JPH1052604A5

JPH1052604A5 -

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Publication number: JPH1052604A5
Application number: JP1997101936A
Authority: JP
Filing date: 1997-04-18
Publication date: 2005-03-17
Anticipated expiration: 2017-04-18

Description

【００１０】
成分（ｉ）は、（Ａ）一般式Ｒ¹ _a ＳｉＯ_(4-a)/2 で示されるシロキサン単位を有し、２５℃での粘度が２０〜１００，０００mm²/ｓ（センチストークス）であるポリオルガノシロキサンから選ぶことができる。前記ポリオルガノシロキサン（Ａ）の前記有機基Ｒ¹ は同一の又は異なる炭素原子数１〜１０の１価の炭化水素基又はハロゲン化炭化水素基である。その具体例は当技術分野で公知であり、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、オクチル基、トリフルオロプロピル基、フェニル基、２−フェニルエチル基及びビニル基を含む。メチル基が特に好ましい。この式において、ａは平均値が１．９〜２．２である。ポリオルガノシロキサン（Ａ）は、２５℃で約３５０〜１５，０００mm²/ｓの粘度を持つトリメチルシリル末端ポリジメチルシロキサンであることが特に好ましい。

【００１１】
これに代えて、成分（ｉ）は、（Ｂ）一般式Ｒ² _b （Ｒ³ Ｏ）_c ＳｉＯ_(4-b-c)/2 （ここに、Ｒ ² は独立にＲ ¹ 基について定義した１価の炭化水素基又はハロゲン化炭化水素基であり、Ｒ ³ は水素原子又はＲ ² であり、−ＯＲ ³ 基はポリオルガノシロキサンの分子鎖の末端の少なくとも１つに存在する）のシロキサン単位を有し、２５℃で２００〜１．００億 mm ² / ｓの粘度を有するポリオルガノシロキサンから選ばれてもよい。前記値ｂは１．９〜２．２の間にあり、ｃは１分子中に少なくとも１つの−ＯＲ³ 基を与える値をとる。ポリオルガノシロキサン（Ｂ）は、２５℃で１０００〜５０，０００mm²/ｓの粘度を持つヒドロキシ末端ポリジメチルシロキサンであることが特に好ましい。成分（ｉ）は、（Ｃ）いずれかの割合の（Ａ）及び（Ｂ）の混合物であってもよい。

【００１９】
これに代えて、シリコーン組成物（Ｉ）は、ジオルガノポリシロキサン、ケイ素化合物及びこれら成分の反応を促進するための触媒を含み、この組み合わせは任意に充填材、例えばシリカを含む。これらの系はトリメチルシリル末端ポリジメチルシロキサンとケイ素に結合したヒドロキシル基又はケイ素に結合したアルコキシ基をその主鎖に沿って又はその鎖の末端に持つジオルガノポリシロキサンの混合物を含む。前記アルコキシ基は炭素原子数が１〜６である。ケイ素化合物（ii）は前記成分上の官能基を反応させることにより前記ジオルガノポリシロキサンの架橋剤として作用する。前記ジオルガノポリシロキサンは、ジメチルシロキサン単位、メチルフェニルシロキサン単位、及びメチルトリフルオロプロピルシロキサン単位から選ばれるシロキサン単位の線状又は分岐状のポリマー又はコポリマーであることが更に好ましい。最も好ましくは、成分（Ａ）のジオルガノポリシロキサンは、Ｓｉに結合したヒドロキシル又はメトキシ官能基を含むポリジメチルシロキサンである。本発明のケイ素化合物（ii）は、好ましくは（ＣＨ₃ ）₃ ＳｉＯ_1/2 単位及びＳｉＯ₂ 単位を含み、ＳｉＯ₂ 単位に対する（ＣＨ₃ ）₃ ＳｉＯ_1/2 単位のモル比が０．４：１〜１．２：１であるシロキサン樹脂である。後者の樹脂は米国特許Ｎo.２６７６１８２に従って調製され、典型的に０．５〜３重量％のヒドロキシル基を含有する。

【００２４】
本発明の分散性シリコーン組成物は更に、成分（iv）について述べたように、成分（III)充填材を更に含んでよい。この充填材の具体例は、ジルコニウムシリカヒドロゲル（共沈されたジルコニウム及びシリカ）又は疎水性沈降シリカを含み、後者が非常に好ましい。添加される充填材、成分（III)の量は、一般に１〜１５重量部であり、前記重量部は、この組成物の全重量を基準にしている。

【００５３】
（例４）
泡制御組成物１は、４０重量部のシリコーン組成物Ａの混合物と、６０重量部のＰＩＢＢとのブレンドであった。この混合物を鉱油ベースの泡制御組成物に配合するために、１０．８０ｇのこの混合物を、７０．５１ｇの鉱油Ａ及び２０．００ｇの１０重量％のエチレンビスステアルアミド（ｅｔｈｙｌｅｎｅｂｉｓ−ｓｔｅａｒａｍｉｄｅ）の鉱油Ｂ中分散体とブレンドした。

【００５４】
泡制御剤組成物２は、エチレンビスステアルアミドに加えて、疎水性シリカを泡制御組成物中に配合する他は、組成物１と同じであった。９．６０ｇのシリコーン組成物Ａ−ＰＩＢＢブレンドを、５５．５０ｇの鉱油Ａ、２０．００ｇの１０重量％の鉱油Ｂ中エチレンビス−ステアルアミド分散体、及び１５．００ｇの２０重量％の鉱油Ｂ中疎水性シリカ分散体と混合した。

【００５５】
泡制御組成物３は、５０重量部のシリコーン組成物Ａと、５０重量部のＰＩＢＢとのブレンドであった。この混合物を鉱油ベースの泡制御組成物に配合するために、９．６２ｇのこの混合物を、７０．４９ｇの鉱油Ａ及び２０．００ｇの１０重量％のエチレンビスステアルアミドの鉱油Ｂ中分散体とブレンドした。

【００５６】
泡制御剤組成物４は、エチレンビスステアルアミドに加えて、疎水性シリカを泡制御組成物中に配合する他は、組成物３と同じであった。９．５３ｇのシリコーン組成物Ａ−ＰＩＢＢブレンドを、５５．５０ｇの鉱油Ａ、２０．００ｇの１０重量％の鉱油Ｂ中エチレンビス−ステアルアミド分散体、及び１５．００ｇの２０重量％の鉱油Ｂ中疎水性シリカ分散体と混合した。

【００５７】
泡制御組成物５は、６０重量部のシリコーン組成物Ａと、４０重量部のＰＩＢＢとのブレンドであった。この混合物を鉱油ベースの泡制御組成物に配合するために、９．５０ｇのこの混合物を、７０．５１ｇの鉱油Ａ及び２０．００ｇの１０重量％のエチレンビスステアルアミドの鉱油Ｂ中分散体とブレンドした。

【００５８】
泡制御剤組成物６は、エチレンビスステアルアミドに加えて、疎水性シリカを泡制御組成物中に配合する他は、組成物５と同じであった。９．４９ｇのシリコーン組成物Ａ−ＰＩＢＢブレンドを、５５．５０ｇの鉱油Ａ、２０．００ｇの１０重量％の鉱油Ｂ中エチレンビス−ステアルアミド分散体、及び１５．９３ｇの２０重量％の鉱油Ｂ中疎水性シリカ分散体と混合した。

【００５９】
泡制御組成物７は、７０重量部のシリコーン組成物Ａと、３０重量部のＰＩＢＢとのブレンドであった。この混合物を鉱油ベースの泡制御組成物に配合するために、４．８０ｇのこの混合物を、６０．３１ｇの鉱油Ａ及び２０．０２ｇの１０重量％のエチレンビスステアルアミドの鉱油Ｂ中分散体とブレンドした。

【００６０】
泡制御剤組成物８は、シリコーン組成物Ａ−ＰＩＢＢブレンドの量を媒にした他は、組成物７と同じであった。９．５７ｇのこのブレンドを、５５．５０ｇの鉱油Ａ、２０．００ｇの１０重量％の鉱油Ｂ中エチレンビス−ステアルアミド分散体、及び１５．０２ｇの２０重量％の鉱油Ｂ中疎水性シリカ分散体と混合した。

【００６１】
比較の泡制御組成物１は、この組成物を調製するのに本発明の配合を用いない組成物であった。使用された鉱油Ａの量は、シリコーン組成物Ａ−ＰＩＢＢブレンドが欠けるのを補償するために増やした。６５．０１ｇの鉱油Ａを室温で、２０．００ｇの、１０重量％の鉱油Ｂ中エチレンビスステアルアミドの分散体及び１５．００ｇの１０重量％の鉱油Ｂ中疎水性シリカ分散体と混合した。

【００６７】
組成物１０、１１及び１２を、それぞれ２つの部分に分け、６週間静置した。これらサンプルの１つのセットは、２５℃で貯蔵し、他は４０℃で貯蔵した。この期間の後、これらの全てを鉱油ベースの泡制御組成物中に配合した。次いで、９．５０ｇの６つのブレンドの各々を、５５．５０ｇの鉱油Ａ、２０．００ｇの１０重量％の鉱油Ｂ中エチレンビス−ステアルアミドの分散体、及び１５．００ｇの２０重量％の鉱油Ｂ中疎水性シリカ分散体と混合した。次いで、これらこれら組成物を、例４に記載した再循環ポンプ試験を用いて試験した。時間の関数としての泡高さを監視し、これを表５に記録した。

【００７５】
（例１２）
泡制御組成物１３は、６０重量部のシリコーン組成物Ａと、４０重量部のＰＩＢＢとのブレンドであった。このブレンドを鉱油ベースの消泡剤に配合するために、９．２ｇのこのブレンドを、５５．８ｇの鉱油Ａ、２０．０ｇの１０重量％の鉱油Ｂ中エチレンビス−ステアルアミド分散体、及び１５．０ｇの２０重量％の鉱油Ｂ中疎水性シリカ分散体と混合した。

【００７９】
比較泡制御組成物２は、シリコーン組成物Ａ−ＰＩＢブレンドを含まなかった。この比較組成物は、６５．０１ｇの鉱油Ａ、２０．００ｇの１０重量％の鉱油Ｂ中エチレンビス−ステアルアミド分散体、及び１５．００ｇの１０重量％の鉱油Ｂ中疎水性シリカ分散体を室温で混合することにより調製した。

Claims

次の（Ｉ）及び（II）の配合物を含む分散性シリコーン組成物：
（Ｉ）次の（ｉ）〜（iii)を含む混合物を５０〜３００℃の温度で反応させることにより調製されるシリコーン組成物：
（ｉ）次の（Ａ）〜（Ｃ）から選ばれる少なくとも１つのポリオルガノシロキサン１００重量部
（Ａ）２５℃での粘度が２０〜１００，０００mm²/ｓであり、一般式Ｒ¹ _a ＳｉＯ_(4-a)/2 （ここに、Ｒ¹ は炭素原子数１〜１０の１価の炭化水素基又はハロゲン化炭化水素基であり、ａは平均値が１．９〜２．２である）で示されるポリオルガノシロキサン、
（Ｂ）２５℃で２００〜１．００億mm²/ｓの粘度を持ち、一般式Ｒ² _b （Ｒ³ Ｏ）_c ＳｉＯ_(4-b-c)/2 （ここに、Ｒ² は炭素原子数１〜１０の１価の炭化水素基又はハロゲン化炭化水素基であり、Ｒ³ は水素原子又は炭素原子数１〜１０の１価の炭化水素基であり、ｂは１．９〜２．２の平均値をとり、ｃは各分子中に少なくとも１つの−ＯＲ³ 基を与えるのに充分な値をとり、少なくとも１つのそのような−ＯＲ³ 基は分子鎖の末端に存在する）で示されるポリオルガノシロキサン、並びに
（Ｃ）（Ａ）及び（Ｂ）の混合物；
（ii）次の（ａ）〜（ｄ）から選ばれる少なくとも１つのケイ素化合物０．５〜２０重量部：
（ａ）一般式Ｒ⁴ _d ＳｉＸ_4-d （ここに、Ｒ⁴ は炭素原子数１〜５の１価の炭化水素基であり、Ｘはハロゲン原子及び加水分解性基から選ばれ、ｄは平均値が１又はそれ未満である）で示される有機ケイ素化合物、
（ｂ）化合物（ａ）の部分加水分解縮合物、
（ｃ）（ＣＨ₃ ）₃ ＳｉＯ_1/2 単位及びＳｉＯ_4/2 単位を含み、ＳｉＯ_4/2 単位に対する（ＣＨ₃ ）₃ ＳｉＯ_1/2 単位のモル比が０．４：１〜１．２：１のシロキサン樹脂、並びに
（ｄ）化合物（ｃ）と、化合物（ａ）又は（ｂ）との縮合生成物；並びに
（iii)触媒量の、成分（ｉ）及び（ii）の反応を促進する化合物；並びに
（II）ポリイソブチレン化合物。
（Ｉ）の混合物が更に、（iv）表面積が５０〜３００m²／ｇの疎水性シリカである少なくとも１つの充填材３０重量部まで、を含む請求項１記載の組成物。
（Ｉ）の混合物が更に、（ｖ）２５℃で５〜２００mm²/ｓの粘度を有し、一般式Ｒ⁸ _e （Ｒ⁹ Ｏ）_f ＳｉＯ_(4-e-f)/2 （ここに、Ｒ⁸ は炭素原子数１〜１０の１価の炭化水素基又はハロゲン化炭化水素基であり、Ｒ⁹ は水素原子又は炭素原子数１〜１０の１価の炭化水素基であり、ｅは１．９〜２．２の値をとり、ｆは各分子中、分子鎖の末端に少なくとも２つの−ＯＲ⁹ 基を与えるような値をとる）で示されるポリオルガノシロキサン２０重量部まで、を含む請求項１又は２記載の組成物。
前記組成物が更に、（III)充填材、並びに（IV）２５℃での粘度が２〜１００mm²/ｓであるトリメチルシリル末端ポリジメチルシロキサン、２５℃での粘度が１００〜１００，０００mm²/ｓであるトリメチルシリル末端ポリジメチルシロキサン、及び２５℃での粘度が５〜１００，０００mm²/ｓであるヒドロキシ末端ポリジオルガノシロキサンポリマーから選ばれる少なくとも１つのポリオルガノシロキサン、から選ばれる少なくとも１つの成分を含む請求項１〜３のいずれか１項に記載の組成物。
前記組成物が更に、（Ｖ）鉱油、又は（Ｖ）鉱油と（VI）飽和又は不飽和のビスアミドとの混合物から選ばれる少なくとも１つの成分を含む、請求項１〜４のいずれか１項に記載の組成物。
泡生成系に、請求項１〜５のいずれか１項に記載の組成物を加えることを含む泡生成系中の泡を制御する方法。