JPH1060388A - 感圧接着シート - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 金属鋼板等に粘着して使用されるラベルに使
用される、油面接着性を有すると共に再剥離性に優れた
感圧接着シートを提供する。 【解決手段】 感圧接着シートは、基材、粘着剤層およ
び剥離層を順次積層してなる感圧接着シートであって、
上記粘着剤層の主成分が、アルキル基の炭素数が５〜１
２のアクリル酸またはメタクリル酸アルキルエステル１
００重量部とアクリル酸ヒドロキシアルキルエステル、
メタクリル酸ヒドロキシアルキルエステル、アクリルア
ミド化合物およびメタクリルアミド化合物より選択され
た１種またはそれ以上のアクリル単量体１〜５０重量部
とからなる共重合体およびイソシアネート化合物を含有
することを特徴とする。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、油面に対する接着
性を有し、再剥離性に優れた感圧接着シートに関する。
さらに詳しくは、金属鋼板等に粘着して使用されるラベ
ルに使用される、油面接着性を有すると共に再剥離性に
優れた感圧接着シートに関する。

【０００２】

【従来の技術】従来より、感圧接着シートは種々の物品
に容易に粘着できることから、それら物品の管理や表示
に用いられている。

【０００３】一般に、感圧接着シートを使用するに際し
ては、先ず、被接着物品の表面のゴミ、油分等を十分除
去した後、貼り付ける。被接着物品の表面のゴミ、油分
は、感圧接着シートの接着性を低下させるため、感圧接
着シートをラベルなどに使用する場合、安定した表示機
能を阻害する。したがって、これらは貼り付けに先だっ
て除去することが必要である。

【０００４】ところで、金属鋼板等は、錆が発生しやす
いことから加工前の保管時にはその表面に防錆油が塗布
されている。このような金属鋼板に表面に印字プリンタ
ーもしくは手書きで表示を行った粘着ラベル等の感圧接
着シートを貼り付ける場合、金属鋼板に塗布された防錆
油を除去しなければならないが、防錆油を除去すると、
その部分は防錆効果がなくなるため錆びが発生し、加工
できない部分が発生するという好ましくない事態が起こ
る。

【０００５】上記の問題に対し、油面に直接粘着できる
粘着剤を開発することが試みられている。例えば、
（１）特開平５−４６０９１号公報には、多層構造にし
たラベルを用いることが提案されている。すなわち粘着
力の程度を変え、多層に構成されたラベルを製品の包装
材に粘着し、次いで包装材から取り出した製品に多層ラ
ベルから表示基材を剥離して粘着できるようにしたもの
が提案されている。しかしながら、上記ラベルは、第１
基材層は包装材に貼ることを前提としており、加工後、
直接鋼板に貼ることは考慮されていない。さらに第２基
材層のみを油面に貼りつけることも考えられるが、この
場合、第１基材層は使用しないことになり、無駄になる
という問題がある。

【０００６】また、（２）特開昭５７−１５８２７４号
公報には、少なくとも天然ゴム１０重量％を含むジエン
系ポリマー１００重量部に対して、レゾール型アルキル
フェノール樹脂の金属キレート化合物１〜１０重量％を
配合してなる油面接着性粘着剤が提案されている。さら
に（３）特開平７−２６２１８号公報には、アルキル基
の炭素数が１０〜１８の（メタ）アクリル酸アルキルエ
ステル単位５０〜９９．９９重量％、これと共重合し得
る単量体単位０〜４５重量％及び少なくとも２個の重合
性不飽和二重結合を有する架橋性単量体単位０．０１〜
５重量％からなる共重合体を含有する粘着層を設けた油
の吸収、除放効果を有する感圧性粘着シートが開示され
ている。

【０００７】ところで通常管理、表示用ラベルに用いら
れる感圧接着シートは、製造ロット番号や品名を表示す
るためのものであるから、鋼板を加工するときには不要
となり加工直前に剥がされることが必要である。しかし
ながら、上記提案されたものは、いずれも油面接着性は
優れているものの再剥離性が考慮されていなかった。例
えば、特開平７−２６２１８号公報に記載の感圧性粘着
シートにおいては、炭素数１０〜１８のアルキル基を有
するアクリル系樹脂が使用され、親油性で粘着剤中に油
を取り込み、接着性を上昇させているが、油を取り込ん
だ粘着剤は凝集力が低下するおそれがあり、感圧性粘着
シートを剥離する必要がある用途では、接着剤が残留す
る、いわゆる糊残りの原因となるという問題がある。一
般に、粘着ラベルは、貼り付け後経時的に接着力が上昇
するが、特に錆び取り等を兼ねた酸洗工程においては、
活性化した金属表面が表出し、なお且つ洗浄時に使用し
た酸が残留して解重合に関与するため、粘着ラベルを加
工直前に剥がす際には、しばしば糊残りが発生する。糊
残り部分は、鋼板加工上好ましいものではなくシンナー
等で糊残り部分を拭取る作業等、余分の工程が必要にな
る。この工程を省くために感圧接着テープが貼り付けら
れている部分の鋼板を切り落とすことも行われている
が、コストの上昇につながり好ましいものではない。

【０００８】

【発明が解決しようとする課題】本願発明は、従来の技
術における上記のような問題点を解決することを目的と
してなされたものであって、本発明の目的は、油面接着
性を有すると共に再剥離性を有し、しかも再剥離時には
糊残りのない感圧接着シートを提供することにある。

【０００９】特に酸洗浄した金属鋼板（以下、「酸洗鋼
板」と呼ぶ。）に防錆油を塗布した面（酸洗鋼板は通常
錆び防止の目的でその表面に防錆油を１〜５ｇ／ｍ² 塗
布されている。）に、ロット番号等の表示を印字した粘
着ラベルを直接粘着でき、ラベル不要時には再剥離がで
き、且つ糊残りのない感圧接着シートを提供することで
ある。

【００１０】

【課題を解決するための手段】本発明の再剥離性感圧接
着シートは、基材、粘着剤層および剥離層を順次積層し
てなるものであって、上記粘着剤層の主成分が、アルキ
ル基の炭素数が５〜１２のアクリル酸またはメタクリル
酸アルキルエステル６７〜９９重量％とアクリル酸ヒド
ロキシアルキルエステル、メタクリル酸ヒドロキシアル
キルエステル、アクリルアミドおよびメタクリルアミド
より選択された１種またはそれ以上のアクリル単量体１
〜３３重量％とからなる共重合体１００重量部に対し
て、架橋剤として多官能イソシアネート化合物を０．０
５〜１０重量部配合してなることを特徴とする。

【００１１】

【発明の実施の形態】本発明の感圧接着シートにおい
て、基材としては、各種のプラスチックフィルムが使用
できる。具体的には、例えば半硬質の塩化ビニル樹脂、
ポリプロピレン樹脂、ポリエステル樹脂からなるフィル
ムが好適に使用できる。これらのプラスチックフィルム
は、通常表示の鮮明さが要求されることから、白色また
は淡色であることが好ましいが、印字の判読が可能な範
囲であれば着色または金属蒸着されたフィルムであって
もよい。また、積層されたフィルムであってもよい。基
材の膜厚は、１５〜１２０μｍの範囲が好ましい 粘着剤層の主成分である共重合体を構成する第１の単量
体として用いられるアクリル酸またはメタクリル酸アル
キルエステルは、良好な油面に対する接着性を得るため
に、そのアルキル基が炭素数５〜１２であることが必要
である。好ましくは炭素数６〜１２のアルキル基を有す
るアクリル酸またはメタクリル酸アルキルエステルが使
用される。アルキル基の炭素数が５未満の場合には、油
面に対する接着性が低く、また、炭素数が１２よりも多
い場合には、粘着剤層に防錆油が吸収された場合、粘着
剤の凝集力の低下が大きくなる。

【００１２】上記の第１の単量体と共重合させる第２単
量体は、イソシアネート化合物と反応性のものであっ
て、アクリル酸ヒドロキシアルキルエステル、メタクリ
ル酸ヒドロキシアルキルエステル、アクリルアミドおよ
びメタクリルアミドより選択された１種またはそれ以上
のものが使用される。アクリル酸ヒドロキシアルキルエ
ステルおよびメタクリル酸のヒドロキシアルキルエステ
ルとしては、例えば、アクリル酸２−ヒドロキシエチル
エステル、メタクリル酸２−ヒドロキシエチルエステ
ル、アクリル酸ヒドロキシプロピルエステル、メタクリ
ル酸ヒドロキシプロピルエステル等が好ましいものとし
てあげられる。アクリルアミド化合物およびメタクリル
アミド化合物としては、アクリルアミド、メタクリルア
ミド、およびそれらのＮ−ヒドロキシアルキル置換体、
例えばＮ−メチロールアクリルアミド、Ｎ−メチロール
メタクリルアミド等があげられる。

【００１３】なお、本発明において、その他の共重合成
分として、酢酸ビニル、アクリロニトリル、メタクリロ
ニトリル等のビニル単量体、ブタジエン等のジエン系単
量体を併用することができる。なお、再剥離時に糊残り
の原因となりやすい（メタ）アクリル酸等のエチレン性
不飽和カルボン酸は共重合体の成分として使用すること
はできない。

【００１４】上記第１の単量体と第２の単量体との共重
合比は、第１の単量体が６６〜９９重量％に対して、第
２の単量体が１〜３３重量％の範囲であることが必要で
あり、好ましくは、第２の単量体が４〜２０重量％の範
囲に設定される。第２の単量体の比率が１重量％よりも
低くなると、糊残りが発生しやすくなり、また、５０重
量部よりも高くなると、接着性が低下する。

【００１５】本発明において、粘着剤層は、架橋剤とし
て多官能イソシアネート化合物を用いて架橋することが
必要である。粘着剤層の架橋手段としては、種々の手段
が知られているが、イソシアネート架橋以外の、例え
ば、エポキシ架橋、金属架橋等は未反応の架橋剤が被着
体である酸洗鋼板と反応して糊残りを生じさせる恐れが
あるので、好ましくない。本発明において使用される多
官能イソシアネート化合物としては、具体的には、ヘキ
サメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネ
ート、トルエンジイソシアネート等、通常のアクリル系
粘着剤の架橋に使用される多官能イソシアネート類があ
げられる。多官能イソシアネート化合物の配合量は、上
記共重合体１００重量部に対し０．０５〜１０重量部の
範囲に設定される。

【００１６】また、粘着剤層には、所望に応じて他の添
加剤を含有させることができる。例えば、硬化剤、硬化
促進剤、粘着付与剤、着色剤、充填剤、界面活性剤等を
添加することができる。

【００１７】粘着剤層の膜厚は、一般に１０〜４０μｍ
の範囲に設定するのが好ましい。膜厚が１０μｍよりも
薄い場合には、十分な接着性が得られず、また、４０μ
ｍを越えると、防錆油を吸収して糊残りが発生しやすく
なる。

【００１８】粘着剤層の上には、剥離層が設けられる
が、剥離層は、例えば、シリコーン系剥離剤等で剥離処
理した紙、プラスチックフィルム等が使用される。

【００１９】本発明の感圧接着シートにおいて、基材の
表面は、サンドブラスト処理して印字受理層としてもよ
く、また、基材の上に、印字層として、アクリル樹脂、
ポリエステル樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル樹脂等のバ
インダー中にシリカ等の無機微粒子を分散混合した層を
形成することもできる。

【００２０】本発明の感圧接着シートの製造方法につい
ては特に制限はなく、例えば、剥離紙等の上に、上記粘
着剤層の構成成分を適宜の溶剤に溶解、分散させた塗布
液を塗布して、形成された粘着剤層の上に、基材を貼り
付けることによって製造することができる。また、この
逆に、まず、基材の上に粘着剤層を形成し、その上に剥
離紙を貼り付けてもよい。

【００２１】

【実施例】

実施例１ （１）アクリル系粘着剤（アクリル酸イソオクチル−ア
クリル酸２−ヒドロキシエチル共重合体（共重合比（重
量）＝１００：５）をトルエンに溶解した濃度３０％の
もの）１００重量部（固形分）に対し、ポリイソシアネ
ート（コロネートＨＬ、日本ポリウレタン工業社製）１
重量部を添加し、得られた粘着剤混合物を、剥離紙の離
型剤処理面に、乾燥後の厚さが２５μｍとなるように塗
布し、乾燥して粘着剤層を形成した。

【００２２】（２）半硬質塩化ビニルフィルム（硬度２
４Ｐ、膜厚０．０８ｍｍ、三菱樹脂社製）を、上記
（１）の粘着剤層に貼り合わせ、感圧接着シートの試料
を作成した。試料の大きさは１００ｍｍ×１００ｍｍで
あった。

【００２３】実施例２ アクリル系粘着剤の組成を、アクリル酸イソアミル−ア
クリル酸ヒドロキシプロピル（共重合比＝１００：５）
に変更した以外は、実施例１と同様にして感圧接着シー
トの試料を作製した。 実施例３ アクリル系粘着剤の組成を、アクリル酸イソノニル−ア
クリル酸ヒドロキシプロピル（共重合比＝１００：５）
に変更した以外は、実施例１と同様にして感圧接着シー
トの試料を作製した。

【００２４】比較例１ アクリル系粘着剤の組成を、アクリル酸ラウリル−アク
リル酸ヒドロキシプロピル共重合体（共重合比＝１０
０：５）に変更した以外は、実施例１と同様にして感圧
接着シートの試料を作製した。 比較例２ アクリル系粘着剤の組成を、アクリル酸ブチル−アクリ
ル酸ヒドロキシプロピル共重合体（共重合比＝１００：
５）とした以外は、実施例１と同様にして感圧接着シー
トの試料を作製した。 比較例３ アクリル系粘着剤の組成を、アクリル酸イソオクチル−
アクリル酸共重合体（共重合比＝１００：５）とした以
外は、実施例１と同様にして感圧接着シートの試料を作
製した。

【００２５】（評価方法） 被着体の作製方法 鉄板を＃３００のサンドペーパーで研磨し、１０％の塩
酸水溶液に４０秒浸漬した後、精製水で９０秒間スプレ
ー洗浄し、ドライヤーで乾燥した。この鉄板に防錆油
（ダフニーオイルＺ３、出光石油社製）を３ｇ／ｍ² 塗
布して被着体とした。上記のようにして作成された感圧
接着シートを被着体に貼り付け、貼り付け直後の接着性
を判定した。また、常温で２週間放置した後、感圧接着
シートを引き剥がし、糊残りを目視で判定した。

【００２６】その評価結果を表１に示す。なお、接着力
は、幅２５ｍｍ×長さ２００ｍｍの試料片を被着体に貼
りつけ、２０分間放置した後、３００ｍｍ／分の速度で
１８０°方向に引き剥がした時の接着力を測定した値で
ある。

【表１】 上記評価の結果、実施例１〜３の感圧接着シートは、初
期接着性が良好であり、糊残りは認められなかった。比
較例１および比較例３の感圧接着シートは、初期接着性
は良好であったが、糊残りが発生した。また、比較例２
の感圧接着シートは、初期接着性が不良であり、十分接
着しなかった。

【００２７】

【発明の効果】本発明の感圧接着シートは、上記の構成
を有するから、防錆油などを塗布した酸洗鋼板等に良好
な接着性を示すとともに、接着した後、再剥離が可能で
あり、しかも剥離時に糊残りがないという効果を奏す
る。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 基材、粘着剤層および剥離層を順次積層
   してなる感圧接着シートであって、上記粘着剤層の主成
   分が、アルキル基の炭素数が５〜１２のアクリル酸また
   はメタクリル酸アルキルエステル６７〜９９重量％とア
   クリル酸ヒドロキシアルキルエステル、メタクリル酸ヒ
   ドロキシアルキルエステル、アクリルアミド化合物およ
   びメタクリルアミド化合物より選択された１種またはそ
   れ以上のアクリル単量体１〜３３重量％とからなる共重
   合体１００重量部に対して、架橋剤として多官能イソシ
   アネート化合物を０．０５〜１０重量部配合してなるこ
   とを特徴とする感圧接着シート。