JPH1060447A - 難燃剤組成物 - Google Patents
難燃剤組成物Info
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- JPH1060447A JPH1060447A JP24423296A JP24423296A JPH1060447A JP H1060447 A JPH1060447 A JP H1060447A JP 24423296 A JP24423296 A JP 24423296A JP 24423296 A JP24423296 A JP 24423296A JP H1060447 A JPH1060447 A JP H1060447A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 ホルマリンで変性（メチロール化等）しなく
ても高濃度水溶液もしくは水性分散液で市場に供給する
ことができ、難燃性に優れ、加熱処理後の着色および紙
力劣化が少ないセルロース系材料用難燃剤組成物を提供
する。 【解決手段】 スルファミン酸、リン酸、ポリリン酸、
ホウ酸および硫酸から選ばれる１種以上の無機酸のグア
ニジン塩、アンモニウム塩およびＩ〜ＩＩＩ族の金属塩
から選ばれる少なくとも１種の塩（Ａ）と、ポリスチレ
ンスルホン酸系水溶性高分子、ポリビニルアルコール系
水溶性高分子、ポリオキシアルキレン系水溶性高分子、
ポリアクリルアミド系水溶性高分子、ポリカルボン酸系
水溶性高分子およびセルロース系水溶性高分子から選ば
れる少なくとも１種の水溶性高分子（Ｂ）とを必須成分
として含有する水溶液もしくは水性分散体からなり、
（Ｂ）の量が（Ａ）の重量に対して０．０５〜１０重量
％であり、かつ（Ａ）の含有量が組成物全量に基づいて
少なくとも４０重量％であることを特徴とする難燃剤組
成物。
ても高濃度水溶液もしくは水性分散液で市場に供給する
ことができ、難燃性に優れ、加熱処理後の着色および紙
力劣化が少ないセルロース系材料用難燃剤組成物を提供
する。 【解決手段】 スルファミン酸、リン酸、ポリリン酸、
ホウ酸および硫酸から選ばれる１種以上の無機酸のグア
ニジン塩、アンモニウム塩およびＩ〜ＩＩＩ族の金属塩
から選ばれる少なくとも１種の塩（Ａ）と、ポリスチレ
ンスルホン酸系水溶性高分子、ポリビニルアルコール系
水溶性高分子、ポリオキシアルキレン系水溶性高分子、
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水溶性高分子およびセルロース系水溶性高分子から選ば
れる少なくとも１種の水溶性高分子（Ｂ）とを必須成分
として含有する水溶液もしくは水性分散体からなり、
（Ｂ）の量が（Ａ）の重量に対して０．０５〜１０重量
％であり、かつ（Ａ）の含有量が組成物全量に基づいて
少なくとも４０重量％であることを特徴とする難燃剤組
成物。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明はセルロース系材料用
の難燃剤組成物に関する。さらに詳しくは、難燃性に優
れ、加熱後の着色や紙力劣化の少ない非ホルマリン系の
難燃剤組成物に関する。
の難燃剤組成物に関する。さらに詳しくは、難燃性に優
れ、加熱後の着色や紙力劣化の少ない非ホルマリン系の
難燃剤組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】従来、紙製品等のセルロース系材料に用
いられる難燃剤としては、スルファミン酸グアニジンと
メチロール化スルファミン酸グアニジンの混合物（例え
ば特開昭６０−１９９０９４号公報）、スルファミン酸
グアニジンとホルマリンの反応生成物（例えば特公昭６
１−２９９９３号公報）、スルファミン酸アンモンとジ
シアンジアミドの混合物にホルマリンを反応させたもの
（例えば特開昭平４−４５１４８号公報）などが知られ
ている。これらのものはいずれもホルマリンで変性（主
としてメチロール化）することにより水溶性を高め、通
常４０重量％以上の製品濃度で市場に供給されている。
いられる難燃剤としては、スルファミン酸グアニジンと
メチロール化スルファミン酸グアニジンの混合物（例え
ば特開昭６０−１９９０９４号公報）、スルファミン酸
グアニジンとホルマリンの反応生成物（例えば特公昭６
１−２９９９３号公報）、スルファミン酸アンモンとジ
シアンジアミドの混合物にホルマリンを反応させたもの
（例えば特開昭平４−４５１４８号公報）などが知られ
ている。これらのものはいずれもホルマリンで変性（主
としてメチロール化）することにより水溶性を高め、通
常４０重量％以上の製品濃度で市場に供給されている。
【０００３】また、ホルマリンを使用しない方法として
は、従来からのスルファミン酸グアニジンを用いる方法
があるが、これは水溶液にしてもその濃度が４０重量％
程度であり、保管条件によっては４０％重量を確保でき
ない。また、難燃剤組成物として重要な性能のひとつで
ある処理紙の耐熱性（白度）が劣るものである。また、
スルファミン酸と尿素の溶融反応物（特開昭６２−１２
９３８３号公報）、スルファミン酸グアニジンのアルキ
レンオキサイド付加物（特開平２−７０７９３号）など
が知られているが、これらは水溶液の濃度は４０重量％
以上確保できるものの、処理紙の白度を低下させる問題
点がある。
は、従来からのスルファミン酸グアニジンを用いる方法
があるが、これは水溶液にしてもその濃度が４０重量％
程度であり、保管条件によっては４０％重量を確保でき
ない。また、難燃剤組成物として重要な性能のひとつで
ある処理紙の耐熱性（白度）が劣るものである。また、
スルファミン酸と尿素の溶融反応物（特開昭６２−１２
９３８３号公報）、スルファミン酸グアニジンのアルキ
レンオキサイド付加物（特開平２−７０７９３号）など
が知られているが、これらは水溶液の濃度は４０重量％
以上確保できるものの、処理紙の白度を低下させる問題
点がある。
【０００４】また、処理紙の白度を低下させないものと
して、スルファミン酸の金属塩（特開昭５５−７８０８
１号、開昭６２−１２９３８１号、特開昭６２−１２９
３８２号各公報など）、スルファミン酸金属塩のアルキ
レンオキサイド付加物（特開平２−２８９１９９号公
報）などが提案されているが、これらは難燃剤組成物と
して重要な性能のひとつである処理紙の強度を低下させ
る問題点がある。
して、スルファミン酸の金属塩（特開昭５５−７８０８
１号、開昭６２−１２９３８１号、特開昭６２−１２９
３８２号各公報など）、スルファミン酸金属塩のアルキ
レンオキサイド付加物（特開平２−２８９１９９号公
報）などが提案されているが、これらは難燃剤組成物と
して重要な性能のひとつである処理紙の強度を低下させ
る問題点がある。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】近年環境への関心が高
まる中、難燃処理された紙製品中の残存ホルマリンに対
する問題が指摘され、従来のようなホルマリンの残存の
心配が全くない非ホルマリン系の難燃剤が強く求められ
ている。しかし、ホルマリンを全く使用しない場合、４
０重量％の製品濃度が限界であり、保管条件によっては
４０重量％を確保するのも困難である。また、水溶性を
高めたものは処理紙の耐熱性（とくに白度および強度）
が劣り、これらすべてを満足することは非常に困難であ
った。本発明の目的は、ホルマリンを全く用いなくても
４０重量％以上の製品濃度を確保でき、しかも難燃性に
優れ、加熱後の着色や紙力劣化の少ない非ホルマリン系
難燃剤組成物を提供することにある。
まる中、難燃処理された紙製品中の残存ホルマリンに対
する問題が指摘され、従来のようなホルマリンの残存の
心配が全くない非ホルマリン系の難燃剤が強く求められ
ている。しかし、ホルマリンを全く使用しない場合、４
０重量％の製品濃度が限界であり、保管条件によっては
４０重量％を確保するのも困難である。また、水溶性を
高めたものは処理紙の耐熱性（とくに白度および強度）
が劣り、これらすべてを満足することは非常に困難であ
った。本発明の目的は、ホルマリンを全く用いなくても
４０重量％以上の製品濃度を確保でき、しかも難燃性に
優れ、加熱後の着色や紙力劣化の少ない非ホルマリン系
難燃剤組成物を提供することにある。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明者は、かかる問題
点に鑑み鋭意検討した結果、特定の無機酸の塩と特定の
水溶性高分子を特定の重量比で併用することにより、高
濃度の水系の難燃剤組成物を得ることができることを見
いだし、本発明に到達した。すなわち本発明は、スルフ
ァミン酸、リン酸、ポリリン酸、ホウ酸および硫酸から
選ばれる１種以上の無機酸のグアニジン塩、アンモニウ
ム塩およびＩ〜ＩＩＩ族の金属塩から選ばれる少なくと
も１種の塩（Ａ）と、ポリスチレンスルホン酸系水溶性
高分子、ポリビニルアルコール系水溶性高分子、ポリオ
キシアルキレン系水溶性高分子、ポリアクリルアミド系
水溶性高分子、ポリカルボン酸系水溶性高分子およびセ
ルロース系水溶性高分子から選ばれる少なくとも１種の
水溶性高分子（Ｂ）とを必須成分として含有する水溶液
もしくは水性分散体からなり、（Ｂ）の量が（Ａ）の重
量に対して０．０５〜１０重量％であり、かつ（Ａ）の
含有量が組成物全量に基づいて少なくとも４０重量％で
あることを特徴とする難燃剤組成物である。
点に鑑み鋭意検討した結果、特定の無機酸の塩と特定の
水溶性高分子を特定の重量比で併用することにより、高
濃度の水系の難燃剤組成物を得ることができることを見
いだし、本発明に到達した。すなわち本発明は、スルフ
ァミン酸、リン酸、ポリリン酸、ホウ酸および硫酸から
選ばれる１種以上の無機酸のグアニジン塩、アンモニウ
ム塩およびＩ〜ＩＩＩ族の金属塩から選ばれる少なくと
も１種の塩（Ａ）と、ポリスチレンスルホン酸系水溶性
高分子、ポリビニルアルコール系水溶性高分子、ポリオ
キシアルキレン系水溶性高分子、ポリアクリルアミド系
水溶性高分子、ポリカルボン酸系水溶性高分子およびセ
ルロース系水溶性高分子から選ばれる少なくとも１種の
水溶性高分子（Ｂ）とを必須成分として含有する水溶液
もしくは水性分散体からなり、（Ｂ）の量が（Ａ）の重
量に対して０．０５〜１０重量％であり、かつ（Ａ）の
含有量が組成物全量に基づいて少なくとも４０重量％で
あることを特徴とする難燃剤組成物である。
【０００７】
【発明の実施の形態】本発明における無機酸の塩（Ａ）
としては、スルファミン酸、リン酸、ポリリン酸、ホウ
酸および硫酸から選ばれる１種以上の無機酸のグアニジ
ン塩、アンモニウム塩、周期表Ｉ〜ＩＩＩ族の金属（リ
チウム、ナトリウム、カリウム、ベリリウム、亜鉛、マ
グネシウム、カルシウム、バリウム、アルミニウムな
ど）の塩などの塩類が挙げられる。これらのうち好まし
いものはスルファミン酸グアニジン、スルファミン酸カ
ルシウムおよびスルファミン酸マグネシウムであり、さ
らに好ましいものはスルファミン酸グアニジンとスルフ
ァミン酸カルシウムおよび／またはスルファミン酸マグ
ネシウムとの混合物である。
としては、スルファミン酸、リン酸、ポリリン酸、ホウ
酸および硫酸から選ばれる１種以上の無機酸のグアニジ
ン塩、アンモニウム塩、周期表Ｉ〜ＩＩＩ族の金属（リ
チウム、ナトリウム、カリウム、ベリリウム、亜鉛、マ
グネシウム、カルシウム、バリウム、アルミニウムな
ど）の塩などの塩類が挙げられる。これらのうち好まし
いものはスルファミン酸グアニジン、スルファミン酸カ
ルシウムおよびスルファミン酸マグネシウムであり、さ
らに好ましいものはスルファミン酸グアニジンとスルフ
ァミン酸カルシウムおよび／またはスルファミン酸マグ
ネシウムとの混合物である。
【０００８】上記の無機酸のグアニジン塩は、例えばス
ルファミン酸グアニジン場合、スルファミン酸アンモニ
ウムとジシアンジアミドとを、通常（１〜３）：１、好
ましくは（１．４〜１．８）：１のモル比で、通常１２
０〜２００℃、好ましくは１４０〜１８０℃の反応温度
で溶融塩反応を行うことにより得られる。他の無機酸の
グアニジン塩も同様の方法で得ることができる。
ルファミン酸グアニジン場合、スルファミン酸アンモニ
ウムとジシアンジアミドとを、通常（１〜３）：１、好
ましくは（１．４〜１．８）：１のモル比で、通常１２
０〜２００℃、好ましくは１４０〜１８０℃の反応温度
で溶融塩反応を行うことにより得られる。他の無機酸の
グアニジン塩も同様の方法で得ることができる。
【０００９】該反応物には、主成分であるスルファミン
酸グアニジンのほかに、例えば未反応のスルファミン酸
アンモニウム、ジシアンジアミド、さらには副生物であ
るイミドビススルファミン酸アンモン、イミドビススル
ファミン酸グアニジンなどが少量含まれていてもよい。
酸グアニジンのほかに、例えば未反応のスルファミン酸
アンモニウム、ジシアンジアミド、さらには副生物であ
るイミドビススルファミン酸アンモン、イミドビススル
ファミン酸グアニジンなどが少量含まれていてもよい。
【００１０】上記反応において、無機酸のアンモニウム
塩のモル比が１未満では、メラミン、アンメリンなどの
水不溶解物の含有量が増加し、最終製品の水溶性が低下
するとともに難燃性が低下し、３を越えると未反応の無
機酸のアンモニウム塩が多量に残存することによるセル
ロース系素材の加熱時の着色、強度劣化などの原因とな
る。
塩のモル比が１未満では、メラミン、アンメリンなどの
水不溶解物の含有量が増加し、最終製品の水溶性が低下
するとともに難燃性が低下し、３を越えると未反応の無
機酸のアンモニウム塩が多量に残存することによるセル
ロース系素材の加熱時の着色、強度劣化などの原因とな
る。
【００１１】また、スルファミン酸カルシウム、スルフ
ァミン酸マグネシウム等は、通常の中和反応で得られ
る。すなわち、スルファミン酸あるいはスルファミン酸
アンモニウムと水酸化カルシウム、スルファミン酸マグ
ネシウムとを当量反応させて得られる。
ァミン酸マグネシウム等は、通常の中和反応で得られ
る。すなわち、スルファミン酸あるいはスルファミン酸
アンモニウムと水酸化カルシウム、スルファミン酸マグ
ネシウムとを当量反応させて得られる。
【００１２】スルファミン酸グアニジン（ａ１）とスル
ファミン酸カルシウムおよび／またはスルファミン酸マ
グネシウム（ａ２）の配合物を得るには、上記のスルフ
ァミン酸グアニジンとスルファミン酸カルシウムおよび
／またはスルファミン酸マグネシウムを配合することに
より得ることができ、また、スルファミン酸あるいはス
ルファミン酸アンモニウムに、炭酸グアニジンと、水酸
化カルシウムおよび／または水酸化マグネシウムとを各
配合比になるように中和反応させて得ることもできる。
ファミン酸カルシウムおよび／またはスルファミン酸マ
グネシウム（ａ２）の配合物を得るには、上記のスルフ
ァミン酸グアニジンとスルファミン酸カルシウムおよび
／またはスルファミン酸マグネシウムを配合することに
より得ることができ、また、スルファミン酸あるいはス
ルファミン酸アンモニウムに、炭酸グアニジンと、水酸
化カルシウムおよび／または水酸化マグネシウムとを各
配合比になるように中和反応させて得ることもできる。
【００１３】上記（ａ１）と（ａ２）の重量比は、通常
（１０〜９０）：（９０〜１０）、好ましくは（５０〜
８０）：（５０〜２０）、さらに好ましくは（６０〜７
０）：（４０〜３０）である。（ａ１）の比率が１０未
満では処理紙の強度が低下し、９０を超えると処理紙の
白度が低下し、いずれの場合も使用に耐えない。
（１０〜９０）：（９０〜１０）、好ましくは（５０〜
８０）：（５０〜２０）、さらに好ましくは（６０〜７
０）：（４０〜３０）である。（ａ１）の比率が１０未
満では処理紙の強度が低下し、９０を超えると処理紙の
白度が低下し、いずれの場合も使用に耐えない。
【００１４】本発明で用いられる水溶性高分子（Ｂ）と
しては、ポリスチレンスルホン酸系水溶性高分子、ポリ
ビニルアルコール系水溶性高分子、ポリエチレンオキサ
イド系水溶性高分子、ポリアクリルアミド系水溶性高分
子、ポリカルボン酸系水溶性高分子、セルロース系誘導
体およびこれらの２種以上の混合物が挙げられ、好まし
くはポリスチレンスルホン酸系水溶性高分子、ポリビニ
ルアルコール系水溶性高分子およびこれらの混合物であ
る。
しては、ポリスチレンスルホン酸系水溶性高分子、ポリ
ビニルアルコール系水溶性高分子、ポリエチレンオキサ
イド系水溶性高分子、ポリアクリルアミド系水溶性高分
子、ポリカルボン酸系水溶性高分子、セルロース系誘導
体およびこれらの２種以上の混合物が挙げられ、好まし
くはポリスチレンスルホン酸系水溶性高分子、ポリビニ
ルアルコール系水溶性高分子およびこれらの混合物であ
る。
【００１５】ポリスチレンスルホン酸系水溶性高分子と
しては、ポリスチレンスルホン酸ナトリウム、ポリスチ
レンスルホン酸アンモニウム、ポリスチレンスルホン酸
ナトリウム−マレイン酸共重合物、ポリスチレンスルホ
ン酸ナトリウム−アクリル酸共重合物、ポリスチレンス
ルホン酸ナトリウム−アクリル酸エステル共重合物、ポ
リスチレンスルホン酸ナトリウム−アクリルアミド共重
合物などが挙げられ、好ましくはポリスチレンスルホン
酸ナトリウムおよびポリスチレンスルホン酸アンモニウ
ムである。該ポリスチレンスルフォン酸系水溶性高分子
の重量平均分子量は、通常５，０００〜１，０００，０
００、好ましくは１０，０００〜５００，０００であ
る。
しては、ポリスチレンスルホン酸ナトリウム、ポリスチ
レンスルホン酸アンモニウム、ポリスチレンスルホン酸
ナトリウム−マレイン酸共重合物、ポリスチレンスルホ
ン酸ナトリウム−アクリル酸共重合物、ポリスチレンス
ルホン酸ナトリウム−アクリル酸エステル共重合物、ポ
リスチレンスルホン酸ナトリウム−アクリルアミド共重
合物などが挙げられ、好ましくはポリスチレンスルホン
酸ナトリウムおよびポリスチレンスルホン酸アンモニウ
ムである。該ポリスチレンスルフォン酸系水溶性高分子
の重量平均分子量は、通常５，０００〜１，０００，０
００、好ましくは１０，０００〜５００，０００であ
る。
【００１６】重量平均分子量が５，０００未満では十分
な分散効果が得られず、得られた分散物中に経日ととも
に沈降物が発生して組成物が不均一となり、１，００
０，０００を越えると分散物の粘度が非常に高くなり、
取り扱いが困難になる。
な分散効果が得られず、得られた分散物中に経日ととも
に沈降物が発生して組成物が不均一となり、１，００
０，０００を越えると分散物の粘度が非常に高くなり、
取り扱いが困難になる。
【００１７】ポリビニルアルコール系高分子としては、
鹸化度６５〜１００モル％、重合度１００〜５，０００
の、無変性ポリビニルアルコール、カルボキシル基変性
ポリビニルアルコール、スルホン酸基変性ポリビニルア
ルコール、シアノエチル基変性ポリビニルアルコール、
非イオン基変性ポリビニルアルコールなどが挙げられ、
好ましくは鹸化度７０〜９０モル％、重合度３００〜
１，０００の無変性ポリビニルアルコールである。
鹸化度６５〜１００モル％、重合度１００〜５，０００
の、無変性ポリビニルアルコール、カルボキシル基変性
ポリビニルアルコール、スルホン酸基変性ポリビニルア
ルコール、シアノエチル基変性ポリビニルアルコール、
非イオン基変性ポリビニルアルコールなどが挙げられ、
好ましくは鹸化度７０〜９０モル％、重合度３００〜
１，０００の無変性ポリビニルアルコールである。
【００１８】該ポリビニルアルコール系高分子の鹸化度
が６５モル％未満および重合度が１００未満では、十分
な分散効果が得られず、得られた分散物に経日とともに
沈降物の発生して組成物が不均一となり、重合度が５，
０００を越えると分散物の粘度が非常に高くなり、取り
扱いが困難になる。
が６５モル％未満および重合度が１００未満では、十分
な分散効果が得られず、得られた分散物に経日とともに
沈降物の発生して組成物が不均一となり、重合度が５，
０００を越えると分散物の粘度が非常に高くなり、取り
扱いが困難になる。
【００１９】本発明において、（Ａ）に対する（Ｂ）の
配合量は通常０．０５〜１０重量％、好ましくは０．５
〜５．０重量％である。０．０５重量％未満では充分な
分散効果が得られず、分散物の安定性が悪く、１０重量
％を越えると、分散物の粘度が高くなり使用するにあた
りその取り扱いが困難となる。また、組成物中の（Ａ）
の含有量は、組成物全量に基づいて通常少なくとも４０
重量％、好ましくは少なくとも６０重量％である。４０
重量％未満では有効成分当りの輸送コストおよび保管コ
ストが高くなり、工業的に実用価値の低いのとなる。
配合量は通常０．０５〜１０重量％、好ましくは０．５
〜５．０重量％である。０．０５重量％未満では充分な
分散効果が得られず、分散物の安定性が悪く、１０重量
％を越えると、分散物の粘度が高くなり使用するにあた
りその取り扱いが困難となる。また、組成物中の（Ａ）
の含有量は、組成物全量に基づいて通常少なくとも４０
重量％、好ましくは少なくとも６０重量％である。４０
重量％未満では有効成分当りの輸送コストおよび保管コ
ストが高くなり、工業的に実用価値の低いのとなる。
【００２０】本発明の難燃剤組成物を得る方法として
は、微粉砕した（Ａ）を（Ｂ）の水溶液中に添加して
部分分散物を得る方法；（Ａ）を湿式粉砕して微粒化
し、（Ｂ）を添加、溶解して部分分散物を得る方法；
（Ａ）と（Ｂ）を高温で水溶液にし、冷却して（Ａ）を
一部を析出させて部分分散物を得る方法；さらに析出
した（Ａ）を湿式粉砕して微粒化し部分分散物を得る方
法；などが挙げられ、とくに限定されない。
は、微粉砕した（Ａ）を（Ｂ）の水溶液中に添加して
部分分散物を得る方法；（Ａ）を湿式粉砕して微粒化
し、（Ｂ）を添加、溶解して部分分散物を得る方法；
（Ａ）と（Ｂ）を高温で水溶液にし、冷却して（Ａ）を
一部を析出させて部分分散物を得る方法；さらに析出
した（Ａ）を湿式粉砕して微粒化し部分分散物を得る方
法；などが挙げられ、とくに限定されない。
【００２１】難燃剤処理紙を作製する際に、必要に応じ
て本発明の難燃剤組成物に、他の公知の難燃剤成分を含
有させることもできる。該他の公知の難燃剤成分の例と
しては、グアニジン塩（スルファミン酸グアニジン、硫
酸グアニジン、リン酸グアニジン、ホウ酸グアニジン
等）；シアノ置換グアニジン塩（スルファミン酸グアニ
ル尿素等）；アミノ置換もしくはアミノ基含有置換グア
ニジン塩（スルファミン酸アミノグアニジン等）；強酸
のアンモニウム塩（スルファミン酸アンモニウム、硫酸
アンモニウム等）；アミノ基含有化合物（ジシアンジア
ミド、メラミン、ヘキサメチレンテトラミン等）；強酸
の金属塩（スルファミン酸マグネシウム等）が挙げられ
る。これらのうち好ましいものはグアニジン塩類および
アミノ基含有化合物である。
て本発明の難燃剤組成物に、他の公知の難燃剤成分を含
有させることもできる。該他の公知の難燃剤成分の例と
しては、グアニジン塩（スルファミン酸グアニジン、硫
酸グアニジン、リン酸グアニジン、ホウ酸グアニジン
等）；シアノ置換グアニジン塩（スルファミン酸グアニ
ル尿素等）；アミノ置換もしくはアミノ基含有置換グア
ニジン塩（スルファミン酸アミノグアニジン等）；強酸
のアンモニウム塩（スルファミン酸アンモニウム、硫酸
アンモニウム等）；アミノ基含有化合物（ジシアンジア
ミド、メラミン、ヘキサメチレンテトラミン等）；強酸
の金属塩（スルファミン酸マグネシウム等）が挙げられ
る。これらのうち好ましいものはグアニジン塩類および
アミノ基含有化合物である。
【００２２】また、本発明の難燃剤組成物と共に必要に
より、サイズ剤、デンプン等の表面処理剤、その他の処
理剤と併用することも可能である。
より、サイズ剤、デンプン等の表面処理剤、その他の処
理剤と併用することも可能である。
【００２３】本発明の難燃剤組成物は通常水溶液あるい
は水分散液として使用される。その濃度は使用目的によ
って任意に選択することができるが、固形分重量換算で
通常０．５〜６０重量％である。
は水分散液として使用される。その濃度は使用目的によ
って任意に選択することができるが、固形分重量換算で
通常０．５〜６０重量％である。
【００２４】本発明の難燃剤組成物が適用される対象基
材としては、たとえば紙製品（障子紙、襖紙、壁紙、板
紙、合成紙など）等のセルロース系材料が挙げられる。
また、布等の繊維材料さらには木材、合板、合成木材等
の建築材料の難燃加工にも使用できる。
材としては、たとえば紙製品（障子紙、襖紙、壁紙、板
紙、合成紙など）等のセルロース系材料が挙げられる。
また、布等の繊維材料さらには木材、合板、合成木材等
の建築材料の難燃加工にも使用できる。
【００２５】本発明の難燃剤組成物の基材に対する付着
量は、固形分重量換算で通常５〜４０重量％、好ましく
は８〜２５重量％である。
量は、固形分重量換算で通常５〜４０重量％、好ましく
は８〜２５重量％である。
【００２６】本発明の難燃剤組成物を基材に適用する方
法は、従来行なわれている方法でよく、例えば基材を本
発明の組成物またはこれの水希釈液に浸漬後乾燥する方
法、サイズプレス、コーター等で塗布する方法、ハケに
て塗布する方法などが挙げられる。
法は、従来行なわれている方法でよく、例えば基材を本
発明の組成物またはこれの水希釈液に浸漬後乾燥する方
法、サイズプレス、コーター等で塗布する方法、ハケに
て塗布する方法などが挙げられる。
【００２７】
【実施例】以下、実施例により本発明をさらに説明する
が、本発明はこれに限定されるものではない。なお、以
下において％は重量％を示す。
が、本発明はこれに限定されるものではない。なお、以
下において％は重量％を示す。
【００２８】なお、性能評価は以下の方法で行った。 塗布量 ：原紙の重量に対する難燃剤有効成
分の付着量（％）。 難燃性 ：ＪＩＳ Ｚ ２１５０（４５度メ
ッケルバーナー法）に準拠して炭化長（ｃｍ）を測定。 耐熱性（白度） ：２００℃×３分間オーブン中で加
熱処理後、ハンター白色度（％）を測定。 耐熱性（引裂強度）：２００℃×３分間オーブン中で加
熱処理後、ＪＩＳ Ｐ８１１６に準拠して引裂強度
（ｇ）を測定。 経日安定性 ：難燃剤有効成分６０％に調整した
ものを０℃および４０℃でそれぞれ保管し、二週間後、
１ヶ月後および３ヶ月後の沈降物の有無とを観察した。 評価基準 ○；沈降物無し、×；沈降物発生
分の付着量（％）。 難燃性 ：ＪＩＳ Ｚ ２１５０（４５度メ
ッケルバーナー法）に準拠して炭化長（ｃｍ）を測定。 耐熱性（白度） ：２００℃×３分間オーブン中で加
熱処理後、ハンター白色度（％）を測定。 耐熱性（引裂強度）：２００℃×３分間オーブン中で加
熱処理後、ＪＩＳ Ｐ８１１６に準拠して引裂強度
（ｇ）を測定。 経日安定性 ：難燃剤有効成分６０％に調整した
ものを０℃および４０℃でそれぞれ保管し、二週間後、
１ヶ月後および３ヶ月後の沈降物の有無とを観察した。 評価基準 ○；沈降物無し、×；沈降物発生
【００２９】製造例１〔（Ａ）の製造例〕 ジシアンジアミド８４ｇとスルファミン酸アンモニウム
２００ｇとを混合し、１３０〜１７０℃で３時間反応さ
せた。冷却後、粉砕してスルファミン酸グアニジン（Ａ
−１）を得た。
２００ｇとを混合し、１３０〜１７０℃で３時間反応さ
せた。冷却後、粉砕してスルファミン酸グアニジン（Ａ
−１）を得た。
【００３０】製造例２〔（Ａ）の製造例〕 ジシアンジアミド８４ｇとスルファミン酸アンモニウム
１７１ｇとを混合し、１３０〜１７０℃で３時間反応さ
せた。冷却後、粉砕してスルファミン酸グアニジン（Ａ
−２）を得た。
１７１ｇとを混合し、１３０〜１７０℃で３時間反応さ
せた。冷却後、粉砕してスルファミン酸グアニジン（Ａ
−２）を得た。
【００３１】製造例３〔（Ａ）の製造例〕 スルファミン酸９４ｇと水酸化カルシウム３７ｇを水２
５０ｇに加え中和反応させ、スルファミン酸カルシウム
の２５％水溶液（Ａ−３）を得た。
５０ｇに加え中和反応させ、スルファミン酸カルシウム
の２５％水溶液（Ａ−３）を得た。
【００３２】製造例４〔（Ａ）の製造例〕 スルファミン酸９４ｇと水酸化マグネシウム２９ｇを水
２２５ｇに加え中和反応させ、スルファミン酸マグネシ
ウムの２５％水溶液（Ａ−４）を得た。
２２５ｇに加え中和反応させ、スルファミン酸マグネシ
ウムの２５％水溶液（Ａ−４）を得た。
【００３３】実施例１〜５ 製造例１〜４で得た（Ａ−１）〜（Ａ−４）、ポリスチ
レンスルホン酸ナトリウム〔三洋化成工業（株）製；ケ
ミスタットＳＡ−９〕およびポリビニルアルコール〔日
本合成（株）製；ゴーセノールＧＬ−０５〕をそれぞれ
表１に示す割合で配合した。これを６０℃〜７０℃に加
温して均一に溶解するとともに、有効成分６０％になる
ように減圧下で水を留去し冷却した後、析出した結晶物
を湿式粉砕器で粉砕し、平均粒径０．３μｍ〜３μｍの
分散物を得た。これらの組成物をさらに水で有効成分１
８％に希釈し、サイズプレス法で紙に処理し、１００℃
〜１０５℃に調整したオートドライヤーで乾燥後性能評
価を行った。上記各分散物の経日安定性および処理紙の
性能評価結果を表２に示す。
レンスルホン酸ナトリウム〔三洋化成工業（株）製；ケ
ミスタットＳＡ−９〕およびポリビニルアルコール〔日
本合成（株）製；ゴーセノールＧＬ−０５〕をそれぞれ
表１に示す割合で配合した。これを６０℃〜７０℃に加
温して均一に溶解するとともに、有効成分６０％になる
ように減圧下で水を留去し冷却した後、析出した結晶物
を湿式粉砕器で粉砕し、平均粒径０．３μｍ〜３μｍの
分散物を得た。これらの組成物をさらに水で有効成分１
８％に希釈し、サイズプレス法で紙に処理し、１００℃
〜１０５℃に調整したオートドライヤーで乾燥後性能評
価を行った。上記各分散物の経日安定性および処理紙の
性能評価結果を表２に示す。
【００３４】比較例１ ジシアンジアミド８４ｇとスルファミン酸アンモニウム
２００ｇとを混合し、１３０〜１７０℃で３時間反応さ
せた。次いで、ホルマリン（ホルムアルデヒド３７％水
溶液）８１ｇに、該反応物および水１５８ｇを加え、５
０〜７０℃で２時間加熱して有効成分６０％の比較の難
燃剤組成物の水溶液を得た。この組成物を水で有効成分
１８％に希釈し、実施例１と同様の方法で紙に処理し性
能評価を行った。上記６０％水溶液の経日安定性および
処理紙の性能評価結果を表２に示す。
２００ｇとを混合し、１３０〜１７０℃で３時間反応さ
せた。次いで、ホルマリン（ホルムアルデヒド３７％水
溶液）８１ｇに、該反応物および水１５８ｇを加え、５
０〜７０℃で２時間加熱して有効成分６０％の比較の難
燃剤組成物の水溶液を得た。この組成物を水で有効成分
１８％に希釈し、実施例１と同様の方法で紙に処理し性
能評価を行った。上記６０％水溶液の経日安定性および
処理紙の性能評価結果を表２に示す。
【００３５】比較例２ ジシアンジアミド８４ｇとスルファミン酸アンモニウム
２００ｇとを混合し、１３０〜１７０℃で３時間反応さ
せた。次いで、水１８９ｇを加え、５０〜７０℃で２時
間加熱して有効成分６０％の比較の難燃剤組成物の水溶
液を得た。この組成物を水で有効成分１８％で希釈し、
実施例１と同様の方法で紙に処理し性能評価を行った。
上記６０％水溶液の経日安定性および処理紙の性能評価
結果を表２に示す。
２００ｇとを混合し、１３０〜１７０℃で３時間反応さ
せた。次いで、水１８９ｇを加え、５０〜７０℃で２時
間加熱して有効成分６０％の比較の難燃剤組成物の水溶
液を得た。この組成物を水で有効成分１８％で希釈し、
実施例１と同様の方法で紙に処理し性能評価を行った。
上記６０％水溶液の経日安定性および処理紙の性能評価
結果を表２に示す。
【００３６】比較例３ 製造例３で得た（Ａ−３）を６０℃〜７０℃に加温し、
減圧下で水を留去し、有効成分６０％の分散物を得た。
この組成物を水で有効成分１８％に希釈し、実施例１と
同様の方法で紙に処理し性能評価を行った。上記分散物
の経日安定性および処理紙の性能評価結果を表２に示
す。
減圧下で水を留去し、有効成分６０％の分散物を得た。
この組成物を水で有効成分１８％に希釈し、実施例１と
同様の方法で紙に処理し性能評価を行った。上記分散物
の経日安定性および処理紙の性能評価結果を表２に示
す。
【００３７】比較例４ 製造例４で得た（Ａ−４）を６０℃〜７０℃に加温し、
減圧下で水を留去し、有効成分６０％の分散物を得た。
この組成物を水で有効成分１８％に希釈し、実施例１と
同様の方法で紙に処理し性能評価を行った。上記分散物
の経日安定性および処理紙の性能評価結果を表２に示
す。
減圧下で水を留去し、有効成分６０％の分散物を得た。
この組成物を水で有効成分１８％に希釈し、実施例１と
同様の方法で紙に処理し性能評価を行った。上記分散物
の経日安定性および処理紙の性能評価結果を表２に示
す。
【００３８】比較例５ 製造例１の（Ａ−１）６０ｇと製造例３の（Ａ−３）１
６０ｇとを混合し、６０℃〜７０℃に加温し、減圧下で
水を留去し、有効成分６０％の分散物を得た。この組成
物を水で有効成分１８％に希釈し、実施例１と同様の方
法で紙に処理し性能評価を行った。上記分散物の経日安
定性および処理紙の性能評価結果を表２に示す。
６０ｇとを混合し、６０℃〜７０℃に加温し、減圧下で
水を留去し、有効成分６０％の分散物を得た。この組成
物を水で有効成分１８％に希釈し、実施例１と同様の方
法で紙に処理し性能評価を行った。上記分散物の経日安
定性および処理紙の性能評価結果を表２に示す。
【００３９】
【表１】
【００４０】
【表２】 注）＊１：耐熱性の欄の（ ）内は加熱処理前のハンター白色度を示す。 ＊２：経日安定性の欄の上段は４０℃、下段の（ ）内は０℃における経日 安定性を示す。
【００４１】
【発明の効果】本発明の難燃剤組成物は従来の難燃剤に
較べ下記の効果を奏し、とくに紙製品等のセルロース系
材料用難燃剤として極めて有用である。 （１）ホルマリンを使用していないので取り扱い上安全
であり、難燃処理物における残存ホルマリンの懸念が全
くない。 （２）ホルマリン変性していないにもかかわらず、高濃
度液状化が可能であるため、輸送コストおよび保管コス
トの低減が可能である。 （３）６０重量％程度の高濃度分散液状態においても長
期保存安定性が極めて良好である。
較べ下記の効果を奏し、とくに紙製品等のセルロース系
材料用難燃剤として極めて有用である。 （１）ホルマリンを使用していないので取り扱い上安全
であり、難燃処理物における残存ホルマリンの懸念が全
くない。 （２）ホルマリン変性していないにもかかわらず、高濃
度液状化が可能であるため、輸送コストおよび保管コス
トの低減が可能である。 （３）６０重量％程度の高濃度分散液状態においても長
期保存安定性が極めて良好である。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｄ０６Ｍ 13/438 Ｄ０６Ｍ 15/00 15/00 Ｄ２１Ｈ 1/34 Ａ Ｄ２１Ｈ 19/10 Ｄ０６Ｍ 13/40
Claims (4)
- 【請求項１】 スルファミン酸、リン酸、ポリリン酸、
ホウ酸および硫酸から選ばれる１種以上の無機酸のグア
ニジン塩、アンモニウム塩およびＩ〜ＩＩＩ族の金属塩
から選ばれる少なくとも１種の塩（Ａ）と、ポリスチレ
ンスルホン酸系水溶性高分子、ポリビニルアルコール系
水溶性高分子、ポリオキシアルキレン系水溶性高分子、
ポリアクリルアミド系水溶性高分子、ポリカルボン酸系
水溶性高分子およびセルロース系水溶性高分子から選ば
れる少なくとも１種の水溶性高分子（Ｂ）とを必須成分
として含有する水溶液もしくは水性分散体からなり、
（Ｂ）の量が（Ａ）の重量に対して０．０５〜１０重量
％であり、かつ（Ａ）の含有量が組成物全量に基づいて
少なくとも４０重量％であることを特徴とする難燃剤組
成物。 - 【請求項２】 （Ａ）が、無機酸のアンモニウム塩とジ
シアンジアミドとを（１〜３）：１のモル比で反応させ
て得られる無機酸のグアニジン塩である請求項１記載の
組成物。 - 【請求項３】 （Ａ）が、スルファミン酸グアニジン
（ａ１）と、スルファミン酸カルシウムおよび／または
スルファミン酸マグネシウム（ａ２）とからなり、（ａ
１）と（ａ２）の重量比が（１０〜９０）：（９０：１
０）である請求項１記載の組成物。 - 【請求項４】 （Ｂ）が、重量平均分子量５，０００〜
１，０００，０００のポリスチレンスルホン酸系水溶性
高分子および／または鹸化度６５〜１００モル％、重合
度１００〜５，０００のポリビニルアルコール系水溶性
高分子である請求項１〜３いずれか記載の組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP24423296A JPH1060447A (ja) | 1996-08-26 | 1996-08-26 | 難燃剤組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP24423296A JPH1060447A (ja) | 1996-08-26 | 1996-08-26 | 難燃剤組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH1060447A true JPH1060447A (ja) | 1998-03-03 |
Family
ID=17115716
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP24423296A Pending JPH1060447A (ja) | 1996-08-26 | 1996-08-26 | 難燃剤組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH1060447A (ja) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2003087235A1 (en) * | 2002-04-15 | 2003-10-23 | Zeon Corporation | Varnish, shaped item, electrical insulating film, laminate, flame retardant slurry and process for producing flame retardant particle and varnish |
| JP2003341005A (ja) * | 2002-05-27 | 2003-12-03 | Toppan Printing Co Ltd | 難燃性吸放湿性発泡化粧材とその製造方法 |
| WO2009008239A1 (ja) * | 2007-06-20 | 2009-01-15 | Nankyo Efnica Co., Ltd. | 難燃性、防曇性等を有する多機能性組成物 |
| CN101855318A (zh) * | 2007-09-07 | 2010-10-06 | 佩拉化学有限公司 | 方法和组合物 |
| US7960458B2 (en) | 2008-04-22 | 2011-06-14 | Fuji Xerox Co., Ltd. | Flame retardant, resin composition and resin-molded article |
-
1996
- 1996-08-26 JP JP24423296A patent/JPH1060447A/ja active Pending
Cited By (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2003087235A1 (en) * | 2002-04-15 | 2003-10-23 | Zeon Corporation | Varnish, shaped item, electrical insulating film, laminate, flame retardant slurry and process for producing flame retardant particle and varnish |
| CN100339446C (zh) * | 2002-04-15 | 2007-09-26 | 日本瑞翁株式会社 | 清漆、成型物、电绝缘膜、层压物、阻燃剂淤浆以及阻燃剂粒子和清漆的制造方法 |
| US7332229B2 (en) | 2002-04-15 | 2008-02-19 | Zeon Corporation | Varnish, shaped item, electrical insulating film, laminate, flame retardant slurry and process for producing flame retardant particles and varnish |
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| JP2010001485A (ja) * | 2007-06-20 | 2010-01-07 | Nankyo Efunika Kk | 難燃化処理用高粘度水性液 |
| US8076385B2 (en) | 2007-06-20 | 2011-12-13 | Nankyo Efnica Co., Ltd. | Use of flame retardant aqueous liquid composition in making flame retardant polyurethane foam article |
| CN101855318A (zh) * | 2007-09-07 | 2010-10-06 | 佩拉化学有限公司 | 方法和组合物 |
| US7960458B2 (en) | 2008-04-22 | 2011-06-14 | Fuji Xerox Co., Ltd. | Flame retardant, resin composition and resin-molded article |
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