JPH1060199A - ゴム組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 Ｓ−Ｓ特性が大幅に改良され、引張り強さに
優れたイソモノオレフィン−ｐ−アルキルスチレン共重
合体含有ゴム組成物を得る。 【解決手段】 （ｉ）Ｃ₄ 〜Ｃ₇ イソモノオレフィンと
ｐ−アルキルスチレンとのハロゲン含有共重合体１００
重量部、（ii）式（Ｉ）： 【化１】 で示される化学構造単位を分子中に２個以上有する化合
物０．５〜１０重量部及び(iii) Ｃ₁₂〜Ｃ₂₂飽和又は不
飽和脂肪酸亜鉛塩及び酸化亜鉛から選択された少なくと
も１種の架橋用配合剤１〜１０重量部を含んでなるゴム
組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明はハロゲン化イソモノ
オレフィン−ｐ−アルキルスチレン共重合体に特定のチ
オール化合物並びに脂肪酸亜鉛及び／又は酸化亜鉛を配
合して成る、Ｓ−Ｓ特性が大幅に改良され、例えばホー
ス、タイヤインナーライナーなどに好適に利用できるゴ
ム組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】欧州特許出願第８９３０５３９５号公報
にはイソモノオレフィンとパラメチルスチレンとの共重
合体およびその臭素化物が開示されており、特表平５−
５０８４３５号公報には上記共重合体をタイヤインナー
ライナー用ゴム組成物に、そして特表平５−５０７３０
３号公報には上記共重合体をホース用組成物に使用する
ことが開示されている。

【０００３】フレオンホース、スチームホース等の、水
または水蒸気の耐透過性を、必要とされるホースには耐
水分透過性、及び耐熱性の良さからブチル系ゴムが一般
的に使用される。しかし、ブチル系ゴムは耐水分透過性
には極めて優れるが、耐候性に劣るという問題があっ
た。かかる問題を解決するために両特性を合わせ持つパ
ラメチルスチレン（ＰＭＳ）系ブチルゴムについて検討
されてきたが、その破壊強度については、未だ実用化上
十分満足できる水準に至っていない。またタイヤインナ
ーライナー、サイドウォール、キャップトレッドなどを
代表例とするタイヤ用材料への検討も行われているが、
やはりその破壊強度の向上が課題であった。さらに、耐
熱性の優れたパラメチルスチレン系ブチルゴムはタイヤ
加硫用ブラダー材料としても好適と考えられるが、やは
り破壊強度の向上が求められていた。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】従って、本発明は前記
した従来技術の問題点を解決して、引張り強さなどの引
張り特性に優れたハロゲン化イソモノオレフィン−ｐ−
アルキルスチレン共重合体含有ゴム組成物を提供するこ
とを目的とする。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明に従えば、（ｉ）
Ｃ₄ 〜Ｃ₇ イソモノオレフィンとｐ−アルキルスチレン
とのハロゲン含有共重合体１００重量部、（ii）式
（Ｉ）：

【０００６】

【化２】

【０００７】で示される化学構造単位を分子中に２個以
上有する化合物０．５〜１０．０重量部及び(iii) Ｃ₁₂
〜Ｃ₂₂飽和又は不飽和脂肪酸亜鉛塩及び酸化亜鉛から選
択された少なくとも１種の架橋用配合剤１〜１０重量部
を含んでなるゴム組成物が提供される。

【０００８】

【発明の実施の形態】本発明によれば、前述の如く、ハ
ロゲン含有イソモノオレフィン−ｐ−アルキルスチレン
共重合体の架橋剤として、式（Ｉ）で表わされる特定の
メルカプト基含有化合物を脂肪酸亜鉛及び／又は酸化亜
鉛と共に配合、架橋させることにより、Ｓ−Ｓ特性を大
幅に向上させることができる。

【０００９】本発明に係るゴム組成物にはＣ₄ 〜Ｃ₇ イ
ソモノオレフィン（例えばイソブテン、イソプレン、イ
ソヘキセンなど）とｐ−アルキルスチレン（例えばｐ−
メチルスチレンなど）とのハロゲン含有共重合体と配合
する。この共重合体は例えば特表平５−５０８４３５号
公報などに記載されているように公知の共重合体であ
り、またエクソンケミカルより市販もされている。本発
明ではかかる市販品を利用することができる。ハロゲン
原子の含有量には特に限定はないが、好ましくは０．３
〜１０重量％、さらに好ましくは０．５〜５重量％であ
る。ハロゲン原子の含有量が０．３重量％に満たないと
十分な架橋点が得られないので破壊強度が低く、実用上
問題となり、逆に１０重量％を越えると、架橋点が多過
ぎ、伸びの低下につながり好ましくない。

【００１０】本発明に従えば、上記共重合体１００重量
部に対し、分子中に前記構造単位（Ｉ）を少なくとも二
つ有する化合物を０．５〜１０重量部、好ましくは１．
０〜８．０重量部配合する。この化合物の配合量が０．
５重量部未満では所望の改良効果が得られないので好ま
しくなく、逆に１０重量部を超えると配合ゴムの粘度が
上昇して製造加工性などが良くなく実用的でない。

【００１１】一般にジチオール化合物は二重結合へ付加
反応することからジエン系ゴムの架橋剤として使用でき
ることが知られており、また、クロロプレンゴムの架橋
剤となることが知られている。更に、メルカプト化合物
はエポキシ樹脂の硬化剤として使用されている。しかし
ながら、本発明におけるように、Ｃ₄ 〜Ｃ₇ イソモノオ
レフィンとｐ−アルキルスチレンのハロゲン含有共重合
体に脂肪酸亜鉛塩及び酸化亜鉛から選択される少なくと
も１種の架橋用配合剤の共存下に前記式（Ｉ）で示され
る化学構造単位を分子中に２個以上有するチオール化合
物を配合することにより、得られるゴム組成物の架橋物
性が改良されることは全く予期し得ないことである。

【００１２】前記式（Ｉ）の単位を有する化合物として
は、化学構造中に式（Ｉ）の単位を２個以上有するもの
であれば特に限定はないが、具体例としては、ポリオキ
シプロピレングリセリンエーテルトリスチオグリコラー
ト、ペンタエリスリトールテトラキスチオグリコラー
ト、トリメチロールプロパントリスチオグリコラート、
エチレングリコールビスメルカプトプロピオナート、ペ
ンタエリスリトールテトラキスメルカプトプロピオナー
トなどをあげることができる。

【００１３】本発明に従えば、前記共重合体ゴム１００
重量部当り１〜１０重量部、好ましくは１．５〜８重量
部のＣ₁₂〜Ｃ₂₂飽和又は不飽和脂肪酸亜鉛塩及び／又は
酸化亜鉛を、架橋用配合剤として使用する。この架橋用
配合剤の添加量が少な過ぎると、架橋反応が十分に進行
しないためゴム材料として実用上必要なゴム弾性が得ら
れないので好ましくなく、逆に多過ぎると、ゴム材料自
体の比重が高くなるため好ましくない。前記飽和又は不
飽和脂肪酸の具体例としては、例えばステアリン酸、パ
ルミチン酸、オレイン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、
またはこれら２種以上の混合物などをあげることができ
る。

【００１４】本発明に係るゴム組成物には、前記した必
須成分に加えて、カーボンブラック、加硫又は架橋剤、
加硫又は架橋促進剤、各種オイル、老化防止剤、充填
剤、可塑性剤などのタイヤ用、その他一般ゴム用に一般
的に配合されている各種添加剤を配合することができ、
かかる配合物は一般的な方法で混練、加硫して組成物と
し、加硫又は架橋するのに使用することができる。これ
らの添加剤の配合量も本発明の目的に反しない限り、従
来の一般的な配合量とすることができる。

【００１５】

【実施例】以下、実施例及び比較例に従って本発明を更
に詳しく説明するが、本発明の技術的範囲をこれらの実
施例に限定するものでないことは言うまでもない。標準例、実施例１〜８及び比較例１〜９ 表Ｉに示す配合（重量部）でイソブチレン−パラメチル
スチレン共重合体の臭素化物（臭素含量＝１．２重量
％）に架橋剤１〜５並びに酸化亜鉛又はステアリン酸亜
鉛、更には必要に応じカーボンブラック、加硫促進剤を
配合して１．８リットルの密閉型ミキサーで４５ｒｐｍ
で３分間混練し、これに硫黄を８インチのオーブンロー
ルで混練し、ゴム組成物を得た。得られたゴム組成物を
１５×１５×０．２cmの金型中で１６０℃で４５分間プ
レス加硫して試験片（ゴムシート）を調製し、加硫物性
を評価した。なお、加硫物性はＪＩＳ Ｋ６３０１に準
拠した引張試験を行なった。結果は表Ｉに示す。

【００１６】

【表１】

【００１７】

【表２】

【００１８】

【発明の効果】以上説明したように、本発明に従えば、
ブチル系ゴムなどのイソモノオレフィンの共重合体ゴム
の弱点であった引張り強さや伸びなどが低いという問題
を解決できるため、ホース、タイヤインナーライナーな
どに好適に利用できるゴム組成物を得ることができる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｋ 5/36 Ｃ０８Ｋ 5/36 Ｃ０８Ｌ 25/08 ＫＧＡ Ｃ０８Ｌ 25/08 ＫＧＡ

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 （ｉ）Ｃ₄ 〜Ｃ₇ イソモノオレフィンと
   ｐ−アルキルスチレンとのハロゲン含有共重合体１００
   重量部、（ii）式（Ｉ）： 【化１】 で示される化学構造単位を分子中に２個以上有する化合
   物０．５〜１０．０重量部及び(iii) Ｃ₁₂〜Ｃ₂₂飽和又
   は不飽和脂肪酸亜鉛塩及び酸化亜鉛から選択された少な
   くとも１種の架橋用配合剤１〜１０重量部を含んでなる
   ゴム組成物。