JPH1058834A

JPH1058834A - 感熱記録材料

Info

Publication number: JPH1058834A
Application number: JP8221563A
Authority: JP
Inventors: Yasuhisa Tsutsumi; 安久堤; Shuichi Mitamura; 修一三田村; Takashi Matsumoto; 隆志松本
Original assignee: Nippon Steel Corp; Nippon Steel Chemical Co Ltd
Current assignee: Nippon Steel Corp; Nippon Steel Chemical and Materials Co Ltd
Priority date: 1996-08-22
Filing date: 1996-08-22
Publication date: 1998-03-03

Abstract

(57)【要約】【課題】発色感度に優れ、地肌白色度が高く、印字部
の白化が少なく、記録像の保存安定性、すなわち耐湿
性、耐可塑剤性を向上させた感熱記録材料を提供する。【解決手段】ロイコ染料と顕色剤とを含有する感熱記
録材料において、感度向上剤として、下記一般式（１）
で表される少なくとも一種のβ−スルホケトン化合物を
含有させてなる感熱記録材料。【化１】（式中、Ｒ₁は炭素数が１〜６の低級アルキル基を表
し、Ｒ₂、Ｒ₃、Ｒ₄はそれぞれ独立に水素原子、アル
キル基、アリール基、ハロゲン原子、アルコキシ基又は
ニトロ基を表し、ｌは１又は２、ｍは１〜３の整数を表
す。ただし、Ｒ₄はＲ₁−ＳＯ₂−（ＣＨ₂−ＣＯ）_l
−であってもよい）

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、感熱記録材料に関
し、さらに詳しくは、発色感度に優れ、地肌白色度が高
く、印字部の白化が少なく、記録像の保存安定性、すな
わち耐湿性、耐可塑剤性を向上させた感熱記録材料に関
する。

【０００２】

【従来の技術】近年、情報の多様化に伴って情報量が増
大し、これらの情報を記録するための情報記録の分野に
おいても、種々の記録方式及び記録材料が研究され実用
に供されている。なかでも、感熱記録方式は、（１）ハ
ードが安価、コンパクトである、（２）感熱記録材料を
単に加熱するだけで記録画像を得ることができ、煩雑な
現像工程を必要としない、（３）感熱記録材料の製造や
保存管理は他の記録材料に比較して容易かつ安価であ
る、（４）感熱記録材料の支持体として多くの場合に安
価な紙が使用されるが、この場合には得られた記録材料
が普通紙に近い感触になるなどの利点があり、コンピュ
ーターのアウトプット、電卓などのプリンター、各種計
測機器のレコーダー、ファクシミリ、自動発券機、感熱
複写機、ラベルなどの多くの分野で採用されている。

【０００３】特に、最近ではラベル、カード、レシート
などへ感熱記録材料が使用されるようになり、従来の機
能と差別化した高機能が求められるようになった。従
来、ロイコ染料を発色させる顕色剤として、フェノール
化合物、例えばビスフェノールＡ、ビスフェノールＳ誘
導体、ヒドロキシ安息香酸エステルなどが広く用いられ
ている。これらの顕色剤を用いた感熱記録材料を、ＰＯ
Ｓシステムなどでラベル、レシートなどに利用される場
合、特にスーパーマーケットなどで使用されるラベル、
レシートは、水、ラップフィルム類、油類に接触するこ
とが多く、記録画像が著しく褪色してしまうという欠点
がある。

【０００４】そこで、このような従来の感熱記録材料に
おける問題点を解決するための試みとして、特公昭６３
−４６０６７号公報、特開昭６３−１７６１８１号公
報、特公平３−３９４７４号公報には、顕色剤としてフ
ェノール骨格を持つジフェニルスルホン誘導体を含有せ
しめる方法で、特開昭６２−２８２９７２号公報、特開
平７−９６６７４号公報には、顕色剤として安息香酸誘
導体を含有せしめる方法で、特開昭６２−８２０７０号
公報、特開平２−１２２９７７号公報には、顕色剤とし
てサリチル酸誘導体を含有せしめる方法で、特開平５−
３２０６１号公報、特開平５−１４７３５７号公報、特
開平５−１４８２２０号公報には、顕色剤としてスルホ
ニルアミノカルボニルアミノ誘導体を含有せしめる方法
で、また特開昭６２−１６４５７９号公報には、フェノ
ール系顕色剤にエポキシ化合物を併用する方法で、さら
に特開昭５９−７３９９０号公報、特開昭６１−１６０
２９２号公報、特開平４−３７５８９号公報には、感度
向上剤としてスルホン酸エステル誘導体を含有せしめる
方法で、保存安定化を図ることが提案されている。

【０００５】しかしながら、いずれの方法も保存安定性
は向上するものの、発色感度、地肌の保存安定性、印字
部の保存安定性、印字部の白化などにおいて満足のゆく
ものではなく、薬剤の性能を十分に引き出しているとは
言えない。特に、保存安定性の高い感熱記録材料は、や
や特殊な発色材料や添加剤を用いざるをえないため、比
較的感度が低いという欠点を有することが多い。これを
改良する試みとして、特開平５−１６９８３６号公報に
は、顕色剤としてスルホニルアミノカルボニルアミノ誘
導体を含有せしめ、かつ感度向上剤としてｐ−トルエン
スルホン酸フェニルエステル等の化合物を含有せしめる
ことにより、発色感度を向上させる方法が提案されてい
る。しかしながら、この技術では著しく保存安定性が向
上しかつ感度も向上するものの印字部の白化などの問題
が生じ、保存安定性、発色感度以外の面で満足のゆくも
のではなかった。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、かかる観点
に鑑みて創案されたもので、その目的とするところは、
発色感度に優れ、地肌白色度が高く、印字部の白化が少
なく、記録像の保存安定性、すなわち耐湿性、耐可塑剤
性を向上させた感熱記録材料を提供することにある。

【０００７】

【課題を解決するための手段】すなわち、本発明は、常
温で無色又は淡色のロイコ染料と、加熱により該ロイコ
染料と反応して発色させる顕色剤とを含有する感熱発色
層を支持体上に設けてなる感熱記録材料において、感度
向上剤として、下記一般式（１）で表される少なくとも
一種のβ−スルホケトン化合物を含有させてなることを
特徴とする感熱記録材料である。

【０００８】

【化３】

【０００９】（式中、Ｒ₁は炭素数が１〜６の低級アル
キル基を表し、Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃はそれぞれ独立に水素
原子、アルキル基、アリール基、ハロゲン原子、アルコ
キシ基又はニトロ基を表し、ｌは１又は２、ｍは１〜３
の整数を表す。ただし、Ｒ₄はＲ₁−ＳＯ₂−（ＣＨ₂
−ＣＯ）_l−であってもよい）

【００１０】本発明において、発色剤として使用される
ロイコ染料は、常温において無色又は淡色であり、加熱
下に顕色剤と反応して発色する物質であり、３，３’−
ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−ジメチルア
ミノフタリド等のトリアリルメタン系染料や、４，４’
−ビスジメチルアミノベンズヒドリドベンジルエーテル
等のジフェニルメタン系染料や、ベンゾイルロイコメチ
レンブルー等のチアジン系染料や、３−メチルスピロジ
ナフトピラン等のスピロ系染料や、フルオラン系染料、
その他のロイコオーラミン系、インドリン系、インジゴ
系等の各染料などを挙げることができる。これらの発色
剤は一種でもよいし、二種以上を併用してもよい。

【００１１】また、本発明において、発色感度を向上さ
せ、発色画像の保存安定性を向上させる目的で使用する
感度向上剤は、前記一般式（１）で表される少なくとも
一種のβ−スルホケトン化合物である。なお、一般式
（１）において、Ｒ₄はＲ₁−ＳＯ₂−（ＣＨ₂−Ｃ
Ｏ）_l−であってもよいが、この場合は、１分子中に最
大４個のＲ₁−ＳＯ₂−（ＣＨ₂−ＣＯ）_l−を有する
ことになる。そして、融点６０〜１６０℃のβ−スルホ
ケトン化合物が好ましい。融点６０℃未満の化合物は、
感熱記録材料の製造時に発色反応を起こしたり、感熱記
録材料の地肌の白色度の安定性が減少したりすることが
ある。また、１６０℃を超える融点を有する化合物は、
高感度な感熱記録材料を得ることが困難になる。

【００１２】好ましいβ−スルホケトン化合物として
は、一般式（１）において、Ｒ₁がメチル基、エチル
基、プロピル基、イソプロピル基等の炭素数１〜３の低
級アルキル基であり、Ｒ₂、Ｒ₃、Ｒ₄がそれぞれ独立
に水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜３の低級アルキ
ル基、フェニル基、トルイル基等のアリール基、メトキ
シ基、エトキシ基等のアルコキシ基又はニトロ基であ
り、ｌが１又は２、ｍが１又は２で表される化合物が挙
げられる。具体的には、例えば下記の（化合物１）〜
（化合物１５）などが挙げられるが、これらに限定され
るものではない。

【００１３】（化合物１）

【化４】（化合物２）

【化５】（化合物３）

【化６】（化合物４）

【化７】（化合物５）

【化８】（化合物６）

【化９】（化合物７）

【化１０】（化合物８）

【化１１】（化合物９）

【化１２】（化合物１０）

【化１３】（化合物１１）

【化１４】（化合物１２）

【化１５】（化合物１３）

【化１６】（化合物１４）

【化１７】（化合物１５）

【化１８】

【００１４】これらの一般式（１）で表されるβ−スル
ホケトン化合物は、メチルスルホン誘導体と芳香族エス
テル類とを塩基の存在下、各種溶媒中で反応させて得る
ことができる。例えば、ジメチルスルホンを溶解したジ
メチルアセトアミド溶液に、ｔ−ブトキシカリウムを分
散した後、安息香酸エチルエステルを滴下することによ
り、２−メチルスルホニルアセトフェノン（化合物１）
を得ることができる。

【００１５】また、一般式（１）で表されるβ−スルホ
ケトン化合物は、少なくとも一種を単独で使用してもよ
いが、他の感度向上剤と混合して用いてもよい。このよ
うな感度向上剤としては、例えばステアリン酸アミド、
パルミチン酸アミド、オレイン酸アミド、カプリン酸ア
ミド、リノール酸アミド、アテアリン酸アニリド等の含
窒素化合物、４−ヒドロキシ安息香酸ベンジルエステ
ル、４−ベンジルオキシ安息香酸ベンジルエステル、２
−ナフトエ酸フェニルエステル、２−ナフトエ酸ベンジ
ルエステル、１−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸フェニル
エステル、シュウ酸ジベンジルエステル、シュウ酸ジ
（４−メチルベンジル）エステル、テレフタル酸ジベン
ジルエステル、イソフタル酸−ｎ−ブチルエステル、ｐ
−トルエンスルホン酸フェニルエステル等のエステル化
合物や、４−ベンジルビフェニル、ｍ−ターフェニル、
フルオレン、フルオランテン、２，６−ジイソプロピル
ナフタレン、３−ベンジルアセナフテン、１，２−ビス
（３，４−ジメチルフェニル）エタン、１，２−ビス
（２，４−ジメチルフェニル）エタン、１，２−ビス
（２，４，５−トリメチルフェニル）エタン等の芳香族
炭化水素化合物や、２−ベンジルオキシナフタレン、
１，４−ジエトキシナフタレン、１，２−ジフェノキシ
エタン、１，２−ビス（３’−メチルフェノキシ）エタ
ン、１，２−ジフェノキシベンゼン、１，４−ジフェノ
キシベンゼン、４−（４’−メチルフェノキシ）ビフェ
ニル、ジフェニルスルホン、４，４’−ジイソプロポキ
シジフェニルスルホン、４，４’−ジフェノキシジフェ
ニルチオエーテル、ベンジル−４−メチルチオフェニル
エーテル等のエーテル化合物や、含硫黄化合物などを挙
げることができる。

【００１６】さらに、感度向上剤として一般式（１）で
表される少なくとも一種のβ−スルホケトン化合物を使
用する本発明において、ロイコ染料と共に使用される顕
色剤は、加熱によりロイコ染料と接触しロイコ染料を発
色させる物質であり、４−ｔｅｒｔ−ブチルフェノー
ル、４−フェニルフェノール等のフェノール誘導体や、
１−ナフトール、２−ナフトール等のナフトール誘導体
や、２，２’−ジヒドロキシビフェニル、２，２−ビス
（４’−ヒドロキシフェニル）プロパン、ビス（４−ヒ
ドロキシフェニル）スルホン、２，４’−ジヒドロキシ
ジフェニルスルホン、ビス（３−アリル−４−ヒドロキ
シフェニル）スルホン、４−ヒドロキシ−４’−イソプ
ロポキシジフェニルスルホン、ビス（４−ヒドロキシフ
ェニル）スルホキサイド、ビス（３−アリル−４−ヒド
ロキシフェニル）スルホキサイド、４−ヒドロキシ−
４’−イソプロポキシジフェニルスルホキサイド、ビス
（４−ヒドロキシフェニル）スルフィド、ビス（３−ア
リル−４−ヒドロキシフェニル）スルフィド、ビス（３
−メチル−４−ヒドロキシフェニル）スルフィド、４−
ヒドロキシ−４’−イソプロポキシジフェニルスルフィ
ド、１，７−ビス（４−ヒドロキシフェニルチオ）−
３，５−ジオキサヘプタン等のビスフェノール誘導体
や、４−ヒドロキシ安息香酸ベンジルエステル、４−ヒ
ドロキシフェネチルエステル等のヒドロキシ安息香酸エ
ステル誘導体、３−イソプロピルサリチル酸、３，５−
ジ−ｔｅｒｔ−ブチルサリチル酸等のサリチル酸誘導体
又はその金属塩や、２−カルボキシ−安息香酸ベンジ
ル、４−カルボキシ−安息香酸ベンジル、４−ニトロ安
息香酸、４−クロロ安息香酸等の安息香酸誘導体又はそ
の金属塩、ジフェニルウレア、ジフェニルチオウレア等
のウレア誘導体や、酸性白土、活性白土、塩化アルミニ
ウム、塩化亜鉛、臭化亜鉛等の無機顕色剤などを用いる
ことができる。

【００１７】さらにまた、感度向上剤として一般式
（１）で表される少なくとも一種のβ−スルホケトン化
合物を使用する本発明において、好ましい顕色剤として
は、下記一般式（２）で表される化合物が挙げられる。

【００１８】

【化１９】

【００１９】（式中、Ｘは酸素又は硫黄原子を表し、Ｒ
は無置換の芳香族基、又は低級アルキル基若しくはハロ
ゲン原子で置換された芳香族基を表し、Ａは２価以上の
価数の基を表し、ｎは２以上の整数を表す。）

【００２０】このような化合物としては、例えばビス
（ｐ−トルエンスルホニルアミノカルボニルアミノ）ケ
トン、１，２−ビス（ｐ−トルエンスルホニルアミノカ
ルボニルアミノ）エタン、１，３−ビス（ｐ−トルエン
スルホニルアミノカルボニルアミノ）ベンゼン、１，３
−ビス（ｏ−トルエンスルホニルアミノカルボニルアミ
ノ）ベンゼン、１，４−ビス（ｐ−トルエンスルホニル
アミノカルボニルアミノ）ベンゼン、１，４−ビス（ｏ
−トルエンスルホニルアミノカルボニルアミノ）ベンゼ
ン、４，４’−ビス（ベンゼンスルホニルアミノカルボ
ニルアミノ）ジフェニルメタン、４，４’−ビス（ｐ−
トルエンスルホニルアミノカルボニルアミノ）ジフェニ
ルメタン、４，４’−ビス（ｏ−トルエンスルホニルア
ミノカルボニルアミノ）ジフェニルメタン、４，４’−
ビス（ｐ−トルエンスルホニルアミノカルボニルアミ
ノ）ジフェニルエーテル、４，４’−ビス（ｐ−トルエ
ンスルホニルアミノカルボニルアミノ）ジフェニルスル
ホンなどが挙げられる。

【００２１】

【発明の実施の形態】一般式（１）の感度向上剤と一般
式（２）の顕色剤とを組み合わせると、ｐ−ベンジルビ
フェニル、ｍ−ターフェニル等の市販の感度向上剤を用
いた場合より更に感度が向上し、印字部の白化を抑え、
かつ発色画像の保存安定性を向上することができる。

【００２２】また、これらの他、発色部の保存安定性を
図ることを目的に添加されるもので、エポキシ化合物、
エポキシ樹脂、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸鉄、サ
リチル酸亜鉛などの添加剤を併用してもよい。

【００２３】さらに、本発明の感熱記録材料には、その
用途に応じて種々の添加剤を添加することができる。こ
のような添加剤としては、微粒子上に分散したロイコ染
料と電子受容性物質とを互いに隔離した状態で固着させ
る結着剤、例えばポリビニルアルコール、ラテックス、
メチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ポリ
アクリル酸カゼイン、ゼラチン、デンプン又はこれらの
誘導体などや、感熱発色層の白色度、筆記具の滑り性、
スティッキングなどを改善する白色顔料、例えば炭酸カ
ルシウム、シリカ、カオリン、クレー、タルク、酸化チ
タンなどが挙げられる。これらの添加剤は、混合されて
又は別個に紙やフィルム等の支持体上に塗布されて感熱
発色層を形成する。また、この感熱発色層は、保護層な
どの他の層を有していてもよい。

【００２４】本発明の感熱記録材料においては、この感
熱発色層を構成するロイコ染料が顕色剤により発色した
際、その感熱発色層中に含有されている一般式（１）で
表されるβ−スルホケトン化合物が、印字画像の堅牢性
を生じさせると考えられる。

【００２５】

【実施例】以下、実施例及び比較例に基づいて、本発明
を具体的に説明する。

【００２６】実施例１（１）Ａ液の調製（化合物１）１１．５重量部、ビスフェノールＡ１１．
５重量部、１０重量％ポリビニルアルコール水溶液４６
重量部及び水４６重量部とをサンドミルを用いて粉砕混
合、分散し、平均粒径約１μｍのＡ液を調製した。

【００２７】（２）Ｂ液の調製７’−アニリノ−３’−（ジブチルアミノ）−６’−メ
チルフルオラン５．５重量部及び１０重量％ポリビニル
アルコール水溶液４９．５重量部をペイントシェーカー
を用いて粉砕混合、分散し、平均粒径１μｍのＢ液を調
製した。

【００２８】（３）感熱記録紙の調製Ａ液２０重量部、Ｂ液１０重量部、パラフィンワックス
エマルジョン（中京油脂製：ハイドリンＺ−７）１重量
部、パラフィンワックスエマルジョン（中京油脂製：ハ
イドリンＰ−７）４重量部、５０％炭酸カルシウム分散
液１０重量部及び１０重量％ポリビニルアルコール水溶
液１１．５重量部を混合して塗液を調製し、この塗液を
基紙上に塗布して乾燥し、乾燥後の塗布量６ｇ／ｍ²の
感熱記録紙を調製した。

【００２９】（４）発色試験このようにして調製した感熱記録紙について、印字試験
機（大倉電気製）を使用して動的発色試験を実施し、感
度及び耐湿度性試験用に２４Ｖ、１．０ｍｓで印字を行
い、耐可塑剤性試験用に２７Ｖ、１．９ｍｓで印字を行
い、同時に地肌の発色濃度測定を行った。なお、発色濃
度測定はマクベス反射濃度計ＲＤ−９１４を使用した。

【００３０】（５）耐湿度性試験上記の条件で印字した感熱記録紙（２４Ｖ、１．０ｍ
ｓ）を恒温恒湿器（４０度、相対湿度９０％）に１０時
間保存し、その後印字部の発色濃度をマクベス反射濃度
計ＲＤ−９１４を使用して測定する方法で行った。残存
率は下記式（１）により算出した。試験前の印字部及び
地肌部の発色濃度、試験後の印字部及び地肌部の発色濃
度、印字部の残存率の結果を表１に示す。残存率＝（Ａ−Ｂ）／Ｃ（１）（式中、Ａは耐湿度性試験後の印字部の濃度を示し、Ｂ
は耐湿度性試験後の地肌の発色濃度から耐湿度性試験前
の地肌の発色濃度を差し引いた値を示し、Ｃは耐湿度性
試験前の２４Ｖ、１．０ｍｓの条件で印字した発色濃度
を示す）

【００３１】（６）耐可塑剤性試験上記の条件で印字した感熱記録紙（２７Ｖ、１．９ｍ
ｓ）に塩化ビニルラップを印字面全面に密着させ、乾燥
器（５０度）に１０時間保存し、その後印字部の発色濃
度をマクベス反射濃度計ＲＤ−９１４を使用して測定す
る方法で行った。残存率は下記式（２）により算出し
た。試験前の印字部及び地肌部の発色濃度、試験後の印
字部及び地肌部の発色濃度、印字部の残存率の結果を表
２に示す。残存率＝（Ｄ−Ｅ）／Ｆ（２）（式中、Ｄは耐可塑剤性試験後の印字部の濃度を示し、
Ｅは耐可塑剤性試験後の地肌の発色濃度から耐可塑剤性
試験前の地肌の発色濃度を差し引いた値を示し、Ｃは耐
可塑剤性試験前の２７Ｖ、１．９ｍｓの条件で印字した
発色濃度を示す）

【００３２】（７）白化性試験上記で得られた感熱記録紙を２００℃にて発色した後、
室温で３日間放置し、印字部分の白化の程度を観察し
た。観察結果を表３に示す。印字は大栄科学精器製アイ
ロンテスターを用いて行った。

【００３３】実施例２実施例１のＡ液の調製の際に、（化合物１）に代えて
（化合物２）を用いた以外は、実施例１と全く同様にし
て感熱記録紙を調製し、実施例１と同様に、耐湿度性試
験、耐可塑剤性試験、白化性試験を行った。結果をそれ
ぞれ表１、２及び３に示す。

【００３４】実施例３実施例１のＡ液の調製の際に、（化合物１）に代えて
（化合物３）を用いた以外は、実施例１と全く同様にし
て感熱記録紙を調製し、実施例１と同様に、耐湿度性試
験、耐可塑剤性試験、白化性試験を行った。結果をそれ
ぞれ表１、２及び３に示す。

【００３５】実施例４実施例１のＡ液の調製の際に、（化合物１）に代えて
（化合物５）を用いた以外は、実施例１と全く同様にし
て感熱記録紙を調製し、実施例１と同様に、耐湿度性試
験、耐可塑剤性試験、白化性試験を行った。結果をそれ
ぞれ表１、２及び３に示す。

【００３６】実施例５実施例１のＡ液の調製の際に、（化合物１）に代えて
（化合物８）を用いた以外は、実施例１と全く同様にし
て感熱記録紙を調製し、実施例１と同様に、耐湿度性試
験、耐可塑剤性試験、白化性試験を行った。結果をそれ
ぞれ表１、２及び３に示す。

【００３７】実施例６実施例１のＡ液の調製の際に、（化合物１）に代えて
（化合物１２）を用いた以外は、実施例１と全く同様に
して感熱記録紙を調製し、実施例１と同様に、耐湿度性
試験、耐可塑剤性試験、白化性試験を行った。結果をそ
れぞれ表１、２及び３に示す。

【００３８】実施例７実施例１のＡ液の調製の際に、（化合物１）に代えて
（化合物１３）を用いた以外は、実施例１と全く同様に
して感熱記録紙を調製し、実施例１と同様に、耐湿度性
試験、耐可塑剤性試験、白化性試験を行った。結果をそ
れぞれ表１、２及び３に示す。

【００３９】実施例８実施例１のＡ液の調製の際に、（化合物１）に代えて
（化合物１４）を用いた以外は、実施例１と全く同様に
して感熱記録紙を調製し、実施例１と同様に、耐湿度性
試験、耐可塑剤性試験、白化性試験を行った。結果をそ
れぞれ表１、２及び３に示す。

【００４０】実施例９実施例１のＡ液の調製の際に、（化合物１）に代えて
（化合物３）を用い、ビスフェノールＡに代えて４−ヒ
ドロキシ−４’−イソプロポキシジフェニルスルホンを
用いた以外は、実施例１と全く同様にして感熱記録紙を
調製し、実施例１と同様に、耐湿度性試験、耐可塑剤性
試験、白化性試験を行った。結果をそれぞれ表１、２及
び３に示す。

【００４１】比較例１実施例１のＡ液の調製の際に、（化合物１）に代えてｐ
−ベンジルビフェニルを用いた以外は、実施例１と全く
同様にして感熱記録紙を調製し、実施例１と同様に、耐
湿度性試験、耐可塑剤性試験、白化性試験を行った。結
果をそれぞれ表１、２及び３に示す。

【００４２】比較例２実施例１のＡ液の調製の際に、（化合物１）に代えてｐ
−ベンジルビフェニルを用い、ビスフェノールＡに代え
て４−ヒドロキシ−４’−イソプロポキシジフェニルス
ルフォンを用いた以外は、実施例１と全く同様にして感
熱記録紙を調製し、実施例１と同様に、耐湿度性試験、
耐可塑剤性試験、白化性試験を行った。結果をそれぞれ
表１、２及び３に示す。

【００４３】

【表１】

【００４４】

【表２】

【００４５】

【表３】

【００４６】実施例１０実施例１のＡ液の調製の際に、ビスフェノールＡに代え
て４，４’−ビス（ｐ−トルエンスルホニルアミノカル
ボニルアミノ）ジフェニルメタンを用いた以外は、実施
例１と全く同様にして感熱記録紙を調製し、実施例１と
同様に、耐湿度性試験、耐可塑剤性試験、白化性試験を
行った。結果をそれぞれ表４、５及び６に示す。

【００４７】実施例１１実施例１のＡ液の調製の際に、（化合物１）に代えて
（化合物３）を用い、ビスフェノールＡに代えて４，
４’−ビス（ｐ−トルエンスルホニルアミノカルボニル
アミノ）ジフェニルメタンを用いた以外は、実施例１と
全く同様にして感熱記録紙を調製し、実施例１と同様
に、耐湿度性試験、耐可塑剤性試験、白化性試験を行っ
た。結果をそれぞれ表４、５及び６に示す。

【００４８】実施例１２実施例１のＡ液の調製の際に、（化合物１）に代えて
（化合物５）を用い、ビスフェノールＡに代えて４，
４’−ビス（ｐ−トルエンスルホニルアミノカルボニル
アミノ）ジフェニルメタンを用いた以外は、実施例１と
全く同様にして感熱記録紙を調製し、実施例１と同様
に、耐湿度性試験、耐可塑剤性試験、白化性試験を行っ
た。結果をそれぞれ表４、５及び６に示す。

【００４９】比較例３実施例１のＡ液の調製の際に、（化合物１）に代えてｐ
−ベンジルビフェニルを用い、ビスフェノールＡに代え
て４，４’−ビス（ｐ−トルエンスルホニルアミノカル
ボニルアミノ）ジフェニルメタンを用いた以外は、実施
例１と全く同様にして感熱記録紙を調製し、実施例１と
同様に、耐湿度性試験、耐可塑剤性試験、白化性試験を
行った。結果をそれぞれ表４、５及び６に示す。

【００５０】比較例４実施例１のＡ液の調製の際に、（化合物１）に代えてｐ
−トルエンスルホン酸フェニルエステルを用い、ビスフ
ェノールＡに代えて４，４’−ビス（ｐ−トルエンスル
ホニルアミノカルボニルアミノ）ジフェニルメタンを用
いた以外は、実施例１と全く同様にして感熱記録紙を調
製し、実施例１と同様に耐湿度性試験、耐可塑剤性試
験、白化性試験を行った。結果をそれぞれ表４、５及び
６に示す。

【００５１】

【表４】

【００５２】

【表５】

【００５３】

【表６】

【００５４】

【発明の効果】本発明は、感度向上剤として一般式
（１）で表される少なくとも一種のβ−スルホケトン化
合物を用いることにより、発色感度に優れ、地肌白色度
が高く、印字部の白化が少なく、記録像の保存安定性、
すなわち耐湿性、耐可塑剤性を向上させることができ
る。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者松本隆志神奈川県川崎市中原区井田1618番地、新日本製鐵株式会社技術開発本部内

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】常温で無色又は淡色のロイコ染料と、加
熱により該ロイコ染料と反応して発色させる顕色剤とを
含有する感熱発色層を支持体上に設けてなる感熱記録材
料において、感度向上剤として、下記一般式（１）で表
される少なくとも一種のβ−スルホケトン化合物を含有
させてなることを特徴とする感熱記録材料。【化１】（式中、Ｒ₁は炭素数が１〜６の低級アルキル基を表
し、Ｒ₂、Ｒ₃、Ｒ₄はそれぞれ独立に水素原子、アル
キル基、アリール基、ハロゲン原子、アルコキシ基又は
ニトロ基を表し、ｌは１又は２、ｍは１〜３の整数を表
す。ただし、Ｒ₄はＲ₁−ＳＯ₂−（ＣＨ₂−ＣＯ）_l
−であってもよい）
【請求項２】顕色剤として、下記一般式（２）で表さ
れる化合物の少なくとも一種を含有させてなる請求項１
記載の感熱記録材料。【化２】（式中、Ｘは酸素又は硫黄原子を表し、Ｒは無置換の芳
香族基、又は低級アルキル基若しくはハロゲン原子で置
換された芳香族基を表し、Ａは２価以上の価数の基を表
し、ｎは２以上の整数を表す）