JPH1053671A

JPH1053671A - ゴム組成物

Info

Publication number: JPH1053671A
Application number: JP8164877A
Authority: JP
Inventors: Hideaki Yokoyama; 英明横山; Toshiyuki Ishiguro; 俊行石黒; Tadashi Shibata; 唯志柴田
Original assignee: Bridgestone Corp
Current assignee: Bridgestone Corp
Priority date: 1995-06-30
Filing date: 1996-06-25
Publication date: 1998-02-24
Anticipated expiration: 2016-06-25
Also published as: JP3457469B2

Abstract

(57)【要約】【課題】低温での柔軟性に優れ、通常の条件及び氷
上、雪上におけるグリップ性が良好であり、ロール巻付
性等の加工性が良好で、且つ、収縮率が改良されたゴム
組成物を提供する。【解決手段】結合スチレン量が３０重量％以下である
スチレン／ブタジエン共重合体又はポリブタジエンの如
き共役ジエン重合体であって、重量平均分子量が３０×
１０⁴以上である高分子量重合体成分と、重量平均分子
量が０．２×１０ ⁴〜８×１０⁴である低分子量重合体
成分と、を含み、前記高分子量重合体成分１００重量部
に対して、前記低分子量重合体成分を３０重量部以上含
有し、結合スチレン量とビニル含有量とが特定の比率を
満たし、重合体ブレンド物を加硫して得られるゴム組成
物をクロロホルムにより抽出した抽出分が、前記低分子
量分子量重合体成分に対して１５重量％以上であるこ
と、を特徴とする。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、タイヤ、工業用品
等の種々のゴム製品に好適に用いられるゴム組成物に関
し、詳しくは、低温での柔軟性及びグリップ力に優れた
タイヤトレッドに好適に使用されるゴム組成物に関す
る。

【０００２】

【従来の技術】近年、自動車には低燃費性と安全性が求
められており、タイヤのトレッド部に使用されるゴム組
成物には、ウェット、ドライ等のグリップ性能を向上さ
せることが要求されている。

【０００３】従来からタイヤのトレッド部に汎用される
ブタジエンゴム、或いは、低スチレン、低ビニル含量の
スチレン−ブタジエン共重合体ゴムは、他の合成ゴムに
比較してガラス転移温度（Ｔｇ）が低いため、低温での
柔軟性に優れていることが知られている。このため、ス
タッドレスタイヤやオールシーズン用タイヤのトレッド
に広く用いられている。

【０００４】しかしながら、ブタジエンゴム、或いは、
低スチレン、低ビニル含量のスチレン−ブタジエン共重
合体ゴムをトレッドに用いると、これらのゴム組成物の
ｔａｎδが低いため、十分なグリップ性能を得難いとい
う問題がある。

【０００５】従来、低温での柔軟性を達成するために
は、ゴム組成物に用いる重合体のガラス転移温度（Ｔ
ｇ）を低くしなければならず、一方、グリップ性能を向
上させるためにはＴｇを高くして、ｔａｎδを大きくす
ることが要求されるため、これら２つの性能を同時に満
足することは困難であった。

【０００６】さらに、ブタジエンゴム、或いは、低スチ
レン、低ビニル含量のスチレン−ブタジエン共重合体ゴ
ムは、配合量を増やすと、ロール巻付性等の加工性が低
下するという欠点を有しており、さらに、収縮率が大き
くなり、製品の寸法精度が悪化するという欠点を有して
いた。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】本発明は上記事実を考
慮し、低温での柔軟性に優れ、通常の条件のみならず氷
上、雪上におけるグリップ性が良好であり、ロール巻付
性等の加工性が良好で、且つ、収縮率が改良されたゴム
組成物を提供することを目的としている。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明者は、上記課題を
達成すべく鋭意検討・研究した結果、低温での柔軟性及
びグリップ性、加工性に優れた本発明を完成させるに至
った。

【０００９】即ち、請求項１記載のゴム組成物は、共役
ジエン重合体とビニル芳香族炭化水素−共役ジエン共重
合体から選ばれ、ポリスチレン換算重量平均分子量が３
０×１０⁴以上であり、結合スチレン量が３０重量％以
下である高分子量重合体成分と、共役ジエン重合体とビ
ニル芳香族炭化水素−共役ジエン共重合体から選ばれ、
ポリスチレン換算重量平均分子量が０．２×１０⁴〜８
×１０⁴であり、結合スチレン量が３０重量％以下であ
る低分子量重合体成分と、を含み、前記高分子量重合体
成分１００重量部に対して、前記低分子量重合体成分を
３０〜１２０重量部含有し、前記高分子量重合体成分及
び前記低分子量重合体成分において、結合スチレン量
（重量％）をＳ、ビニル含有量（重量％）をＶとしたと
きに、下記式を満たす高分子量重合体成分及び低分子量
重合体成分のブレンド物からなり、Ｓ＋（Ｖ／２）＜２５且つ、前記重合体ブレンド物を加硫して得られるゴム組
成物をクロロホルムにより抽出した抽出分が、前記低分
子量分子量重合体成分に対して１５重量％以上であるこ
と、を特徴とする。

【００１０】以下、本発明を詳細に説明する。本発明の
ゴム組成物は、ゴム原料として、共役ジエン重合体とビ
ニル芳香族炭化水素−共役ジエン共重合体から選ばれ、
ポリスチレン換算重量平均分子量が３０×１０⁴以上で
あり、結合スチレン量が３０重量％以下である高分子量
重合体成分と、共役ジエン重合体とビニル芳香族炭化水
素−共役ジエン共重合体から選ばれ、ポリスチレン換算
重量平均分子量が０．２×１０⁴〜８×１０⁴であり、
結合スチレン量が３０重量％以下である低分子量重合体
成分と、を含むものであるが、高分子量重合体成分（以
下、高分子量成分と称する）の重量平均分子量が３０×
１０⁴未満であると、低分子量重合体成分（以下、低分
子量成分と称する）を配合したときにムーニー粘度が低
下し、破壊物性、耐摩耗性が低下するのみならず、粘度
が低下して加工性が著しく悪化するため、好ましくな
い。高分子量成分のさらに好ましい重量平均分子量は、
５０×１０⁴〜１５０×１０⁴の範囲である。

【００１１】一方、低分子量成分の重量平均分子量が
０．２×１０⁴未満であると、グリップ力の向上が見ら
れず、８×１０⁴を超えてもグリップ力の向上が見られ
ず、さらに、加工性が悪化するため、いずれも好ましく
ない。低分子量成分の重量平均分子量は０．５×１０⁴
〜４×１０⁴の範囲であることが、低温から高温にいた
る広い温度範囲でのグリップ性を改良する観点からさら
に好ましい。

【００１２】低分子量成分が高分子量成分１００重量部
に対して３０重量部未満であると十分なグリップ性の改
良効果が見られず好ましくない。低分子量成分が高分子
量成分の１００重量部に対して１２０重量部を越える
と、ブレンド物のムーニー粘度が低下し、破壊物性、耐
摩耗性が低下する上、粘度が低下して加工性が著しく悪
化するため、好ましくない。

【００１３】また、配合される高分子量成分と低分子量
成分とのミクロ構造に着目すれば、それぞれに含まれる
結合スチレン量が３０重量％を超えると、低分子量成分
の分子のからみ合いが起こりにくくなり、グリップ性の
改良効果が不十分となり、さらに、低温における柔軟性
が低下する。結合スチレン量（重量％）をＳ、ビニル含
有量（重量％）をＶとしたときに、高分子量成分と低分
子量成分のいずれも、下記式を満たすことが必要であ
る。この式はＳ量およびＶ量のＴｇ（ガラス転移温度）
に対する寄与を考慮した、Ｔｇに相関のあるＩｎｄｅｘ
を示す。

【００１４】Ｓ＋（Ｖ／２）＜２５この値が２５以上であると、低温における柔軟性が低下
するため好ましくない。

【００１５】前記条件を満たす本発明の前記重合体ブレ
ンド物を加硫して得られるゴム組成物をクロロホルムに
より抽出した抽出分が、前記低分子量成分の配合量に対
して１５重量％以上であることが必要である。この抽出
分は多いほどよいが好ましくは３０〜９８重量％であ
る。クロロホルム抽出分が１５重量％未満であるとグリ
ップ性の向上が不十分となる。

【００１６】本発明のゴム原料に含有される前記重合体
は、それぞれ共役ジエン重合体とビニル芳香族炭化水素
−共役ジエン共重合体とから選ばれる低分子量成分と高
分子量成分とを含む。

【００１７】前記共役ジエン重合体は、１分子当たり４
〜１２個、好ましくは、４〜８個の炭素原子数を含有す
る共役ジエン炭化水素をモノマーとして重合したもので
あり、使用される共役ジエン炭化水素モノマーとして
は、例えば、１，３−ブタジエン、イソプレン、２，３
−ジメチル−１，３−ブタジエン、１，３−ペンタジエ
ン、オクタジエン等が挙げられ、特に１，３−ブタジエ
ンが好ましい。これらは単独で用いても、２種以上混合
して用いても良い。共役ジエン重合体としては、工業的
な観点からポリブタジエンが好ましい。

【００１８】また、前記ビニル芳香族炭化水素−共役ジ
エン共重合体は、上記の共役ジエン炭化水素モノマー
と、ビニル芳香族炭化水素モノマーとを共重合したもの
であり、使用されるビニル芳香族炭化水素モノマーとし
ては、例えば、スチレン、α−メチルスチレン、ｐ−メ
チルスチレン、ｏ−メチルスチレン、ｐ−ブチルスチレ
ン、ビニルナフタリン等が挙げられ、特にスチレンが好
ましい。これらは単独で用いても、２種以上混合して用
いても良い。ビニル芳香族炭化水素−共役ジエン共重合
体としては、工業的な観点からスチレン−ブタジエン共
重合体が好ましい。

【００１９】ここで用いられる重合体成分の製造方法に
特に制限はなく、前記の各条件を満たすものであれば、
いずれの重合法を用いてもよい。工業的な観点からは、
リチウム系開始剤を用いるアニオン溶液重合、配位重
合、或いは、ドデシルメルカプトン等を用いる乳化重合
法等が用いられる。

【００２０】リチウム系開始剤を用いるアニオン溶液重
合により合成する場合は、開始剤としてリチウム化合物
を使用することが好ましく、使用されるリチウム化合物
の例としては、エチルリチウム、プロピルリチウム、ｎ
−ブチルリチウム、sec −ブチルリチウム、tert−ブチ
ルリチウム、ヘキシルリチウム等のアルキルリチウム、
１，４−ジリチオブタン等のアルキレンジリチウム、フ
ェニルリチウム、スチルベンジリチウム、ブチルリチウ
ムとジビニルベンゼンとの反応物等の他の炭化水素リチ
ウム、あるいはトリブチルスズリチウム等の有機金属リ
チウム、リチウムジエチルアミド、リチウムジイソプロ
ピルアミド、リチウムピペリジド等のリチウムアミドを
挙げることができる。好ましくは、ｎ−ブチルリチウム
又はsec−ブチルリチウムである。これらのリチウム化
合物は単独で用いても、２種以上混合して用いても良
い。これらのリチウム化合物は、モノマー１００ｇ当た
り０．２〜３０mmolの範囲で用いることができ、リチウ
ム化合物の濃度等を調整することにより、重合体の分子
量を容易に調節することができる。なお、この重合の際
には、ランダマイザーを使用することが好ましく、一般
によく知られ、使用されているＴＨＦ（テトラヒドロフ
ラン）等のエーテル類；アミン類；アルカリ金属及びア
ルカリ土類金属の水素化物；カリウムｔ−アミレート等
のアルカリ金属及びアルカリ土類金属のアルコール塩；
アルカリ金属及びアルカリ土類金属のカルボン酸塩、ス
ルホン酸塩、アミン塩；等のランダマイザーを必要に応
じて、単独又は混合して用いることが可能である。ラン
ダマイザーを使用する場合は、ＴＨＦ、カリウムｔ−ア
ミレート等を用いることが好ましい。溶液重合で合成し
た重合体としては、スチレン−ブタジエン共重合体が好
ましい。

【００２１】配位重合により重合した重合体の例として
は、ニッケル、コバルト、ネオジム等、例えば、ＴｉＣ
ｌ₄Ｉ₂−ＡｌＲ₃（Ｒ：アルキル基を表す。以下、同
様とする）、有機カルボン酸コバルト−ＡｌＲ₂Ｃｌ−
Ｈ₂Ｏ、有機カルボン酸ニッケル−ＢＦ₃・（Ｃ₂Ｈ
₅ ）₂Ｏ−ＡｌＲ₃等の配位触媒、を触媒として得られ
る高シス−１，４−ポリブタジエンや、マグネシウム、
リチウム、バリウムを触媒として得られる高トランス−
１，４−ポリブタジエン、高トランススチレン−ブタジ
エンゴム；等が挙げられる。

【００２２】また、前記共役ジエン重合体及びビニル芳
香族炭化水素−共役ジエン共重合体が、ブタジエンゴム
及びブタジエン／スチレン共重合体ゴムであることが好
ましく、高分子量成分及び低分子量成分がいずれもブタ
ジエンゴムであることが低温特性とグリップ性のバラン
スの観点から好ましい。

【００２３】なお、低分子量成分と高分子量成分とをブ
レンドしてゴム原料に含まれる重合体を得る場合、これ
らの低分子量成分と高分子量成分とは、ドライブレンド
しても良く、また予め重合後のセメント同士をブレンド
しても良く、セメントブレンドを行う場合には低分子量
成分のコールドフローを防止することができる。

【００２４】本発明のゴム原料には前記の重合体に、天
然ゴム及び／又は他の合成ゴムをブレンドすることがで
きる。ブレンドする場合、前記重合体をゴム原料１００
重量部中に２０重量部以上含有させることが必要で、好
ましくは、３０重量部以上である。例えば、天然ゴムと
のブレンドにおいて、前記重合体が２０重量部未満で
は、低温における柔軟性とグリップ性の改良が不十分で
あるため、好ましくない。

【００２５】ブレンドして用いられる前記合成ゴムとし
ては、シス−１，４−ポリイソプレン、低シス−１，４
−ポリブタジエン、高シス−１，４−ポリブタジエン、
エチレンープロピレンージエン共重合体、クロロプレ
ン、ハロゲン化ブチルゴム、アクリロニトリル−ブタジ
エンゴム（ＮＢＲ）等を挙げることができる。

【００２６】本発明では、前記ゴム原料以外にもゴム工
業で通常使用されている硫黄等の加硫剤、ＤＭ（ジベン
ゾチアジルジサルファイド）、ＤＰＧ（ジフェニルグア
ニジン）等の加硫促進剤、ＢＨＴ（２，６−ジ−ｔ−ブ
チル−ｐ−クレゾール）等の老化防止剤、充填剤、酸化
亜鉛、ステアリン酸、オゾン劣化防止剤等の添加剤を配
合することもできる。

【００２７】本発明に用いられる充填剤としては、カー
ボンブラックや白色充填剤が代表的なものとして挙げら
れ、カーボンブラックとしては、ＨＡＦ、ＩＳＡＦ、Ｓ
ＡＦ等が挙げられ、好ましくはヨウ素吸着量（ＩＡ）が
６０ｍｇ／ｇ以上、かつ、ジブチルフタレート吸油量
（ＤＢＰ）が８０ミリリットル／１００ｇ以上のカーボ
ンブラックが用いられる。また、白色充填剤としては、
例えばシリカ（含水ケイ酸）、無水ケイ酸、ケイ酸カル
シウム、ケイ酸アルミニウム、クレー、タルク、炭酸カ
ルシウム、塩基性炭酸マグネシウム、アルミナ水和物、
珪藻土、硫酸バリウム、マイカ、硫酸アルミナ、酸化チ
タン等が挙げられ、中でもシリカが好ましい。これらの
充填剤は併用しても良く、併用することで、諸物性の改
良効果を大きくすることができる。

【００２８】本発明のゴム組成物は、ロール、インター
ナルミキサー等の混練り機を用いて混練りすること等に
よって得られ、成形加工後、加硫を行い、タイヤトレッ
ド、アンダートレッド、カーカス、サイドウォール、ビ
ード部分等のタイヤ用途を初め、防振ゴム、ベルト、ホ
ース、その他工業品等の用途にも用いることができる
が、特にタイヤトレッド用ゴムとして好適に使用され
る。

【００２９】

【実施例】以下に実施例を挙げて本発明をより具体的に
説明するが、本発明の趣旨を越えない限り、本実施例に
限定されるものではない。なお、実施例において、部及
び％は特に断らない限り、重量部及び重量％を意味す
る。

【００３０】各種の測定は下記の方法によった。重合体
の重量平均分子量及び分子量分布の測定はゲルパーミエ
イションクロマトグラフィ（ＧＰＣ）により行い、示差
屈折率（ＲＩ）、溶媒としてテトラヒドロフラン（ＴＨ
Ｆ）を用いて、単分散ポリスチレンを標準としてポリス
チレン換算で行った。

【００３１】スチレンーブタジエン共重合体のブタジエ
ン部分のミクロ構造は、赤外法（Ｄ．Ｍｏｒｅｒｏｅ
ｔａｌ．、Ｃｈｅｍ．Ｉｎｄ．、４１、７５８（１９
５９））によって求めた。また結合スチレン含有量は６
９９ｃｍ^-1のフェニル基の吸収に基づいた赤外法による
検量線から求めた。

【００３２】クロロホルム抽出物量は、加硫ゴムサンプ
ルをソックスレー抽出器によりクロロホルムを溶媒とし
て４８時間抽出し、加硫ゴム残量より抽出量を求めた。

【００３３】ゴム組成物の加硫物におけるヒステリシス
ロス、グリップ性能の指標としてtan δを用いた。tan
δが大きい程、高ヒステリシスロス性、グリップ性が良
好あると評価する。低温における柔軟性の指標として、
−２０℃貯蔵弾性率を用いた。tan δ及び−２０℃貯蔵
弾性率の測定は、粘弾性測定装置（レオメトリックス社
製）を使用し、tan δは温度０℃、貯蔵弾性率は温度−
２０℃において、それぞれ、歪み０．１％、周波数１０
Ｈｚで行った。

【００３４】引張強度は、ＪＩＳＫ６３０１に従っ
て測定した。また、収縮率は、ＲＨＥＯＧＲＡＰＨ２
０００（レオグラフ２０００：商品名、ＧＯＴＴＦＥ
ＲＴ社製）にて測定した。底辺８ｍｍ、高さ２ｍｍの二
等辺三角形状の厚さ２ｍｍのダイを使用し、１００℃、
１０ｍｍ／ｓｅｃで押出し、押出直後と、２４時間放置
後との押出物の長さの比から収縮率を算出した。

【００３５】収縮率は、実用上問題のないレベルを良好
（○）、やや劣るものを△、実用上支障をきたすレベル
を劣る（×）と評価した。

【００３６】加工性は、下記実施例において、加硫ゴム
組成物を作製する際に加工性を観察し、良好なものを
○、やや劣るものを△、劣るものを×として評価した。

【００３７】〔合成例１〕乾燥し窒素置換された５リッ
トルのリアクターを乾燥、脱気済みのシクロヘキサン及
びｎ−ブチルリチウム溶液で十分洗浄した後、１５．５
％の１，３−ブタジエンの混合ヘキサン溶液２９１０ｇ
を窒素圧により注入し、攪拌しながら、容器内温度を５
０°Ｃに調整した後に、１．６Ｎのｎ−ブチルリチウム
溶液０．９６ｍｌを添加し重合を行った。重合完了後、
老化防止剤として２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾ
ール（ＢＨＴ）１重量部を含むイソプロピルアルコール
約３０ｍｌを添加し、重合を完全に停止させた。得られ
た重合体の重量平均分子量は８５×１０⁴、ビニル含有
量は１０％であった。これを高分子量重合体成分とす
る。

【００３８】次にこの方法を１．６Ｎのｎ−ブチルリチ
ウム溶液２５ｍｌとした以外は前記重合体と同様にし
て、重合体を得た。得られた重合体の重量平均分子量は
２．０×１０⁴、ビニル含有量は１０％であった。これ
を低分子量重合体成分とする。

【００３９】前記高分子量重合体成分及び低分子量重合
体成分を、所定のブレンド比でセメントブレンドした
後、スチームトラップし、その後、熱風乾燥オーブン中
で６０℃で少なくとも５時間乾燥して、重合体ブレンド
物を得た。

【００４０】〔実施例１〜１１・比較例１〜８〕表１に
記載の如き分子量、ミクロ構造を有する低分子量成分
を、ｎ−ブチルリチウム配合量、スチレン／ブタジエン
モノマー量を調節し、又は、ＴＨＦ、３級アミン等のラ
ンダマイザーの種類や添加量を調整して得た。この低分
子量成分を、前記合成例１で得た重量平均分子量８５×
１０⁴、ビニル含有量１０％の高分子量成分と表１に記
載の所定のブレンド比でセメントブレンドして試料とな
る重合体ブレンド物を得た。

【００４１】得られた重合体ブレンド物を表２の配合処
方にしたがって２５０ｍｌプラストミル（東洋精機社
製）で混練りし、得られた組成物を１４５℃にて３３分
間加硫して加硫ゴム組成物を得た。

【００４２】さらに、この加硫ゴム組成物にたいして粘
弾性、引張強度測定及びクロロホルム抽出物の量を測定
し、結果を表３に示した。

【００４３】〔比較例９〜１０〕比較例９及び１０とし
て、下記の市販ゴムについて、それぞれ実施例１と同様
に評価した。結果を表３に示す。日本合成ゴム社製ＢＲ
０１（重量平均分子量：４６×１０⁴、ビニル含有量３
％）、及び、日本合成ゴム社製ＳＢＲ＃１５００（重量
平均分子量：４５×１０⁴、スチレン含有量２３．５
％、ビニル含有量１８％）。

【００４４】〔比較例１１〕高分子量成分として重量平
均分子量２５×１０⁴、ビニル含有量１０％のポリブタ
ジエンを１００重量部に対して、低分子量成分として重
量平均分子量２．０×１０⁴、ビニル含有量１０％のポ
リブタジエンを１００重量部をセメントブレンドして重
合体ブレンド物を得た。

【００４５】このブレンド物を実施例１と同様にして、
ゴム組成物を得た。実施例１と同様に評価した。結果を
表３に示す。

【００４６】〔比較例１２〕高分子量成分として重量平
均分子量９０×１０⁴、スチレン含有量２３．５％、ビ
ニル含有量１７％のスチレン／ブタジエン共重合体を１
００重量部に対して、低分子量成分として重量平均分子
量２．０×１０⁴、ビニル含有量１０％のポリブタジエ
ンを１００重量部をセメントブレンドして重合体ブレン
ド物を得た。

【００４７】このブレンド物を実施例１と同様にして、
ゴム組成物を得た。実施例１と同様に評価した。結果を
表３に示す。

【００４８】〔比較例１３〕高分子量成分として重量平
均分子量８５×１０⁴、ビニル含有量１０％のポリブタ
ジエンを１００重量部に対して、低分子量成分として重
量平均分子量２．０×１０⁴、ビニル含有量１０％のポ
リブタジエンを１００重量部をセメントブレンドして重
合体ブレンド物を得た。

【００４９】このブレンド物を、表２の配合処方におい
て、硫黄１．５部を２．５部及び８加硫促進剤ＤＰＧ
０．６部を１．０部として添加した以外は実施例１と同
様にして、ゴム組成物を得た。実施例１と同様に評価し
た。結果を表３に示す。

【００５０】〔合成例２〕乾燥し窒素置換された２リッ
トルのオートクレーブ中に、脱水ベンゼン５７６ｇに
１，３−ブタジエン２２４ｇを溶解した溶液を入れ、さ
らに水２．２ミリモルを加えて、３０分間攪拌を行っ
た。この溶液の温度を５０°Ｃに調整し、ジエチルアル
ミニウムクロリド２．９ミリモル、コバルトオクトエー
ト０．００８ミリモル及び１，５−シクロオクタジエン
１．５ミリモルを加えて３０分間攪拌を行い、ポリブタ
ジエンを得た。

【００５１】重合の停止はＢＨＴ０．５ｇを含むメタ
ノール／ベンゼン混合液（５０：５０）５ｍｌを添加し
て行った。

【００５２】得られた重合体（ポリブタジエン）の重量
平均分子量は１０５×１０⁴、ブタジエン部のミクロ構
造は、シス９６．６％、ビニル２．１％／、トランス
１．３％であった。これを高分子量重合体成分とする。

【００５３】〔実施例１２、１３・比較例１４〕表４に
記載の如き分子量、ミクロ構造を有する低分子量成分
を、ｎ−ブチルリチウム配合量、スチレン／ブタジエン
モノマー量を調節し、又は、ＴＨＦ、３級アミン等のラ
ンダマイザーの種類や添加量を調整して得た。この低分
子量成分を、前記合成例２で得た重量平均分子量１０５
×１０⁴の高分子量成分と表４に記載の所定のブレンド
比でセメントブレンドして、スチームトラップし、その
後、熱風乾燥オーブン中で６０℃で少なくとも５時間乾
燥して、試料となる重合体ブレンド物を得た。

【００５４】得られた重合体ブレンド物を表２の配合処
方にしたがって２５０ｍｌプラストミル（東洋精機社
製）で混練りし、得られた組成物を１４５℃にて３３分
間加硫して加硫ゴム組成物を得た。

【００５５】さらに、この加硫ゴム組成物にたいして粘
弾性、引張強度測定及びクロロホルム抽出物の量を測定
し、結果を表５に示した。

【００５６】〔比較例１５〕また、前記合成例２におい
て、１，５−シクロオクタジエン１２０ミリモルとした
以外は前記重合体と同様にして、重合体を得た。得られ
た重合体の重量平均分子量は８．５×１０⁴、ブタジエ
ン部のミクロ構造は、シス９６．６％、ビニル２．１％
／、トランス１．３％であった。これを低分子量重合体
成分とした。

【００５７】この低分子量成分を用いて、実施例１２と
同様にして、表４に記載の所定のブレンド比でセメント
ブレンドし、加硫ゴム組成物を得た。

【００５８】さらに、この加硫ゴム組成物の粘弾性、引
張強度、−２０℃における貯蔵弾性率及びクロロホルム
抽出物の量を実施例１と同様に測定し、結果を表５に示
した。

【００５９】

【表１】

【００６０】

【表２】

【００６１】

【表３】

【００６２】

【表４】

【００６３】

【表５】

【００６４】表３及び表５に示すように、本実施例のゴ
ム組成物は、その加硫物の物性において、優れた引張強
度、高ヒステリシスロス性及び低温時における優れた柔
軟性を示すゴム組成物であることが明らかになった。こ
れらの効果は重量平均分子量が３０×１０⁴以上の高分
子量成分１００重量部に対して重量平均分子量が０．２
×１０⁴〜８×１０⁴の低分子量成分を３０〜１２０重
量部含み、それぞれの成分が特定のミクロ構造を有する
場合に認められること（実施例１〜１１）、一方、低分
子量成分の分子量及び添加量が本発明の範囲外である場
合には、良好な収縮性、加工性が得られず、また殆どの
場合に、高グリップ性が認められないこと（比較例１〜
４）、高分子量成分及び／又は低分子量成分のＳ＋（Ｖ
／２）が本発明の範囲外である場合にはいずれも低温で
の柔軟性が著しく損なわれ、本発明の効果が認められな
いこと（比較例５〜８及び１２）が示された。低分子量
成分の分子量が小さい場合（比較例１１）には、低温で
の柔軟性に優れているが、引張強度が著しく低下し、収
縮性、加工性に劣ることが示された。また、クロロホル
ム抽出分の少ない場合（比較例１３）には、加硫剤及び
加硫促進剤の添加量を増加してもグリップ性の改良は認
められないことがわかった。

【００６５】また、さらに市販品のゴム組成物はいずれ
も、グリップ性及び低温時の柔軟性の何れかが劣ること
（比較例９、１０）が明らかになったこの傾向は高分子量成分の分子量が高い場合であっても
（実施例１２、１３）本発明の効果が認められ、この場
合でも、低分子量成分の分子量が大きい場合及び低分子
量成分が少ない場合には（比較例１４、１５）、高グリ
ップ性が認められず、収縮性、加工性に劣ることが明ら
かになった。

【００６６】

【発明の効果】本発明のゴム組成物は上記構成としたの
で、低温での柔軟性に優れ、通常の条件のみならず氷
上、雪上におけるグリップ性が良好であり、ロール巻付
性等の加工性が良好で、且つ、収縮率が改良されるとい
う優れた効果を有している。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】共役ジエン重合体とビニル芳香族炭化水
素−共役ジエン共重合体から選ばれ、ポリスチレン換算
重量平均分子量が３０×１０⁴以上であり、結合スチレ
ン量が３０重量％以下である高分子量重合体成分と、共役ジエン重合体とビニル芳香族炭化水素−共役ジエン
共重合体から選ばれ、ポリスチレン換算重量平均分子量
が０．２×１０⁴〜８×１０⁴であり、結合スチレン量
が３０重量％以下である低分子量重合体成分と、を含
み、前記高分子量重合体成分１００重量部に対して、前記低
分子量重合体成分を３０〜１２０重量部含有し、前記高分子量重合体成分及び前記低分子量重合体成分に
おいて、結合スチレン量（重量％）をＳ、ビニル含有量
（重量％）をＶとしたときに、下記式を満たす高分子量
重合体成分及び低分子量重合体成分のブレンド物からな
り、Ｓ＋（Ｖ／２）＜２５且つ、前記重合体ブレンド物を加硫して得られるゴム組
成物をクロロホルムにより抽出した抽出分が、前記低分
子量分子量重合体成分に対して１５重量％以上であるこ
と、を特徴とするゴム組成物。
【請求項２】前記低分子量重合体成分のポリスチレン
換算重量平均分子量が０．５×１０⁴〜４×１０⁴であ
ること、を特徴とする請求項１記載のゴム組成物。
【請求項３】前記共役ジエン重合体及びビニル芳香族
炭化水素−共役ジエン共重合体が、ブタジエンゴム及び
ブタジエン／スチレン共重合体ゴムであることを特徴と
する請求項１記載のゴム組成物。
【請求項４】前記高分子量重合体成分及び前記低分子
量重合体成分がいずれもブタジエンゴムであることを特
徴とする請求項１記載のゴム組成物。