーテルは、例えば、英国特許第１５３４６４１号明細書に記載されており、英国特許第１５３４６４１号明細書は、アルキルセルロースエーテル、ヒドロキシアルキルセルロースエーテルなどのセルロースエーテル防汚剤を含む非イオン界面活性剤洗剤組成物を開示している。多糖エーテルの防汚性能は、置換度および置換基の鎖長を増大することによってグリース／油しみ上で改善されることがある。これにより、多糖エーテルを布帛表面に弱く且つ一時的だけ結合し、したがって一旦汚れが生ずると容易に除去される。多糖エーテルの防汚性能は、多糖エーテルの使用量を増加することにより、および／または分子量または重合度（ｄｐ）を増大することにより、更に改善されることがある。しかしながら、高分子量多糖エーテルは、それらが配合される洗剤組成物の粘土汚れ除去および再付着防止性能に悪影響を有することが知られている。このことは、多数の反復洗浄サイクル後または高い投与量もしくは濃度の洗剤組成物を利用してひどく汚れた布帛をクリーニングする場合に布帛上で特に明らかである。更に、この問題は、合成繊維を高い比率で含有する布帛上でも深刻である。洗濯操作時に、布帛に対するエージングの影響を減少させることも望ましい。天然物をベースとする布帛のエージングは、トップ表面繊維の損傷を生じさせ、このことは汚れ捕集部位の数を増大し且つ不均質感を招く布帛を生じさせる結果となる。この問題は、セルロース分解酵素の洗剤組成物への配合によって対処してもよい。セルロース分解酵素は、損傷された表面繊維を除去し且つそれによってしみ抜き、布帛外観を改善させ且つ多数回洗浄後の布帛の硬さを減少させる。しかしながら、セルロース分解酵素は、まさにその性状によって、１，４−β− グルコシド結合を有する多糖エーテルを加水分解し且つ解重合する。セルラーゼ／多糖エーテル不適合性のこの問題は、性状がより「セルロース系」であるらしい低置換多糖エーテルの場合において特に深刻である。すなわち、本発明の目的は、セルロース分解酵素と非イオン多糖エーテルとを含む洗剤組成物（それによって多糖の防汚性能がセルロース分解酵素の存在によって高められる）を提供することにある。この目的は、特定の重合度および置換度を有する所定の非イオン多糖エーテルの使用によって達成できることが今や見出された。本発明の非イオン多糖エーテルは、セルロース分解酵素による分解開始前に布帛表面上に付着できると考えられる。加えて、本発明の更に他の利点は、布帛上へ付着後の多糖類上へのその後のセルロース分解酵素攻撃が、トラップされた粒子汚れの除去および粘土汚れ除去を助長することである。本発明の別の利点は、粘土汚れ除去性能に影響なしに防汚上の利益を与えるために高分子非イオン多糖エーテルをセルラーゼと併用してもよいことである。本発明の更に他の利点は、洗剤組成物が改善された白色度性能および布帛感を与えることである。非イオン多糖類およびセルロース分解酵素は、公知技術として記載されている。ＥＰＯ第４９５２５７号明細書は、高活性セルロース分解酵素を含むコンパクト洗剤組成物を開示している。セルロース誘導体などの再付着防止剤、特にメチルセルロース、カルボキシメチルセルロース（ＣＭＣ）およびヒドロキシエチルセルロースは、開示されている。ＣＭＣおよびセルロース分解酵素だけが例示されており且つセルロース分解酵素とセルロースエーテルとの特定の組み合わせの開示はない。ＥＰＯ第３２０２９６号明細書は、ＨＬＢ３．３〜３．８、ｄｐ５０〜１２００およびｄｓ１．９〜２．９を有する水溶性非イオンエチルヒドロキシエチルセルロースを含む、洗剤組成物用布帛柔軟化添加剤を開示している。セルロース分解酵素を含めて酵素は開示されている。セルロースエーテルとセルロース分解酵素との組み合わせは、例示されていない。ＥＰＯ第２１３７３０号明細書は、ｄｓ１．９〜２．９およびｄｐ５０〜１２００を有する非イオン置換セルロースエーテル誘導体を含む布帛柔軟化性を有する洗剤組成物を開示している。セルロース分解酵素などの酵素は、述べられている。セルロースエーテルとセルロース分解酵素との組み合わせは、例示されていない。ＥＰＯ第１７３３９７号明細書は、陽イオン柔軟剤および真菌セルロース分解酵素を含む洗剤組成物を開示している。ＣＭＣ、カルボキシヒドロキシメチルセルロースの水溶性塩などの汚れ沈殿防止剤は、開示されている。それらの好ましいｄｐまたはｄｓ値は、述べられていない。発明の開示本発明は、界面活性剤系少なくとも１％を含む洗剤組成物であって、前記系が、セルロース分解酵素との組み合わせで、１，４−β−グルコシド結合、重合度１００以上および置換度０．５〜２．８を有する非イオン多糖エーテルまたはそれらの混合物を含むことを特徴とする洗剤組成物である。ここで使用するすべての量、重量および比率は、洗剤組成物の重量％としてである。発明を実施するための最良の形態非イオン多糖エーテル本発明によれば、洗剤組成物の必須成分は、１，４−β−グルコシド結合を有する非イオン多糖エーテルである。化学的に、多糖類は、ペントースまたはヘキソースからなる。ここで使用するのに好適な多糖エーテルは、セルロースエーテル、デンプンエーテル、デキストランエーテルおよびそれらの混合物から選ばれる。好ましくは、前記非イオン多糖エーテルは、セルロースエーテルである。セルロースエーテルは、一般に、綿および木材パルプを含めて植物組織および繊維から得られる。セルロースのアンヒドログルコース単位のヒドロキシ基は、各種の試薬と反応させ、それによってヒドロキシル基の水素を他の化学基で置換することができる。各種のアルキル化剤およびヒドロキシアルキル化剤は、セルロースエーテルと反応してアルキルセルロースエーテル、ヒドロキシアルキルセルロースエーテルまたはアルキルヒドロキシアルキルセルロースエーテルまたはそれらの混合物を生成できる。Ｃ₁〜Ｃ₄アルキルセルロースエーテルまたはＣ₁〜Ｃ₄ヒドロキシアルキルセルロースエーテルまたはＣ₁〜Ｃ₄アルキルヒドロキシアルキルセルロースエーテルまたはそれらの混合物が、本発明で使用するのに最も好ましい。好ましくは、本発明の多糖類は、置換度０．５〜２．８、好ましくは０．５〜２．２、最も好ましくは０．５〜２を有する。好適なセルロースエーテルとしては、メチルセルロースエーテル、ヒドロキシプロピルメチルセルロースエーテル、ヒドロキシエチルメチルセルロースエーテル、ヒドロキシプロピルセルロースエーテル、ヒドロキシブチルメチルセルロースエーテル、エチルヒドロキシエチルセルロースエーテル、エチルセルロースエーテルおよびヒドロキシエチルセルロースエーテルが挙げられる。最も好ましくは、前記多糖は、メチルセルロースエーテルである。このような薬剤、例えば、メトセル（METHOCEL）（ダウ・ケミカルズ）およびベルモコル（Bermocoll）（ノーベル）は、市販されている。非イオン置換基に加えて、本発明の非イオン多糖類は、例えば、ヒドロキシ基の１つを陰イオン基で置換することによって、部分的に荷電してもよい。本発明によれば、前記多糖エーテルは、重合度１００以上を有する。ここで使用する重合度なる用語（ｄｐ）は、重量平均分子量対平均分子単位重量の比率、即ち、ｄｐ＝ＭＷ_w／ＭＵＷである。重量平均分子量（ＭＷ_w）は、重合体ハンドブックに記載のような標準分析法によって得られる。好ましい方法は、デバイによって独自に定義されたような重合体溶液からの光散乱である。例えば、メチルセルロースエーテルの平均分子単位重量（ＭＵＷ）は、非置換セルロース単位の分子量と、重合度と置換基の分子量−水素質量（１）との積との和から求めてもよい。即ち、メチルセルロースエーテルで見出されるメチル置換基の場合にはＭＵＷ＝１６２＋（１５−１）＊ｄｓ。また、ＭＵＷは、下記の式のように置換度の代わりにメチルセルロースエーテルの製造業者によっても使用されている「メトキシル含量％」値（ｍｃ）から求めてもよい。ＭＵＷ＝１００−〔（ＣＨ₂の分子量／ＯＣＨ₃の分子量）＊ｍｃ〕本発明の組成物は、前記非イオン多糖エーテル０．０１％〜１０％、好ましくは０．０１％〜３％、最も好ましくは０．１％〜２％を含む。セルロース分解酵素本明細書中、「セルラーゼ」および「セルロース分解」なる用語は、セルロースを分解する酵素を意味する。セルラーゼ成分は、所定の微生物によって産生されるセルラーゼ系で生ずる成分（このようなセルラーゼ系は、大抵例えばセロビオヒドロラーゼ、エキソセロビオヒドロラーゼ、エンドグルカナーゼ、β−グルコシダーゼと通常同定されるものを含めて、数種の異なるセルラーゼ酵素成分を含む）であってもよい。或いは、セルラーゼ成分は、単一成分、即ち、所定の微生物によって産生されるセルラーゼ系で通常生ずる他のセルラーゼ成分を、本質上含まない成分であってもよく、単一成分は組換え成分であり、即ち、単一成分をコードするＤＮＡ配列をクローン化することによって産生した後、細胞をＤＮＡ配列で形質転換し、宿主中で発現する。例えば、国際特許出願ＷＯ第９１／１７２４３号明細書およびＷＯ第９１／１７２４４号明細書（ここに参考文献として編入）参照。宿主は、好ましくは、異種宿主であるが、宿主は或る条件下で相同宿主であってもよい。ここで使用する「粒子汚れ除去」なる用語は、繊維表面上に広がるマイクロフィブリルによってトラップされた汚れまたは他の不溶物の粒子によって汚染されたセルロース含有布帛またはガーメント、例えば、綿の高められたクリーニングを意味する。ここで使用する「保持型活性」なる用語は、セルラーゼによって触媒される加水分解の立体化学的経路を意味しようとするものである〔機構（保持グリコシダーゼの機構）はChem．Rev.，９０，ｐ．１１７１−１２０２（１９９０）（Ｍ．Ｌ．シノット：酵素グリコシル転移の触媒機構）に示す通りである〕。保持型活性を有するセルラーゼの活性部位を残す開裂生成物並びに基質の両方ともβ−配置にある。Eur．J．Biochem，２１７，ｐ．９４７−９５３（１９９３）参照。ここで使用する「転化型活性」なる用語は、セルラーゼによって触媒される加水分解の立体化学的経路を意味しようとするものである〔機構（転化グリコシダーゼの機構）はChem．Rev.，９０，ｐ．１１７１−１２０２（１９９０）（Ｍ．Ｌ．シノット：酵素グリコシル転移の触媒機構）およびEur．J．Biochem ，２１７，ｐ．９４７−９５３（１９９３）に示す通りである〕。グリコシド結合の加水分解の立体化学は、酵素活性部位の構造およびトポロジーによってしっかりと指図され且つ通常単一変位または二重変位触媒機構の結果と解釈される。所定のセルラーゼ群のすべての酵素〔Gene(Amst.)，８１，ｐ．８３−９５（１９８９）およびBiochem．J.,２９３、ｐ．７８１−７８８（１９９３）参照〕は、アミノ酸保存が極めて低い時にさえ同様のフォールド（fold）を有すると考えられ且つ更に所定のセルラーゼ群のメンバーはすべて同じ一般的なフォールドおよびトポロジーを有することが示される（J．Biochem，２１７，ｐ．９４７−９５３（１９９３））。更に、セルラーゼは、作用のエキソ形態を有していてもよいことが意図され、「作用のエキソ形態」なる用語はセロビオース単位を除去することによって非還元鎖末端からのセルロースの分解を開始することを意味しようとする。或いは、セルラーゼは、作用のエンド形態を有していてもよいことが意図され、「作用のエンド形態」はセルロース繊維中の低結晶化度の無定形領域を加水分解することを意味しようとする。ここで使用する「ドメイン」なる用語は、特定の仕事を行うことができるアミノ酸配列を示そうとするものである。例えば、「炭水化物結合ドメイン」または「セルロース結合ドメイン」（「ＣＢＤ」）なる用語は、酵素の炭水化物基質、特にセルロースへの結合を行うことができるアミノ酸配列を示そうとするものであり且つ「触媒活性ドメイン」（「ＣＡＤ」）なる用語は、触媒開裂を行うことができ且つ１個以上の活性部位を有するアミノ酸配列を示そうとするものである。ＣＢＤは、非触媒ドメインの一例である。ＣＡＤおよびＣＢＤは、結合領域によってリンクまたは結合してもよい。Trends Biotechnol.，５，ｐ．２５５−２６１（１９８７）およびMicrobiol．Rev．，５５，ｐ．３０３−３１５（１９９１）参照。ここで使用する「コア酵素」は、本質上単一ドメイン、即ち、触媒活性ドメインからなる酵素を示そうとするものであり（コア酵素は「テイル」を有していない）。ここで使用する「染色微結晶性セルロースに対する活性」なる用語は、アルカリ性ｐＨ、温度、期間、攪拌および洗剤濃度に関して洗浄条件を模擬する条件下での加水分解から生ずる標識生成物の遊離を測定することによって分光的に測定される吸光／蛍光発生団化合物、例えば、反応染料で共有結合で標識された微結晶性セルロースに対する加水分解活性を意味する。従って、染色微結晶性セルロースに対する触媒活性を示すセルラーゼは、模擬洗浄条件下で変性微結晶性セルロースから標識可溶性生成物を放出する際に活性でなければならない。ここで使用する「短いセロオリゴ糖に対する活性」なる用語は、グリコシド結合を分裂する際に生じそしてアルカリ性ｐＨ、温度、期間、攪拌および洗剤濃度に関して洗浄条件を模擬する条件下での加水分解下での還元末端回収または色原体または蛍光発生団標識化合物の遊離として測定される２個のグルコース単位および追加の離脱基、例えば、グルコース単位または変性グルコース単位、または色原体／蛍光発生団基または他の基を含有する、セロオリゴ糖に対する活性を意味する。従って、短いセロオリゴ糖に対する触媒活性を示すセルラーゼは、洗浄条件下で短いセロオリゴ糖（セロオリゴ糖は２個のグルコース単位および追加の離脱基、例えば、グルコース単位または変性グルコース単位、または色原体／蛍光発生団基または他の基を含有する）の加水分解で活性でなければならない。本文脈で、「免疫反応性」なる用語は、産生されたタンパク質が未変性セルロースまたはヘミセルロース分解酵素に対してレイズされた（raise）抗体と反応性であることを示そうとするものである。本文脈で、「相同体」なる用語は、或る規定条件下で問題のアミノ酸配列を有するセルラーゼ成分用ＤＮＡコーディングと同じプローブにハイブリッド形成するＤＮＡによってコードするポリペプチドを示そうとするものである（例えば、５×ＳＳＣ中でプレソーキングし、ホルムアミド２０％、５×デンハート溶液、リン酸ナトリウム５０ｍＭ、ｐＨ６．８、変性音波処理仔ウシ胸腺ＤＮＡ５０ μｇの溶液中で約４０℃で１時間予備ハイブリッド形成した後、ＡＴＰ１００ｍＭが補充された同じ溶液中で約４０℃で１８時間ハイブリッド形成する）。この用語は、１種以上のアミノ酸残基の未変性配列のＣ末端またはＮ末端のいずれかまたは両方への付加、未変性配列中の１個以上の部位における１種以上のアミノ酸残基の置換、未変性アミノ酸配列の一端もしくは両端または未変性配列内の１個以上の部位における１種以上のアミノ酸残基の欠失、または未変性配列中の１個以上の部位における１種以上のアミノ酸残基の挿入によって得られる問題の配列の誘導体を包含しようとする。誘導体も前記のものと同じプローブにハイブリッド形成することを理解すべきであり、このことは本発明の範囲内のセルラーゼ酵素誘導体がすべて問題のアミノ酸配列を有するセルラーゼ成分と同じ有利な活性および効果を有することを示す。また、付加または置換または欠失または挿入は、好ましくは、問題の配列のアミノ酸の比較的限定数、即ち、少ない付加、置換、欠失または挿入に関連してもよい。その理由は、主要な付加、置換、欠失または挿入が前記ハイブリッド形成要件を満たさないセルラーゼ成分（ポリペプチド）を生じることがあるからであることを予期すべきであるからである。本発明は、保持型活性を有し且つ粒子汚れを除去できるセルラーゼまたは触媒ドメインに結合された少なくとも１個の非触媒ドメインを含む多重ドメインを有し且つ色を透明化することができるセルラーゼを含む洗剤組成物に関する。好ましくは、セルラーゼは、単一（組換え）成分である。セルラーゼは、好適な技術の使用によって問題の微生物から得てもよい。例えば、セルラーゼ製剤は、微生物で発酵させた後、セルラーゼ含有製剤を技術上既知の方法により、しかしより好ましくは技術上既知のような組換えＤＮＡ技術の使用により発酵肉汁または微生物から単離することによって得てもよい。このような方法は、通常、問題のセルラーゼ成分をコードするＤＮＡ配列を発現し且つ担持することができる組換えＤＮＡベクターで形質転換された宿主細胞を、酵素の発現を可能にする条件下で培地中で培養し、酵素を培養物から回収することからなる。セルラーゼをコードするＤＮＡ配列のクローン化親セルラーゼをコードするＤＮＡ配列は、技術上周知の各種の方法によって、問題のセルラーゼを産生する細胞または微生物から単離してもよい。先ず、ゲノムＤＮＡおよび／またはｃＤＮＡライブラリーは、研究すべきセルラーゼを産生する生物からの染色体ＤＮＡまたはメッセンジャーＲＮＡを使用して構築すべきである。次いで、セルラーゼのアミノ酸配列が既知であるならば、相同標識オリゴヌクレオチドプローブを合成し、使用して細菌ＤＮＡのゲノムライブラリーから、または真菌ｃＤＮＡライブラリーからセルラーゼコード化クローンを同定してもよい。或いは、細菌または真菌の別の菌株からのセルラーゼに相同の配列を含有する標識オリゴヌクレオチドプローブは、ハイブリッド形成およびより厳しくない洗浄条件を使用して、セルラーゼコード化クローンを同定するためにプローブとして使用できる。セルラーゼ産生クローンを同定するためのなお別の方法は、ゲノムＤＮＡのフラグメントをプラスミドなどの発現ベクターに挿入し、セルラーゼ陰性細菌を得られたゲノムＤＮＡライブラリーで形質転換し、次いで、形質転換された細菌をセルラーゼ用基質を含有する寒天上に平板培養することを包含する。セルラーゼ担持プラスミドを含有する細菌は、分泌セルラーゼによる基質の消化のため透明な寒天のハロによって囲まれたコロニーを生ずるであろう。酵素をコードするＤＮＡ配列は、確立された標準法、例えば、Ｓ．Ｌ．ビーケージおよびＭ．Ｈ．カルーザーズによりTetrahedron Letters ２２，１９８１， pp．１８５９−１８６９に記載のホスホアミダイト法、またはマターズ等によりＥＭＢＯＪ．３，１９８４，pp．８０１−８０５に記載の方法によって合成的に調製してもよい。ホスホアミダイト法によれば、オリゴヌクレオチドは、例えば、自動ＤＮＡシンセサイザー中で合成し、精製し、アニリーングし、連結反応し、好適なベクター中でクローン化する。最後に、ＤＮＡ配列は、合成、ゲノムまたはｃＤＮＡ起源（適宜）のフラグメント（フラグメントは全ＤＮＡ配列の各種の部分に対応する）を標準技術に従って連結反応することによって調製された混合ゲノム／合成、混合合成／ｃＤＮＡまたは合成ゲノム／ｃＤＮＡ起源を有していてもよい。ＤＮＡ配列は、特定のプライマー、例えば、米国特許第４，６８３，２０２号明細書またはＲ．Ｋ．サイキ等のScience ２３９，１９８８，pp．４８７−４９１に記載のものを使用してポリメラーゼ連鎖反応（ＰＣＲ）によって調製してもよい。セルラーゼ変異体の発現本発明によれば、前記方法または技術上既知の別の方法によって産生される突然変異セルラーゼコーディング配列は、典型的にはプロモーター、オペレーター、リボソーム結合部位、翻訳開始シグナルおよび場合によってレプレッサー遺伝子または各種のアクチベーター遺伝子をコードするコントロール配列を包含する発現ベクターを使用して酵素形で発現できる。発現されたタンパク質の分泌を可能にするために、「シグナル配列」をコードするヌクレオチドは、セルラーゼコーディング配列前に挿入してもよい。コントロール配列の管理下の発現の場合には、本発明に従って処理すべき標的遺伝子は、適当な読み枠中でコントロール配列と操作上連結する。プラスミドベクターに組み込むことができ且つ突然変異体セルラーゼ遺伝子の転写を支持できるプロモーター配列としては、限定するものではないが、原核β−ラクタマーゼプロモーター（ビラーカマロフ等、１９７８、Proc．Natl． Acad．Sci.米国、７５：３７２７−３７３１）およびｔａｃプロモーター（デボール等、１９８３、Proc．Natl．Acad．Sci.米国、８０：２１ −２５）が挙げられる。更に他に言及されていものは、Scientific American ，１９８０，２４２：７４−９４で「組換え細菌からの有用なタンパク質」でも見出すことができる。１つの態様によれば、枯草菌は、突然変異ＤＮＡを担持する発現ベクターによって形質転換する。発現が枯草菌などの分泌性微生物で生ずるならば、シグナル配列は、翻訳開始シグナルに従い且つ興味のあるＤＮＡ配列に先行してもよい。シグナル配列は、発現生成物を細胞壁（そこで分泌時に生成物から開裂される）に輸送するように作用する。上に定義のような「コントロール配列」なる用語は、存在する場合には、シグナル配列を包含しようとする。本発明のセルラーゼ変異体を産生する現在好ましい方法においては、糸状菌が、宿主生物として使用される。糸状菌宿主生物は、好都合には、組換えタンパク質を産生するための宿主として以前使用されているもの、例えば、A．niger、A ． nidulans、A．oryzae などのAspergillus sp．の菌株であってもよい。A.oryzae を組換えタンパク質の産生において使用することは、例えば、ＥＰ第２３８０２３号明細書に詳細に記載されている。 Aspergillus 中でのセルラーゼ変異体の発現の場合には、セルラーゼ変異体用のＤＮＡ配列コーディングは、プロモーターを先行させる。プロモーターは、As pergillus 中で強い転写活性を示すいかなるＤＮＡ配列であってもよく且つアミラーゼ、グルコアミラーゼ、プロテアーゼ、リパーゼ、セルラーゼ、グリコール分解酵素などの細胞外または細胞内タンパク質をコードする遺伝子に由来してもよい。好適なプロモーターの例は、A．oryzae TAKAアミラーゼ、Rhizomucor miehei アスパラギンプロテイナーゼ、A．niger中性α−アミラーゼ、A．niger酸安定性 α−アミラーゼ、A．nigerグルコアミラーゼ、Rhizomucor miehei リパーゼ、A. oryzaeアルカリ性プロテアーゼ、またはA．oryzae トリオースホスフェートイソメラーゼをコードする遺伝子に由来するものである。特に、宿主生物がA．oryzae である場合には、本発明の方法で使用するのに好ましいプロモーターは、A．oryzae 中で強い転写活性を示すA．oryzae TAKAアミラーゼプロモーターである。TAKAアミラーゼプロモーターの配列は、ＥＰ第２３８０２３号明細書から明らかである。終結およびポリアデニル化配列は、適宜、プロモーターと同じ源に由来してもよい。真菌宿主細胞を形質転換するために使用される技術は、適宜、ＥＰ第２３８０２３号明細書に記載の通りであってもよい。宿主細胞からのセルラーゼ変異体の分泌を保証するために、セルラーゼ変異体をコードするＤＮＡ配列は、天然産シグナル配列またはその機能部分または細胞からのタンパク質の分泌を与える合成配列であってもよいシグナル配列を先行させてもよい。特に、シグナル配列は、Aspergillus sp．アミラーゼまたはグルコアミラーゼをコードする遺伝子、Rhizomucor miehei リパーゼまたはプロテアーゼをコードする遺伝子、またはHumicolaセルラーゼ、キシラナーゼまたはリパーゼをコードする遺伝子に由来してもよい。シグナル配列は、好ましくは、A．ory zae TAKA アミラーゼ、A．niger中性α−アミラーゼ、A．niger酸安定性α−アミラーゼまたはA．nigerグルコアミラーゼをコードする遺伝子に由来する。形質転換された宿主細胞を培養するために使用される培地は、Aspergillus 細胞を成長するのに好適ないかなる通常の培地であってもよい。形質転換細胞は、通常、安定であり且つ選択圧力の不在下で培養してもよい。しかしながら、形質転換細胞が不安定であると見出されるならば、細胞に導入する選択マーカーを選択に使用してもよい。宿主細胞から選ばれる成熟セルラーゼタンパク質は、好都合には、細胞を遠心分離または濾過によって培地から分離する方法、培地のタンパク質成分を硫酸アンモニウムなどの塩によって沈殿した後、イオン交換クロマトグラフィー、アフィニティークロマトグラフィーなどのクロマトグラフィー法を行う方法などを含めて周知の方法によって、培地から回収してもよい。両方のセルラーゼは組換え（単一）であってもよく、即ち、単一成分をコードするＤＮＡ配列をクローン化し、細胞をＤＮＡ配列で形質転換し、異種または相同であってもよい宿主中で発現することによって産生してもよい。しかしながら、また、セルラーゼは、クローン化し、同じ異種または相同宿主中で発現してもよい。従って、本発明に請求の洗剤組成物は、好ましくは、洗浄液１リットル当たり０．００１mg〜１００mg、好ましくは０．００５mg〜５０mgのセルラーゼタンパク質の得られた洗浄液の濃度に対応する濃度のセルラーゼを含むべきである。好ましくは、セルラーゼは、真菌または細菌セルラーゼ成分、即ち、真菌または細菌起源のものである。セルラーゼは、セルロース分解酵素を産生できることが既知である微生物、例えば、Humicola、Bacillus、Trichoderma 、Fusarium、Myceliophthora、Phaner ochaete 、Schizophyllum 、Penicillium 、Aspergillus およびGeotricum の種から誘導または単離し且つ精製してもよいことが意図される。誘導された成分は、相同または異種成分のいずれであってもよい。好ましくは、成分は、相同である。しかしながら、１種以上の所望の性質を有する高度精製セルラーゼ成分に対してレイズされた抗体と免疫反応性であり且つ特定の微生物由来の異種成分も、好ましい。好ましくは、セルラーゼは、ｋ_cat少なくとも０．０１s^-1に対応するｐＨ８．５で低分子量炭水化物基質上で触媒活性を示し、特にセロトリオース上で触媒活性を示す。セルラーゼは、不適当であるか色透明化を与えることができなく、このように染色微結晶性セルロース上で低い触媒活性を示すことがある。本発明の好ましい態様においては、セルラーゼは、コア酵素、即ち、「テイル」を有していないか単一ドメインタンパク質であるセルラーゼである。本発明の洗剤組成物で有用な好都合なセルラーゼは、Humicola insolens 、ＤＳＭ１８００由来の高度精製約７０ｋＤセロビオヒドロラーゼ（Ｅ．Ｃ．３．２．１．９１）に対してレイズされた抗体と免疫反応性であるかセルラーゼ活性を示す約７０ｋＤセロビオヒドロラーゼの相同体または誘導体であるセロビオヒドロラーゼ成分であってもよい。好ましいセロビオヒドロラーゼ成分は、添付ＳＥＱＩＤNo.１に示す核酸研究第１８巻（１９９０）第６６８頁（ド・オリビエラ、Ｍ．アルゼベド、およびＡ．ラドフォード）に開示のアミノ酸配列を有し、または前記セロビオヒドロラーゼの変異体は前記配列と少なくとも６０％、好ましくは少なくとも７０％、より好ましくは７５％、より好ましくは少なくとも８０％、より好ましくは８５％、特に少なくとも９０％相同であるアミノ酸配列を有する。別の好ましいセロビオヒドロラーゼ成分は、添付ＳＥＱＩＤNo.１の（部分）アミノ酸No.１〜４４９に対応する４４９種のアミノ酸からなるアミノ酸配列を有するコア酵素（「コアＣＢＨＩ」）である。コアＣＢＨＩは、見掛け分子量約４８ｋＤを有する。或いは、セルラーゼは、Humicola insolens 、ＤＳＭ１８００由来の高度精製約５０ｋＤエンドグルカナーゼに対してレイズされた抗体と免疫反応性であるかセルラーゼ活性を示す約５０ｋＤエンドグルカナーゼの相同体または誘導体であるエンドグルカナーゼ成分であってもよい。好ましいエンドグルカナーゼ成分は、添付ＳＥＱＩＤNo.２に示すＰＣＴ特許出願ＷＯ第９１／１７２４４号明細書第１４Ａ図〜第１４Ｅ図に開示のアミノ酸配列を有し、または前記エンドグルカナーゼの変異体は前記配列と少なくとも６０％、好ましくは少なくとも７０％、より好ましくは７５％、より好ましくは少なくとも８０％、より好ましくは８５％、特に少なくとも９０％相同であるアミノ酸配列を有する。或いは、セルラーゼは、Fusarium oxysporum、ＤＳＭ２６７２由来の高度精製約５０ｋＤ（見掛け分子量、アミノ酸組成は２ｎ個のグリコシル化部位の場合に４５ｋＤに対応する）エンドグルカナーゼに対してレイズされた抗体と免疫反応性であるかセルラーゼ活性を示す約５０ｋＤエンドグルカナーゼの相同体または誘導体であるエンドグルカナーゼ成分であってもよい。好ましいエンドグルカナーゼ成分は、添付ＳＥＱＩＤNo.３に示すＰＣＴ特許出願ＷＯ第９１／１７２４４号明細書第１３図に開示のアミノ酸配列を有し、または前記エンドグルカナーゼの変異体は前記配列と少なくとも６０％、好ましくは少なくとも７０％、より好ましくは７５％、より好ましくは少なくとも８０％、より好ましくは８５％、特に少なくとも９０％相同であるアミノ酸配列を有する。ＥＧＩ−Ｆセルラーゼ成分とここで称するエンドグルカナーゼは、通常のTa kaプロモーターおよびＡＭＧターミネーターを使用して、添付ＳＥＱＩＤNo. ３のアミノ酸配列に対応するＤＮＡ配列を含有するプラスミドでの形質転換後に Aspergillus oryzaeによって産生できる。ＥＧＩ〜Ｆは、陽イオンクロマトグラフィーを使用して等質性に精製してもよく且つｐＩ＞９を有する。計算されたｐＩは、Adv．Protein Chem.１７，ｐ．６９−１６５（１９６２）（Ｃ．タンフォード）からのＰＨＫａ値を使用してアミノ酸組成物に基づいて９である。モル吸光係数は、計算したところ、５８１８０である。なお別の好ましいセルラーゼは、欧州特許出願公開第ＥＰ−Ａ２−２７１００４号明細書に開示のセルラーゼのいずれであってもよく、セルラーゼは非分解指数（ＮＤＩ）５００以上を有し且つ最適ｐＨ７以上を有する好アルカリ性セルラーゼであり、またはｐＨ８以上での相対活性はカルボキシメチルセルロース（ＣＭＣ）を基質として使用する時には最適の条件下で活性５０％以上である。セルラーゼは、好ましくは、アルカリ性セルラーゼＫ（Bacillus sp.ＫＳＭ−６３５、ＦＥＲＭＢＰ１４８５によって産生）、アルカリ性セルラーゼＫ−５３４（Bacillus sp.ＫＳＭ−５３４、ＦＥＲＭＢＰ１５０８によって産生）、アルカリ性セルラーゼＫ−５３９（Bacillus sp.ＫＳＭ−５３９、ＦＥＲＭＢＰ１５０９によって産生）、アルカリ性セルラーゼＫ−５７７（Bacillus s p.ＫＳＭ−５７７、ＦＥＲＭＢＰ１５１０によって産生）、アルカリ性セルラーゼＫ−５２１（Bacillus sp.ＫＳＭ−５２１、ＦＥＲＭＢＰ１５０７によって産生）、アルカリ性セルラーゼＫ−５８０（Bacillus sp.ＫＳＭ−５８０、ＦＥＲＭＢＰ１５１１によって産生）、アルカリ性セルラーゼＫ−５８８（ Bacillus sp.ＫＳＭ−５８８、ＦＥＲＭＢＰ１５１３によって産生）、アルカリ性セルラーゼＫ−５９７（Bacillus sp.ＫＳＭ−５９７、ＦＥＲＭＢＰ１５１４によって産生）、アルカリ性セルラーゼＫ−５２２（Bacillus s p.ＫＳＭ−５２２、ＦＥＲＭＢＰ１５１２によって産生）、ＣＭＣａｓｅＩ、ＣＭＣａｓｅII（両方ともBacillus sp.ＫＳＭ−６３５、ＦＥＲＭＢＰ１４８５によって産生）、アルカリ性セルラーゼＥ−IIおよびアルカリ性セルラーゼＥ−III（両方ともBacillus sp.ＫＳＭ-５２２、ＦＥＲＭＢＰ１５１２によって産生）からなる群から選ばれる。或いは、セルラーゼは、色を透明化できるものでもよく且つ多重ドメイン、即ち、１個以上の非触媒ドメイン、例えば、セルロース結合ドメインに結合された１個以上の触媒ドメインを有する。その理由は、色の透明化に関する活性が例えばセルロース結合ドメインの存在によって高められるからである。このセルラーゼは、保持型活性または転化型活性を有していてもよい。好ましくは、セルラーゼは、１個以上のセロデキストリン上、より好ましくは１個以上の比較的長鎖セロデキストリン上、特に１個以上の還元長鎖セロデキストリン上で高い触媒活性を示す。本発明の好ましい態様においては、セルラーゼは、染色微結晶性セルロース上、特にレッド・アビセル（Red Avicel）上で高い触媒活性を示す。本発明の洗剤組成物で色透明化成分として有用なセルラーゼは、通常、低分子量炭水化物基質上で本質上触媒活性を示さない。好ましくは、セルラーゼは、ｋ_cat ０．０１ｓ^-1未満に対応するｐＨ８．５で低分子量炭水化物基質上、特にセロトリオース上で触媒活性を有する。より好ましくは、セルラーゼは、セロトリオース上で本質上触媒活性を示さず、即ち、成分はセロトリオースを加水分解できないが、β−１，４−グルコース単位の高いオリゴマーを加水分解できる。本発明の洗剤組成物で有用な好都合なセルラーゼは、Humicola insolens 、ＤＳＭ１８００由来の高度精製約４３ｋＤエンドグルカナーゼに対してレイズされた抗体と免疫反応性であるかセルラーゼ活性を示す約４３ｋＤエンドグルカナーゼの相同体または誘導体であるエンドグルカナーゼ成分であってもよい。好ましいエンドグルカナーゼ成分は、添付ＳＥＱＩＤNo.４に示すＰＣＴ特許出願ＷＯ第９１／１７２４３号明細書ＳＥＱＩＤ＃２に開示のアミノ酸配列を有し、または前記エンドグルカナーゼの変異体は前記配列と少なくとも６０％、好ましくは少なくとも７０％、より好ましくは７５％、より好ましくは少なくとも８０％、より好ましくは８５％、特に少なくとも９０％相同であるアミノ酸配列を有する。別の好ましいエンドグルカナーゼ成分は、添付ＳＥＱＩＤNo.５に示すＰＣＴ特許出願ＷＯ第９３／１１２４９号明細書ＳＥＱＩＤ＃１１に開示の部分的ＤＮＡ配列によってコードされるアミノ酸配列を含み、または前記エンドグルカナーゼの変異体は前記配列と少なくとも６０％、好ましくは少なくとも７０％、より好ましくは７５％、より好ましくは少なくとも８０％、より好ましくは８５％、特に少なくとも９０％相同であるアミノ酸配列を有する。なお別の好ましいエンドグルカナーゼ成分は、ＰＣＴ特許出願ＷＯ第９３／１１２４９号明細書ＳＥＱＩＤ＃９（ここに参考文献として編入）に開示の部分的ＤＮＡ配列によってコードされるアミノ酸配列を含む。なお別の好ましいエンドグルカナーゼ成分は、ＰＣＴ特許出願ＷＯ第９３／１１２４９号明細書ＳＥＱＩＤ＃７（ここに参考文献として編入）に開示の部分的ＤＮＡ配列によってコードされるアミノ酸配列を含む。以下の例１においては、エンドグルカナーゼ成分は、ＥＧIIIと称する。或いは、セルラーゼは、Bacillus lautus 、ＮＣＩＭＢ４０２５０由来の高度精製約６０ｋＤエンドグルカナーゼに対してレイズされた抗体と免疫反応性であるかセルラーゼ活性を示す約６０ｋＤエンドグルカナーゼの相同体または誘導体であるエンドグルカナーゼ成分であってもよい。好ましいエンドグルカナーゼ成分は、添付ＳＥＱＩＤNo.６に示すＰＣＴ特許出願ＷＯ第９１／１０７３２号明細書ＳＥＱＩＤ＃７に開示のアミノ酸配列を有し、または前記エンドグルカナーゼの変異体は前記配列と少なくとも６０％、好ましくは少なくとも７０％、より好ましくは７５％、より好ましくは少なくとも８０％、より好ましくは８５％、特に少なくとも９０％相同であるアミノ酸配列を有する。本発明によれば、洗剤組成物は、前記１０００ＣＥＶＵ活性セルロース分解酵素０．００１％〜２％、好ましくは０．０１％〜１％、最も好ましくは０．０５％〜０．５％を含む。本発明によれば、洗剤組成物は、１００：１から１：１００、好ましくは１０：１から１：１０、より好ましくは５：１から１：５の比率の前記多糖およびセルロース分解酵素を含む。洗剤界面活性剤本発明によれば、洗剤組成物は、界面活性剤系少なくとも１％を含む。ここで有用な界面活性剤としては、通常のＣ₁₁〜Ｃ₁₈アルキルベンゼンスルホネート（「ＬＡＳ」）および第一級、分枝鎖およびランダムＣ₁₀〜Ｃ₂₀アルキルサルフェート（「ＡＳ」）、式ＣＨ₃（ＣＨ₂）_x（ＣＨＯＳＯ₃ ^-Ｍ⁺）ＣＨ₃およびＣＨ₃ （ＣＨ₂）_y（ＣＨＯＳＯ₃ ^-Ｍ⁺）ＣＨ₂ＣＨ₃（式中、ｘおよび（ｙ＋１）は少なくとも約７、好ましくは少なくとも約９の整数であり、Ｍは水溶化陽イオン、特にナトリウムである）のＣ₁₀〜Ｃ₁₈第二級（２，３）アルキルサルフェート、不飽和サルフェート、例えば、オレイルサルフェート、Ｃ₁₀〜Ｃ₁₈アルキルアルコキシサルフェート（「ＡＥ_xＳ」、特にＥＯ１〜７エトキシサルフェート）、Ｃ₁ ₀ 〜Ｃ₁₈アルキルアルコキシカルボキシレート（特にＥＯ１〜５エトキシカルボキシレート）、Ｃ₁₀ _〜18グリセロールエーテル、Ｃ₁₀〜Ｃ₁₈アルキルポリグリコシドおよびそれらの対応硫酸化ポリグリコシド、およびＣ₁₂〜Ｃ₁₈α−スルホン化脂肪酸エステルが挙げられる。所望ならば、通常の非イオン界面活性剤および両性界面活性剤、例えば、Ｃ₁₂ 〜Ｃ₁₈アルキルエトキシレート（「ＡＥ」）、例えば、いわゆる狭いピーク化アルキルエトキシレートおよびＣ₆〜Ｃ₁₂アルキルフェノールアルコキシレート（特にエトキシレートおよび混合エトキシ／プロポキシ）、Ｃ₁₂〜Ｃ₁₈ベタインおよびスルホベタイン（「スルタイン」）、Ｃ₁₀〜Ｃ₁₈アミンオキシドなども、全組成物に配合できる。Ｃ₁₀〜Ｃ₁₈Ｎ−アルキルポリヒドロキシ脂肪酸アミドも、使用できる。典型的な例としては、Ｃ₁₂〜Ｃ₁₈Ｎ−メチルグルカミドが挙げられる。ＷＯ第９，２０６，１５４号明細書参照。他の糖誘導界面活性剤としては、Ｃ₁₀〜Ｃ₁₈Ｎ−（３−メトキシプロピル）グルカミドなどのＮ−アルコキシポリヒドロキシ脂肪酸アミドが挙げられる。Ｎ−プロピルＣ₁₂〜Ｃ₁₈グルカミドからＮ−ヘキシルＣ₁₂〜Ｃ₁₈グルカミドまでは、低起泡のために使用できる。通常のＣ₁₀〜Ｃ₂₀石鹸も、使用してもよい。高起泡が望まれるならば、分枝鎖Ｃ₁₀〜Ｃ₁₆石鹸は使用してもよい。陰イオン界面活性剤と非イオン界面活性剤との混合物が、特に有用である。他の通常の有用な界面活性剤、例えば、陽イオン界面活性剤は、標準のテキストに記載されている。本発明によれば、組成物は、界面活性剤１％〜８０％、好ましくは５％〜５０％、最も好ましくは１０％〜４０％を含む。ここで使用するのに好ましい界面活性剤は、直鎖アルキルベンゼンスルホネート、アルキルサルフェートおよびアルキルアルコキシ化非イオン界面活性剤またはそれらの混合物である。任意成分本発明によれば、洗剤組成物は、ビルダー、キレート化剤、重合体、再付着防止剤などの多数の任意の通常の洗剤補助剤を含んでもよい。ビルダー洗浄性ビルダーは、場合によって、鉱物硬度を制御するのを助長するために本組成物に配合できる。無機並びに有機ビルダーが使用できる。ビルダーは、典型的には、粒子汚れの除去を補助するために布帛洗濯組成物で使用される。ビルダーの量は、組成物の最終用途および所望の物理的形に応じて広く変化できる。存在する場合には、組成物は、典型的にはビルダー少なくとも１％を含むであろう。液体処方物は、典型的には洗浄性ビルダー５〜５０重量％、より典型的には約５〜３０重量％を含む。粒状処方物は、典型的には洗浄性ビルダー１０〜８０重量％、より典型的には１５〜５０重量％を含む。しかしながら、より少ないか多い量のビルダーを排除することは意味しない。無機またはＰ含有洗浄性ビルダーとしては、限定せずに、ポリリン酸（トリポリホスフェート、ピロホスフェート、オルトホスフェートおよびガラス状高分子メタホスフェートによって例示される）、ホスホン酸、フィチン酸、ケイ酸、炭酸（重炭酸およびセスキ炭酸を含む）、硫酸、およびアルミノケイ酸のアルカリ金属塩、アンモニウム塩およびアルカノールアンモニウム塩が挙げられる（例えば、米国特許第３，１５９，５８１号明細書、第３，２１３，０３０号明細書、第３，４２２，０２１号明細書、第３，４００，１４８号明細書および第３，４２２，１３７号明細書参照）。しかしながら、非ホスフェートビルダーは、いくらかの地域で必要とされる。重要なことに、本組成物は、驚異的なことに、サイトレートなどのいわゆる「弱い」ビルダー（ホスフェートと比較して）の存在下またはゼオライトまたは層状シリケートビルダーの場合に生ずることがあるいわゆる「ビルダー不足」状況下でさえよく機能する。シリケートビルダーの例は、アルカリ金属ケイ酸塩、特にＳｉＯ₂：Ｎａ₂Ｏ比１．６：１から３．２：１を有するものおよび層状シリケート、例えば、Ｈ．Ｐ．リックに１９８７年５月１２日発行の米国特許第４，６６４，８３９号明細書に記載の層状ケイ酸ナトリウムである。ＮａＳＫＳ−６は、ヘキストによって市販されている結晶性層状シリケートの商標である（通常ここで「ＳＫＳ−６」と略称）。ゼオライトビルダーと異なり、ＮａＳＫＳ−６シリケートビルダーは、アルミニウムを含有しない。ＮａＳＫＳ−６は、層状シリケートのδ−Ｎａ₂Ｓｉ₂Ｏ₅形態形を有する。それは、独国特許ＤＥ−Ａ第３，４１７，６４９号明細書およびＤＥ−Ａ第３，７４２，０４３号明細書に記載の方法などの方法によって製造できる。ＳＫＳ−６は、ここで使用するのに高度に好ましい層状シリケートであるが、他のこのような層状シリケート、例えば、一般式ＮａＭＳｉ_xＯ_2x+1・ｙＨ₂Ｏ（式中、Ｍはナトリウムまたは水素であり、ｘは１．９〜４、好ましくは２の数であり、ｙは０〜２０、好ましくは０の数である）を有するものは、ここで使用できる。ヘキストからの各種の他の層状シリケートとしては、α、βおよびγ形としてのＮａＳＫＳ−５、ＮａＳＫＳ−７およびＮａＳＫＳ−１１が挙げられる。前記のように、δ−Ｎａ₂Ｓｉ₂Ｏ₅（ＮａＳＫＳ−６形）が、ここで使用するのに最も好ましい。他のシリケート、例えば、ケイ酸マグネシウムも有用であることもあり、それらは粒状処方物でさくさく性付与剤として、酸素漂白剤用安定剤として、そして制泡系の成分として役立つことができる。カーボネートビルダーの例は、１９７３年１１月１５日公告の独国特許出願第２，３２１，００１号明細書に開示のようなアルカリ土類金属およびアルカリ金属の炭酸塩である。アルミノシリケートビルダーは、本発明で有用である。アルミノシリケートビルダーは、大抵の現在市販されているヘビーデューティー粒状洗剤組成物で大きい重要性を有し且つ液体洗剤処方物でも有意なビルダー成分であることもできる。アルミノシリケートビルダーとしては、実験式Ｍ_z〔（ＳｉＯ₂）_w（ｚＡｌＯ₂）_y〕・ｘＨ₂Ｏ（式中、ｗ、ｚおよびｙは少なくとも６の整数であり、ｚ対ｙのモル比は１．０〜約０．５の範囲内であり、ｘは約１５〜約２６４の整数である）を有するものが挙げられる。有用なアルミノシリケートイオン交換物質は、市販されている。これらのアルミノシリケートは、構造が結晶性または無定形であることができ且つ天然産アルミノシケートであることができ、または合成的に誘導できる。アルミノシリケートイオン交換物質の製法は、１９７６年１０月１２日発行のクルメル等の米国特許第３，９８５，６６９号明細書に開示されている。ここで有用な好ましい合成結晶性アルミノシリケートイオン交換物質は、呼称ゼオライトＡ、ゼオライトＰ（Ｂ）、ゼオライトＭＡＰおよびゼオライトＸで入手できる。特に好ましい態様においては、結晶性アルミノシリケートイオン交換物質は、式Ｎａ₁₂〔（ＡｌＯ₂）₁₂（ＳｉＯ₂）₁₂〕・ｘＨ₂Ｏ（式中、ｘは約２０〜約３０、特に約２７である）を有する。この物質は、ゼオライトＡとして既知である。脱水ゼオライト（ｘ＝０〜１０）も、ここで使用してもよい。好ましくは、アルミノシリケートは、直径が約０．１〜１０μｍの粒径を有する。本発明の目的で好適な有機洗浄性ビルダーとしては、限定するものではないが、各種のポリカルボキシレート化合物が挙げられる。ここで使用する「ポリカルボキシレート」は、複数のカルボキシレート基、好ましくは少なくとも３個のカルボキシレートを有する化合物を意味する。ポリカルボキシレートビルダーは、一般に、組成物に酸形で添加できるが、中和塩の形でも添加できる。塩形で利用する時には、ナトリウム塩、カリウム塩、リチウム塩などのアルカリ金属塩、またはアルカノールアンモニウム塩が、好ましい。ポリカルボキシレートビルダーには各種のカテゴリーの有用物質が包含される。１つの重要なカテゴリーのポリカルボキシレートビルダーは、１９６４年４月７日発行のベルグの米国特許第３，１２８，２８７号明細書および１９７２年１月１８日発行のランベルチ等の米国特許第３，６３５，８３０号明細書に開示のようなオキシジスクシネートを含めて、エーテルポリカルボキシレートを包含する。ブッシュ等に１９８７年５月５日発行の米国特許第４，６６３，０７１号明細書の「ＴＭＳ／ＴＤＳ」ビルダーも参照。また、好適なエーテルポリカルボキシレートとしては、環式化合物、特に脂環式化合物、例えば、米国特許第３，９２３，６７９号明細書、第３，８３５，１６３号明細書、第４，１５８，６３５号明細書、第４，１２０，８７４号明細書および第４，１０２，９０３号明細書に記載のものが挙げられる。他の有用な洗浄性ビルダーとしては、エーテルヒドロキシポリカルボキシレート、無水マレイン酸とエチレンまたはビニルメチルエーテルとの共重合体、１，３，５−トリヒドロキシベンゼン−２，４，６−トリスルホン酸、およびカルボキシメチルオキシコハク酸、エチレンジアミン四酢酸、ニトリロ三酢酸などのポリ酢酸の各種のアルカリ金属塩、アンモニウム塩および置換アンモニウム塩、並びにメリト酸、コハク酸、オキシジコハク酸、ポリマレイン酸、ベンゼン−１，３，５−トリカルボン酸、カルボキシメチルオキシコハク酸などのポリカルボキシレート、およびそれらの可溶性塩も挙げられる。クエン酸系ビルダー、例えば、クエン酸およびその可溶性塩（特にナトリウム塩）は、更新可能な資源からの入手性および生分解性のためヘビーデューティー液体洗剤処方物に特定の重要性を有するポリカルボキシレートビルダーである。サイトレートは、特にゼオライトおよび／または層状シリケートビルダーとの組み合わせで、粒状組成物でも使用できる。オキシジスクシネートも、このような組成物およびこのような組み合わせで特に有用である。また、１９８６年１月２８日発行のブッシュの米国特許第４，５６６，９８４号明細書に開示の３，３−ジカルボキシ−４−オキサ−１，６−ヘキサンジオエートおよび関連化合物は、本発明の洗剤組成物で好適である。有用なコハク酸ビルダーとしては、Ｃ₅〜Ｃ₂₀アルキルおよびアルケニルコハク酸およびそれらの塩が挙げられる。この種の特に好ましい化合物は、ドデセニルコハク酸である。スクシネートビルダーの特定例としては、コハク酸ラウリル、コハク酸ミリスチル、コハク酸パルミチル、コハク酸２−ドデセニル（好ましい）、コハク酸２− ペンタデセニルなどが挙げられる。コハク酸ラウリルは、この群の好ましいビルダーであり、１９８６年１１月５日公開の欧州特許出願第８６２００６９０．５／０，２００，２６３号明細書に記載されている。他の好適なポリカルボキシレートは、１９７９年３月１３日発行のクラッチフィールド等の米国特許第４，１４４，２２６号明細書および１９６７年３月７日発行のディールの米国特許第３，３０８，０６７号明細書に開示されている。ディールの米国特許第３，７２３，３２２号明細書も参照。脂肪酸、例えば、Ｃ₁₂〜Ｃ₁₈モノカルボン酸も、組成物に単独または前記ビルダー、特にサイトレートおよび／またはスクシネートビルダーとの組み合わせで配合して追加のビルダー活性を与えることができる。脂肪酸のこのような使用は、一般に、処方業者によって考慮すべきである起泡の減少を生ずるであろう。キレート化剤また、本発明の洗剤組成物は、１種以上の鉄および／またはマンガンキレート化剤を場合によって含有していてもよい。このようなキレート化剤は、以下に定義のようなアミノカルボキシレート、アミノホスホネート、多官能置換芳香族キレート化剤およびそれらの混合物からなる群から選ぶことができる。理論によって制限するものではないが、これらの物質の利益は、一部分、可溶性キレートの生成によって鉄およびマンガンイオンを洗浄液から除去する格別の能力によると考えられる。任意のキレート化剤として有用なアミノカルボキシレートとしては、エチレンジアミンテトラアセテート、Ｎ−ヒドロキシエチルエチレンジアミントリアセテート、ニトリロトリアセテート、エチレンジアミンテトラプロピオネート、トリエチレンテトラアミンヘキサアセテート、ジエチレントリアミンペンタアセテートおよびエタノールジグリシン、それらのアルカリ金属塩、アンモニウム塩、および置換アンモニウム塩およびそれらの混合物が挙げられる。また、アミノホスホネートは、少なくとも少量の合計リンが洗剤組成物で許される時には本発明の組成物でキレート化剤として使用するのに好適であり且つそれらの例としてはデクエスト(DEQUEST)としてエチレンジアミンテトラキス（メチレンホスホネート）が挙げられる。好ましくは、これらのアミノホスホネートは、約６個よりも多い炭素原子を有するアルキルまたはアルケニル基を含有しない。また、多官能置換芳香族キレート化剤は、本組成物で有用である。コナー等に１９７４年５月２１日発行の米国特許第３，８１２，０４４号明細書参照。酸形のこの種の好ましい化合物は、１，２−ジヒドロキシ−３，５−ジスルホベンゼンなどのジヒドロキシジスルホベンゼンである。ここで使用するのに好ましい生分解性キレート化剤は、ハートマンおよびパーキンスに１９８７年１１月３日発行の米国特許第４，７０４，２３３号明細書に記載のようなエチレンジアミンジスクシネート（「ＥＤＤＳ」）、特に〔Ｓ，Ｓ〕異性体である。利用するならば、これらのキレート化剤は、一般に、このような組成物の０．１〜１０重量％、より好ましくは０．１〜３．０重量％を占めるであろう。高分子防汚剤当業者に既知のいかなる高分子防汚剤も、場合によって、本発明の組成物および方法で使用できる。高分子防汚剤は、ポリエステル、ナイロンなどの疎水性繊維の表面を親水化するための親水性セグメントと、疎水性繊維上に付着し且つ洗浄およびすすぎサイクルの完了を通して接着したままでありしたがって親水性セグメント用錨として役立つ疎水性セグメントとの両方を有することによって特徴づけられる。このことは、防汚剤での処理後に生ずるしみを後の洗浄法でより容易に浄化することを可能にすることができる。ここで有用な高分子防汚剤としては、特に（ａ）本質上（ｉ）重合度少なくとも２を有するポリオキシエチレンセグメントまたは（ii）オキシプロピレンまたは重合度２〜１０を有するポリオキシプロピレンセグメント（エーテル結合によって各末端で隣接部分に結合されるのでなければ、親水性セグメントはオキシプロピレン単位を包含しない）または(iii)オキシエチレンおよび１〜約３０個のオキシプロピレン単位からなるオキシアルキレン単位の混合物（該混合物は親水性成分が通常のポリエステル合成繊維表面上への防汚剤の付着時に通常のポリエステル合成繊維表面の親水性を増大するのに十分な程大きい親水性を有するのに十分な量のオキシエチレン単位を含有し、親水性セグメントは好ましくはオキシエチレン単位少なくとも約２５％、より好ましくは特に約２０〜３０個のオキシプロピレン単位を有するこのような成分の場合にはオキシエチレン単位少なくとも約５０％を含む）からなる１種以上の非イオン親水性成分、または（ｂ）（ｉ）Ｃ₃オキシアルキレンテレフタレートセグメント（疎水性成分がオキシエチレンテレフタレートも含むならば、オキシエチレンテレフタレート対Ｃ₃オキシアルキレンテレフタレート単位の比率は約２：１またはそれ以下である）、（ii）Ｃ₄〜Ｃ₆アルキレンまたはオキシＣ₄〜Ｃ₆アルキレンセグメントまたはそれらの混合物、(iii)重合度少なくとも２を有するポリ（ビニルエステル）セグメント、好ましくはポリ（酢酸ビニル）からなる１種以上の疎水性成分を有する防汚剤が挙げられる。典型的には、２００よりも高い重合度の水準が使用できるが、（ａ）（ｉ）のポリオキシエチレンセグメントは重合度約２００、好ましくは３〜約１５０、より好ましくは６〜約１００を有するであろう。好適なオキシＣ₄〜Ｃ₆アルキレン疎水性セグメントとしては、限定せずに、ゴッセリンクに１９８８年１月２６日発行の米国特許第４，７２１，５８０号明細書開示のようなＭＯ₃Ｓ（ＣＨ₂）_n ＯＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ−（式中、Ｍはナトリウムであり、ｎは４〜６の整数である）などの高分子防汚剤の末端キャップが挙げられる。本発明で有用な高分子防汚剤としては、セルロース系誘導体、例えば、エチレンテレフタレートまたはプロピレンテレフタレートとポリエチレンオキシドテレフタレートまたはポリプロピレンオキシドテレフタレートとの共重合体ブロックなども挙げられる。ポリ（ビニルエステル）疎水性セグメントによって特徴づけられる防汚剤としては、ポリ（ビニルエステル）、例えば、Ｃ₁〜Ｃ₆ビニルエステルのグラフト共重合体、好ましくはポリエチレンオキシド主鎖などのポリアルキレンオキシド主鎖上にグラフトしたポリ（酢酸ビニル）が挙げられる。クッド等による１９８７年４月２２日公告の欧州特許出願第０２１９０４８号明細書参照。この種の市販の防汚剤としては、ＢＡＳＦ（独国）から入手できるソカラン（SOKALAN）型の物質、例えば、ソカランＨＰ−２２が挙げられる。１つの種類の好ましい防汚剤は、エチレンテレフタレートとポリエチレンオキシド（ＰＥＯ）テレフタレートとのランダムブロックを有する共重合体である。この高分子防汚剤の分子量は、約２５，０００〜約５５，０００の範囲内である。ヘイズに１９７６年５月２５日発行の米国特許第３，９５９，２３０号明細書およびバサダーに１９７５年７月８日発行の米国特許第３，８９３，９２９号明細書参照。別の好ましい高分子防汚剤は、平均分子量３００〜５，０００のポリオキシエチレングリコールに由来するポリオキシエチレンテレフタレート単位９０〜８０重量％と一緒にエチレンテレフタレート単位１０〜１５重量％を含有するエチレンテレフタレート単位の反復単位を有するポリエステルである。この重合体の例としては、市販の物質ゼルコン（ZELCON）５１２６（デュポン製）およびミリーズ（MILEASE）Ｔ（ＩＣＩ製）が挙げられる。ゴッセリンクに１９８７年１０月２７日発行の米国特許第４，７０２，８５７号明細書も参照。別の好ましい高分子防汚剤は、テレフタロイルおよびオキシアルキレンオキシ反復単位のオリゴマーエステル主鎖および主鎖に共有結合された末端部分からなる実質上線状のエステルオリゴマーのスルホン化生成物である。これらの防汚剤は、Ｊ．Ｊ．シェイベルおよびＥ．Ｐ．ゴッセリンクに１９９０年１１月６日発行の米国特許第４，９６８，４５１号明細書に詳述されている。他の好適な高分子防汚剤としては、ゴッセリンク等に１９８７年１２月８日発行の米国特許第４，７１１，７３０号明細書のテレフタレートポリエステル、ゴッセリンクに１９８８年１月２６日発行の米国特許第４，７２１，５８０号明細書の陰イオン末端キャップ化オリゴマーエステル、およびゴッセリンクに１９８７年１０月２７日発行の米国特許第４，７０２，８５７号明細書のブロックポリエステルオリゴマー化合物が挙げられる。好ましい高分子防汚剤としては、陰イオン、特にスルホアロリル末端キャップ化テレフタレートエステルを開示しているマルドナド等に１９８９年１０月３１日発行の米国特許第４，８７７，８９６号明細書の防汚剤も挙げられる。利用するならば、防汚剤は、一般に、本発明の洗剤組成物の約０．０１〜約１０．０重量％、典型的には約０．１〜約５重量％、好ましくは約０．２〜約３．０重量％を占めるであろう。なお別の好ましい防汚剤は、テレフタロイル単位、スルホイソフタロイル単位、オキシエチレンオキシおよびオキシ−１，２−プロピレン単位の反復単位を有するオリゴマーである。反復単位は、オリゴマーの主鎖を構成し且つ好ましくは変性イセチオネート末端キャップを末端基とする。この種の特に好ましい防汚剤は、約１個のスルホイソフタロイル単位、５個のテレフタロイル単位、約１．７〜約１．８の比率のオキシエチレンオキシおよびオキシ−１，２−プロピレンオキシ単位、および２−（２−ヒドロキシエトキシ）一エタンスルホン酸ナトリウムの２個の末端キャップ単位からなる。前記防汚剤は、オリゴマーの約０．５〜約２０重量％の結晶性減少安定剤（好ましくはキシレンスルホネート、クメンスルホネート、トルエンスルホネート、およびそれらの混合物から選ばれる）も含む。事実上、限定せずに、本発明の組成物および方法は、水性洗浄液に活性漂白触媒種少なくとも１部／１０００万程度を与えるように調整でき且つ好ましくは洗濯液に触媒種約０．１ｐｐｍ〜約７００ｐｐｍ、より好ましくは約１ｐｐｍ〜約５００ｐｐｍを与えるであろう。漂白化合物−漂白剤および漂白活性剤本発明の洗剤組成物は、場合によって、漂白剤、または漂白剤と１種以上の漂白活性剤とを含有する漂白組成物を含有してもよい。存在する時には、漂白剤は、特に布帛洗濯のために、典型的には、洗剤組成物の１％〜４０％、より典型的には５％〜３０％の量であろう。存在するならば、漂白活性剤の量は、典型的には、漂白剤と漂白活性剤とを含む漂白組成物の０．１％〜６０％、より典型的には０．５％〜４０％であろう。ここで使用する漂白剤は、布類クリーニング、硬質表面クリーニング、または今や既知であるか知られるようになる他のクリーニング目的で洗剤組成物に有用な漂白剤のいずれであることもできる。これらとしては、酸素漂白剤並びに他の漂白剤が挙げられる。過酸素漂白剤も、使用できる。好適な過酸素漂白化合物としては、炭酸ナトリウム過酸化水素化物および均等の「ペルカーボネート」漂白剤、ピロリン酸ナトリウム過酸化水素化物、尿素過酸化水素化物、および過酸化ナトリウムが挙げられる。ペルサルフェート漂白剤〔例えば、デュポンによって商業上生産されているオキソン(OXONE)〕も、使用できる。好ましいペルカーボネート漂白剤は、平均粒径約５００μｍ〜約１，０００μ ｍを有する乾燥粒子（該粒子の約１０重量％以下は約２００μｍより小さく且つ前記粒子の約１０重量％以下は約１，２５０μｍより大きい）からなる。場合によって、ペルカーボネートは、シリケート、ボレートまたは水溶性界面活性剤で被覆できる。好ましい被覆物は、カーボネート／サルフェート混合物をベースとする。ペルカーボネートは、ＦＭＣ、ソルベイ、トーカイ・デンカなどの各種の販売元から入手できる。制限なしに使用できる別のカテゴリーの漂白剤は、ペルカルボン酸漂白剤およびそれらの塩を包含する。この種の漂白剤の好適な例としては、モノペルオキシフタル酸マグネシウム６水和物、ｍ−クロロ過安息香酸のマグネシウム塩、４− ノニルアミノ−４−オキソペルオキシ酪酸およびジペルオキシドデカンジオン酸が挙げられる。このような漂白剤は、１９８４年１１月２０日発行のハートマンの米国特許第４，４８３，７８１号明細書、１９８５年６月３日出願のバーンズ等の米国特許出願第７４０，４４６号明細書、１９８５年２月２０日公開のバンクス等の欧州特許出願第０，１３３，３５４号明細書、１９８３年１１月１日発行のチャング等の米国特許第４，４１２，９３４号明細書に開示されている。高度に好ましい漂白剤としては、バーンズ等に１９８７年１月６日発行の米国特許第４，６３４，５５１号明細書に記載のような６−ノニルアミノ−６−オキソペルオキシカプロン酸も挙げられる。漂白剤の混合物も、使用できる。過酸素漂白剤、ペルボレート、例えば、過ホウ酸ナトリウム（例えば、１水和物または４水和物）、ペルカーボネートなどは、好ましくは、漂白活性剤と組み合わせ、このことは漂白活性剤に対応するペルオキシ酸の水溶液中でのその場生成（即ち、洗浄プロセス時）をもたらす。活性剤の各種の非限定例は、マオ等に１９９０年４月１０日発行の米国特許第４，９１５，８５４号明細書および米国特許第４，４１２，９３４号明細書に開示されている。ノナノイルオキシベンゼンスルホネート（ＮＯＢＳ）およびテトラアセチルエチレンジアミン（ＴＡＥＤ）活性剤が典型であり且つそれらの混合物も使用できる。ここで有用な他の典型的な漂白剤および活性剤については米国特許第４，６３４，５５１号明細書も参照。高度に好ましいアミド誘導漂白活性剤は、式Ｒ¹Ｎ（Ｒ⁵）Ｃ（Ｏ）Ｒ²Ｃ（Ｏ）ＬまたはＲ¹Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒ⁵）Ｒ²Ｃ（Ｏ）Ｌ（式中、Ｒ¹は炭素数約６〜約１２のアルキル基であり、Ｒ²は炭素数１〜約６のアルキレンであり、Ｒ⁵はＨまたは炭素数約１〜約１０のアルキル、アリールまたはアルカリールであり、Ｌは好適な離脱基である）のものである。離脱基は、ペルヒドロキシル陰イオンによる漂白活性剤上への求核攻撃の結果として漂白活性剤から置換される基である。好ましい離脱基は、フェノールスルホネートである。前記式の漂白活性剤の好ましい例としては、米国特許第４，６３４，５５１号明細書（ここに参考文献として編入）に記載のような（６−オクタンアミドカプロイル）オキシベンゼンスルホネート、（６−ノナンアミドカプロイル）オキシベンゼンスルホネート、（６−デカンアミドカプロイル）オキシベンゼンスルホネート、およびそれらの混合物が挙げられる。別の種類の漂白活性剤は、１９９０年１０月３０日発行のホッジ等の米国特許第４，９６６，７２３号明細書（ここに参考文献として編入）に開示のベンゾキサジン型の活性剤からなる。ベンゾキサジン型の高度に好ましい活性剤は、式のものである。さらに別の種類の好ましい漂白活性剤としては、アシルラクタム活性剤、特に式（式中、Ｒ⁶はＨまたは炭素数１〜約１２のアルキル、アリール、アルコキシアリール、またはアルカリール基である）のアシルカプロラクタムおよびアシルバレロラクタムが挙げられる。高度に好ましいラクタム活性剤としては、ベンゾイルカプロラクタム、オクタノイルカプロラクタム、３，５，５−トリメチルヘキサノイルカプロラクタム、ノナノイルカプロラクタム、デカノイルカプロラクタム、ウンデセノイルカプロラクタム、ベンゾイルバレロラクタム、オクタノイルバレロラクタム、デカノイルバレロラクタム、ウンデセノイルバレロラクタム、ノナノイルバレロラクタム、３，５，５ −トリメチルヘキサノイルバレロラクタムおよびそれらの混合物が挙げられる。過ホウ酸ナトリウムに吸着されたアシルカプロラクタムを開示しているサンダーソンに１９８５年１０月８日発行の米国特許第４，５４５，７８４号明細書（ここに参考文献として編入）も参照。他の好ましい活性剤は、陽イオン漂白活性剤である。酸素漂白剤以外の漂白剤も、技術上既知であり且つここで利用できる。特定の利益がある１つの種類の非酸素漂白剤としては、光活性化漂白剤、例えば、スルホン化亜鉛フタロシアニンおよび／またはアルミニウムフタロシアニンが挙げられる。ホルコムベ等に１９７７年７月５日発行の米国特許第４，０３３，７１８号明細書参照。使用するならば、洗剤組成物は、典型的には、このような漂白剤、特にスルホン化亜鉛フタロシアニン０．０２５〜１．２５重量％を含有するであろう。所望ならば、漂白化合物は、マンガン化合物によって触媒できる。このような化合物は、技術上周知であり、例えば、米国特許第５，２４６，６２１号明細書、米国特許第５，２４４，５９４号明細書、米国特許第５，１９４，４１６号明細書、米国特許第５，１１４，６０６号明細書、および欧州特許出願公開第５４９，２７１Ａ１号明細書、第５４９，２７２Ａ１号明細書、第５４４，４４０Ａ２号明細書および第５４４，４９０Ａ１号明細書に開示のマンガンをベースとする触媒が挙げられる。これらの触媒の好ましい例としては、Ｍｎ^IV ₂（ｕ−Ｏ）₃ （１，４，７−トリメチル−１，４，７−トリアザシクロノナン）₂（ＰＦ₆）₂ 、Ｍｎ^III ₂（ｕ−Ｏ）₁（ｕ−ＯＡｃ）₂（１，４，７−トリメチル−１，４，７ −トリアザシクロノナン）₂−（ＣｌＯ₄）₂、Ｍｎ^IV ₄（ｕ−Ｏ）₆（１，４，７ −トリアザシクロノナン）₄（ＣｌＯ₄）₄、Ｍｎ^IIIＭｎ^IV ₄（ｕ−Ｏ）₁（ｕ−ＯＡｃ）₂（１，４，７−トリメチル−１，４，７−トリアザシクロノナン）₂（ＣｌＯ₄）₃、Ｍｎ^IV（１，４，７−トリメチル−１，４，７−トリアザシクロノナン）−（ＯＣＨ₃）₃（ＰＦ₆）、およびそれらの混合物が挙げられる。他の金属をベースとする漂白触媒としては、米国特許第４，４３０，２４３号明細書および米国特許第５，１１４，６１１号明細書に開示のものが挙げられる。マンガンを各種の複合体配位子と併用して漂白を高めることも、下記の米国特許に報告されている。すなわち第４，７２８，４５５号明細書、第５，２８４，９４４号明細書、第５，２４６，６１２号明細書、第５，２５６，７７９号明細書、第５，２８０，１１７号明細書、第５，２７４，１４７号明細書、第５，１５３，１６１号明細書、第５，２２７，０８４号明細書。高分子分散剤高分子分散剤は、有利には、特にゼオライトおよび／または層状シリケートビルダーの存在下で、本組成物で０．１〜７重量％の量で利用できる。技術上既知の他のものも使用できるが、好適な高分子分散剤としては、高分子ポリカルボキシレートおよびポリエチレングリコールが挙げられる。理論によって限定されるものではないが、高分子分散剤は、他のビルダー（低分子量ポリカルボキシレートを含めて）と併用する場合に、結晶成長抑制、粒子汚れ放出ペプチゼーション、および再付着防止によって全部の洗浄性ビルダー性能を高めると考えられる。高分子ポリカルボキシレート物質は、好適な不飽和単量体（好ましくは酸形）を重合または共重合することによって製造できる。好適な高分子ポリカルボキシレートを生成するために重合できる不飽和単量体酸としては、アクリル酸、マレイン酸（または無水マレイン酸）、フマル酸、イタコン酸、アコニット酸、メサコン酸、シトラコン酸およびメチレンマロン酸が挙げられる。ビニルメチルエーテル、スチレン、エチレンなどの、カルボキシレート基を含有しない単量体セグメントが本発明の高分子ポリカルボキシレートに存在することは、このようなセグメントが約４０重量％以上を構成しないならば好適である。特に好適な高分子ポリカルボキシレートは、アクリル酸から誘導できる。ここで有用であるこのようなアクリル酸をベースとする重合体は、重合されたアクリル酸の水溶性塩である。酸形のこのような重合体の平均分子量は、好ましくは約２，０００〜１０，０００、より好ましくは約４，０００〜７，０００、最も好ましくは約４，０００〜５，０００である。このようなアクリル酸重合体の水溶性塩としては、例えば、アルカリ金属塩、アンモニウム塩および置換アンモニウム塩が挙げることができる。この種の可溶性重合体は、既知の物質である。この種のポリアクリレートを洗剤組成物で使用することは、例えば、１９６７年３月７日発行のディールの米国特許第３，３０８，０６７号明細書に開示されている。アクリル酸／マレイン酸をベースとする共重合体も、分散剤／再付着防止剤の好ましい成分として使用してもよい。このような物質としては、アクリル酸とマレイン酸との共重合体の水溶性塩が挙げられる。酸形のこのような共重合体の平均分子量は、好ましくは約２，０００〜１００，０００、より好ましくは約５，０００〜７５，０００、最も好ましくは約７，０００〜６５，０００である。このような共重合体中のアクリレートセグメント対マレエートセグメントの比率は、一般に、約３０：１から約１：１、より好ましくは約７０：３０から３０：７０であろう。このようなアクリル酸／マレイン酸共重合体の水溶性塩としては、例えば、アルカリ金属塩、アンモニウム塩および置換アンモニウム塩を挙げることができる。この種の可溶性アクリレート／マレエート共重合体は、１９８２年１２月１５日公開の欧州特許出願第６６９１５号明細書に記載の既知の物質並びに１９８６年９月３日公開のＥＰ第６６９１５号明細書に記載の既知の物質（ヒドロキシプロピルアクリレートを含むこのような重合体も記載している）である。なお他の有用な分散剤としては、マレイン酸／アクリル酸／ビニルアルコールまたはアセテート三元共重合体が挙げられる。このような物質、例えば、アクリル酸／マレイン酸／ビニルアルコールの４５／４５／１０三元共重合体は、ＥＰ第１９３，３６０号明細書に開示されている。配合できる別の高分子物質は、ポリエチレングリコール（ＰＥＧ）である。ＰＥＧは、分散剤性能を示し並びに粘土汚れ除去剤／再付着防止剤として作用できる。これらの目的に典型的な分子量範囲は、約５００〜約１００，０００、好ましくは約１，０００〜約５０，０００、より好ましくは約１，５００〜約１０，０００である。ポリアスパルテート、ポリグルタメートなどのポリアミノ酸分散剤も、特にゼオライトビルダーと共に、使用してもよい。ポリアスパルテートなどの分散剤は、好ましくは、分子量（平均）約１０，０００を有する。染料移動抑制剤本発明の組成物は、クリーニングプロセス時に１つの布帛から別のものへの染料の移動を抑制するのに有効な１種以上の物質も包含してもよい。一般に、このような染料移動抑制剤としては、ポリビニルピロリドン重合体、ポリアミンＮ− オキシド重合体、Ｎ−ビニルピロリドンとＮ−ビニルイミダゾールとの共重合体、マンガンフタロシアニン、ペルオキシダーゼ、およびそれらの混合物が挙げられる。使用するならば、これらの薬剤は、典型的には、組成物の０．０１〜１０重量％、好ましくは０．０１〜５重量％、より好ましくは０．０５〜２重量％を占める。より詳細には、ここで使用するのに好ましいポリアミンＮ−オキシド重合体は、下記の構造式Ｒ−Ａ_x−Ｐ〔式中、Ｐは重合性単位（それにＮ−Ｏ基が結合でき、またはＮ−Ｏ基が重合性単位の一部分を構成でき、またはＮ−Ｏ基が両方の単位に結合できる）であり、Ａは下記の構造 −ＮＣ（Ｏ）−、−Ｃ（Ｏ）Ｏ −、−Ｓ−、−Ｏ−、−Ｎ＝の１つであり、ｘは０または１であり、Ｒは脂肪族、エトキシ化脂肪族、芳香族、複素環式または脂環式基またはそれらの組み合わせ（それにＮ−Ｏ基の窒素は結合でき、またはＮ−Ｏ基はこれらの基の一部分である）である〕を有する単位を含有する。好ましいポリアミンＮ−オキシドは、Ｒが複素環式基、例えば、ピリジン、ピロール、イミダゾール、ピロリジン、ピペリジンおよびそれらの誘導体であるものである。Ｎ−Ｏ基は、下記の一般構造（式中、Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃は脂肪族、芳香族、複素環式または脂環式基またはそれらの組み合わせであり、ｘ、ｙおよびｚは０または１であり、Ｎ−Ｏ基の窒素は結合するか前記基のいずれかの一部分を構成できる）で表わされる。ポリアミンＮ−オキシドのアミンオキシド単位は、ｐＫａ＜１０、好ましくはｐＫａ＜７、より好ましくはｐＫａ＜６を有する。生成するアミンオキシド重合体が水溶性であり且つ染料移動抑制性を有する限り、いかなる重合体主鎖も使用できる。好適な重合体主鎖の例は、ポリビニル、ポリアルキレン、ポリエステル、ポリエーテル、ポリアミド、ポリイミド、ポリアクリレートおよびそれらの混合物である。これらの重合体としては、一方の単量体型がアミンＮ−オキシドであり且つ他方の単量体型がＮ−オキシドであるランダムまたはブロック共重合体が挙げられる。アミンＮ−オキシド重合体は、典型的には、アミン対アミンＮ−オキシドの比率１０：１から１：１，０００，０００を有する。しかしながら、ポリアミンオキシド重合体に存在するアミンオキシド基の数は、適当な共重合により、または適当なＮ−酸化度により変化できる。ポリアミンオキシドは、ほとんどいかなる重合度でも得ることができる。典型的には、平均分子量は、５００〜１，０００，０００、より好ましくは１，０００〜５００，０００、最も好ましくは５，０００〜１００，０００の範囲内である。この好ましい種類の物質は、「ＰＶＮＯ」と称することができる。本発明の洗剤組成物で有用な最も好ましいポリアミンＮ−オキシドは、平均分子量約５０，０００およびアミン対アミンＮ−オキシドの比率約１：４を有するポリ（４−ビニルピリジン−Ｎ−オキシド）である。Ｎ−ビニルピロリドンとＮ−ビニルイミダゾール重合体との共重合体（クラスとして「ＰＶＰＶＩ」と称する）も、ここで使用するのに好ましい。好ましくは、ＰＶＰＶＩは、平均分子量範囲５，０００〜１，０００，０００、より好ましくは５，０００〜２００，０００、最も好ましくは１０，０００〜２０，０００を有する〔平均分子量範囲はバース等のChemical Analysis 、第１１３巻、「重合体特性化の現代的方法」に記載のように光散乱によって測定する（その開示をここに参考文献として編入）〕。ＰＶＰＶＩ共重合体は、典型的には、Ｎ−ビニルイミダゾール対Ｎ−ビニルピロリドンのモル比１：１から０．２：１、より好ましくは０．８：１から０．３：１、最も好ましくは０．６：１から０．４：１を有する。これらの共重合体は、線状または分枝のいずれかであることができる。本発明の組成物は、平均分子量約５，０００〜約４００，０００、好ましくは約５，０００〜約２００，０００、より好ましくは約５，０００〜約５０，０００を有するポリビニルピロリドン（「ＰＶＰ」）も、使用してもよい。ＰＶＰは、洗剤分野の当業者に公知である。例えば、ＥＰ−Ａ第２６２，８９７号明細書およびＥＰ−Ａ第２５６，６９６号明細書（ここに参考文献として編入）参照。ＰＶＰを含有する組成物は、平均分子量約５００〜約１００，０００、好ましくは約１，０００〜約１０，０００を有するポリエチレングリコール（「ＰＥＧ」）も含有できる。好ましくは、洗浄液に供給されるＰＥＧ対ＰＶＰの比率（ｐｐｍ基準で）は、約２：１から約５０：１、より好ましくは約３：１から約１０：１である。本発明の洗剤組成物は、場合によって、染料移動抑制作用も与える或る種の親水性光学増白剤０．００５〜５重量％も含有してもよい。使用するならば、本組成物は、好ましくは、このような光学増白剤０．０１〜１重量％を含むであろう。本発明で有用な親水性光学増白剤は、構造式（式中、Ｒ₁はアニリノ、Ｎ−２−ビス−ヒドロキシエチルおよびＮＨ−２−ヒドロキシエチルから選ばれ、Ｒ₂はＮ−２−ビス−ヒドロキシエチル、Ｎ−２− ヒドロキシエチル−Ｎ−メチルアミノ、モルホリノ、クロロおよびアミノから選ばれ、Ｍはナトリウム、カリウムなどの塩形成陽イオンである）を有するものである。前記式中、Ｒ₁がアニリノであり、Ｒ₂がＮ−２−ビス−ヒドロキシエチルであり且つＭがナトリウムなどの陽イオンである場合には、増白剤は、４，４′−ビス〔（４−アニリノ−６−（Ｎ−２−ビス−ヒドロキシエチル）−ｓ−トリアジン−２−イル）アミノ〕−２，２′−スチルベンジスルホン酸および二ナトリウム塩である。この特定の増白剤種は、チバ−ガイギー・コーポレーションによって商品名チノパール(Tinopal)−ＵＮＰＡ−ＧＸで市販されている。チノパール −ＵＮＰＡ−ＧＸは、本発明の洗剤組成物で有用な好ましい親水性光学増白剤である。前記式中、Ｒ₁がアニリノであり、Ｒ₂がＮ−２−ヒドロキシエチル−Ｎ−２− メチルアミノであり且つＭがナトリウムなどの陽イオンである場合には、増白剤は、４，４′−ビス〔（４−アニリノ−６−（Ｎ−２−ヒドロキシエチル−Ｎ− ２−メチルアミノ）−ｓ−トリアジン−２−イル）アミノ〕−２，２′−スチルベンジスルホン酸二ナトリウム塩である。この特定の増白剤種は、チバ−ガイギー・コーポレーションによって商品名チノパール５ＢＭ−ＧＸで市販されている。前記式中、Ｒ₁がアニリノであり、Ｒ₂がモルホリノであり且つＭがナトリウムなどの陽イオンである場合には、増白剤は、４，４′−ビス〔（４−アニリノ− ６−モリホリノ−ｓ−トリアジン−２−イル）アミノ〕２，２′−スチルベンジスルホン酸のナトリウム塩である。この特定の増白剤種は、チバガイギー・コーポレーションによって商品名チノパールＡＭＳ−ＧＸで市販されている。本発明で使用するために選ばれる特定の光学増白剤種は、前記の所定の高分子染料移動抑制剤と併用する時に、特に有効な染料移動抑制性能上の利益を与える。このような所定の高分子物質（例えば、ＰＶＮＯおよび／またはＰＶＰＶＩ）とこのような所定の光学増白剤（例えば、チノパール−ＵＮＰＡ−ＧＸ、チノパール５ＢＭ−ＧＸおよび／またはチノパールＡＭＳ−ＧＸ）との組み合わせは、単独で使用する場合にこれらの２種の洗剤組成物成分のいずれよりも、水性洗浄液中で有意に良い染料移動抑制を与える。理論によって限定されるものではないが、このような増白剤は、洗浄液中で布帛に対して高い親和力を有するので、このように作用し、それゆえこれらの布帛上に比較的迅速に付着すると考えられる。増白剤が洗浄液中で布帛上に付着する程度は、「消耗（exhaustion）係数」と呼ばれるパラメーターによって規定できる。消耗係数は、一般に、（ａ）布帛上に付着する増白剤物質対（ｂ）洗浄液中の増白剤初濃度の比率としてである。比較的高い消耗係数を有する増白剤は、本発明の文脈で染料移動を抑制するのに最も好適である。勿論、他の通常の光学増白剤型の化合物は、場合によって、真実の染料移動抑制効果よりむしろ、通常の布帛「増白」上の利益を与えるために本組成物で使用できることが認識されるであろう。このような使用法は、洗剤処方に通常であり且つ周知である。本発明によれば、洗剤組成物は、通常の洗剤組成物で常用されている他の成分、例えば、石鹸、抑泡剤、柔軟剤、増白剤、追加の酵素および酵素安定剤を含んでもよい。非イオン多糖エーテルとセルラーゼ酵素との組み合わせの用途本発明の組成物は、硬質表面クリーナーに加えて洗濯洗剤組成物、布帛処理組成物および布帛柔軟化組成物で使用してもよい。この組成物は、通常の粒状物、固形物、ペーストまたは粉末または非水性液体形として処方してもよい。洗剤組成物は、常法で調製し、例えば、粉末状洗剤組成物の場合には、噴霧乾燥法または噴霧混合法を利用してもよい。本発明の多糖エーテルとセルラーゼ酵素との組み合わせは、好ましくはｐＨ７〜１１、より好ましくは９〜１０．５であり、洗浄液に１ｐｐｍ〜３００ｐｐｍ、好ましくは５ｐｐｍ〜１００ｐｐｍの水性濃度で存在する。また、本発明は、布帛を、本発明のセルロース分解酵素および非イオン多糖エーテルに加えてここに記載の通常の洗剤成分を含有する水性洗濯液と接触させることからなる布帛の洗濯法に関する。好ましい方法においては、ポリエステルおよびポリエステル−綿ブレンドおよび他の合成布帛が使用される。同時にクリーニングし且つ防汚処理を行う最も好ましい方法は、「多サイクル」法であり、それによって最善の結果は（ａ）前記布帛を通常の自動洗濯機中または手洗いによって前記水性洗濯液と約５分〜約１時間接触させ、（ｂ）前記布帛を水ですすぎ、（ｃ）前記布帛をライン乾燥するかタンブル乾燥し、（ｄ）前記布帛を通常の着用または家庭使用を通して汚れにさらすことからなる２以上のサイクル後に得られる。例例で使用する略称この洗剤組成物においては、成分の略称は、下記の意味を有する。ＸＹＡＳ：Ｃ_1X〜Ｃ_1Yアルキル硫酸ナトリウム２５ＥＹ：平均Ｙモルのエチレンオキシドと縮合されたＣ₁₂ _〜15主として線状の第一級アルコールＸＹＥＺ：平均Ｚモルのエチレンオキシドと縮合されたＣ_1x〜Ｃ_1y主として線状の第一級アルコールＸＹＥＺＳ：１モル当たり平均Ｚモルのエチレンオキシドと縮合されたＣ_1X 〜Ｃ_1Yアルキル硫酸ナトリウムＴＦＡＡ：Ｃ₁₆〜Ｃ₁₈アルキルＮ−メチルグルカミドシリケート：無定形ケイ酸ナトリウム（ＳｉＯ₂：Ｎａ₂Ｏ比＝２．０）ＮａＳＫＳ−６：式 δ−Ｎａ₂Ｓｉ₂Ｏ₅の結晶性層状シリケートカーボネート：無水炭酸ナトリウムＭＡ／ＡＡ：マレイン酸／アクリル酸３０：７０の共重合体、平均分子量約７０，０００ゼオライトＡ：一次粒径１〜１０μｍを有する、式Ｎａ₁₂（ＡｌＯ₂ＳｉＯ₂）₁₂・２７Ｈ₂Ｏの水和アルミノケイ酸ナトリウムサイトレート：クエン酸三ナトリウム２水和物ペルカーボネート：ペルカーボネート対ケイ酸ナトリウムの重量比３９：１のケイ酸ナトリウム（ＳｉＯ₂：Ｎａ₂Ｏ比＝２：１）の被覆物で被覆された無水過炭酸ナトリウム漂白剤ＣＭＣ：カルボキシメチルセルロースナトリウムＤＥＴＰＭＰ：モンサントによって商品名デクエスト２０６０で市販されているジエチレントリアミンペンタ（メチレンホスホン酸）ＰＶＮＯ：ポリ（４−ビニルピリジン）−Ｎ−オキシド／平均分子量１０，０００を有するビニルイミダゾールとビニルピロリドンとの共重合体。スメクタイト粘土：例えば、コリン・スチュワート・ミンケム・リミテッドからのカルシウムモンモリロナイト粒状抑泡剤：粒状形のシリコーン／シリカ１２％、ステアリルアルコール１８％、デンプン７０％ＬＡＳ：直鎖Ｃ₁₂アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウムＴＡＳ：タローアルキル硫酸ナトリウムＳＳ：式２−ブチルオクタン酸の第二級石鹸界面活性剤ホスフェート：トリポリリン酸ナトリウムＴＡＥＤ：テトラアセチルエチレンジアミンＰＶＰ：ポリビニルピロリドン重合体ＨＭＷＰＥＯ：高分子量ポリエチレンオキシドＭＣ１：シンエツ・ケミカルズから入手できるｄｐ＝６５０、ｄｓ＝１．８を有するメチルセルロースエーテルＭＣ２：ｄｐ＞１００およびｄｓ＞１を有する、フルカから得られるメチルセルロースエーテル（メトール６０ＨＧ）ＨＰＭＣ：ｄｐ＝３００〜３５０、メトキシル含量２８〜３０％を有するヒドロキシプロピルメチルセルロースエーテルセルラーゼ：ノボ・ノルディスクＡ／Ｓによってケアザイムまたはセルザイムの商品名で販売されているセルロース分解酵素ＴＡＥ２５：タローアルコールエトキシレート（２５）例１下記の洗濯洗剤組成物Ａ、Ｂ、Ｃ、ＤおよびＥを調製した。例２本発明に係る粒状布帛クリーニング組成物を次の通り調製する。例３本発明に係る粒状布帛クリーニング組成物を次の通り調製する。例４着色布帛の洗濯で特に有用である本発明に係る粒状布帛クリーニング組成物を次の通り調製する。例５本発明に係る粒状布帛クリーニング組成物を次の通り調製する。例６「洗浄を通しての柔軟化」能力を与える本発明に係る粒状布帛クリーニング組成物を次の通り調製する。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号ＦＩＣ１２Ｓ 3/04 Ｃ１２Ｓ 3/04 Ｄ０６Ｌ 1/02 Ｄ０６Ｌ 1/02 (81)指定国ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，ＩＴ，ＬＵ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ，ＣＦ，ＣＧ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＭＬ，ＭＲ，ＮＥ，ＳＮ，ＴＤ，ＴＧ)，ＡＰ(ＫＥ，ＬＳ，ＭＷ，ＳＤ，ＳＺ，ＵＧ)，ＡＬ，ＡＭ，ＡＴ，ＡＵ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ，ＢＹ，ＣＡ，ＣＨ，ＣＮ，ＣＺ，ＤＥ，ＤＫ，ＥＥ，ＥＳ，ＦＩ，ＧＢ，ＧＥ，ＨＵ，ＩＳ，ＪＰ，ＫＥ，ＫＧ，ＫＰ，ＫＲ，ＫＺ，ＬＫ，ＬＲ，ＬＴ，ＬＵ，ＬＶ，ＭＤ，ＭＧ，ＭＫ，ＭＮ，ＭＷ，ＭＸ，ＮＯ，ＮＺ，ＰＬ，ＰＴ，ＲＯ，ＲＵ，ＳＤ，ＳＥ，ＳＧ，ＳＩ，ＳＫ，ＴＪ，ＴＭ，ＴＴ，ＵＡ，ＵＧ，ＵＳ，ＵＺ，ＶＮ (72)発明者ホール，ロビンギブソンイギリス国ニューキャッスル、アポン、タイン、ストウェル、ストリート、ブラックフライアース、コート、27 (72)発明者グーディラ，ヌール−エディンイギリス国ニューキャッスル、アポン、タイン、キリングワース、ガース、32、111

Claims

【特許請求の範囲】１．界面活性剤系少なくとも１％を含んでなる洗剤組成物であって、前記系が、セルロース分解酵素との組み合わせで、１，４−β−グルコシド結合、重合度１００以上および置換度０．５〜２．８を有する非イオン多糖エーテルまたはそれらの混合物を含んでなることを特徴とする、洗剤組成物。２．前記非イオン多糖エーテルが、置換度０．５〜２．２を有する、請求項１に記載の洗剤組成物。３．前記非イオン多糖エーテルが、非イオンＣ₁〜Ｃ₄アルキルセルロースエーテル、Ｃ₁〜Ｃ₄ヒドロキシアルキルセルロースエーテル、Ｃ₁〜Ｃ₄アルキルヒドロキシアルキルセルロースエーテルおよびそれらの混合物から選ばれる、請求項１または２のいずれかに記載の洗剤組成物。４．前記非イオン多糖エーテルが、メチルセルロースエーテルである、請求項１〜３のいずれか１項に記載の洗剤組成物。５．前記セルロース分解酵素が、真菌または細菌セルロース分解酵素である、請求項１〜４のいずれか１項に記載の洗剤組成物。６．前記セルロース分解酵素が、Humicola、Bactillus 、Trichoderma 、Fu sarium、Myceliophthora、Phanerochaete 、Schizophyllum 、Penicillium 、As pergillus 、またはGeotricum の菌株に由来する、請求項１〜５のいずれか１項に記載の洗剤組成物。７．前記セルロース分解酵素が、Humicola insolens ＤＭＳ１８００由来の高度精製約４３ｋＤエンドグルカナーゼに対してレイズされた抗体と免疫反応性であるか、セルロース分解酵素活性を示す４３ｋＤエンドグルカナーゼの誘導体であるエンドグルカナーゼである、請求項１〜６のいずれか１項に記載の洗剤組成物。８．前記セルロース分解酵素対前記非イオン多糖エーテルの比率が、１：１００から１００：１である、請求項１〜７のいずれか１項に記載の洗剤組成物。９．前記セルロース分解酵素が、洗浄液に０．００１mg〜１００mgセルロース分解酵素／洗浄液１リットルの濃度で存在する、請求項１〜８のいずれか１項に記載の洗剤組成物。１０．前記洗剤組成物が、前記１０００ＣＥＶＵ活性セルロース分解酵素０．００１％〜２％を含んでなる、請求項１〜９のいずれか１項に記載の洗剤組成物。１１．前記洗剤組成物が、前記非イオン多糖エーテル０．０１％〜１０％を含んでなる、請求項１〜１０のいずれか１項に記載の洗剤組成物。１２．前記界面活性剤系１％〜８０％を含んでなり、前記界面活性剤が陰イオン界面活性剤、非イオン界面活性剤、双性界面活性剤、両性界面活性剤およびそれらの混合物から選ばれる、請求項１〜１１のいずれか１項に記載の洗剤組成物。１３．セルロース分解酵素と非イオン多糖エーテルとの前記組み合わせ１ｐｐｍ〜３００ｐｐｍを含んでなる水性液と布帛とを接触させることを特徴とする、布帛の処理法。