JPH1053665A

JPH1053665A - イソシアヌレート変性硬質ポリウレタンフォーム及びその製造方法

Info

Publication number: JPH1053665A
Application number: JP9093649A
Authority: JP
Inventors: Naoyuki Omori; 直之大森; Kazuhiko Mizuta; 和彦水田
Original assignee: Bridgestone Corp
Current assignee: Bridgestone Corp
Priority date: 1996-04-12
Filing date: 1997-04-11
Publication date: 1998-02-24

Abstract

(57)【要約】（修正有）【課題】集合住宅やオフィスビルなどの建設現場で直
接、壁面や天井に硬質ポリウレタンフォームを吹き付け
て施工するスプレー分野では冬期の低温下での施工にお
いては外気に熱が奪われ易いため反応が進み難く吹き付
け直後にフォームの厚みが収縮・減少するといった問題
があった。【解決手段】ポリヒドロキシ化合物１００重量％とし
た時に、その中に分子量２００以下のアミノアルコール
化合物を５重量％〜３０重量％を含み、且つ芳香族ヒド
ロキシ化合物を５〜１００重量％を含有させたものと、
多塩基酸成分であるフタル酸、イソフタル酸、テレフタ
ル酸、又はトリメリト酸及びこれらを混合した多塩基
酸、あるいはこれらの誘導体とをエステル化させたポリ
エステルポリオールを５重量％以上用いることにより、
イソシアヌレート変性硬質ポリウレタンフォーム及びそ
の製造方法を、特には、エアレススプレー発泡の際に収
縮等なく好ましく採用する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、主に断熱材などの
用途に使用されるイソシアヌレート変性硬質ポリウレタ
ンフォーム及びその製造方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】通常の硬質ポリウレタンフォームは、そ
の断熱性及び自己接着性の良好なことから、住宅、冷蔵
庫などの断熱材として広く利用されている。この硬質ポ
リウレタンフォームは、一般にポリヒドロキシ化合物と
ポリイソシアネートとを触媒、発泡剤、整泡剤及びその
他の助剤と共に混合・攪拌し、気泡の存在下で反応させ
ることによって製造されている。

【０００３】しかしながら、通常の硬質ポリウレタンフ
ォームは一度着火してしまうと炎が伝播し易いという特
性があり、特に建設現場での施工中の火災が報告されて
いる。そのため、最近ではイソシアヌレート変性した難
燃性能の高い硬質ポリウレタンフォームが以前にも増し
て用いられるようになってきている。

【０００４】このイソシアヌレート変性硬質ポリウレタ
ンフォームはポリヒドロキシ化合物とポリイソシアネー
ト化合物から得られるウレタン結合とポリイソシアネー
ト化合物のイソシアネート基を３量化して得られるイソ
シアヌレート結合を基本骨格とする特殊硬質ポリウレタ
ンフォームで難燃性能の高さが特徴であり、従来より用
いられていたが最近は防災上の観点から特に注目される
ようになっている。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】イソシアヌレート変性
の硬質ポリウレタンフォームの難燃性能は一般にヒドロ
キシ化合物としてフタル酸を多塩基酸成分としてエステ
ル化させたポリエステルポリオールを用いることや、ポ
リイソシアネートより得られるイソシアヌレート結合に
より発揮される。しかしながら、後者は特に反応の進行
が遅く、フォーム強度がなかなか発現されないため、環
境条件によっては発泡直後にフォームが収縮を起こすと
いう問題があった。特に集合住宅やオフィスビルなどの
建設現場で直接、壁面や天井に硬質ポリウレタンフォー
ムを吹き付けて施工するスプレー分野では冬期の低温下
での施工においては外気に熱が奪われ易いため反応が進
み難く吹き付け直後にフォームの厚みが減少するといっ
た問題があった。

【０００６】こうした傾向は、従来、硬質ウレタンフォ
ームの発泡剤として用いられてきたトリクロロモノフル
オロメタン（以下Ｒ−１１）で見られる他、特定フロン
の全廃以降用いられているオゾン破壊係数の小さい代替
フロンＲ−１４１ｂ（ジクロロモノフルオロエタン）で
は、沸点が高いことやポリヒドロキシ化合物に対する溶
解性の強さから発泡し難い特徴をもつため、より顕著に
見られる。

【０００７】本発明は上記事情に鑑みてなされたもの
で、発泡時の雰囲気温度が低い条件下においても、発泡
直後に収縮することの少ない安定したイソシアヌレート
変性の硬質ポリウレタンフォーム及びその製造方法を提
供することを目的とする。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明の請求項１のイソ
シアヌレート変性硬質ポリウレタンフォーム（以下単に
硬質ポリウレタンフォームという）は、ポリヒドロキシ
化合物、発泡剤、整泡剤、触媒、その他の助剤とポリイ
ソシアネート化合物からなるイソシアヌレート変性硬質
ポリウレタンフォームであって、全ポリヒドロキシ化合
物１００重量％とした時に、その中に分子量２００以下
のアミノアルコール（アルカミン）化合物を５重量％〜
３０重量％含むことを特徴とする。

【０００９】本発明の請求項２の硬質ポリウレタンフォ
ームは、ポリヒドロキシ化合物、発泡剤、整泡剤、触
媒、その他の助剤とポリイソシアネート化合物とからな
るイソシアヌレート変性硬質ポリウレタンフォームであ
って、全ポリヒドロキシ化合物１００重量％とした時
に、その中に分子量２００以下のアミノアルコール（ア
ルカミン）化合物を５重量％〜３０重量％を含み、且
つ、テレフタル酸、イソフタル酸又はトリメリト酸、及
びこれらを混合した多塩基酸、或いはこれらの誘導体を
エステル化したポリエステルポリオールを２０重量％以
上含有することを特徴とする。

【００１０】本発明の請求項３の硬質ポリウレタンフォ
ームは、ポリヒドロキシ化合物、発泡剤、整泡剤、触
媒、その他の助剤とポリイソシアネート化合物とからな
るイソシアヌレート変性硬質ポリウレタンフォームであ
って、全ポリヒドロキシ化合物１００重量％とした時
に、その中に分子量２００以下のアミノアルコール化合
物を５重量％〜３０重量％を含み、且つ芳香族ヒドロキ
シ化合物を５〜１００重量％を含有させたものと、多塩
基酸成分であるフタル酸、イソフタル酸、テレフタル
酸、又はトリメリト酸及びこれらを混合した多塩基酸、
あるいはこれらの誘導体とをエステル化させたポリエス
テルポリオールを５重量％以上を含むことを特徴とす
る。

【００１１】本発明の請求項４の硬質ポリウレタンフォ
ームは、発泡剤としてオゾン破壊係数が０であるフッ素
化合物を使用することを特徴とする。

【００１２】本発明の請求項５の硬質ポリウレタンフォ
ームは、前記各項記載のイソシアネート変性硬質ポリウ
レタンフォームがエアレススプレー発泡用であることを
特徴とする。

【００１３】又、本発明の請求項６の硬質ポリウレタン
フォームの製造方法は、ポリヒドロキシ化合物とポリイ
ソシアネート化合物とを発泡剤、触媒、整泡剤及びその
他の助剤の存在下に反応させて、イソシアヌレート変性
の硬質ポリウレタンフォームを製造するに際し、分子量
２００以下のアミノアルコール（アルカミン）化合物を
全ポリヒドロキシ化合物１００重量％とした時に、その
中に５重量％〜３０重量％の範囲で含有・配合すること
を特徴とする。

【００１４】本発明の請求項７の硬質ポリウレタンフォ
ームの製造方法は、ポリヒドロキシ化合物とポリイソシ
アネート化合物とを発泡剤、触媒、整泡剤及びその他の
助剤の存在下に反応させて、イソシアヌレート変性の硬
質ポリウレタンフォームを製造するに際し、分子量２０
０以下のアミノアルコール（アルカミン）化合物を全ポ
リヒドロキシ化合物１００重量％とした時に、その中に
５重量％〜３０重量％の範囲で配合、且つ、テレフタル
酸、イソフタル酸、又はトリメリト酸、及びこれらを混
合した多塩基酸、或いはこれらの誘導体をエステル化反
応させたポリエステルポリオールを２０重量％以上配合
することを特徴とする。

【００１５】本発明の請求項８の硬質ポリウレタンフォ
ームの製造方法は、ポリヒドロキシ化合物、発泡剤、整
泡剤、触媒、その他の助剤とポリイソシアネート化合物
とからなるイソシアヌレート変性硬質ポリウレタンフォ
ームであって、全ポリヒドロキシ化合物１００重量％と
した時に、その中に分子量２００以下のアミノアルコー
ル化合物を５重量％〜３０重量％を含み、且つ芳香族ヒ
ドロキシ化合物を５〜１００重量％を含有させたもの
と、多塩基酸成分であるフタル酸、イソフタル酸、テレ
フタル酸、又はトリメリト酸及びこれらを混合した多塩
基酸、あるいはこれらの誘導体とをエステル化させたポ
リエステルポリオールを５重量％以上を含むことを特徴
とする。

【００１６】本発明の請求項９の硬質ポリウレタンフォ
ームの製造方法は、発泡剤としてオゾン破壊係数が０で
あるフッ素化合物を使用することを特徴とする。

【００１７】本発明の請求項１０の硬質ポリウレタンフ
ォームの製造方法は、エアレススプレー発泡用であるこ
とを特徴とする。

【００１８】

【発明の実施の形態】以下に本発明の詳細を説明する。
本発明で使用されるアミノアルコール（アルカミン）化
合物としては、例えばモノエタノールアミン、ジエタノ
ールアミン、トリエタノールアミン等のエタノールアミ
ン類やこれらにエチレンオキサイド、プロピレンオキサ
イドを開環付加重合した化合物等があり、各々単独或い
は２種以上を組み合わせて使用することができる。

【００１９】かかるアミノアルコール（アルカミン）化
合物の使用量としては全ポリヒドロキシ化合物１００重
量％とした時に、その中に５重量％以上３０重量％以下
で、好ましくは１０重量％以上２５重量％以下である。
その中で使用する量が５重量％未満では発泡直後のフォ
ームの収縮を抑える効果が不十分であり、また３０重量
％を超えると反応が早くなり過ぎて発泡が不安定とな
り、フォームの難燃性能も極端に低下してくる傾向があ
るため推奨できない。

【００２０】また、本発明で使用されるポリエステルポ
リオールは、テレフタル酸、イソフタル酸、または、ト
リメリト酸及びこれらを混合したもの、或いはこれらの
誘導体を多塩基酸成分とし、エチレングリコール、プロ
ピレングリコール等のヒドロキシ化合物とのエステル化
によって得られるポリエステルポリオール（＝ポリエス
テルポリオールＡ）もしくは、フタル酸、イソフタル
酸、テレフタル酸またはトリメリト酸及びこれらを混合
したしたもの、あるいはこれらの誘導体を多塩基酸成分
としてビスフェノールＡ、ビスフェノールＳ、フェノー
ル等のベンゼン環含有ヒドロキシ化合物、またはそれら
の誘導体化合物、及び水酸基にアルキレンオキサイドを
１〜数ｍｏｌ開環付加重合したものを全ヒドロキシ化合
物成分中、５〜１００重量％使用してエステル化させた
ポリエステルポリオール（ポリエステルポリオールＢ）
である。この他のポリヒドロキシ化合物としてグリセ
リン、シュークローズ、エチレンジアミン、トリレンジ
アミン等にエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド
等のアルキレンオキサイドを開環付加重合してえられる
ポリエーテルポリオール類がある。

【００２１】これらは各々単独あるいは２種以上を組み
合わせて使用することができるが、フォームの難燃性を
考慮した場合、上記ポリエステルポリオールＡは全ポリ
ヒドロキシ化合物を１００重量％とした時、その中に２
０重量％以上、より好ましくは５０重量％以上用いるこ
とが望ましい。また、２０重量％未満では効果が余り認
められない。またポリエステルポリオールＢの使用性質
上、粘度等の扱い易さと難燃効果を併せて考慮した場
合、芳香族ヒドロキシ化合物は全ヒドロキシ化合物成分
中、２０〜８０重量％の範囲で使用してエステル化させ
るのがより好ましい。

【００２２】本発明で使用される発泡剤は、Ｒ−１４１
ｂ等のＨＣＦＣ類、更にはオゾン破壊係数が０であるフ
ッ素化合物を使用することを特徴とする。このフッ素化
合物は、例えば、ＨＦＣ−２４５ｆａ、２３６ｅａ、Ｈ
ＦＥ−３４７（０℃以上で液体のもの）、ＨＦＣ−１３
４ａ（常温で気体のもの）等が挙げられる。

【００２３】発泡剤の使用量は、その種類や目的とする
フォームの密度により任意に決定されるが、Ｒ−１４１
ｂ或いはオゾン破壊係数が「０」であるフロンとされる
Ｒ−２４５ｆａや２４５ｃａ、２３６ｅａ等のハイドロ
フルオロカーボン（ＨＦＣ）類においては、通常、全ポ
リヒドロキシ化合物１００重量％に対し１０〜８０重量
％、特に２０〜７０重量％が望ましい。更に必要に応じ
て水、シクロペンタン等のハイドロカーボン（ＨＣ）
類、塩化メチレン等のハイドロクロロカーボン類の１種
又は２種以上の発泡剤が併用できる。この場合、併用す
べき発泡剤の量としては、全ポリヒドロキシ化合物１０
０重量％に対して、０〜８０重量％の間で任意に選定で
きるが、Ｒ−２２やオゾン破壊係数が０であるＲ−１３
４ａ等の低沸点のハイドロクロロフルオロカーボン（Ｈ
ＣＦＣ）或いはＨＦＣ等を併用する場合は、システム原
液（配合液＋ポリイソシアネート）の総体積に対して、
０．１〜１０体積％（Ｖｏｌ％）という極少量の使用で
良く、その場合は、予めＲ−１４１ｂやＲ−２４５ｆａ
等と混合した混合フロンの形で配合原液中に投入した
り、又は第３成分として成分原液中に直接投入する等の
簡便な方法を利用できる。

【００２４】又、本発明に使用されるポリイソシアネー
ト化合物としては、ジフェニルメタンジイソシアネー
ト、トリレンジイソシアネート等の芳香族系イソシアネ
ート類、イソホロンジイソシアネート等の脂環族系イソ
シアネート類、ヘキサメチレンジイソシアネート等の脂
肪族系イソシアネート類及びそれらの粗製物等が使用で
きる。

【００２５】ポリヒドロキシ化合物及び水等の他の活性
水素を有する化合物の全量に対するポリイソシアネート
指数は、イソシアヌレート変性硬質ポリウレタンフォー
ムを使用する場合１３０〜３５０の範囲とすることが望
ましい。特に、現場発泡スプレー法の場合では、この指
数が高すぎると施工雰囲気温度次第では未反応のイソシ
アネート基が残ってしまい、かえってフォームの収縮が
し易くなり、或いは難燃性能が低下することになるので
１３０〜２００程度が好ましい。

【００２６】本発明において使用される触媒としては、
トリスジアミノプロピルヘキサヒドロトリアジン、酢酸
カリウム、オクチル酸カリウム等のイソシアヌレート変
性化に用いられる化合物を中心に、また、トリエチレン
ジアミン、テトラメチルヘキサメチレンジアミン、ペン
タメチルジエチレントリアミン等のアミン系化合物、ジ
ブチル錫ジラウレート、スタナスオクトエート等の有機
金属系化合物といった通常のポリウレタンフォーム分野
で用いられるものも使用することができる。

【００２７】更に、本発明において使用の助剤として
は、上記以外の任意の成分、例えば難燃剤、充填剤等、
本発明の目的を妨げない範囲において使用することがで
きる。

【００２８】

【実施例】更に以下、本発明を実施例及び比較例に基づ
いて詳しく説明するが、本発明はこれらの実施例に限定
されるものではない。

【００２９】［実施例１〜９］実施例１〜９及び比較例
１〜３の各フォームは、いずれも下記方法により製造し
た。表１に示した配合処方に従って、先ずＡ成分配合液
を調整し、配合液Ａ、ポリイソシアネートを用意した。
次いでエアレス混合タイプの高圧スプレー発泡機システ
ムとしてガスマーモデルＦＦ１６００（ガスマー社製）
を用い、配合液Ａ及びポリイソシアネートをメインポン
プから圧送し、さらに低沸点の発泡剤は第３成分として
サブユニットポンプから圧送し、縦９１０ｍｍ、横１８
２０ｍｍ、厚さ５ｍｍのケイ酸カルシウム板に、０〜５
℃の室温下でスプレー発泡した。なお、発泡機における
配合液温度の設定は４０℃、エアポンプの空気圧は５ｋ
ｇ／ｃｍ² とした。また、硬質ポリウレタンフォームは
２〜３回積層して吹き付け、総厚みを１５〜２０ｍｍと
した。この結果を表１の実施例１〜９に示す。

【００３０】実施例１〜３は、分子量が２００以下のア
ミノアルコールを１０〜２５重量部とイソフタル酸／テ
レフタル酸ベースのポリエステルポリオールを主体に多
く配合したものであり、実施例４〜６は、前記イソフタ
ル酸／テレフタル酸ベースのポリエステルポリオールを
少量或は使用しなかった場合、実施例８〜９は、フタル
酸ベースのポリエステルポリオールにフェノール変性し
たものを使用した場合について、それぞれ実施したもの
である。尚、実施例７は、オゾン破壊係数が０の発泡剤
を併用した例を示した。

【００３１】［比較例１〜３］本発明の、分子量が２０
０以下のアミノアルコール（アルカミン）化合物を用い
なかった場合（比較例１〜２）、或は分子量が２００以
下のアミノアルコール化合物を４０重量部用いた場合
（比較例３）について、表１に示す配合処方に従い実施
例と同様にして硬質ポリウレタンフォームを得た。この
結果を比較例１〜３に示す。

【００３２】

【表１】

【００３３】尚、表１中の配合処方としては下記のもの
を使用した。ポリオールＡ：武田薬品工業（株）社製、ポリエーテル
ポリオール「ＧＲ−０７」（エチレンジアミンベースポ
リオール：平均分子量２９０〜３００）ポリオールＢ：東邦理化工業（株）社製、イソフタル酸
／テレフタル酸ベースのポリエステルポリオールポリオールＣ：東邦理化工業（株）社製、フタル酸ベー
スのポリエステルポリオール「ＰＬ−２００１」ポリオールＤ：東邦理化工業（株）社製、フタル酸ベー
スのフェノール８０％変性ポリエステルポリオールポリオールＥ：東邦理化工業（株）社製、フタル酸ベー
スのフェノール５％変性ポリエステルポリオール難燃剤：ストファージャパン（株）社製、トリスモノク
ロロプロピルフォスフェート「ファイロールＰＣＦ」整泡剤：日本ユニカー（株）社製、シリコーン整泡剤
「Ｌ−５４２０」発泡剤１：ダイキン工業（株）社製、ジクロロモノフル
オロエタン「ダイフロン１４１ｂ」発泡剤２：三井フロロケミカル（株）社製、１，１，
１，２−テトラフルオロエタン「ＨＦＣ−１３４ａ」触媒Ａ：日本化学産業（株）社製、オクチル酸鉛のＤＯ
Ｐ溶液（鉛濃度１７％）触媒Ｂ：花王（株）社製、テトラメチルヘキサメチレン
ジアミン「カオライザーＮＯ．１」触媒Ｃ：日本化学産業（株）社製、２−エチルヘキシル
酸カリウム「Ｂ−１５Ｇ」ポリイソシアネート：住友バイエルウレタン（株）社
製、粗製ジフェニルメタンジイソシアネートジエタノールアミン：日本触媒化学（株）社製トリエタノールアミン：日本触媒化学（株）社製

【００３４】尚、上記表１に示した各フォームの評価方
法は次の通りに行った。（１）スプレー霧化幅（ｃｍ）スプレーノズルを地上約１ｍより真下に向かってウレタ
ンフォーム原液をスプレー発泡させ、得られたフォーム
の霧化幅を測定した。（２）厚み方向の収縮率厚み方向の収縮率は、ケイ酸カルシウム板にスプレー施
工され、フォームが得られた直後の厚み方向の厚みと、
施工後２時間経過後の厚み方向の厚みの寸法変化率を測
定した。（３）難燃性の試験方法及び評価は、ＪＩＳ−Ａ１３２
１に基づき、ケイ酸カルシウム板に施工したフォーム厚
み１５〜２０ｍｍのウレタンフォームを、縦横２２×２
２ｃｍにスライスして、表面試験（加熱時間６分）を行
い、発煙係数（Ｃ_A ）を測定した。

【００３５】

【発明の効果】以上、本発明、即ち、上記にその詳細を
説明した如く、ポリヒドロキシ化合物とポリイソシアネ
ート化合物とを発泡剤、触媒、整泡剤及びその他の助剤
の存在下に反応させて、イソシアヌレート変性の硬質ポ
リウレタンフォームを製造するに際し、分子量２００以
下のアミノアルコール（アルカミン）化合物を全ポリヒ
ドロキシ化合物１００重量％とした時に、その中に５重
量％〜３０重量％の範囲で用いることを特徴とし、更に
上記に加えて、テレフタル酸、イソフタル酸、又はトリ
メリト酸、及びそれらを混合した多塩基酸、或いはこれ
らの誘導体をエステル化反応させたポリエステルポリオ
ールを２０重量％以上、好ましくは５０重量％以上をこ
の中に用いるか、もしくは、フタル酸、イソフタル酸、
またはトリメリト酸及びそれらを混合した多塩基酸、あ
るいはこれらの誘導体と芳香族ヒドロキシ化合物を５〜
１００重量％含有したものとをエステル化反応させたポ
リエステルポリオールを５重量％以上この中に用いるこ
とを特徴とし、イソシアヌレート変性硬質ポリウレタン
フォーム及びその製造方法としたことによって、発泡時
の雰囲気温度が０〜５℃という低温領域においても、発
泡直後の収縮が少なく、且つ、難燃性に優れたイソシア
ヌレート変性の硬質ポリウレタンフォームが得られるこ
とが出来た。特に、表１に示された如く、請求項１の
み、即ち、特定のアミノアルコールを特定量使用した場
合には収縮率は減少効果が示されるが、難燃化には寄与
しない。しかし、請求項２、即ち、特定のアミノアルコ
ールを用い、且つテレフタル酸又はイソフタル酸、トリ
メリト酸、その混合物等をエステル化したポリオールを
特定量同時に併用した場合、また請求項３、すなわち特
定のアミノアルコールを用い、且つフタル酸、イソフタ
ル酸、トリメリト酸、その混合物と芳香物化合物をエス
テル化したポリオールを特定量同時に併用した場合は、
収縮もなく且つ難燃性（Ｃ_A 値）も予想以上に向上する
ことがわかる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号庁内整理番号ＦＩ技術表示箇所Ｃ０８Ｇ 101:00）Ｃ０８Ｌ 75:04

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】ポリヒドロキシ化合物、発泡剤、整泡
剤、触媒、その他の助剤とポリイソシアネート化合物と
からなるイソシアヌレート変性硬質ポリウレタンフォー
ムであって、全ポリヒドロキシ化合物１００重量％とし
た時に、その中に、分子量２００以下のアミノアルコー
ル化合物を５重量％〜３０重量％を含むことを特徴とす
るイソシアヌレート変性硬質ポリウレタンフォーム。
【請求項２】ポリヒドロキシ化合物、発泡剤、整泡
剤、触媒、その他の助剤とポリイソシアネート化合物と
からなるイソシアヌレート変性硬質ポリウレタンフォー
ムであって、全ポリヒドロキシ化合物１００重量％とし
た時に、その中に分子量２００以下のアミノアルコール
化合物を５重量％〜３０重量％を含み、且つテレフタル
酸、イソフタル酸、又は、トリメリト酸、及びこれらを
混合した多塩基酸、あるいはこれらの誘導体をエステル
化したポリエステルポリオールを２０重量％以上含むこ
とを特徴とするイソシアヌレート変性硬質ポリウレタン
フォーム。
【請求項３】ポリヒドロキシ化合物、発泡剤、整泡
剤、触媒、その他の助剤とポリイソシアネート化合物と
からなるイソシアヌレート変性硬質ポリウレタンフォー
ムであって、全ポリヒドロキシ化合物１００重量％とし
た時に、その中に分子量２００以下のアミノアルコール
化合物を５重量％〜３０重量％を含み、且つ芳香族ヒド
ロキシ化合物を５〜１００重量％を含有させたものと、
多塩基酸成分であるフタル酸、イソフタル酸、テレフタ
ル酸、又はトリメリト酸及びこれらを混合した多塩基
酸、あるいはこれらの誘導体とをエステル化させたポリ
エステルポリオールを５重量％以上を含むことを特徴と
するイソシアヌレート変性硬質ポリウレタンフォーム。
【請求項４】発泡剤としてオゾン破壊係数が０である
フッ素化合物を使用することを特徴とする請求項１乃至
３いずれか１項に記載のイソシアヌレート変性硬質ポリ
ウレタンフォーム。
【請求項５】前記のイソシアヌレート変性硬質ポリウ
レタンフォームがエアレススプレー発泡用であることを
特徴とする請求項１乃至４のいずれか１項に記載のイソ
シアヌレート変性硬質ポリウレタンフォーム。
【請求項６】ポリヒドロキシ化合物とポリイソシアネ
ート化合物とを発泡剤、触媒、整泡剤及びその他の助剤
の存在下に反応させて、イソシアヌレート変性硬質ポリ
ウレタンフォームを製造するに際し、分子量２００以下
のアミノアルコール化合物を、全ポリヒドロキシ化合物
１００重量％とした時に、その中に５重量％〜３０重量
％の範囲で配合することを特徴とするイソシアヌレート
変性硬質ポリウレタンフォームの製造方法。
【請求項７】ポリヒドロキシ化合物とポリイソシアネー
ト化合物とを発泡剤、触媒、整泡剤及びその他の助剤の
存在下に反応させて、イソシアヌレート変性硬質ポリウ
レタンフォームを製造するに際し、分子量２００以下の
アミノアルコール化合物を、全ポリヒドロキシ化合物１
００重量％とした時に、その中に５重量％〜３０重量％
の範囲で配合し、且つ、テレフタル酸、イソフタル酸、
又はトリメリト酸、及びこれらを混合した多塩基酸、或
いはこれらの誘導体をエステル化反応させたポリエステ
ルポリオールを２０重量％以上を配合することを特徴と
するイソシアヌレート変性硬質ポリウレタンフォームの
製造方法。
【請求項８】ポリヒドロキシ化合物、発泡剤、整泡
剤、触媒、その他の助剤とポリイソシアネート化合物と
からなるイソシアヌレート変性硬質ポリウレタンフォー
ムであって、全ポリヒドロキシ化合物１００重量％とし
た時に、その中に分子量２００以下のアミノアルコール
化合物を５重量％〜３０重量％を含み、且つ芳香族ヒド
ロキシ化合物を５〜１００重量％を含有させたものと、
多塩基酸成分であるフタル酸、イソフタル酸、テレフタ
ル酸、又はトリメリト酸及びこれらを混合した多塩基
酸、あるいはこれらの誘導体とをエステル化させたポリ
エステルポリオールを５重量％以上を配合したこと特徴
とするイソシアヌレート変性硬質ポリウレタンフォーム
の製造方法。
【請求項９】発泡剤としてオゾン破壊係数が０である
フッ素化合物を使用することを特徴とする請求項６乃至
８のいずれか１項に記載のイソシアヌレート変性硬質ポ
リウレタンフォームの製造方法。
【請求項１０】前記イソシアヌレート変性硬質ポリウ
レタンフォームの製造方法がエアレススプレー発泡用で
あることを特徴とする請求項６乃至９のいずれか１項に
記載のイソシアヌレート変性硬質ポリウレタンフォーム
の製造方法。