JPH10513117A

JPH10513117A - 窒素酸化物を含有する煙道ガスを浄化する方法

Info

Publication number: JPH10513117A
Application number: JP8524162A
Authority: JP
Inventors: ヤンニコブイスマン，セース; ディユクマン，ヘンドリク; レオナルドウスベルブラーク，ペトルス; ハルトグ，アドリアヌスヨハネスデン
Original assignee: バイオスターデベロップメントシー．ブイ．
Priority date: 1995-02-06
Filing date: 1996-02-06
Publication date: 1998-12-15
Also published as: DE69609050D1; HUP9801358A2; NO314224B1; NO973487D0; BG63076B1; DE69609050T2; BG101815A; EP0808210A1; HUP9801358A3; EP0808210B1; ATE194088T1; RO118117B1; CZ292547B6; US5891408A; CN1173830A; KR19980702066A; US6235248B1; PL321627A1; MX9706002A; ES2149450T3

Abstract

(57)【要約】本発明は窒素酸化物を含有する煙道ガスを浄化する方法と装置を提供するものであり、Ｆｅ（II）ＥＤＴＡのような遷移金属キレートを含有する循環洗浄液体を用い煙道ガスを洗浄し、そして窒素酸化物と遷移金属キレートから形成された錯体及び／又は失効した遷移金属キレートを電子供与体の存在下で生物学的に再生する。窒素酸化物は還元され窒素分子になる。生物学的反応器はガス洗浄器と組み合わせできる。電子供与体は、例えば水素またはメタノールであり、しかも煙道ガス中の二酸化硫黄から発生する亜硫酸塩でもよい。

Description

【発明の詳細な説明】窒素酸化物を含有する煙道ガスを浄化する方法本発明は、窒素酸化物を含有する煙道ガスを浄化する方法に関するものであって、遷移金属キレートを含む循環する洗浄液体を用いて煙道ガスを洗浄し、前記キレートが窒素酸化物と錯体を形成し、窒素酸化物を還元して窒素分子となし、そして次に前記キレートを再生する方法である。このような方法は、例えば、ドイツ特許出願第７５００６７２号、第７５００６７３号、第７５１５００９号、第７６０７２１２号と第８６０２００１号、とヨーロッパ特許出願第５３１７６２号に開示されている。遷移金属キレート、通常は鉄（II）−ＥＤＴＡ、を用いて錯体を形成しそして窒素酸化物を効果的に吸収することを狙ったものであるが、遷移金属キレートを含有しない洗浄水は、窒素酸化物中のＮＯを極めて僅かに溶解するに過ぎない。既知の方法は、窒素酸化物（主にＮＯとＮＯ₂）、以後ＮＯ_xと呼ぶ、二酸化硫黄の同時除去をそれぞれが含んでおり、窒素分子（Ｎ₂）と硫酸塩、またはアミドー硫酸塩と多くの他のＮ−Ｓ化合物が、Ｎ₂Ｏと同様に、究極的に得られる。しかしながら、硫酸塩、Ｎ₂Ｏと窒素−硫黄化合物の処理は複雑であって、関連設備による種々の続く処理を必要としている。Ｎ₂Ｏは煙道ガスと共に放出される。Ｎ₂Ｏはオゾン層に対するその強力な有害な影響およびその強力な温室効果をもって知られる化合物である。他の重要な問題は、煙道ガスからの酸素により、または洗浄液体中の亜硫酸塩により間接的に、活性Ｆｅ（II）がより活性の弱いＦｅ（III）に部分的に変換されることである。これは、多くのキレートの損失を生む結果となっている。加えて、通常は、煙道ガスが窒素酸化物に対応する二酸化硫黄（亜硫酸塩）の含有量が少ないため、ＮＯ−結合のＦｅ（II）−ＥＤＴＡ錯体をその活性型に完全再生できていない。従って、このような方法は未だ大規模な応用に至っていない。煙道ガスから窒素酸化物を除去するための既に実用化された方法では、煙道ガスを３００℃でアンモニア（ＮＨ₃）と触媒に接触させ、窒素を生成させている。しかしながら、選択的接触還元法（ＳＣＲ）と呼ばれる、本方法は、高温度設備に関する高投資額の為、およびアンモニアと触媒に関連する高操業費用（およそ触媒の１／３の交換を毎年必要とする）の為に費用がかさむ。加えて、同じ煙道ガスから二酸化硫黄の除去を所望するときには、全く別の方法が必要になる。本発明は、可なり低投資額で且つ低操業費用で、煙道ガスから窒素酸化物を効果的に除去する方法に関するもので、本方法は所望によりＮＯ_x除去と二酸化硫黄除去を組み合わせることができる。驚くべきことに、遷移金属キレートと窒素酸化物の錯体は、生物学的に効果的に再生されて窒素分子と再生遷移金属キレートになることが判明した。この方法において、遷移金属は一層活性の低酸化状態に保たれるか、またはより低酸化状態に戻される。従って、序論で述べた本発明にかかる方法は、電子供与体の存在下で遷移金属キレートを生物学的に再生することを特徴としている。ここでキレートに言及すれば、キレートはキレート化剤と遷移金属の錯体を意味するものである。本発明に係る生物学的再生は、窒素酸化物と遷移金属キレートの錯体か、または窒素酸化物を伴わない遷移金属キレートに関連する。前者の場合、窒素酸化物が還元されて活性キレートを放出し、後者の場合、遷移金属が高酸化状態の不活性キレートが再生されて、金属が再び低酸化状態である活性キレートに変換する。本発明の主要な利点は、他の方法では消費され且つＮＯ_xの結合に利用されない全てのキレートがその活性型に戻されることである。大体において、化学的還元剤の添加により又は電気化学的還元により、不活性型のキレートは再生可能であるが、実際には高額費用と洗浄サイクルの複雑さの理由から、これは望ましくない。キレート結合により窒素酸化物と錯体を形成する遷移金属として、鉄、マグネシウム、亜鉛、コバルト、ニッケルとアルミニウムのような金属が使用可能である。経済上および環境上の理由から、本発明の方法では、２価状態の鉄（II）が好適である。遷移金属キレートは、アミノ基、カルボキシル基またはヒドロキシル基の形で、金属とキレート形成のために利用できる少なくとも２つの自由電子対を有するキレート化剤を用いて形成される。一例を挙げれば、エチレンジアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、ヘキサメチレンテトラミン、と１，４，７−トリアゾナンのようなポリアミン、１〜４のヒドロキシエチル基及び／又はカルボキシメチル基含有エチレンジアミンの如きＮ−アルキル化ポリアミン類似化合物、例えば、Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）エチレンジアミン−三酢酸、そして、特にエチレンジアミン−四酢酸（ＥＤＴＡ）、イミノ二酢酸およびニトリロ三酢酸（ＮＴＡ）とそれらの塩がある。遷移金属キレートの濃度は特有の洗浄工程の因子に応じて変更できる。好適濃度は、例えば１−２００ｍＭ、特に２５−１５０ｍＭである。本発明の方法では次式の反応が起きる。式中、ＮＯを窒素酸化物として選び、鉄（II）エチレンジアミン−四酢酸塩を遷移金属キレートの例として選ぶ。 NO + EDTA-Fe → NO-EDTA-Fe NO-Fe-EDTA +［Ｈ₂］→ 1/2N₂+ Fe-EDTA + H₂O この反応で、水素は水素分子である。また、水素は（有機）電子供与体として存在してもよく、例えばメタノールであれば環境下で酸化されて二酸化炭素になり、或はエタノールでもよい。また、それは、液体（廃棄）流に含まれる他の有機物質（ＣＯＤ）の形でもよい。煙道ガスの洗浄は在来のガス洗浄器中で実施できる。遷移金属キレートと窒素酸化物の錯体の生物学的再生は洗浄器または独立のバイオリアクター内で実施できる。生物学的再生に必要な生物量には、既知の硝酸塩−還元細菌を含む。廃棄ガスからＮＯ_xを除去する装置を図１に図解して示すが、この装置の洗浄器で生物学的再生が起きる。この装置において、例えばノズルや所望により充填材料を用いて、遷移金属キレートと生物量を含有する洗浄液体とガスを緊密に接触させる。メタノールの如き電子供与体を洗浄液体に加える。浄化されたガスを用いて、生成した窒素と全ての二酸化炭素を除去する。独立のバイオリアクター内で生物学的再生を実施する変形例を図２に図解して示す。この装置において、洗浄液体は遷移金属キレートを含み、使用洗浄液体は生物量を含むバイオリアクターに運ばれ、電子供与体が添加される。本発明の方法は煙道ガスの脱硫と容易に組み合わせ可能であり、この場合煙道ガスから吸収された二酸化硫黄は還元剤（電子供与体）の機能を果たす。以下の反応に従って、再生が進行する。 NO-Fe-EDTA + SO₃ ^2-→ 1/2N₂+ Fe-EDTA + SO₄ ² この工程で生成する硫酸塩は在来の方法（カルシウムで沈殿）で除去可能であるが、好ましくは生物学的に除去する。硫酸塩は、大概は残留亜硫酸塩と共に、嫌気的に還元されて主に硫化物になり、そしてこの工程で生成した硫化物は制約された好気的条件下で酸化され硫黄元素となり、除去される。在来法にとっての問題は、窒素分子を生成する反応が、発生する数種の反応の１つであり、しばしばその反応が主反応でないことである。アミド−硫酸塩や同様な化合物、およびＮ₂Ｏのような生成物が発生する。このような生成物は、煙道ガスの汚染（Ｎ₂Ｏ）および流出水の汚染（アミド−硫酸塩）の結果となる。本発明の方法では、これらの成分は無害生成物に変換され、望ましくない放出を阻止する。硫化物、水硫化物、硫黄、チオ硫酸塩またはポリチオン酸塩のような他の還元硫黄化合物の存在により、ＮＯ_xを還元することも可能である。このような硫黄化合物は、直接または間接的に煙道ガスから発生するか、または別個に、例えば廃棄液体流から加えられる。還元剤として、二酸化硫黄と他の硫黄化合物を用いる場合、遷移金属キレートと窒素酸化物錯体の生物学的再生は、洗浄器それ自体または独立のバイオリアクター中で実施できる。洗浄器で窒素還元を実施する方法の装置を図３に示した。この場合、望まないＨ₂Ｓを放出する可能性もあるので、好適には、生物量を含有する洗浄液体の酸化還元電位を高く保ち、硫酸塩還元が起きるのを防ぐ。好ましくは、酸化還元電位を、約−２８０ｍＶ、特に約−２００ｍＶに保つ（Ａｇ／ＡｇＣｌ参照電極を用い）。電子供与体を添加する手段により酸化還元電位を調節可能である。図１に従うシステムとは異なり、二酸化硫黄による還元の場合、洗浄液体を洗浄器の外で後処理し、生成硫酸塩と残留亜硫酸塩を除去する。これは、石膏生成用の沈殿タンク（図示せず）で実施できる。好ましい実施態様によれば、図３に示すように、嫌気性反応器中で硫酸塩を微生物学的に連続還元して硫化物を作り、そして好気性反応器中で硫化物を酸化して硫黄元素を作りだす。図４のシステムに従って、独立のバイオリアクター内で窒素還元を行う以外は、同一の方法を実施する。この場合、窒素酸化物還元のための無酸素バイオリアクター、硫酸塩還元のための嫌気性反応器、と硫化物酸化のための好気性反応器を洗浄器の下流に連続して結合する。また、窒素還元を硫黄反応器の中の１つで実施できる。この変形は図５のシステムに従って実施可能である。混合嫌気性生物量を用い、ＮＯ_xと共に硫酸塩／亜硫酸塩を還元して、それぞれ窒素と硫化物にすることができる。最終の好気性反応器中で、残留ＮＯ_xを硫化物、硫黄元素および出来ればチオ硫酸塩と反応させ、窒素分子に変換する。この場合、電子供与体を殆ど添加しない故、最終の好気性反応器でＮＯ_xからＮ₂への還元が、通常は好まれる。このため、嫌気性反応器中の滞留時間を短縮することが必要となり、そこで全ＮＯ_xが完全に還元されることを避ける。浄化すべきガスが、窒素酸化物のほかに、極めて低濃度の二酸化硫黄しか含有しない場合、窒素酸化物を完全に還元するためにはバイオリアクター中に存在する亜硫酸塩量は十分でない。そこで、別の電子供与体（例えばアルコール）を添加する。今日まで、Ｆｅキレートの使用を妨げてきた重要な原因は、煙道ガスからの酸素により又は亜硫酸塩により活性なＦｅ（II）形から不活性Ｆｅ（III）形への酸化であった。本発明によれば、生成した全てのＦｅ（III）は、細菌によりまたは細菌の存在下で還元される。生物学的反応器は、不活性Ｆｅ（III）を活性なＦｅ（II）形に還元する為だけに用いることができ、システムコストの効率化を達成している。窒素酸化物の生物学的還元（即ち、遷移金属錯体の再生）は、ほぼ中性のＰＨ、例えば５−９．５のＰＨ、および高められた温度、例えば２５−９５℃、特に３５−７０℃で行われる。図面の説明図１は、単一の洗浄器／反応器で窒素酸化物を除去するための、本発明の装置である。本図において、１はガス入口２とガス出口３を有し且つ効果的な液体／ガス接触をもたらす手段（例えば、ノズル、充填材料）を有するガス洗浄器である。この場合、ガス洗浄器の液体は脱窒素生物量を含有している。電子供与体はライン４を経て添加される。図２は、独立のバイオリアクターで窒素酸化物を除去する装置を示す。ガス入口２とガス出口３を有し且つ接触手段を有するガス洗浄器１は、この場合、無酸素反応器５、出口ライン６と帰還ライン７に連結される。ライン８を経て電子供与体を添加し、９を経て主に窒素であるガスを逃す。図３は、洗浄器で脱窒素により窒素酸化物と硫黄酸化物を除去する装置を示す。ガス入口２、ガス出口３と接触手段を有し、且つ電子供与体のための入口４を有するガス洗浄器１は、この場合脱窒素生物量を含有し、そしてライン６を経て硫酸塩−および亜硫酸塩−還元性生物量を含む嫌気性反応器１０に接続している。ライン１１により電子供与体を添加し、１２を経てガスを逃し、そして必要に応じて後処理する。嫌気性反応器１０はライン１４を経て好気性反応器１３に接続し、反応器１３は硫化物−酸化性生物量を含み且つ空気入口１５とガス出口１６を備えている。反応器１３の下流には、硫黄を取り出す出口１８をもつ分離器１７が接続される。洗浄水をもどすために、分離器１７はライン７を経てガス洗浄器１に接続されている。図４は、独立した脱窒素により窒素酸化物と硫黄酸化物を除去する装置である。ガス入口２、ガス出口３と接触手段を有するガス洗浄器１は、出口ライン６を経て無酸素反応器５に接続されている。無酸素反応器５は、電子供与体の入口８とガス出口９を有する。図３と同様に、脱窒素反応器５の下流に、嫌気性反応器１０、好気性反応器１３、と分離器１７が接続される。図５は、嫌気性硫黄反応器で脱窒素により窒素酸化物と硫黄酸化物を除去する装置である。ガス入口２、ガス出口３と接触手段を有するガス洗浄器１は、この場合嫌気性反応器１０に接続され、嫌気性反応器１０は電子供与体の入口１１とガス出口９（中でも、窒素用）を備える。図３と同様に、脱窒素／硫酸塩−および亜硫酸塩−還元性嫌気性反応器１０の下流に好気性反応器１３が接続される。実施例１実験室規模の装置を用いて、硝酸塩−還元性細菌の研究を行う。この装置は洗浄器と独立したバイオリアクターから構成される。Ｆｅ−ＥＤＴＡ溶液の外に、精製ＮＯを洗浄器を通して導き、Ｆｅ−ＥＤＴＡを全てＮＯ−Ｆｅ−ＥＤＴＡに変換する。引き続き、バイオリアクター中で、電子供与体としてエタノールを用いＮＯ−Ｆｅ−ＥＤＴＡ錯体をＦｅ−ＥＤＴＡとＮ₂に変換する。バイオリアクターの容積は５ｄｍ³である。処理後、液体を洗浄器に戻し、洗浄器ではＦｅ− ＥＤＴＡが再びＮＯと錯形成可能となる。実験中、温度とＰＨを５０℃と７．０の一定に保つ。Ｆｅ−ＥＤＴＡ濃度は最高４０ｍＭの値である。下記の式により、細菌が、ＮＯ−Ｆｅ−ＥＤＴＡ錯体をＦｅ−ＥＤＴＡとＮ₂に変換する。 6NO-Fe-EDTA + C₂H₅OH → 6Fe-EDTA + 3N₂+ 2CO₂+ 3H₂O 試験したＮＯ−Ｆｅ−ＥＤＴＡの最高仕事量は５．０ｋg窒素／ｍ³日であり、これは細菌により完全変換される。細菌により処理可能なＮＯ−Ｆｅ−ＥＤＴＡの最高仕事量は未だ判明していない。毒性試験の結果は、Ｆｅ−ＥＤＴＡ４０ｍＭ濃度まで細菌が使用できることを示す。これらの実験から、より高い水準のＦｅ−ＥＤＴＡの使用が可能と期待される。この濃度以上のＦｅ−ＥＤＴＡの毒性は試験しなかった。実験中にキレートの分解は観察されなかった。ＮＯ−Ｆｅ− ＥＤＴＡ錯体の再生の外に、細菌が不活性Ｆｅ（III）−ＥＤＴＡを活性Ｆｅ（I I）−ＥＤＴＡに還元する能力を示した。Ｆｅ（II）−ＥＤＴＡと煙道ガス中に存在する酸素との反応およびＮＯ−Ｆｅ−ＥＤＴＡと亜硫酸塩との反応に基づいてＦｅ（III）−ＥＤＴＡが形成された。同様な実験で、ＮＯに代わり空気を洗浄器に導き、Ｆｅ（II）−ＥＤＴＡを完全酸化してＦｅ（III）−ＥＤＴＡを生成している。次に、バイオリアクター中でＦｅ（II）−ＥＤＴＡを回収した。バイオリアクターで、５ｍＭのＦｅ（III）−ＥＤＴＡ注入濃度と１．５時間の水圧保持時間で、細菌はＦｅ（II）−ＥＤＴＡに完全還元を立証した。より高いＦｅ（III）−ＥＤＴＡ濃度は適用しなかった。実施例２４５，０００ｍ³／ｈで流れ且つ６７０mg／ｍ³ＳＯ₂（２５０ｐｐｍｖ／ｖ）と１６７０ｍｇ／ｍ³ＮＯ_x（ＮＯで表し、５−２０％ＮＯ₂を含有）（１３４０ｐｐｍｖ／ｖ）を含有する煙道ガスを、図５に示す煙道ガス浄化装置中で処理する。洗浄器は７０ｍ³の容量をもち、洗浄水の流速は６００ｍ³／ｈである。嫌気性反応器は２７５ｍ³の容量をもち、好気性反応器４５ｍ³の容量である。バイオリアクターの循環流は１１０ｍ³／ｈである。洗浄水は１リットル当たり３ｇのＦｅ−ＥＤＴＡを含有する。ＳＯ_x除去効率は９９％であり、ＮＯ_x除去効率は７５−８０％である。

【手続補正書】特許法第１８４条の８第１項【提出日】１９９７年２月２４日【補正内容】１０．窒素酸化物と遷移金属キレートの錯体の再生を、亜硫酸塩及び／又は硫酸塩を還元する装置と同じ装置で行う、請求の範囲第９項に記載する方法。１１．煙道ガスを浄化する装置であって、ノズルと所望によりガスと液体を効果的に接触させるための充填材料、ガス入口（２）とガス出口（３）、と入口ライン（４）を備えたガス洗浄器（１）、並びに少なくとも第１液体タンク（１０）と第２液体タンク（１３）、および該第２液体タンクに接続した固体分離器（１７）から構成され、該洗浄器（１）と該第１液体タンク（１０）間に接続ライン（６）、該第１液体タンク（１０）と第２液体タンク（１３）間に接続ライン（１４）、と該分離器と該洗浄器間に接続ライン（７）を備えることを特徴とする前記の装置。１２．煙道ガスを浄化する装置であって、ノズルと所望によりガスと液体を効果的に接触させるための充填材料、ガス入口（２）とガス出口（３）を備えたガス洗浄器（１）、入口ライン（８）を備えた少なくとも１つの液体タンク（５）、２つの液体タンク（１０）と（１３）、と該液体タンク（１３）に接続した固体分離器（１７）、および該洗浄器（１）と該液体タンク（５）間の接続ライン（６）、該液体タンク（５）と（１０）間の接続ライン（１９）、該液体タンク（１０）と（１３）間の接続ライン（１４）、と該分離器（１７）と該洗浄器（１）間の接続ライン（７）から構成されることを特徴とする前記の装置。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号ＦＩＣ０２Ｆ 3/02 Ｃ０２Ｆ 3/28 Ｚ 3/28 3/30 3/30 (81)指定国ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，ＩＴ，ＬＵ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ，ＣＦ，ＣＧ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＭＬ，ＭＲ，ＮＥ，ＳＮ，ＴＤ，ＴＧ)，ＡＰ(ＫＥ，ＬＳ，ＭＷ，ＳＤ，ＳＺ，ＵＧ)，ＵＡ(ＡＺ，ＢＹ，ＫＧ，ＫＺ，ＲＵ，ＴＪ，ＴＭ )，ＡＬ，ＡＭ，ＡＴ，ＡＵ，ＡＺ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ，ＢＹ，ＣＡ，ＣＨ，ＣＮ，ＣＺ，ＤＥ，ＤＫ，ＥＥ，ＥＳ，ＦＩ，ＧＢ，ＧＥ，ＨＵ，ＩＳ，ＪＰ，ＫＥ，ＫＧ，ＫＰ，ＫＲ，ＫＺ，ＬＫ，ＬＲ，ＬＳ，ＬＴ，ＬＵ，ＬＶ，ＭＤ，ＭＧ，ＭＫ，ＭＮ，ＭＷ，ＭＸ，ＮＯ，ＮＺ，ＰＬ，ＰＴ，ＲＯ，ＲＵ，ＳＤ，ＳＥ，ＳＧ，ＳＩ，ＳＫ，ＴＪ，ＴＭ，ＴＲ，ＴＴ，ＵＡ，ＵＧ，ＵＳ，ＵＺ，ＶＮ (72)発明者ベルブラーク，ペトルスレオナルドウスオランダ国エヌエル−1383 ジージェイウェースプ，キエビトショフ６ (72)発明者デンハルトグ，アドリアヌスヨハネスオランダ国エヌエル−2341 エィチティオエグストゲースト，アエルトバンネスラーン 542

Claims

【特許請求の範囲】１．窒素酸化物を含有する煙道ガスを浄化する方法において、遷移金属キレートを含む循環する洗浄液体を用いて煙道ガスを洗浄し、前記キレートが窒素酸化物と錯体を形成し、続いて前記キレートを再生すると共に窒素酸化物を還元して窒素分子となすものであって、特に、電子供与体の存在下で遷移金属キレートを生物学的に再生することを特徴とする前記の方法。２．遷移金属キレートがＦｅ（II）ＥＤＴＡである、請求の範囲第１項に記載する方法。３．電子供与体がメタノール、エタノール、またはＣＯＤを含有する流れである、請求の範囲第１項または第２項に記載する方法。４．電子供与体が水素である、請求の範囲第１項または第２項に記載する方法。５．煙道ガスを洗浄する装置と同じ装置で再生を行う、請求の範囲第１項〜第４項のいずれか１項に記載する方法。６．電子供与体が亜硫酸塩である、請求の範囲第１項〜第５項のいずれか１項に記載する方法。７．亜硫酸塩が煙道ガス中に存在する二酸化硫黄から生ずる、請求の範囲第６項に記載する方法。８．電子供与体が亜硫酸塩以外の、硫化物、水硫化物、硫黄、チオ硫酸塩、またはポリチオン酸塩のような還元硫黄化合物である、請求の範囲第１項〜第５項のいずれか１項に記載する方法。９．亜硫酸塩または還元硫黄化合物と生成した硫酸塩を生物学的に還元して亜硫酸塩となし、その後に亜硫酸塩を酸化して硫黄元素となし、そして生成した硫黄を分離する、請求の範囲第１項〜第８項のいずれか１項に記載する方法。１０．窒素酸化物と遷移金属キレートの錯体の再生を、亜硫酸塩及び／又は硫酸塩を還元する装置と同じ装置で行う、請求の範囲第９項に記載する方法。１１．煙道ガスを浄化する装置であって、ノズルと所望によりガスと液体を効果的に接触させるための充填材料、ガス入口（２）とガス出口（３）、と入口ライン（４）を備えたガス洗浄器（１）、並びに接続ライン（６）、（１４）と（７）を備えた少なくとも２つの液体タンク（１０）と（１３）、および固体分離器（１７）から構成されることを特徴とする前記の装置。１２．煙道ガスを浄化する装置であって、ノズルと所望によりガスと液体を効果的に接触させるための充填材料、ガス入口（２）とガス出口（３）を備えたガス洗浄器（１）、並びに入口ライン（８）と接続ライン（６）と（７）を備えた少なくとも１つの液体タンク（５）と所望により接続ライン（１９、１４）を備えた２つの液体タンク（１０）と（１３）、および固体分離器（１７）から構成されることを特徴とする前記の装置。