JPH1052601A5

JPH1052601A5 -

Info

Publication number: JPH1052601A5
Application number: JP1997101855A
Authority: JP
Filing date: 1997-04-18
Publication date: 2005-03-17

Description

【００１０】
成分（ｉ）は、（Ａ）一般式Ｒ¹ _a ＳｉＯ_(4-a)/2 で示されるシロキサン単位を有し、２５℃での粘度が２０〜１００，０００mm²/ｓ（センチストークス）であるポリオルガノシロキサンから選ぶことができる。前記ポリオルガノシロキサン（Ａ）の前記有機基Ｒ¹ は同一の又は異なる炭素原子数１〜１０の１価の炭化水素基又はハロゲン化炭化水素基である。その具体例は当技術分野で公知であり、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、オクチル基、トリフルオロプロピル基、フェニル基、２−フェニルエチル基及びビニル基を含む。メチル基が特に好ましい。この式において、ａは平均値が１．９〜２．２である。ポリオルガノシロキサン（Ａ）は、２５℃で３５０〜１５，０００mm²/ｓの粘度を持つトリメチルシリル末端ポリジメチルシロキサンであることが特に好ましい。

【００１１】
これに代えて、成分（ｉ）は、（Ｂ）一般式Ｒ² _b （Ｒ³ Ｏ）_c ＳｉＯ_(4-b-c)/2 （ここに、Ｒ ² は独立にＲ ¹ 基について定義した１価の炭化水素基又はハロゲン化炭化水素基であり、Ｒ ³ は水素原子又はＲ ² であり；−ＯＲ ³ 基はポリオルガノシロキサンの分子鎖の末端の少なくとも１つに存在する）のシロキサン単位を有し、２５℃で２００〜１．００億 mm ² / ｓの粘度を有するポリオルガノシロキサンから選ばれてもよい。前記値ｂは１．９〜２．２の間にあり、ｃは１分子中に少なくとも１つの−ＯＲ³ 基を与える値をとる。ポリオルガノシロキサン（Ｂ）は、２５℃で１０００〜５０，０００mm²/ｓの粘度を持つヒドロキシ末端ポリジメチルシロキサンであることが特に好ましい。成分（ｉ）は、（Ｃ）いずれかの割合の（Ａ）及び（Ｂ）の混合物であってもよい。

【００１９】
これに代えて、シリコーン組成物（Ｉ）は、ジオルガノポリシロキサン、ケイ素化合物及びこれら成分の反応を促進するための触媒を含み、この組み合わせは任意に充填材、例えばシリカを含む。これらの系はトリメチルシリル末端ポリジメチルシロキサンとケイ素に結合したヒドロキシル基又はケイ素に結合したアルコキシ基をその主鎖に沿って又はその鎖の末端に持つジオルガノポリシロキサンの混合物を含む。前記アルコキシ基は炭素原子数が１〜６である。ケイ素化合物（ii）は前記成分上の官能基を反応させることにより前記ジオルガノポリシロキサンの架橋剤として作用する。前記ジオルガノポリシロキサンは、ジメチルシロキサン単位、メチルフェニルシロキサン単位、及びメチルトリフルオロプロピルシロキサン単位から選ばれるシロキサン単位の線状又は分岐状のポリマー又はコポリマーであることが更に好ましい。最も好ましくは、成分（Ａ）のジオルガノポリシロキサンは、Ｓｉに結合したヒドロキシル又はメトキシ官能基を含むポリジメチルシロキサンである。本発明のケイ素化合物（ii）は、好ましくは（ＣＨ₃ ）₃ ＳｉＯ_1/2 単位及びＳｉＯ₂ 単位を含み、（ＣＨ₃ ）₃ ＳｉＯ_1/2 単位／ＳｉＯ₂ 単位のモル比が０．４：１〜１．２：１であるシロキサン樹脂である。後者の樹脂は米国特許Ｎo.２６７６１８２に従って調製され、典型的に０．５〜３重量％のヒドロキシル基を含有する。

【００２３】
本発明の分散性シリコーン組成物は更に、成分（iv）について述べたように、成分（III)充填材を更に含んでよい。この充填材の具体例は、ジルコニウムシリカヒドロゲル（共沈されたジルコニウム及びシリカ）又は疎水性沈降シリカを含み、後者が非常に好ましい。添加される充填材、成分（III)の量は、一般に１〜１５重量部であり、前記重量部は、この組成物の全重量を基準にしている。

【００４２】
泡制御組成物１を、シリコーン組成物Ａと鉱油Ａの重量比５０／５０の混合物１１．０２ｇ、鉱油Ｅ５４．００ｇ、鉱油Ｆ中エチレンビスステアルアミド１０重量％分散液２０．００ｇ、及び鉱油Ｆ中疎水性シリカの２０重量％分散液１５．０７ｇを混合することにより調製した。

【００４３】
泡制御組成物２を、シリコーン組成物Ａと鉱油Ａの重量比６０／４０の混合物９．０２ｇ、鉱油Ｅ５５．００ｇ、鉱油Ｆ中エチレンビスステアルアミド１０重量％分散液２０．００ｇ、及び鉱油Ｆ中疎水性シリカの２０重量％分散液１５．０２ｇを混合することにより調製した。

【００４４】
泡制御組成物３を、シリコーン組成物Ａと鉱油Ａの重量比７０／３０の混合物７．９０ｇ、鉱油Ｅ５７．０１ｇ、鉱油Ｆ中エチレンビスステアルアミド１０重量％分散液２０．００ｇ、及び鉱油Ｆ中疎水性シリカの２０重量％分散液１５．０２ｇを混合することにより調製した。

【００４５】
比較の泡制御組成物１は、泡制御組成物中に本発明のブレンドが使用されていない組成物であった。エチレンビスステアルアミド及び疎水性シリカの量は泡制御組成物１〜３に使用されたものから変えなかった。再び鉱油Ｅを用いたが、シリコーン組成物の存在の欠如を補償するためにその量を増した。即ち、６５．１ｇの鉱油Ｅを室温で、鉱油Ｆ中エチレンビスステアルアミド１０重量％分散液２０．００ｇ、及び鉱油Ｆ中疎水性シリカの１０重量％分散液１５．００ｇと混合した。

【００４８】
（例４）
３５０〜１０００mm²/ｓのポリジメチルシロキサン流体９１部、短鎖ヒドロキシ末端ポリジメチルシロキサン流体３部、及びヒュームドシリカ６部を含むシリコーン組成物を、塩基性触媒を用いてシリコーン化合物にした。この組成物を種々の粘度の鉱油とブレンドした。２４時間後、鉱油Ａの量がブレンドの５０重量％を超えない鉱油Ａを用いて作ったもののみが、均一であり１相であった。他の全ては２相に分離した。この試験の結果を表３に報告する。ここで、数字１は１相であったことを示し、数字２は２相であったことを示す。

Claims

次の（Ｉ）及び（II）の配合物を含む分散性シリコーン組成物：
（Ｉ）次の（ｉ）〜（iii)を含む混合物を５０〜３００℃の温度で反応させることにより調製されるシリコーン組成物：
（ｉ）次の（Ａ）〜（Ｃ）から選ばれる少なくとも１つのポリオルガノシロキサン１００重量部
（Ａ）２５℃での粘度が２０〜１００，０００mm²/ｓであり、一般式Ｒ¹ _a ＳｉＯ_(4-a)/2 （ここに、Ｒ¹ は炭素原子数１〜１０の１価の炭化水素基又はハロゲン化炭化水素基であり、ａは平均値が１．９〜２．２である）で示されるポリオルガノシロキサン、
（Ｂ）２５℃で２００〜１．００億mm²/ｓの粘度を持ち、一般式Ｒ² _b （Ｒ³ Ｏ）_c ＳｉＯ_(4-b-c)/2 （ここに、Ｒ² は炭素原子数１〜１０の１価の炭化水素基又はハロゲン化炭化水素基であり、Ｒ³ は水素原子又は炭素原子数１〜１０の１価の炭化水素基であり、ｂは１．９〜２．２の平均値をとり、ｃは各分子中に少なくとも１つの−ＯＲ³ 基を与えるのに充分に大きな値をとり、少なくとも１つのそのような−ＯＲ³ 基は分子鎖の末端に存在する）で示されるポリオルガノシロキサン、並びに
（Ｃ）（Ａ）及び（Ｂ）の混合物；
（ii）次の（ａ）〜（ｄ）から選ばれる少なくとも１つのケイ素化合物０．５〜２０重量部：
（ａ）一般式Ｒ⁴ _d ＳｉＸ_4-d （ここに、Ｒ⁴ は炭素原子数１〜５の１価の炭化水素基であり、Ｘはハロゲン原子及び加水分解性基から選ばれ、ｄは平均値が１又はそれ未満である）で示される有機ケイ素化合物、
（ｂ）化合物（ａ）の部分加水分解縮合物、
（ｃ）（ＣＨ₃ ）₃ ＳｉＯ_1/2 単位及びＳｉＯ_4/2 単位を含み、ＳｉＯ_4/2 単位に対する（ＣＨ₃ ）₃ ＳｉＯ_1/2 単位のモル比が０．４：１〜１．２：１のシロキサン樹脂、並びに
（ｄ）化合物（ｃ）と、化合物（ａ）又は（ｂ）との縮合生成物；並びに
（iii)触媒量の、成分（ｉ）及び（ii）の反応を促進する化合物；並びに
（II）鉱油。
（Ｉ）の混合物が更に、（iv）表面積が５０〜３００m²／ｇの疎水性シリカである少なくとも１つの充填材３０重量部まで、を含む請求項１記載の組成物。
（Ｉ）の混合物が更に、（ｖ）２５℃で５〜２００mm²/ｓの粘度を有し、一般式Ｒ⁸ _e （Ｒ⁹ Ｏ）_f ＳｉＯ_(4-e-f)/2 （ここに、Ｒ⁸ は炭素原子数１〜１０の１価の炭化水素基又はハロゲン化炭化水素基であり、Ｒ⁹ は水素原子又は炭素原子数１〜１０の１価の炭化水素基であり、ｅは１．９〜２．２の値をとり、ｆは各分子中、分子鎖の末端に少なくとも２つの−ＯＲ⁹ 基を与えるような値をとる）で示されるポリオルガノシロキサン２０重量部まで、を含む請求項１又は２記載の組成物。
前記組成物が更に、（III)充填材、並びに（IV）２５℃での粘度が２〜１００mm²/ｓであるトリメチルシリル末端ポリジメチルシロキサン、２５℃での粘度が１００〜１００，０００mm²/ｓであるトリメチルシリル末端ポリジメチルシロキサン、及び２５℃での粘度が５〜１００，０００mm²/ｓであるヒドロキシ末端ポリジオルガノシロキサンポリマーから選ばれる少なくとも１つのポリオルガノシロキサン、から選ばれる少なくとも１つの成分を含む請求項１〜３のいずれか１項に記載の組成物。
前記組成物が更に、（Ｖ）飽和又は不飽和のビスアミドを含む請求項１〜４のいずれか１項に記載の組成物。
泡生成系に、請求項１〜５のいずれか１項に記載の組成物を加えることを含む泡生成系中の泡を制御する方法。