JPH1059825A

JPH1059825A - 有機色素−親水性樹脂複合体含有化粧料

Info

Publication number: JPH1059825A
Application number: JP23854596A
Authority: JP
Inventors: Eiji Takahashi; 栄治高橋
Original assignee: Pola Chemical Industries Inc
Current assignee: Pola Orbis Holdings Inc
Priority date: 1996-08-21
Filing date: 1996-08-21
Publication date: 1998-03-03
Anticipated expiration: 2016-08-21
Also published as: JP3635160B2

Abstract

(57)【要約】（修正有）【課題】有機色素を含有する化粧料に於いて、電解質
の存在下でも有機色素が色浮きや凝集を起こさない化粧
料を提供する。【課題の解決手段】有機色素を親水性樹脂エマルジョ
ンとモノマーとで反応させて処理し被覆してなる複合体
を化粧料に含有させる。この複合体は優れた分散性を有
し、電解質の影響も受けにくく、これを含有する化粧料
は色浮きや凝集をしない。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明が属する技術分野】本発明は、溶媒、取り分け、
水への分散性の良い、有機色素−親水性樹脂複合体を含
有する化粧料に関する。

【０００２】

【従来の技術】化粧料に於いて、有機色素類は、例えば
ネイルエナメルの様に溶媒中に分散して使用されること
が多い。有機色素類の内、有機顔料は表面が疎水性であ
る為、水などの溶媒系では分離することが多く、非水溶
媒系で使用されるのが常であった。又、水溶性色素を不
溶性塩とした、レーキ化有機色素は有機顔料ほどでは無
いがやはり、表面における疎水性の要素があるため、水
系溶媒では分離することが少なくなかった。又、ファン
デーション等の乳化系では、親水性溶媒と親油性溶媒の
一様分散系である為、これら有機色素の位置する部分は
極めて環境に左右されやすく、有機色素の極在化に起因
する色ムラが出ることが少なくなかった。この様な状況
のため、例えば、ネイルエナメルやリップカラーの様に
有機色素独特の華やかな色が必要な場合には、オイルゲ
ル系や非水溶媒系などの形態で使用せざるを得ず、又、
ファンデーション等の系では無機顔料のみで色出しをせ
ざるを得なかった。

【０００３】その一方、ネイルエナメルに於いては、溶
媒と有機溶媒に可溶な被膜形成剤に起因する、爪の黄変
や損傷が問題にされるようになり、水系のネールエナメ
ルの開発が試みられるようになったが、有機色素の分散
性の向上が大きな課題となっている。

【０００４】又、ファンデーション等の乳化系或いは水
系溶媒分散系に於いても、化粧仕上がりの観点から、有
機色素の持つ演色性が求められており、有機色素の分散
性の向上が大きな課題となっていた。即ち、有機色素を
均一に安定性良く水系溶媒或いは乳化系に分散する技術
が求められていた。

【０００５】他方、有機色素と親水性樹脂エマルジョン
とを混合し、これにアクリル酸、メタアクリル酸及びそ
れらのアルキルエステルから選ばれる１種乃至は２種以
上を加え、重合開始剤を更に加えて重合させ、中和する
ことを特徴とする有機色素−親水性樹脂複合体の製造方
法は知られていなかったし、有機色素を親水性樹脂エマ
ルジョンとアクリル酸、メタアクリル酸及びそれらのア
ルキルエステルから選ばれる１種乃至は２種以上で重合
処理してなる、有機色素−親水性樹脂複合体が、優れた
水系溶媒分散性を有することは全く知られていなかっ
た。従って、これを含有する化粧料は全く知られていな
かった。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明はこの様な状況
を踏まえて為されたものであり、水系溶媒に分散性の良
い有機色素組成物を含有する化粧料を提供することを課
題とする。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明者等は、この様な
状況に鑑みて、化粧料に好適な、有機色素を均一に安定
性良く水系溶媒或いは乳化系に分散する技術を求めて鋭
意研究を重ねた結果、有機色素と親水性樹脂エマルジョ
ンとを混合し、これにアクリル酸、メタアクリル酸及び
それらのアルキルエステルから選ばれる１種乃至は２種
以上を加え、重合開始剤を更に加えて重合させ、中和す
ることにより、水系溶媒に分散性の良い、有機色素−親
水性樹脂複合体を提供できることを見いだし、発明を完
成させるに至った。以下、本発明について、発明の実施
の形態を中心に詳細に説明する。

【０００８】

【発明の実施の形態】

（１）本発明で用いる親水性樹脂エマルジョン本発明で持ちいる親水性樹脂エマルジョンとしては、親
水性基を有し水に一様に分散又は可溶化するものであれ
ば特段の限定無く用いることが出来、この様な樹脂エマ
ルジョンとしては、ビニルアルコール、アクリル酸、メ
タアクリル酸等を構成モノマーに有する、重合体又は共
重合体が例示できる。この様な親水性樹脂エマルジョン
を例示すれば、ポリビニルアルコール、ポリアクリル
酸、ポリメタアクリル酸、アクリル酸−ビニルアルコー
ルコポリマー、メタアクリル酸−ビニルアルコールコポ
リマー、アクリル酸−メタアクリル酸コポリマー及び／
又はこれらのエステルが挙げられる。これらはただ一種
を用いても、二種以上を組み合わせて用いても良い。更
にこれ以外にも、本発明の効果を損なわない範囲で、ス
チレン、α−メチルスチレン、ブタジエン、アクリロニ
トリルをコポリマーの成分として含有することが出来
る。コポリマーに於いて、ビニルアルコール、アクリル
酸、メタアクリル酸の構成割合は５重量％以上が好まし
く、より好ましくは１０重量％以上であり、更に好まし
くは１５重量％以上である。以下に、樹脂エマルジョン
の作成例を示す。

【０００９】＜参考例＞親水性樹脂エマルジョンの作成攪拌機、還流冷却機、滴下ロート、温度計、窒素導入管
を装着した反応器にイソプロピルアルコール５０重量部
を秤込み、窒素ガスを吹き込み溶存酸素を除去した。滴
下ロートより、イソプロピルアルコール３０重量部、ス
チレン１５重量部、α−メチルスチレン５７重量部、ア
クリル酸２８重量部及びアゾビスイソブチロニトリル
０．２重量部を、攪拌下８０℃まで昇温した反応器に滴
下した。モノマー滴下終了後２時間８０℃で攪拌し、ア
ゾビスイソブチロニトリル０．２重量部をイソプロピル
アルコール１０重量部に溶解させた液を滴下した。３時
間８０℃で攪拌を続けた後、アゾビスイソブチロニトリ
ル０．１重量部をイソプロピルアルコール１０重量部で
溶解させた液を滴下し、更に５時間８０℃で攪拌を続け
た。反応終了後、反応液を室温に戻し、９５％アンモニ
ア水を加えて中和し、水３００重量部を加え、減圧濃縮
し固形分３０％の親水性樹脂エマルジョン１を得た。

【００１０】＜参考例＞親水性樹脂エマルジョンの作成攪拌機、還流冷却機、滴下ロート、温度計、窒素導入管
を装着した反応器にイソプロピルアルコール５０重量部
を秤込み、窒素ガスを吹き込み溶存酸素を除去した。滴
下ロートより、イソプロピルアルコール３０重量部、ビ
ニルアルコール１５重量部、ビニルアルコールイソブチ
ルエーテル５７重量部、アクリル酸２８重量部及びアゾ
ビスイソブチロニトリル０．２重量部を、攪拌下８０℃
まで昇温した反応器に滴下した。モノマー滴下終了後２
時間８０℃で攪拌し、アゾビスイソブチロニトリル０．
２重量部をイソプロピルアルコール１０重量部に溶解さ
せた液を滴下した。３時間８０℃で攪拌を続けた後、ア
ゾビスイソブチロニトリル０．１重量部をイソプロピル
アルコール１０重量部で溶解させた液を滴下し、更に５
時間８０℃で攪拌を続けた。反応終了後、反応液を室温
に戻し、９５％アンモニア水を加えて中和し、水３００
重量部を加え、減圧濃縮し固形分３０％の親水性樹脂エ
マルジョン２を得た。

【００１１】（２）本発明で用いる有機色素本発明で用いることの出来る有機色素は、一般的に用い
られているものであって、水に不溶性乃至は難溶性であ
れば特段の限定を受けずに用いることが出来る。これら
の色素で取り分け好ましいものは、法定色素であり、そ
の中でも赤色２２６号、赤色２０１号、赤色１０６号の
レーキ化物、黄色４０４号のレーキ化物、黄色４号のレ
ーキ化物が好ましい。レーキ化物としては、アルミニウ
ムレーキが好ましい。これらは何れも市販されている。

【００１２】（３）本発明で用いる有機色素−親水性樹
脂複合体本発明で用いる有機色素−親水性樹脂複合体は、有機色
素と親水性樹脂エマルジョンとを混合し、これにアクリ
ル酸、メタアクリル酸及びそれらのアルキルエステルか
ら選ばれる１種乃至は２種以上を加え、重合開始剤を更
に加えて重合させ、中和することにより得ることが出来
る。ここで、重合開始剤は、一般的に乳化重合で用いら
れるものであれば特段の限定無く用いることが出来、こ
の様な重合開始剤としては、過硫酸アンモニウム、過酸
化ベンゾイル、過硫酸カリウム等が例示できる。又、有
機色素と親水性樹脂エマルジョンの好ましい割合は、
１：１０００〜１：１０であり、より好ましくは１：５
００〜１：２０であり、更に好ましくは１：２５０〜
１：３０である。これらを上記の如く反応性モノマーを
反応させながら水性溶媒中コーティングするのが最も好
ましい本発明の有機色素−樹脂複合体の製造方法であ
る。水性溶媒の量としては、粘度が出てコーティングが
阻害されない量であれば良く、例えば、親水性樹脂エマ
ルジョンに対して１〜１０倍量が好ましい。この量は親
水性樹脂エマルジョンの種類により異なるので、試行錯
誤で決定するのが望ましい。かくして得られた有機色素
−親水性樹脂複合体は水性溶媒に対して分散性が優れる
上、通常の乳化重合体や有機色素と異なり界面活性剤を
用いずに水性溶媒に分散させることが可能である。従っ
て、この有機色素−親水性樹脂複合体は、水性ネイルエ
ナメル、ファンデーション、マスカラ、アイライナー、
水性リップカラー等に好適に使用できる。

【００１３】以下に製造例を示して、本発明について詳
細に説明するが、本発明がこれら製造例にのみ限定を受
けないことは言うまでもない。

【００１４】＜製造例１＞赤色２２６号０．１ｇと上記
参考例の親水性樹脂エマルジョン１を５０ｇとを遊星ボ
ールミルで２００ｒ．ｐ．ｍ．４時間処理し、水３０重
量部、ジエチレングリコールモノブチルエーテル２重量
部加え、窒素置換し、攪拌しながら２−エチルヘキシル
アクリレートを５０重量部滴下し、７５℃に昇温し、過
硫酸アンモニウム０．５重量部を水１０重量部に溶かし
て滴下し、７０〜７５℃で２時間攪拌を続けた。過硫酸
アンモニウム０．２重量部を水１０重量部に溶かして加
え、２時間攪拌し反応を止めて中和し、有機色素−樹脂
エマルジョン複合体組成物１を得た。このものは４０℃
で１週間放置しても沈降も色浮きもしなかった。対照と
して、同じ赤色２２６号０．５重量部を水５０重量部と
親水性樹脂エマルジョン１を３０重量部とジエチレング
リコールモノブチルエーテル２重量部とを遊星ボールミ
ルで処理したものは、４０℃で１週間放置すると、色浮
きが著しかった。これより本発明の有機色素−樹脂エマ
ルジョン複合体は分散性に優れることが判る。

【００１５】＜製造例２＞赤色２２６号０．１ｇと上記
参考例の親水性樹脂エマルジョン２を５０ｇとを遊星ボ
ールミルで２００ｒ．ｐ．ｍ．４時間処理し、水３０重
量部、ジエチレングリコールモノブチルエーテル２重量
部加え、窒素置換し、攪拌しながら２−エチルヘキシル
アクリレートを５０重量部滴下し、７５℃に昇温し、過
硫酸アンモニウム０．５重量部を水１０重量部に溶かし
て滴下し、７０〜７５℃で２時間攪拌を続けた。過硫酸
アンモニウム０．２重量部を水１０重量部に溶かして加
え、２時間攪拌し反応を止めて中和し、有機色素−樹脂
エマルジョン複合体組成物２を得た。このものは４０℃
で１週間放置しても沈降も色浮きもしなかった。対照と
して、同じ赤色２２６号０．５重量部を水５０重量部と
親水性樹脂エマルジョン２を３０重量部とジエチレング
リコールモノブチルエーテル２重量部とを遊星ボールミ
ルで処理したものは、４０℃で１週間放置すると、色浮
きが著しかった。これより本発明の有機色素−樹脂エマ
ルジョン複合体は分散性に優れることが判る。

【００１６】＜製造例３＞製造例１と同様に赤色２０１
号を処理し、有機色素−親水性樹脂複合体組成物３を得
た。このものは４０℃で１週間放置しても沈降も色浮き
もしなかった。対照として、同じ赤色２０１号０．５重
量部を水５０重量部と親水性樹脂エマルジョン１を３０
重量部とジエチレングリコールモノブチルエーテル２重
量部とを遊星ボールミルで処理したものは、４０℃で１
週間放置すると、色浮きが著しかった。これより本発明
の有機色素−樹脂エマルジョン複合体は分散性に優れる
ことが判る。

【００１７】＜製造例４＞製造例１と同様に赤色１０６
号アルミニウムレーキを処理し、有機色素−親水性樹脂
複合体組成物４を得た。このものは４０℃で１週間放置
しても沈降も色浮きもしなかった。対照として、同じ赤
色１０６号アルミニウムレーキ０．５重量部を水５０重
量部と親水性樹脂エマルジョン１を３０重量部とジエチ
レングリコールモノブチルエーテル２重量部とを遊星ボ
ールミルで処理したものは、４０℃で１週間放置する
と、色浮きが著しかった。これより本発明の有機色素−
樹脂エマルジョン複合体は分散性に優れることが判る。

【００１８】＜製造例５＞製造例１と同様に黄色４０４
号アルミニウムレーキを処理し、有機色素−親水性樹脂
複合体組成物５を得た。このものは４０℃で１週間放置
しても沈降も色浮きもしなかった。対照として、同じ黄
色４０４号アルミニウムレーキ０．５重量部を水５０重
量部と親水性樹脂エマルジョン１を３０重量部とジエチ
レングリコールモノブチルエーテル２重量部とを遊星ボ
ールミルで処理したものは、４０℃で１週間放置する
と、色浮きが著しかった。これより本発明の有機色素−
樹脂エマルジョン複合体は分散性に優れることが判る。

【００１９】＜製造例６＞製造例１と同様に黄色４号ア
ルミニウムレーキを処理し、有機色素−親水性樹脂複合
体組成物６を得た。このものは４０℃で１週間放置して
も沈降も色浮きもしなかった。対照として、同じ黄色４
号アルミニウムレーキ０．５重量部を水５０重量部と親
水性樹脂エマルジョン１を３０重量部とジエチレングリ
コールモノブチルエーテル２重量部とを遊星ボールミル
で処理したものは、４０℃で１週間放置すると、色浮き
が著しかった。これより本発明の有機色素−樹脂エマル
ジョン複合体は分散性に優れることが判る。

【００２０】＜製造例７＞製造例１〜６の有機色素−親
水性樹脂複合体１〜６にそれぞれ塩化ナトリウム１％を
加え、１ヶ月４０℃に放置したが何れも分離を見なかっ
た。電解質を含む溶媒中でも本発明の有機色素−親水性
樹脂複合体は優れた分散性を示すことがわかる。

【００２１】（４）本発明の化粧料本発明の化粧料は上記粉体−樹脂複合体を含有すること
を特徴とする。粉体−樹脂複合体を化粧料に含有させる
には、上記粉体−樹脂複合体組成物の形のまま配合する
のが好適である。本発明の化粧料に於ける、粉体−樹脂
複合体の好ましい含有量は、０．１〜３０重量％であ
り、より好ましくは０．５〜２０重量％であり、更に好
ましくは０．５〜１５重量％である。本発明の化粧料の
種類としては、特段の限定は受けないが、ネイルカラ
ー、ネイルコート、ファンデーション、マスカラ、アイ
ライナーが特に好ましい。これは本発明で用いている粉
体−樹脂複合体が、分散性に優れるにも係わらず分散等
の為の界面活性剤を含有していないためである。本発明
の化粧料に於いては、必須成分である、粉体−樹脂複合
体以外に通常化粧料で用いられている任意成分を含有す
ることが出来る。この様な任意成分としては、例えば、
ワセリンやマイクロクリスタリンワックス等のような炭
化水素類、ホホバ油やゲイロウ等のエステル類、牛脂、
オリーブ油等のトリグリセライド類、セタノール、オレ
イルアルコール等の高級アルコール類、ステアリン酸、
オレイン酸等の脂肪酸、グリセリンや１，３−ブタンジ
オール等の多価アルコール類、非イオン界面活性剤、ア
ニオン界面活性剤、カチオン界面活性剤、両性界面活性
剤、エタノール、カーボポール等の増粘剤、防腐剤、紫
外線吸収剤、抗酸化剤、色素、粉体類、アセトン等の溶
媒類、被膜形成剤等が好ましく例示できる。本発明の化
粧料は通常の方法により製造することが出来る。

【００２２】

【実施例】以下に実施例を示して本発明について詳細に
説明するが、本発明がこれら実施例にのみ限定を受けな
いことは言うまでもない。

【００２３】＜実施例１〜３＞下記の処方に従って、サ
ンカムローションを作成した。即ち、処方成分を攪拌可
溶化分散してサンカムローションを得た。これらは、何
れも４０℃で２週間安定であった。本発明の処理を行わ
なかった有機色素そのものを配合したものは翌日色ムラ
を起こしていた。

【００２４】

【表１】

【００２５】＜実施例４〜６＞下記の処方に従って、サ
ンカムローションを作成した。即ち、処方成分を攪拌可
溶化分散してサンカムローションを得た。これらは、何
れも４０℃で２週間安定であった。本発明の処理を行わ
なかった有機色素そのものを配合したものは翌日色ムラ
を起こしていた。

【００２６】

【表２】

【００２７】＜実施例７〜９＞下記処方に従ってファン
デーションを作成した。即ち、処方成分を攪拌分散して
ファンデーションを得た。これらは、何れも４０℃で２
週間安定であった。本発明の処理を行わなかった有機色
素そのものを配合したものは翌日色ムラを起こしてい
た。

【００２８】

【表３】

【００２９】＜実施例１０〜１２＞下記処方に従ってネ
イルエナメルを作成した。即ち、処方成分を良く混合
し、ロールがけしてネイルエナメルを得た。これらは、
何れも４０℃で２週間安定であった。本発明の処理を行
わなかった有機色素そのものを配合したものは翌日色ム
ラを起こしていた。

【００３０】

【表４】

【００３１】

【発明の効果】本発明によれば、水系溶媒に分散性の良
い有機色素組成物を含有する化粧料を提供することが可
能である。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】有機色素を親水性樹脂エマルジョンとア
クリル酸、メタアクリル酸及びそれらのアルキルエステ
ルから選ばれる１種乃至は２種以上で重合処理してな
る、有機色素−親水性樹脂複合体を含有する化粧料。
【請求項２】親水性樹脂エマルジョンの樹脂の構成モ
ノマーが、アクリル酸、メタアクリル酸、アクリル酸エ
ステル、メタアクリル酸エステル、ビニルアルコール、
ビニルアルコールアルキルエーテル、ビニルアルコール
カルボン酸エステル、スチレン、α−メチルスチレンか
ら選ばれる１種乃至は２種以上である、請求項１記載の
有機色素−親水性樹脂複合体を含有する化粧料。
【請求項３】有機色素が、赤色２２６号、赤色２０１
号、赤色１０６号のレーキ化物、黄色４０４号のレーキ
化物、黄色４号のレーキ化物から選ばれる、一種乃至は
２種以上である、請求項１又は２に記載の有機顔料−親
水性樹脂複合体を含有する化粧料。
【請求項４】有機色素と親水性樹脂エマルジョンとを
混合し、これにアクリル酸、メタアクリル酸及びそれら
のアルキルエステルから選ばれる１種乃至は２種以上を
加え、重合開始剤を更に加えて重合させ、中和し得られ
る、請求項１〜３何れか一項に記載の有機色素−親水性
樹脂複合体を含有する化粧料。