JPH1062886A - 記録材料及びゼラチンを有しないか又はゼラチンの少量を有する親水性層から被覆した前記材料の製造方法 - Google Patents

記録材料及びゼラチンを有しないか又はゼラチンの少量を有する親水性層から被覆した前記材料の製造方法

Info

Publication number
JPH1062886A
JPH1062886A JP9168010A JP16801097A JPH1062886A JP H1062886 A JPH1062886 A JP H1062886A JP 9168010 A JP9168010 A JP 9168010A JP 16801097 A JP16801097 A JP 16801097A JP H1062886 A JPH1062886 A JP H1062886A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
gelatin
coating
silver halide
silver
layer
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
JP9168010A
Other languages
English (en)
Other versions
JP2996935B2 (ja
Inventor
Hubert Vandenabeele
ユベール・ヴァンドゥナビール
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Agfa Gevaert NV
Original Assignee
Agfa Gevaert NV
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Agfa Gevaert NV filed Critical Agfa Gevaert NV
Publication of JPH1062886A publication Critical patent/JPH1062886A/ja
Application granted granted Critical
Publication of JP2996935B2 publication Critical patent/JP2996935B2/ja
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Fee Related legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • G—PHYSICS
    • G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
    • G03C1/00—Photosensitive materials
    • G03C1/005—Silver halide emulsions; Preparation thereof; Physical treatment thereof; Incorporation of additives therein
    • G03C1/04—Silver halide emulsions; Preparation thereof; Physical treatment thereof; Incorporation of additives therein with macromolecular additives; with layer-forming substances
    • G—PHYSICS
    • G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
    • G03C1/00—Photosensitive materials
    • G03C1/005—Silver halide emulsions; Preparation thereof; Physical treatment thereof; Incorporation of additives therein
    • G03C1/06—Silver halide emulsions; Preparation thereof; Physical treatment thereof; Incorporation of additives therein with non-macromolecular additives
    • G—PHYSICS
    • G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
    • G03C1/00—Photosensitive materials
    • G03C1/494—Silver salt compositions other than silver halide emulsions; Photothermographic systems ; Thermographic systems using noble metal compounds
    • G03C1/498—Photothermographic systems, e.g. dry silver
    • G03C1/49836—Additives
    • G03C1/49863—Inert additives, e.g. surfactants, binders
    • G—PHYSICS
    • G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
    • G03C1/00—Photosensitive materials
    • G03C1/74—Applying photosensitive compositions to the base; Drying processes therefor
    • G—PHYSICS
    • G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
    • G03C1/00—Photosensitive materials
    • G03C1/74—Applying photosensitive compositions to the base; Drying processes therefor
    • G03C2001/7433—Curtain coating
    • G—PHYSICS
    • G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
    • G03C1/00—Photosensitive materials
    • G03C1/74—Applying photosensitive compositions to the base; Drying processes therefor
    • G03C2001/7492—Slide hopper for head or curtain coating
    • G—PHYSICS
    • G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
    • G03C5/00—Photographic processes or agents therefor; Regeneration of such processing agents
    • G03C5/16—X-ray, infrared, or ultraviolet ray processes
    • G03C2005/168—X-ray material or process
    • G—PHYSICS
    • G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
    • G03C5/00—Photographic processes or agents therefor; Regeneration of such processing agents
    • G03C5/16—X-ray, infrared, or ultraviolet ray processes

Landscapes

  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Spectroscopy & Molecular Physics (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Application Of Or Painting With Fluid Materials (AREA)
  • Non-Silver Salt Photosensitive Materials And Non-Silver Salt Photography (AREA)
  • Silver Salt Photography Or Processing Solution Therefor (AREA)

Abstract

(57)【要約】 【課題】 高被覆速度でゼラチンを含有しないか、少量
のゼラチンのみを含有する水性被覆組成物から記録材料
を被覆し、急速固化することによって記録材料を製造す
ることにある。 【解決手段】 アニオン巨大分子高分子電解質及び合成
クレーからなる増粘剤及び０．０５〜０．４の範囲で硝
酸銀の当量として表示したハロゲン化銀に対するゼラチ
ンの重量比を与えるための少量のゼラチンを含有する
（感光性ハロゲン化銀写真材料の場合）か又はゼラチン
を含有しない［（フォト）サーモグラフ材料の場合］親
水性コロイド被覆組成物を有する一つ以上の感光性及び
／又は感熱性層及び支持体を含む記録材料であり、前記
合成クレーは増粘剤の全量に対し、少なくとも８５重量
％の量で存在させる。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】発明の分野 本発明は、ゼラチンを有しないか又はゼラチンの少量を
有する層から被覆した記録材料に関する。
【０００２】発明の背景 写真ハロゲン化銀乳剤層においては、ゼラチンが依然と
して主たる結合剤である。迅速処理、寸法安定性、及び
像鮮鋭度に対する要求は、ハロゲン化銀に対するゼラチ
ンの比において変わらぬ減少をもたらしている。重量で
表示したこの比は以後“ジェシ（gesi）”と称する。か
かる比の値の計算のため、ハロゲン化銀の量は、硝酸銀
のその当量として表示される。
【０００３】例えば約１０μｍの熱さを有する多層カラ
ー反転フィルムのため、及び大きくても５μｍの厚さを
有する迅速到達Ｘ線フィルムのための如く、ゼラチンの
少量から生ずる薄い乳剤層は、ニューヨークのＳＰＳＥ
− A Wiley Inter-sciencePublication −John Wile
y & Sons １９７３年発行、Woodlief Thomas,Jr.
編、ＳＰＳＥ Handbook of Photographic Science
and Engineeringの５１４頁に記載されている。
【０００４】Pierre Glafkides 編、Photographic Ch
emistry Vol. Ｉ（１９５８年発行）の３１４〜３１５
頁から、ハロゲン化銀に対してゼラチンの少量を含有す
るハロゲン化銀乳剤は、より迅速に現像され、ガンマイ
ンフィニティはより急速に到達されることが知られてい
る。
【０００５】実験的に、その方法でより高い感度（“速
度”とも称される）が、最高濃度の帯域での現像された
銀１ｇについて測定した濃度として定義された被覆力に
おける増大のみならず実に多数のロットに対して得るこ
とができることが見出されている。
【０００６】しかしながらゼラチンの量における減少及
び被覆の厚さの減少は、被覆の不均一性及び塗布すじが
最も重大である一連の問題を生ぜしめる。センシトメト
リーの点から、増強されたかぶり、圧力増感又は減感現
象の出現が最も良く知られている。
【０００７】ゼラチンを含有する層の被覆には、特に重
要であり、かつ被覆技術の選択にとって決定的な要因で
ある被覆液の粘度を必要とする。ウエブタイプのフィル
ム又は紙支持体でのゼラチンを含有する水性被覆液の高
速被覆のため使用される最近の被覆装置には、例えばＵ
Ｓ−Ａ ３６３２３７４，ＵＳ−Ａ ３８６７９０１，
ＵＳ−Ａ ２７６１７９１及びＵＳ−Ａ ４１１３９０
３及びＥＰ−Ａ ０３８２０５８にそれぞれ記載されて
いるスライドホッパーコーター及びカーテンコーターが
ある。
【０００８】高被覆速度で操作する方法を適用すると
き、最も重要なことは、被覆後冷却したときゼラチンを
含有する層ができる限り急速に固化し、ゲルの形でゼラ
チンを含有する既に固化した層を歪めたり又は破壊する
ことなく、烈しい乾燥空気流で、被覆された層から水を
除いて乾燥できる程度に急速に到達することである。短
い固化及び乾燥段階と迅速被覆速度を組合せることによ
ってのみ、ゼラチンを含有する層からの被覆に基づいた
記録材料の製造速度を実質的に増大させることができ
る。
【０００９】低粘度を有するハロゲン化銀乳剤被覆溶液
は、ウエブと接触する前に被覆ビーズ中に不安定性をも
たらしがちであり、これが被覆欠陥、及び多層被覆中の
望ましからぬ層間混合を生ぜしめることが知られてい
る。例えばＵＳ−Ａ ３７６７４１０に記載されている
如く、稀薄写真乳剤の被覆を容易にするため種々の増粘
剤が提供されている。これらの増粘剤の多くは、全く相
溶性でなく、曇り、脆さ等の生成の如き問題を示す。更
にアニオン巨大分子高分子電解質の使用は、ゼラチンの
望ましからぬ凝集のためそれらの存在中、或る程度まで
特定のｐＨ帯域で被覆することに限定される。
【００１０】実際問題として、例えば少量のゼラチンか
ら被覆したゼラチン含有写真ハロゲン化銀乳剤層を製造
するためには、従って増粘剤で調整すること及び更に欠
陥のない被覆のため適切な剪断速度と相関したゼラチン
を含有する被覆液中の所望される粘度を得ることが好ま
しい。最近では、スライドホッパー及びカーテンコーテ
ィング技術の適用によって被覆速度が増大し、又より濃
縮された被覆組成物の使用で、被覆後のより急速な乾燥
を可能にして、被覆速度が増大している。前記の組成物
が濃縮されればする程高粘度が必要であり、特に少量の
ゼラチンが前記被覆組成物中に存在するときにはそうで
ある。
【００１１】低ゼラチン含有率を有するハロゲン化銀乳
剤層の被覆は、材料が、像に従った露光後、９０秒未満
の時間内で迅速処理を受けること、更に例えば２０〜６
０秒の全時間サイクル（この間に写真材料の現像、定
着、洗浄及び乾燥を完了させる）内での処理の如く超迅
速処理を適用するとき、特に重要である。
【００１２】この場合、増大した粘度を有するゼラチン
の使用をしたとしても、例えばＥＰ−Ａ ０５３２０９
４に記載されている如く不充分である。高粘度及び急速
固化を有する水性溶液を作るのに好適なゼラチンの製造
は、例えばＥＰ−Ａ ００２５４９４に記載されてい
る。親水性層の被覆組成物に有用ならしめるために充分
に高い粘度を有するゼラチンを得る別の方法は、例えば
ＷＯ ９２／０９００８に記載されている如く、いわゆ
る“連鎖延長ゼラチン”である、この場合粘度は、ゲル
形成又は不溶物の形成なしに増大する。しかしながら、
被覆組成物中に低濃度のゼラチンが存在すると、先に既
に教示した如く、粘度を所望レベルに増強することは常
に可能ではない。更に、強力剪断速度依存性を有するゼ
ラチン質溶液を得るため、増粘剤、特にアニオン巨大分
子高分子電解質の使用は、多くの場合に、粘着が追加の
問題を形成することがあるので、それから被覆した層又
は層群の迅速固化にとって不利である。
【００１３】更に超迅速処理の適用は、高温、例えば自
動ローラー輸送装置で３０℃〜４５℃の温度範囲で通常
進行する。かかる条件の下では、低ゼラチン含有率を有
するハロゲン化銀乳剤層は、低すぎる耐摩耗性を有し、
ローラーマークを示したり、スラッジ形成を生ぜしめる
ことがある。
【００１４】感光性ハロゲン化銀写真材料以外に、ゼラ
チンの不存在下に銀塩を含有するかしないかの何れかの
層が存在する（フォト）サーモグラフ記録材料のため
に、迅速被覆及び乾燥能力に対する厳しい要求がある。
【００１５】発明の目的及び概要 本発明の目的は、高被覆速度でゼラチンを含有しない
か、又は少量のみのゼラチンを含有する水性被覆組成物
から記録材料を被覆し、続いて冷却したとき迅速固化す
ることによって記録材料を製造することにある。
【００１６】更に詳細には、本発明の目的は、高被覆速
度で操作するスライドホッパー又はカーテンコーターに
より、０．４以下、更に好ましくは０．３以下、なお更
に好ましくは０．０５から大きくても０．２までのジェ
シ値を有するゼラチン質写真感光性組成物を含む材料を
被覆すること、前記被覆に続いて、冷却したとき迅速固
化すること、これによって、かくして得られた感光性材
料の乾燥を被覆後直ちに開始させることにある。
【００１７】更に本発明の目的は、特に非ゼラチン質
（フォト）サーモグラフ組成物を含む材料を、高被覆速
度で操作するスライドホッパー又はカーテンコーターに
より被覆することにある。
【００１８】本発明の他の目的及び利点は、以下の説明
及び実施例から明らかになるであろう。
【００１９】本発明によれば、記録材料及び前記材料を
製造する方法を提供する、この場合、前記記録材料は支
持体及び記録層を含み、前記記録層は、結合剤及び増粘
剤を含む親水性コロイド被覆組成物を有し、前記増粘剤
は合成クレー及びアニオン巨大分子高分子電解質からな
り、前記合成クレーは増粘剤の全量に対して少なくとも
８５重量％の量で存在させる。
【００２０】更にスライドホッパー又はカーテンコーテ
ィング法によって支持体上に親水性コロイド層組成物を
被覆し、続いて乾燥することによって前記記録材料を製
造する方法を提供し、前記材料は、支持体の少なくとも
一側上に、ゼラチンを含有しない［（フォト）サーモグ
ラフ材料の場合］又は硝酸銀の当量として表示したハロ
ゲン化銀に対するゼラチンの重量による比が０．０５〜
０．４の範囲を与えるため少量のゼラチンを含有し（感
光性ハロゲン化銀写真材料の場合）、前述した如き増粘
剤を含有する親水性コロイド被覆組成物を有する一つ以
上の感光性及び／又は感熱性層を含有する。
【００２１】発明の詳細な開示 天然クレーは、アルカリ金属又はアルカリ土類金属が主
構成成分として存在する本質的に含水ケイ酸アルミニウ
ムである。又あるクレー材料はマグネシウム又は鉄又は
両方が、アルミニウムを一部又は前部置換している。ク
レー材料の根本的な化学的構成成分は、量において変化
するばかりでなく、それらが組合せられ、及び各種クレ
ー材料中に存在する方法においても変化する。研究室に
おいては合成クレーを作ることも可能である、従って種
々異なる用途で使用するための再現性ある注目通りに作
られたクレー製品をもたらすことができる。
【００２２】従って天然クレーから、ラポナイト、ヘク
トライト及びベントナイトを含むスメクタイトクレーが
良く知られている。前記スメクタイトクレーに対し、結
晶格子の八面体及び四面体層の両方で少しの置換が生
じ、少量の層間カチオンを生じている。スメクタイトク
レーは、複合層の間に水及び有機液体を吸収し、カチオ
ン交換能力を付けた一群の膨潤性クレーを形成する。
【００２３】これらのスメクタイトクレーから、化学的
に純粋な合成クレーが作られた。従って本発明の目的の
ため例えば好ましい合成スメクタイトクレー添加物に
は、ロンドンの LAPORTE INDUSTRIES Limited の商標
製品である、 LAPONITE RD 及び LAPONITE JS があ
る。親有機性クレー及びその製造法はＥＰ−Ａ ０１６
１４１１に記載されている。
【００２４】LAPONITE JS は、無機ポリホスフェート
ペプタイザーを混入した合成層化した含有ナトリウムリ
チウムマグネシウムフルオロシリケートとして発表され
ている。前記フルオロシリケートは、自由流動性白色粉
末として出現し、水と良く水和して事実上低粘度の透明
かつ無色のコロイド状分散液（“ゾル”とも称される）
を与える。少量の電解質を加えたとき、急速に高度にチ
キソトロープゲルを形成する。前記チキソトロープゲル
は、粘度を著しく変化させることなく、水性系に構造を
与えることができる。ゲル強度、乳剤安定性及び懸濁力
の改良は、前記水性系でそれを使用することによって観
察できる。別の利点は、すぐれた吸着特性、広い温度範
囲にわたるその安定性、所望されるまでゲル形成を遅ら
せるその独特の能力及び増粘剤の存在下におけるその相
乗挙動を与える、約３５０ｍ2 ／ｇの大きな固体表面積
にある。更に、その純度及び小さい粒度は、すぐれた透
明性を確実にする。多くの極性有機溶剤の水性溶液にお
いて、それは非常に効率的な添加剤として作用する。
【００２５】極性有機化合物の水性溶液のためのゲル化
剤としてのラポナイトクレーは、１９６９年１０月１４
日にオックスフォードで開かれた、 the Society of
Cosmetic Chemists of Great Britain によって組
織された Gums and Thickenersでのシンポジウムで提
出された。 In Laporte Inorganics Laponite Tech
nical Bulletin Ｌ１０４／９０／Ａに、構造、化学及
び天然クレーとの関係についての完全な評論が提供され
ている。更に Laporte Inorganics LaponiteTechnica
l Bulletin Ｌ１０６／９０／ｃには、性質、分散液の
製造、用途及び生成物範囲が記載されている。“Laponi
te synthetic swelling clay ，its chemistry，pr
operties and application”の更に詳細な説明が、 L
aporteIndustries Limited から B. J. R. Mayes によ
って与えられている。
【００２６】合成クレーは、ＥＰ−Ａ ０６４４４５４
に記載されている如く帯電防止性を防ぐため、及びＥＰ
−Ａ ０６４４４５５に記載されている如く自動処理機
中でのローラーマークを減ずるため、親水性コロイド写
真材料の層で有用であるが、本発明の記録材料の特に薄
い親水性層中での前記クレーの存在下には、前述した如
き合成クレーを含有する被覆組成物の粘度が増強され、
合成クレーを有する例えば感光性材料の被覆後、前記材
料は、不均一筋を示すことなく自動処理機中に急速に流
れ込むことができることを意外にも見出した。たとえ親
水性結合剤の量を、極度に薄く被覆した急速処理可能な
層を得るために、最小レベルに減少させたとしても、前
記合成膨潤性クレーの存在は、感光性ハロゲン化銀写真
材料の処理中搬送ローラーによって誘起される圧力マー
クに対して非常に効率的に作用する。
【００２７】例えば写真ハロゲン化銀材料の如き本発明
の感光性記録材料において、親水性結合剤として使用さ
れるゼラチンは、いわゆるライム処理コラーゲン含有の
豚の皮膚、骨又は牛の皮材料から出発して有利に製造で
きる。更に、ゼラチン溶液の粘度は、高度にｐＨに依存
しており、等電点で最小であることが、ロンドンの Foc
al Press １９６６年発行、 G. F. Duffin 著、Photog
raphic Emulsion Chemistry の４０頁から知られてい
る。本発明の製造方法により好んで使用されるゼラチン
は、６未満の等電点を有する。
【００２８】被覆された層からなる本発明の感光性記録
材料で使用する水性組成物は、ＥＰ−Ａ ０５３２０９
４で規定されているゼラチンを含有でき、前記ゼラチン
は、他の種類のゼラチン及び／又は合成、半合成、又は
天然重合体と、溶解した形又は分散した形で混合するこ
とさえできる。ゼラチンのための合成代替物としての親
水性結合剤には、例えばポリビニルアルコール、ポリ−
Ｎ−ビニルピロリドン、ポリビニルイミダゾール、ポリ
ビニルピラゾール、ポリアクリルアミド、ポリアクリル
酸及びその誘導体、特にそれらの共重合体がある。ゼラ
チンのための天然代替物には、例えば他の蛋白質例えば
ゼイン、アルブミン及びカゼイン、セルロース、サッカ
ライド、デキストラン、澱粉及びアルギネートがある。
一般にゼラチンのための半合成代替物には、変性天然生
成物、例えばゼラチンをアルキル化剤又はアシル化剤で
変化することにより、又は前述した文献の“連鎖延長ゼ
ラチン”の如きゼラチン上に重合性単量体をグラフトす
ることによって得られたゼラチン誘導体、及びヒドロキ
シアルキルセルロース、カルボキシメチルセルロース、
フタロイルセルロース、及びセルローススルホネートの
如きセルロース誘導体がある。
【００２９】本発明の方法により被覆される記録層の被
覆組成物において、結合剤、特にゼラチンと組合せて使
用されるラテックス重合体の例は、例えばＥＰ−Ａ ０
３８３２８３に記載されている。良く知られている例に
は、例えばメチル又はエチル（メタ）アクリレートの如
きアクリレートラテックス重合体がある。９５重量％の
エチルアクリレートと５重量％のメタクリル酸からなる
共重合体が非常に有用であり、同様にブタジエン、メチ
ルメタクリレート及びイタコン酸のターポリマーも有用
である。
【００３０】所望によって、追加の結合剤には、充分に
機械的に抵抗性の層を提供するため、適切な硬化剤と反
応できる官能基を配置すべきである。かかる官能基に
は、特にアミノ基がある、しかしカルボキシル基、ヒド
ロキシ基、及び反応性メチレン基もある。
【００３１】本発明の記録材料で使用する感光性水性被
覆組成物において、ゼラチンのための硬化剤を、一度沈
降し、脱水されたら水性写真処理液中でゼラチンを不溶
性にするのに充分な量で、存在させるか又は被覆後加え
る。（主として）ゼラチンを基本にした層を含有する写
真ゼラチン質感光性ハロゲン化銀乳剤材料の製造に当っ
て、硬化剤は、特に少量のゼラチンが存在するとき及び
低“ジェシ”値が前記材料中に得られるとき、前記組成
物から作られた被覆されそして乾燥された層が、写真ゼ
ラチン−ハロゲン化銀乳剤材料の処理に当って適用され
る処理条件に耐えるのに充分な機械的条件を得ることを
可能にする。
【００３２】被覆組成物が主としてゼラチン（例えば本
発明における感光性記録材料に対する如き親水性コロイ
ド結合剤の全量に対して７０重量％以下の量で）を含有
する被覆法において使用する硬化剤は、硬化剤の種類に
関して制限を受けない。好適なゼラチン硬化剤の例は、
ニューヨークの Macmillan Publishing Co. Inc.１９
７７年発行、T. H. James 編、The Theory of the
Photographic Process 第４版の７８〜８４頁に記載さ
れている。ホルムアルデヒド、グリオキサール、及びグ
ルタルアルデヒドの如きアルデヒド硬化剤が特に有用で
ある。他の非常に好適な硬化剤には、ｓ−トリアジン、
例えば水溶性ナトリウム塩の形での２，４−ジクロロ−
６−ヒドロキシ−ｓ−トリアジン及び活性オレフィン例
えばビス（ビニルスルホニル）化合物、更に詳細には
１，３−ビニルスルホニル−２−プロパノール、ビス−
ビニルスルホニルメチルもしくはビス−ビニルスルホニ
ルエチルエーテル及びより良い水溶性のヒドロキシ置換
されたビニルスルホニル硬化剤がある。
【００３３】硬化剤は、前述したT. H. James の本の８
４頁にも記載されている硬化促進剤例えば１，３−ジヒ
ドロキシベンゼンの存在下に使用してもよい。ゼラチン
に対する急速作用硬化剤として知られている他の種類の
硬化剤には、例えばＵＳ−Ａ４９８７０６３に記載され
たカルバモイルピリジニウム塩、及びＥＰ−Ａ ０４０
８１４３に記載されたリンを含有する硬化剤、クロム塩
例えば酢酸クロム及びクロム明ばん、アルデヒド例えば
ホルムアルデヒド、グリオキサール及びグルタルアルデ
ヒド、Ｎ−メチロール化合物例えばジメチロール尿素及
びメチロールジメチルヒダントイン、ジオキサン誘導体
例えば２，３−ジヒドロキシジオキサン、活性ビニル化
合物例えば１，３，５−トリアクリロイル−ヘキサヒド
ロ−ｓ−トリアジン、活性ハロゲン化合物例えば２，４
−ジクロロ−６−ヒドロキシ−ｓ−トリアジン、及びム
コハロゲン酸例えばムコクロル酸及びムコフエノキシク
ロル酸がある。これらの硬化剤は単独で又は組合せて使
用できる。結合剤は又、ＵＳ−Ａ ４０６３９５２に記
載されている如き急速反応硬化剤例えばカルバモイルピ
リジニウム塩、及びＥＰ−Ａ ０４０８１４３に記載さ
れている如きオニウム化合物でも硬化できる。
【００３４】本発明における如き記録材料の親水性層中
に存在させるゼラチンの低濃度を有するか又はゼラチン
を有しないものでさえある被覆組成物は、全ての種類の
記録材料、感光性及び感熱性の材料の製造に使用して有
利であるが、写真ゼラチン型ハロゲン化銀乳剤層材料及
び少なくとも一種の銀塩を含む層から被覆されたフォト
サーモグラフ材料の製造に特に有用である。前記フォト
サーモグラフ材料は、親水性記録層中に結合剤としてゼ
ラチンを有しないのが好ましい。
【００３５】前記写真材料において、前記親水性コロイ
ド組成物は、一つ以上のハレイション防止層、フィルタ
ー層、下塗層、中間層、裏塗層、応力防止層と称される
保護カバー層等の形で適用できる。
【００３６】しかしながら、本発明による少なくとも一
つのハロゲン化銀乳剤層においては、硝酸銀の当量とし
て表示したハロゲン化銀に対するゼラチンの重量比が、
０．４０以下、好ましくは０．０５〜０．２５、そして
更に好ましくは０．０５〜０．１５である組成物を適用
する。
【００３７】水性ゼラチン質組成物の被覆は、当業者に
知られている任意の方法によって、例えばエアナイフ被
覆、メニスカス被覆、ドクターブレード被覆、ロール被
覆、ワイヤーバー被覆、浸漬被覆によって行うことがで
きる、しかし本発明の方法においては、スライドホッパ
ー被覆及びカーテン被覆が被覆速度の観点から好まし
い。
【００３８】本発明によれば、水性親水性組成物を有す
る層からなる記録材料を製造するため好ましい被覆法
は、被覆を移動ウエブ上に行い、異なる水性被覆組成物
を、多層集合体として同時に被覆するスライドホッパー
被覆及びカーテン被覆法である。
【００３９】ハロゲン化銀粒子のための分散剤及び結合
剤としてのゼラチンを含有する被覆組成物で少量のゼラ
チンを使用する一実施態様において、１ｍ2 についての
硝酸銀の当量として表示したハロゲン化銀の被覆量は広
く変えることができ、例えば２〜１０ｇ／ｍ2 の範囲で
変えることができる。例えば支持体が透明である材料の
如く、フィルム型の写真材料においては、１ｍ2 につい
ての硝酸銀の当量として表示したハロゲン化銀被覆量
は、４〜７ｇ／ｍ2 の範囲である、一方例えばポリエチ
レン被覆紙支持体の如き不透明支持体を有するハロゲン
化銀写真材料のためには、１〜４ｇ／ｍ2 の硝酸銀被覆
量と当量のハロゲン化銀被覆量を適用する。本発明によ
れば、硝酸銀の当量として表示した銀塩は、一つ以上の
感光性記録層中で全量で５ｇ／ｍ2 以下で被覆する。
【００４０】更に本発明によれば、被覆された記録材料
は、最外層として存在する少なくとも一つの保護応力防
止層から構成し、この場合前記保護応力防止層はゼラチ
ンを多くても１．２ｇ／ｍ2 の量で、そして更に好まし
くは０．３〜１．１ｇ／ｍ2の量で含有する。好ましい
実施態様において、前記保護応力防止層は、少なくとも
一種の銀塩を含有する層の上に、更に好ましくは一種以
上のハロゲン化銀乳剤を含有する層の上に存在させる。
【００４１】従って特に（フォト）サーモグラフ記録材
料には（フォト）アドレスしうる熱的に現像可能な材料
の局部的変形を避けるため、及び摩耗に対するその抵抗
を改良するため、及び熱現像のために使用する装置の成
分とのその直接接触を防止するため保護層を設ける。水
溶性（親水性）又は水分散性であることのできる結合剤
を含む保護層は、好ましくはゼラチンを含有するのが好
ましいが、ポリビニルアルコール、セルロース誘導体又
は他のポリサッカライド、ヒドロキシエチルセルロー
ス、ヒドロキシプロピルセルロース等も含有できる。好
適な例の別の説明は、１９９６年３月９日出願のＥＰ出
願第９６２００６４８号に見出すことができる。
【００４２】高粘度を有するゼラチンを、本発明による
製造方法において使用できるが、合成クレーを、これら
のいわゆる“低ジェシ”材料又は“ゼラチン不含”被覆
材料中で使用するとき所望の被覆を作ることができるだ
けである。０．２５未満のジェシを有する銀塩を含む被
覆層に対しては、カーテンコーターを用いるのが好まし
く、カーテン被覆法を適用するのが好ましい。
【００４３】従来のライム処理又は酸処理したゼラチン
を、特に感光性ハロゲン化銀写真材料において（追加）
結合剤として使用できる。かかるゼラチン種の製造は、
例えば Academic Press１９７７発行、 A. G. Ward 及
びA. Courts 編、 The Science and Technology of
Gelatin の２９５頁及び次の頁に記載されている。又
ゼラチンは、日本の Bull. Soc. Sci. Phot. No.１６
（１９６６年）の３０頁に記載されている如く酵素処理
ゼラチンであることもできる。ゼラチンの量を最少にす
るため、前記ゼラチンは一部又は全部で、前述した如き
合成重合体により、又は天然もしくは半合成重合体で置
換できる。ゼラチンのための天然代替物には、例えばゼ
イン、アルブミン及びカゼインの如き他の蛋白質、セル
ロース、サッカライド、澱粉、及びアルギネートがあ
る。ゼラチンのための半合成代替物には、例えばゼラチ
ンをアルキル化剤もしくはアシル化剤で変換することに
より、又はゼラチン上に重合性単量体をグラフトするこ
とによって得られるゼラチン誘導体、及びヒドロキシア
ルキルセルロース、カルボキシメチルセルロース、フタ
ロイルセルロース、及びセルロースサルフェートの如き
セルロース誘導体の如き変性天然生成物がある。
【００４４】本発明によるハロゲン化銀感光性記録材料
において使用するため、ハロゲン化銀乳剤層のハロゲン
組成は限定されず、例えば塩化銀、臭化銀、沃化銀、塩
臭化銀、臭沃化銀、及び塩臭沃化銀から選択した任意の
組成であることができる。しかしながら、最高のガンマ
インフィニティ結果を得るため、塩化銀の含有率は少な
くとも８０モル％であるのが好ましい。沃化銀は５モル
％未満の量で存在するのが好ましく、３モル％未満が更
に好ましい、しかし、前記結晶中で、２モル％以下の沃
化銀の量、そして０．１〜１モル％の沃化銀含有率を有
するものが最も好ましい。感光性ハロゲン化銀結晶は、
温度、濃度、添加順序、及び添加速度の部分的に又は完
全に制御された条件でハロゲン化物及び銀溶液を混合す
ることによって製造できる。ハロゲン化銀は単一ジェッ
ト法、二重ジェット法、又は変換法により、ゼラチン及
び／又はゼラチン誘導体の存在下に沈澱させることがで
きる。保護コロイドとしてコロイドシリカを使用すると
き、コロイドシリカの電荷、合成クレーとの相互作用
が、被覆組成物のコロイド安定性及び透明性を破壊しう
るよう注意を払うべきである。従ってコロイドシリカ
は、ハロゲン化銀結晶の保護コロイドとして及び／又は
記録材料に加える結合剤材料として好ましくは避ける
か、排除すべきである。
【００４５】本発明の記録材料において使用する写真乳
剤のハロゲン化銀粒子は、立方又は八面体の形の如き規
則的結晶形を有することができる、或いはそれらは転移
形を有することができる。それらは又球形又は平板｛１
１１｝もしくは｛１００｝形の如き不規則結晶形を有し
てもよい、又はさもなければ前記規則及び不規則結晶形
の混合物を含む複合結晶形を有することができる。従っ
て規則結晶及び不規則結晶が存在してもよく、それのみ
ならずそれらの混合物が存在してもよい。現像された銀
の所望の黒さを得るため、例えばＥＰ−Ａ ０７７０９
０９に記載されている如く、異なる晶癖を有する結晶
を、異なる層で被覆できる。
【００４６】ハロゲン化銀粒子は多層粒子構造を有して
もよい。別の例によれば、粒子はコア及びシェルを含有
でき、これらは異なるハロゲン組成を有してもよく、及
び／又はドープの添加の如き異なる変性を受けていても
よい。別々に構成されたコア及びシェルを有すること以
外に、ハロゲン化銀粒子は、間に異なる相を含有するこ
ともできる。
【００４７】本発明により使用するための写真乳剤を形
成するため、別々に製造した二種以上のハロゲン化銀乳
剤を混合することができる。
【００４８】本発明による記録材料において使用するた
めの写真乳剤のハロゲン化銀粒子の粒度分布は、均質分
散又は不均質分散であることができる。均質分散粒度分
布は、粒子の９５％が、平均粒度から３０％より大きく
偏差しない粒度を有するとき得られる。ハロゲン化銀の
平均粒度は、解像及び速度に対する要件に従って変化で
き例えば１００ｎｍ未満、例えば約５０ｎｍの平均粒度
直径を有するマイクレート（micrate ）乳剤である、し
かし、通常は０．１〜３μｍの範囲である。更に詳細に
は、規則晶癖を有するハロゲン化銀結晶は、好ましくは
少なくとも０．１５μｍのそして大きくても１．２μｍ
までの平均粒度を有し、更に好ましくは１．０μｍ以
下、尚更に好ましくは０．８μｍ以下の平均粒度を有す
る。全投影面積の少なくとも５０％を占める平板｛１１
１｝又は｛１００｝主面を有するハロゲン化銀結晶は、
好ましくは０．５〜２．５μｍの平均直径及び０．０６
μｍから大きくても０．３μｍまでの、更に好ましくは
大きくても０．２μｍまでの平均厚さを有する。２〜２
０の平均アスペクト比、更に好ましくは５〜１５の平均
アスペクト比が好ましい。
【００４９】ハロゲン化銀結晶は、周期表の第VIII族元
素、好ましくはＲｕ2+，Ｒｈ3+及び／又はＩｒ4+でドー
プできる、同様に又はそれに加えて、Ｃｄ2+，Ｚｎ2+．
Ｐｂ2+又はそれらの混合物でドープできる。
【００５０】乳剤は、通常の方法、例えば透析により、
凝集及び再分散により、又は限外濾過により脱塩でき
る。
【００５１】本発明による感光性及び／又は感熱性記録
材料で使用するため規定した如きゼラチンを含有する感
光性ハロゲン化銀乳剤は、いわゆる基本乳剤、換言すれ
ば化学的に増感されていない乳剤であることができる。
しかしながら、感光性ハロゲン化銀乳剤は、例えば前述
した P. Glafkides による Chimie et Physique Pho
tographique 、前述した G. F. Duffin による Photogr
aphic Emulsion Chemistry、 V. L. Zelikman 等によ
る Making and Coating Photographic Emulsion 、
及び Akademische Verlagsgesellschaft によって発行
（１９６８年）された H. Frieser 編、 Die Grundlag
en der Photographischen Prozessemit Silberhalo
geniden に記載されている如く化学的に増感できる。
【００５２】化学増感は、前記文献に記載されている如
く、少量の硫黄を含有する化合物、例えばチオサルフェ
ート、チオシアネート、チオ尿素、サルファイト、メル
カプト化合物、及びローダミンの存在下に熟成を行うこ
とによって実施できる。乳剤は又、金、硫黄、セレン又
はテルル熟成剤、それらの組合せによっても、或いはレ
ダクター例えばＧＢ−Ａ ７８９８２３に記載されてい
る如き錫化合物、アミン、ヒドラジン誘導体、ホルムア
ミジン−スルフィン酸、及びシラン化合物によっても増
感できる。化学増感は、Ｉｒ，Ｒｈ，Ｒｕ，Ｐｂ，Ｃ
ｄ，Ｈｇ，Ｔｌ，Ｐｄ，Ｐｔ，又はＡｕの少量で行うこ
ともできる。これらの化学増感法の一つ又はそれらの組
合せが使用できる。
【００５３】本発明により使用するためのゼラチンを含
有する感光性ハロゲン化銀乳剤は、John Wiley & So
ns １９６４年発行のThe Cyanine Dyes and Relate
dCompounds 中にF. M. Hamer によって記載されている
如きメチン染料でスペクトル増感することができる。ス
ペクトル増感のため使用できる染料には、シアニン染
料、メロシアニン染料、錯体シアニン染料、錯体メロシ
アニン染料、等極シアニン染料、ヘミシアニン染料、ス
チリル染料及びヘミオキソノール染料を含む。特に価値
ある染料は、シアニン染料、メロシアニン染料、錯体メ
ロシアニン染料に属するものである。それ自体はスペク
トル増感活性を有しない他の染料、又は可視放射線を実
質的に吸収しない一定の他の化合物が、それらを乳剤中
に前述したスペクトル増感剤と共に混入したとき強色増
感効果を有することができる。好適な強色増感剤には、
例えばＵＳ−Ａ ３４５７０７８に記載されている如き
少なくとも一つの電気陰性置換基を含有する複素環式メ
ルカプト化合物、例えばＵＳ−Ａ ２９３３３９０及び
ＵＳ−Ａ ３６３５７２１に記載されている如き窒素含
有複素環式環置換アミノスチルベン化合物、例えばＵＳ
−Ａ ３７４３５１０に記載されている如き芳香族有機
酸／ホルムアルデヒド縮合生成物、カドミウム塩、及び
アザインデン化合物がある。
【００５４】“低ジェシ”ハロゲン化銀乳剤層中のかな
り少量のゼラチンの存在によって、膨潤する傾向が少な
く、かつ短い固化時間及び乾燥時間を有する非常に薄い
層を被覆できる。高ハロゲン化銀濃度を有する薄い層
は、ゼラチンを多く含むハロゲン化銀乳剤層を用いる場
合よりも、ハロゲン化銀粒子との相互作用のための溶液
成分を処理するために短い方法を与える。従ってかかる
層を含有する材料は、超迅速到達処理に特に有用であ
る。
【００５５】感光性銀塩記録材料の迅速到達現像のため
普通に使用される現像剤は、サルファイトイオンの存在
下で通常主たる現像主薬としてのハイドロキノン及び補
助現像主薬としての例えば１−フェニル−３−ピラゾリ
ジン−１−オンの如きピラゾリジノン誘導体（場合によ
って好適な用途におけるＮ−メチル−ｐ−アミノフェノ
ール）に基づいている。前述した如き補助現像主薬を含
有する現像液は、唯一の現像主薬としてのハイドロキノ
ン及び少量のみの遊離サルファイトを含有するリス現像
液よりも、空気の酸素に対して大なる安定性を有する。
ハイドロキノン系化合物及び補助現像主薬と組合せた形
でのヒドラジン系化合物の存在に基づいたリス型現像液
のための選択は、例えばＵＳ−Ａ ４６５０７４６に記
載されている。
【００５６】別のそしてより環境問題上妥当な現像剤溶
液及び／又はハロゲン化銀写真材料を処理する方法は、
最近１９５５年２月２１日に一緒に出願されたＥＰ−Ａ
０７３２６１９、ＥＰ−Ａ ０７３１３８１、及びＥ
Ｐ−Ａ ０７３１３８２に、そして Research Disclos
ure ３７１０５２（１９９５年３月１日発行）に記載さ
れている。
【００５７】普通に遭遇するものよりも、少ない量の結
合剤の存在に原因のある比較的大なるハロゲン化銀充填
密度を有するハロゲン化銀乳剤層の製造は、更に、高
“被覆力”を有する像の製造に有利である。“被覆力”
とは、１ｄｍ2 についての現像された銀のｇでの量で測
定した拡散光学濃度（Ｄ）と解する。高被覆力を与える
ハロゲン化銀乳剤層は、ハロゲン化銀写真材料の製造に
少ない費用をかけるより少ないハロゲン化銀被覆量で被
覆できる、何故ならその中の銀含有量が経済的特長を支
配するからである。
【００５８】本発明により小さいジェシ値を有する被覆
層の使用をする写真ハロゲン化銀乳剤記録材料の別の重
要な利点は、特にコントラストの大なる像を生ずる性質
にある。これは、例えば J. Inf. Rec. Mater.１５巻
（１９８７年）１号、２０〜２１頁に The Lith proc
ess の表題で Mora C. によって発表されたリス現像と
の組合せで“ジェシ”を低下させることにより最大階調
度での上昇によって証明されている。リス現像は、線画
及びハーフトーン像の再現に望ましいガンマインフィニ
ティ（例えば８より上）又は高い最高階調度を有する銀
像を生ずる。
【００５９】本発明による記録材料で使用するためのハ
ロゲン化銀乳剤は、写真材料の製造もしくは貯蔵中又は
その写真処理中の写真特性を安定化し又はかぶりの形成
を防止する化合物を含有できる。多くの既知の化合物
を、ハロゲン化銀乳剤にかぶり防止剤又は安定剤として
加えることができる。好適な例には、例えば複素環式窒
素含有化合物例えばベンゾチアゾリウム塩、ニトロイミ
ダゾール、ニトロベンゾイミダゾール、クロロベンゾイ
ミダゾール、ブロモベンゾイミダゾール、メルカプトチ
アゾール、メルカプトベンゾチアゾール、メルカプトベ
ンゾイミダゾール、メルカプトチアジアゾール、アミノ
トリアゾール、ベンゾトリアゾール（好ましくは５−メ
チルベンゾトリアゾール）、ニトロベンゾトリアゾー
ル、メルカプトテトラゾール、特に１−フェニル−５−
メルカプトテトラゾール、メルカプトピリミジン、メル
カプトトリアジン、ベンゾチアゾリン−２−チオン、オ
キサゾリン−チオン、トリアザインデン、テトラザイン
デン及びペンタザインデン、特に Z. Wiss. Phot. ４７
巻（１９５２年）、２〜５８頁に Birr によって発表さ
れたもの、トリアゾロピリミジン例えばＧＢ−Ａ １２
０３７５７、ＧＢ−Ａ１２０９１４６、ＪＰ−Ａ ７５
−３９５３７及びＧＢ−Ａ １５００２７８に記載され
たもの、及びＵＳ−Ａ ４７２７０１７に記載されてい
る如き７−ヒドロキシ−ｓ−トリアゾロ［１，５−ａ］
−ピリミジン、及び他の化合物例えばベンゼンチオスル
ホン酸、ベンゼンチオスルフィン酸、ベンゼンチオスル
ホン酸アミドがある。かぶり防止化合物として使用でき
る他の化合物は、例えば Research Disclosure No.１
７６４３（１９７８年）VI章に記載されている。
【００６０】かぶり防止剤又は安定剤は、ハロゲン化銀
乳剤の熟成前、中又は後にそれに加えることができ、こ
れらの化合物の混合物を使用できる。
【００６１】本発明の記録材料は、写真乳剤層中又は少
なくとも一つの他の親水性コロイド層中に、各種の界面
活性剤を更に含有できる。好適な界面活性剤には、サポ
ニン、アルキレンオキサイド例えばポリエチレングリコ
ール、ポリエチレングリコール／ポリプロピレングリコ
ール縮合生成物、ポリエチレングリコールアルキルエー
テル又はポリエチレングリコールアルキルアリールエー
テル、ポリエチレングリコールエステル、ポリエチレン
グリコールソルビタンエステル、ポリアルキレングリコ
ールアルキルアミン又はアルキルアミド、シリコーン−
ポリエチレンオキサイドアダクト、グリシドール誘導
体、多価アルコールの脂肪酸エステル及びサッカライド
のアルキルエステルの如き非イオン界面活性剤；酸基例
えばカルボキシ、スルホ、ホスホ、硫酸又はリン酸エス
テル基を含有するアニオン界面活性剤；アミノ酸、アミ
ノアルキルスルホン酸、アミノアルキルサルフェート又
はホスフェート、アルキルベタイン、及びアミン−Ｎ−
オキサイドの如き両性界面活性剤；及びアルキルアミン
塩、脂肪族、芳香族もしくは複素環式四級アンモニウム
塩、脂肪族もしくは複素環式環含有ホスホニウムもしく
はスルホニウム塩の如きカチオン界面活性剤を含む。か
かる界面活性剤は、各種の目的のため、例えば被覆助剤
として帯電を防止する化合物として、滑性度を改良する
化合物として、分散乳化を容易にする化合物として、接
着を防止もしくは減ずる化合物として、及び写真特性、
例えば高コントラスト、増感及び現像促進を改良する化
合物として使用できる。
【００６２】現像促進は、各種の化合物、好ましくは例
えばＵＳ−Ａ ３０３８８０５、ＵＳ−Ａ ４０３８０
７５及びＵＳ−Ａ ４２９２４００に記載されているも
のの如き少なくとも４００の分子量を有するポリアルキ
レン誘導体の助けにより達成できる。
【００６３】本発明の記録材料は、更に各種の他の添加
剤例えば寸法安定性を改良する化合物、ＵＶ吸収剤、ス
ペーシング剤及び可塑剤を含有できる。
【００６４】記録材料の寸法安定性を改良するために好
適な添加剤には、例えば水溶性又は殆ど水に溶解しない
重合体の分散液、例えばアルキル（メタ）アクリレー
ト、アルコキシ（メタ）アクリレート、グリシジル（メ
タ）アクリレート、（メタ）アクリルアミド、ビニルエ
ステル、アクリロニトリル、オレフィン、及びスチレン
の重合体、上述したものとアクリル酸、メタクリル酸、
α，β−不飽和ジカルボン酸、ヒドロキシアルキル（メ
タ）アクリレート、スルホアルキル（メタ）アクリレー
ト、及びスチレンスルホン酸の共重合体の分散液があ
る。
【００６５】好適なＵＶ吸収剤には、例えばＵＳ−Ａ
３５３３７９４に記載された如きアリール置換ベンゾト
リアゾール化合物、ＵＳ−Ａ ３３１４７９４及びＵＳ
−Ａ３３５２６８１に記載された如き４−チアゾリドン
化合物、ＪＰ−Ａ ２７８４／７１に記載された如きベ
ンゾフエノン化合物、ＵＳ−Ａ ３７０５８０５及びＵ
Ｓ−Ａ ３７０７３７５に記載された如きケイヒ酸エス
テル化合物、ＵＳ−Ａ ４０４５２２９に記載された如
きブタジエン化合物、及びＵＳ−Ａ ３７００４５５に
記載された如きベンゾオキサゾール化合物がある。
【００６６】本発明における如く、少量のゼラチンを含
有する写真ハロゲン化銀乳剤は、いわゆるアマチュア及
びプロフェッショナル写真で使用される如き各種の写真
材料に使用できる。例えばグラフィックアート再現のた
め、ネガ型及び直接ポジ型写真材料のための写真材料、
拡散転写反転（ＤＴＲ）写真材料、及び低速度での非感
光性像受容材料例えば室光非感光性写真材料、高速度写
真材料例えば放射線写真Ｘ線フィルム（これは本発明に
よる好ましい材料であり、Ｘ線蛍光増感スクリーンと組
合せて使用する）、及び例えばＨｅ−Ｎｅガスレーザー
ビーム又は比較的低エネルギーの半導体固体状態レーザ
ービームに感光性のレーザービーム感光性フィルムで使
用できる。
【００６７】本発明による記録材料の別の用途には、特
に感熱性材料の分野、更に好ましくは例えば透明画及び
反射型プリントの製造の両者のために使用されるフォト
サーモグラフ記録材料の分野にある。
【００６８】本発明による記録材料のために有用な支持
体及び下塗層は、ポリエチレンナフタレートを含めたＲ
Ｄ３６５４４（１９９４年９月発行）、XV章に記載され
ているようなものであることができる。支持体は前述し
た特定用途によって透明又は不透明であることができ
る。例えば白色反射性顔料を含有してもよい紙を基本に
した基体であることができ、白色反射性顔料は、所望に
よって記録材料と前記紙基体の間の中間層中に適用する
こともできる。もし使用するときには、透明基体は、無
色でも又は着色、例えば青着色顔料で着色してもよい。
【００６９】（フォト）サーモグラフ記録材料において
は例えば白色不透明基体を使用する、一方医学診断分野
においては、光箱で操作する検査技術で黒像形成した透
明画が広く使用されている。支持体、帯電防止層、実質
的に非感光性有機銀塩、還元剤、補助還元剤、スペクト
ル増感剤、結合剤、結合剤対有機銀塩の重量比、熱溶
剤、調色剤、ハレイション防止染料、及び他の添加剤の
広範囲にわたる大要のみならず記録法及び応用は、更に
前述した１９９６年３月９日出願のＥＰ出願 No.９６２
００６４８に与えられている、これはここに引用して組
入れる。
【００７０】写真感光性ハロゲン化銀乳剤、製法、添加
剤、処理法及びシステムについての更なる情報は、前述
した Research Disclosure （１９８９年１２月）、 i
tem３０８１１９及び Research Disclosure （１９９
４年９月）、 item ３６５４４に見出すことができる。
【００７１】本発明を下記実施例によって説明するが、
これらに限定するものではない。
【００７２】実施例 １ ２．０モル％の沃化銀を含有する写真沃臭化銀乳剤を、
４０ｇのフタロイルゼラチンを含有する容器中で、通常
の単一ジェット法によって製造した。アンモニア性硝酸
銀溶液を４２℃に保ち、そればかりでなく、ハロゲン塩
を含有する乳剤溶液も保った。３００ｍｌ／分の一定速
度で、沈澱時間は１０分後に終了させ、続いて４０分の
物理熟成時間を終了させた。その時間後、ゼラチン２０
ｇの追加量を加えた。
【００７３】得られた乳剤は、０．６２μｍの平均粒子
直径のもので、硝酸銀３モルの添加後分散液１Ｋｇにつ
いて硝酸銀約９０ｇを含有していた。
【００７４】３．５のｐＨまで硫酸添加後、撹拌を停止
し、沈降後上澄液を除去した。スクレープラダーを装着
した後、そして銀損失なしに定量的な凝集塊を得るた
め、最初のターンでポリスチレンスルホン酸を加えた後
洗浄法を開始した。
【００７５】乳剤の再分散中に、１５０ｇのゼラチンを
加え、かくしてゼラチン対硝酸銀の重量比を０．４２に
した、乳剤は、１Ｋｇについて硝酸銀１９０ｇと当量の
臭沃化銀の量を含有していた。
【００７６】乳剤結晶を、硫黄及び金で４７℃で４時間
化学的に熟成し、かぶりと感度の間の最良の関係を得
た。
【００７７】乳剤被覆Ａ〜Ｃ。 乳剤を４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３，３ａ，７
−テトラアザインデンで安定化し、通常の添加剤を加え
た後、溶液を、スライドホッパー被覆法によって、１７
５μｍの厚さを有するポリエチレンテレフタレートフィ
ルム支持体の両側に、一側についてゼラチン１．１ｇ／
ｍ2 を含有する保護層と共に、同時に被覆した。
【００７８】形成された写真材料Ａ，Ｂ及びＣは（一側
について）、AgNO3 ３．５ｇ／ｍ2に相当するハロゲン
化銀の量を含有していた。
【００７９】これらの三つの材料の間の相違は、次の通
りであった： 材料Ａ：乳剤層のジェシ：０．４ 材料Ｂ：乳剤層のジェシ：０．３ 材料Ｃ：臭沃化銀乳剤１Ｋｇについて、３００ｍｌの L
APONITE RDS（５重量％）を添加したこと以外は材料Ｂ
におけるのと同じ０．３のジェシ：
【００８０】ここで使用したLAPONITE RDS は、英国の
Laporte Industries ，Ltd.からの商標製品である。
【００８１】別の相違を、表１に集計して示す、表１に
おいて、ポリスチレンスルホン酸（PSSA ）のハロゲン
化銀乳剤層中への添加量（臭沃化銀乳剤１Ｋｇについて
加えた５重量％溶液からのｍｌで）を示す、ハロゲン化
銀乳剤被覆溶液に対して測定した粘度（VISCO ）（ mPa
s.で）及び前記被覆溶液の乳剤安定度（STABILITY ）の
定量的評価を示す。
【００８２】
【００８３】表１から、乳剤の粘度を増強するため使用
したアニオン巨大分子高分子電解質として存在させた非
常に少量のポリスチレンスルホン酸を用いると、コロイ
ド的に安定な感光性乳剤組成物が得られることが明らか
である、但し、LAPONITE RDS の如き合成クレーは、ゼ
ラチンに対する PSSA の重量比が０．０１未満であると
きでさえも、高コロイド安定度と被覆能力を与えるに充
分な高さである粘度を得ることができることが条件であ
る。 PSSA が存在しないときでさえも、大量のLAPONITE
RDS は充分な安定度に従って被覆能力を与えるであろ
う。
【００８４】実施例 ２ 実施例１からの材料Ｃと同じ材料を再び作った、但し、
３００ｍｌの代わりに、LAPONITE RDS （５重量％）の
２００ｍｌを臭沃化銀乳剤層に加えた。二つの異なる被
覆法：それぞれスライドホッパー及びカーテンコーター
被覆法を適用するため作った乳剤被覆溶液のためのコロ
イド的に安定な被覆組成物を得るのに要したポリスチレ
ンスルホン酸（ PSSA ）の量に対しては最適化した。
【００８５】表２に、それぞれ材料Ｄ（スライドホッパ
ー被覆法により被覆した）及び材料Ｅ（カーテンコータ
ー被覆法により被覆した）の被覆した乳剤層の湿潤層の
厚さ［被覆後乾燥前の厚さ（μｍ）］及び被覆溶液の粘
度の値及び PSSA の量を示す。
【００８６】表２から、スライドホッパー法よりも、被
覆溶液の高い粘度をさえ必要とするカーテンコーター被
覆法が特に有利であり、及び薄い被覆層にする機会を提
供する結果が得られることが明らかである。
【００８７】カーテンコーター被覆に要する粘度の最適
条件値は、スライドホッパー被覆のためのものより大で
あり、乳剤の濃厚化によって部分的に実現でき、これは
小さい湿潤層厚さを生ぜしめる。
【００８８】LAPONITE RDS の不存在下では、後掲の表
２に示す如く、ほぼ同じ粘度値（及び層の厚さ）を得る
ために、更に多量のPSSAを必要とする。
【００８９】
【００９０】LAPONITE RDS との組合せにおいて、 PSS
A の量（乳剤１Ｋｇについての）は、下表３に更に示す
ように非常に減少させられる。
【００９１】更にLAPONITE RDS の存在は良好な乳剤安
定性を得る機会を提供する。
【００９２】
【００９３】乳剤層のジェシの低い値は（例えば０．４
の代りの０．３）は、約５０％の増強を PSSA 対ゼラチ
ンの比に必要とする。
【００９４】良く知られているように、 PSSA は、ｐＨ
を約３．０の値に下げたとき、ゼラチン質乳剤に対する
凝集剤である。しかしながら PSSA 対ゼラチンの相対的
に高い比で、６．０〜７．０の被覆ｐＨ値で既に凝集が
始まる、これは安定性の問題をもたらす。 LAPONITE と
の組合せでは、被覆溶液の安定度の問題なしに、少量の
PSSA が、最適粘度に到達するのに充分であることが明
らかである。
【００９５】実施例 ３ 感熱性記録材料を被覆するため次の如く組成物を作っ
た。従ってベヘン酸銀／ハロゲン化銀乳剤をその場で次
の如く作った。
【００９６】ベヘン酸銀は、６５℃で３４０ｍｌの２−
プロパノール中に３４ｇ（０．１モル）のベヘン酸を溶
解し、撹拌したベヘン酸溶液に４００ｍｌの０．２５モ
ルの水性水酸化ナトリウムを加えてベヘン酸をベヘン酸
ナトリウムに変え、最後に２５０ｍｌの０．４モルの水
性硝酸銀を加えて、ベヘン酸銀を析出させて作った。こ
れを濾過し、次いで残存硝酸ナトリウムを除去するため
２−プロパノール１０容量％及び脱イオン水９０容量％
の混合物で洗った。
【００９７】１２時間４５℃で乾燥後、２０重量％のベ
ヘン酸銀、２．１重量％のUltravon（登録商標）Ｗ及び
０．２０３重量％のMersolat（登録商標）Ｈを含有する
微粒子化され、安定な分散液を作るため、ベヘン酸銀を
アニオン分散剤 Ultravon Ｗ及び Mersolat Ｈを用い脱
イオン水中に分散させた。従ってペーストを得るため、
高衝撃ミル（ローターステーターミキサー）を用い急速
混合後、ミクロ流動装置を用いて均質化を行った。形成
された分散液のｐＨを更に約６．５に調整した。
【００９８】次に下記成分を、撹拌しながら、ベヘン酸
分散液１．５ｇに加えた：１ｇのラテックス共重合体
（メチルメタクリレート、ブタジエン、及びイタコン酸
を４５：４５：１０の重量比で共重合して得た）の３０
重量％濃縮液、０．０１３ｇのスクシンイミド、０．１
ｇの脱イオン水とメタノールの混合物中のサポニンの１
１重量％溶液、及び２．４ｇのベヘン酸銀に対して８モ
ル％の濃度に相当する３−（トリフェニルホスホニウ
ム）プロピオン酸ブロマイドパーブロマイドの１．２８
重量％水性溶液：そしてその場でベヘン酸銀の部分の臭
化銀への変換を達成した。
【００９９】乳剤層被覆組成物は、３−（３，４−ジヒ
ドロキシフェニル）プロピオン酸の２．４４重量％水性
溶液を含有していた。被覆組成物Ｆ〜Ｌを作った、但
し、表４に示す如く、LAPONITE RDS の追加量（５重量
％のｍｌで示す）を変え、その結果としての粘度（mPa.
s で表示する）を示す。
【０１００】後掲の表４は、被覆組成物の粘度が、要求
される値に完全に適合でき、粘度を増大させるため及び
前記組成物のコロイド安定性及び被覆能力を与えるため
より多くのゼラチン及び高分子電解質が望まれないこと
を示している。
【０１０１】
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｇ０３Ｃ 1/498 ５０２ Ｇ０３Ｃ 1/498 ５０２ 1/76 ５０１ 1/76 ５０１

Claims (10)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 支持体及び記録層を含む記録材料におい
    て、前記記録層が、結合剤及び増粘剤を含有する親水性
    コロイド被覆組成を有し、前記増粘剤が、合成クレー及
    びアニオン巨大分子高分子電解質からなり、前記合成ク
    レーが増粘剤の全量に対して少なくとも８５重量％の量
    で存在することを特徴とする記録材料。
  2. 【請求項２】 前記材料が、銀塩を含有する感光性材料
    又は感熱性材料であることを特徴とする請求項１の記録
    材料。
  3. 【請求項３】 前記材料が、結合剤としてゼラチンを含
    有するハロゲン化銀写真材料、又はフォトサーモグラフ
    材料であることを特徴とする請求項２の材料。
  4. 【請求項４】 前記感光性ハロゲン化銀写真材料が、感
    光性記録層中のゼラチンに対して１０〜４０重量％の量
    で増粘剤を含有することを特徴とする請求項３の材料。
  5. 【請求項５】 硝酸銀の当量として表示した銀塩に対す
    るゼラチンの重量比が、前記感光性記録層中で０．０５
    〜０．４であることを特徴とする請求項４の材料。
  6. 【請求項６】 前記合成クレーが、合成スメクタイトク
    レーであることを特徴とする請求項１〜５の何れか１項
    の材料。
  7. 【請求項７】 前記銀塩を５ｇ／ｍ2 の量で被覆し、前
    記量は硝酸銀の当量として表示していることを特徴とす
    る請求項２〜６の何れか１項の材料。
  8. 【請求項８】 保護応力防止層が、最外層として存在
    し、前記応力防止層が、多くても１．２ｇ／ｍ2 の量で
    ゼラチンを含有することを特徴とする請求項１〜７の何
    れか１項の材料。
  9. 【請求項９】 前記材料が、ハロゲン化銀写真Ｘ線材料
    であることを特徴とする請求項１〜８の何れか１項の材
    料。
  10. 【請求項１０】 請求項１〜９の何れか１項の記録材料
    を製造する方法であり、スライドホッパー又はカーテン
    コーティング法によって支持体の少なくとも一側上にそ
    の親水性層を被覆し、続いて乾燥することを特徴とする
    製造方法。
JP9168010A 1996-06-13 1997-06-09 少量のゼラチンを有する感光性ハロゲン化銀写真材料及びゼラチンを有しないフォトサーモグラフ材料、及び前記材料の製造方法 Expired - Fee Related JP2996935B2 (ja)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP96201653A EP0813105A1 (en) 1996-06-13 1996-06-13 Recording materials and method for manufacturing said materials coated from hydrophilic layers having no gelatin or low amounts of gelatin
DE96201653.1 1996-06-13

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JPH1062886A true JPH1062886A (ja) 1998-03-06
JP2996935B2 JP2996935B2 (ja) 2000-01-11

Family

ID=8224080

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP9168010A Expired - Fee Related JP2996935B2 (ja) 1996-06-13 1997-06-09 少量のゼラチンを有する感光性ハロゲン化銀写真材料及びゼラチンを有しないフォトサーモグラフ材料、及び前記材料の製造方法

Country Status (3)

Country Link
US (1) US5989802A (ja)
EP (1) EP0813105A1 (ja)
JP (1) JP2996935B2 (ja)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6284925B1 (en) * 1998-06-19 2001-09-04 Degussa-Huls Ag Use of ferrocenyl ligands for catalytic, enantioselective hydrogenation

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP1170631A1 (en) * 2000-07-07 2002-01-09 Agfa-Gevaert naamloze vennootschap Photographic recording material.
JP2003280143A (ja) 2002-03-22 2003-10-02 Fuji Photo Film Co Ltd ハロゲン化銀写真感光材料

Family Cites Families (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
BE612492A (ja) * 1961-01-10
US3632374A (en) * 1968-06-03 1972-01-04 Eastman Kodak Co Method of making photographic elements
US3767410A (en) * 1972-02-22 1973-10-23 Eastman Kodak Co Photographic hydrophilic colloids and method of coating
US4113903A (en) * 1977-05-27 1978-09-12 Polaroid Corporation Method of multilayer coating
US4242506A (en) * 1979-07-05 1980-12-30 Schweiger Richard Georg Cross-linking of cellulose sulfate esters with tetravalent metal ions
JPS62186966A (ja) * 1986-02-12 1987-08-15 Fuji Photo Film Co Ltd 塗布方法及び装置
DE3631764A1 (de) * 1986-09-18 1988-03-24 Henkel Kgaa Verwendung von quellfaehigen, synthetischen schichtsilikaten in waessrigen bohrspuel- und bohrlochbehandlungsmitteln
US5310637A (en) * 1992-04-14 1994-05-10 Eastman Kodak Company Minimization of ripple by controlling gelatin concentration
DE69316005T2 (de) * 1993-09-17 1998-07-16 Agfa Gevaert Nv Photographisches lichtempfindliches Material mit konservierten antistatischen Eigenschaften
DE69312714T2 (de) * 1993-09-17 1998-01-29 Agfa Gevaert Nv Photographisches lichtempfindliches Material zur Verwendung für schnelle Verarbeitung
EP0715211B1 (en) * 1994-11-29 1999-03-17 Agfa-Gevaert N.V. Imaging element and method for making a printing plate according to the silver salt diffusion transfer process
US5707775A (en) * 1995-10-20 1998-01-13 Agfa-Gevaert, N.V. Imaging element and method for making a lithographic printing plate according to silver salt diffusion transfer processing

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6284925B1 (en) * 1998-06-19 2001-09-04 Degussa-Huls Ag Use of ferrocenyl ligands for catalytic, enantioselective hydrogenation

Also Published As

Publication number Publication date
US5989802A (en) 1999-11-23
JP2996935B2 (ja) 2000-01-11
EP0813105A1 (en) 1997-12-17

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP2790306B2 (ja) 高コントラスト写真記録材料
JPS628140A (ja) ハロゲン化銀放射線感受性写真材料
JP3426042B2 (ja) 迅速処理に使用できる写真感光性材料
US4555482A (en) Silver halide photographic emulsion
JPS61170732A (ja) ハロゲン化銀写真感光材料
US4677052A (en) Silver salt diffusion transfer photographic material comprising fine and coarse grain silver halide
JPH05204068A (ja) 感光性ハロゲン化銀乳剤の製造方法
JP2793810B2 (ja) 写真要素および高コントラスト写真ハロゲン化銀乳剤の処理方法
JPH06208194A (ja) ゼラチンを含有する記録材料の製造方法
JP2996935B2 (ja) 少量のゼラチンを有する感光性ハロゲン化銀写真材料及びゼラチンを有しないフォトサーモグラフ材料、及び前記材料の製造方法
US4656120A (en) Silver halide photographic light-sensitive materials
JP2520600B2 (ja) 保存安定性のよいハロゲン化銀写真感光材料の製造方法
JP2791492B2 (ja) 画像形成方法
JPH11190887A (ja) 新規なヒドラジドの型を含有する写真材料
JPH04234033A (ja) 速度増強剤を含有する写真赤外増感材料
JP2632039B2 (ja) ハロゲン化銀写真感光材料
JP2849864B2 (ja) ハロゲン化銀写真感光材料及びその処理方法
JP3184945B2 (ja) ハロゲン化銀写真感光材料
JP2704268B2 (ja) ハロゲン化銀写真感光材料及びその製造方法，及びハロゲン化銀写真感光材料の画像形成方法
JP2934607B2 (ja) 三角形平板状粒子を有する臭化銀又は臭沃化銀乳剤を含有するハロゲン化銀写真材料
JP3248026B2 (ja) ハロゲン化銀写真感光材料
JP3790940B2 (ja) ハロゲン化銀感光材料
JPS60260039A (ja) 黒白直接陽画写真要素
JPH0693087B2 (ja) ハロゲン化銀写真感光材料の製造方法
JPS6383719A (ja) ハロゲン化銀写真感光材料

Legal Events

Date Code Title Description
LAPS Cancellation because of no payment of annual fees