JPH1062918A - 水性黒白現像組成物、黒白写真現像キット及びそれらを用いた処理方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 ジヒドロキシベンゼンを使用しない現像主薬
組成物の提供。 【解決手段】 ジヒドロキシベンゼン系現像主薬を含ま
ないｐＨが７より高く９より低い水性黒白現像組成物で
あって、アスコルビン酸系現像主薬と、単独緩衝剤とし
て少なくとも０．００１モル／Ｌの量のホウ酸塩と、超
加成性補助現像主薬と、保恒剤とを含み、そして前記ア
スコルビン酸系現像主薬対前記超加成性補助現像主薬の
モル比が少なくとも１０：１である水性黒白現像組成
物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、一般に写真に関
し、詳細にはジヒドロキシベンゼン系現像主薬を含まな
い改良されたアスコルビン酸系黒白現像組成物に関す
る。本発明はまた、現像キット及び現像組成物の使用方
法にも関する。

【０００２】

【従来の技術】当該技術分野では、ハロゲン化銀現像主
薬を含有する写真現像組成物が、潜像を含むハロゲン化
銀粒子を還元して写真像を現像することが周知である。
多数の有用な現像主薬が当該技術分野で既知であり、ヒ
ドロキノン及び類似のジヒドロキシベンゼン系化合物は
最もよく常用されるものである。ジヒドロキシベンゼン
（例えば、ヒドロキノン）は一般に現像作用を示すが、
技術的、生態学的及び環境的な点で欠点もある。例え
ば、ヒドロキノンの溶液は空気中での安定性が完全では
なく、空気酸化しやすい。不安定さによる副産物は、処
理溶液や処理装置を汚染する不溶性の黒いタール状物質
となることが多い。

【０００３】また、ヒドロキノンの酸化はｐＨを上昇さ
せ、ひいては現像液活性の増強をもたらす。このため、
画像形成が一層迅速となり、処理時間を短縮しなければ
ならなくなる。正味の効果として、処理が制御しずらく
なり、処理後の材料のセンシトメトリー特性もあまり望
ましくないものとなる。加えて、毒性や環境汚染の可能
性という観点から、ヒドロキノン類に対する心配も最近
増えつつある。

【０００４】米国特許第５，２３６，８１６号明細書を
はじめとする刊行物に記載されている別の種類の現像主
薬として、アスコルビン酸とその各種誘導体及び塩が挙
げられる。アスコルビン酸を含有する現像組成物はより
環境に優しいとはいえ、それらのｐＨは一般に高く
（９．５以上）、また環境に相当の酸素要求量を求めう
る種々成分を含有する。さらに、現像組成物の大部分は
濃縮溶液として配合されており、使用者はそれらを使用
濃度にまで希釈しなければならない。このような溶液
は、その中の種々成分のために、好ましくは避けるべき
補助溶剤の使用なくして十分に濃縮することができな
い。

【０００５】包装の必要性を低減する方法の１つは、予
め計量された固体として組成物を処方する方法である。
その後使用者は固形組成物を適量の水に溶解して現像液
を得る。実際には、この方法では連続階調の黒白カメラ
感度フィルムを処理する場合に大きな問題がある。これ
らの溶液はｐＨが低い（７〜９）ため、固形組成物は周
囲温度では水に容易に溶けないことが多く、このため完
全な溶液を得るには相当加熱しなければならない。しか
しながら、温度が高いほど、現像主薬の空気酸化及び望
ましくない副産物の生成を増大する。その上、溶液を加
熱し、続いてこれを冷却することはまったくの時間の浪
費である。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】このような組成物を、
乾燥状態で又は水溶液として、上記問題を回避しつつ配
合できることが望まれている。また、包装をできるだけ
減らすこと、さらに完全に溶解させるために加熱する必
要がなく且つ処理後の黒白カメラ感度フィルムの写真特
性を損なうことのない固形製剤を提供することが好まし
い。

【０００７】当該技術分野には、アスコルビン酸系現像
主薬を用いてこれらの課題を解決するための試みがある
が、結果は全体として満足のいくものではなかった。例
えば、従来技術文献には、炭酸塩緩衝剤を含有するアス
コルビン酸系現像液を使用してｐＨを９．７５〜１０．
６に維持することが記載されている。このｐＨ範囲は望
ましいものではなく、該従来技術文献では、より低いｐ
Ｈ用に配合された固形製剤を用いる場合に起こる溶解性
の問題に取り組んでいない。上記問題がなく、しかも乾
燥状態で又は水溶液としてに処方できる黒白現像組成物
を提供する必要がある。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明は、ジヒドロキシ
ベンゼン系現像主薬を含まないｐＨが７より高く９より
低い水性黒白現像組成物であって、アスコルビン酸系現
像主薬と、単独緩衝剤として少なくとも０．００１モル
／Ｌの量のホウ酸塩と、超加成性補助現像主薬と、保恒
剤とを含み、そして前記アスコルビン酸系現像主薬対前
記超加成性補助現像主薬のモル比が少なくとも１０：１
である水性黒白現像組成物を用いて上記課題を解決す
る。

【０００９】また、本発明は、別々に包装された第一及
び第二の製剤を有し、少なくとも一方の製剤は乾燥状態
で包装され且ついずれの製剤もジヒドロキシベンゼン系
現像主薬を含まない黒白写真現像キットであって、第一
の包装された製剤は、アスコルビン酸系現像主薬と第一
保恒剤とを、前記第一保恒剤対前記アスコルビン酸系現
像主薬のモル比が少なくとも４：１となるように含み、
第二の包装された製剤は、超加成性補助現像主薬と第二
保恒剤とを、前記第二保恒剤対前記超加成性補助現像主
薬のモル比が少なくとも４：１となるように含み、第一
及び第二の包装された製剤を１リットルの水に溶解した
場合には、前記アスコルビン酸系現像主薬対前記超加成
性補助現像主薬のモル比は少なくとも１０：１となり、
さらに第一及び第二の包装された製剤を水中で混合した
場合のｐＨを７〜９の範囲に維持するに十分な量のホウ
酸塩系緩衝剤を、単独緩衝剤として、第一及び第二の包
装された製剤の一方又は両方に存在させてもよい黒白写
真現像キットを提供する。

【００１０】さらに、黒白写真像を提供する処理方法
は、像様露光後のハロゲン化銀黒白写真材料を上記の水
性黒白現像組成物で処理する工程を含む。また、本発明
は、（Ａ）上記の写真現像キットからｐＨが７〜９の黒
白現像組成物を調製する工程、及び（Ｂ）前記黒白現像
液でハロゲン化銀黒白写真材料を現像する工程を含む、
写真像を提供するための処理方法を提供する。

【００１１】本発明の現像組成物は、ヒドロキノン及び
他のジヒドロキシベンゼン系化合物を含まない。この組
成物は、長期安定性に優れているため、安定な水性配合
物又は容易に溶ける粉末製剤として容易に処方し、輸送
し、そして貯蔵することができる。粉末は室温で容易に
水に溶ける（すなわち、加熱は全く必要ない）。本発明
の組成物を種々の処理装置に用いて各種黒白フィルム及
び印画紙を現像することができ、また特別な補充剤は全
く必要とされない。適当に補充された本発明の現像主薬
組成物は経時劣化による副生物が少なく、より長い運転
時間使用できることが認められた。また、意外なこと
に、現像組成物の実スピード（realspeed）がヒドロキ
ノン現像組成物よりも１／３〜１／２の絞り（stop）ま
で改良されることがわかった。さらに、粒状度も低下
し、そしてほとんどのフィルムの引伸し性が１０％高く
なる。

【００１２】重要なことは、本発明の組成物は、水性配
合物において弱アルカリ性を示す、すなわち９より低い
安定なｐＨを有するので、よりアルカリ性の高い現像組
成物に伴う問題が回避されることである。これらの利点
のすべては、ｐＨが７以上９未満である組成物を、通常
の炭酸塩若しくはリン酸塩緩衝剤又はそれらの混合物の
代わりにホウ酸塩を単一緩衝剤として用いて処方するこ
とにより、付与される。

【００１３】

【発明の実施の形態】アスコルビン酸系現像主薬は、米
国特許第５，２３６，８１６号明細書及びその中で引用
された文献を包含する、多数の写真処理分野の刊行物に
記載されている。有用なアスコルビン酸系現像主薬に
は、アスコルビン酸及びその類似体、異性体並びに誘導
体が含まれる。それらには、限定されるものではない
が、Ｄ，Ｌ−アスコルビン酸、その糖型誘導体（例え
ば、ソルボアスコルビン酸、γ−ラクトアスコルビン
酸、グルコアスコルビン酸、フコアスコルビン酸、グル
コヘプトアスコルビン酸、マルトアスコルビン酸、Ｌ−
アラボースアスコルビン酸）、アスコルビン酸ナトリウ
ム、アスコルビン酸カリウム、イソアスコルビン酸（若
しくはＬ−エリスロアスコルビン酸）、及びその塩（例
えば、アルカリ金属、アンモニウム若しくはその他当該
技術分野で既知のもの）、エンジオール型アスコルビン
酸、エナミノール型アスコルビン酸、チオエノール型ア
スコルビン酸、及びエナミンチオール型アスコルビン
酸、例えば、米国特許第５，４９８，５１１号明細書、
欧州特許公開第０，５８５，７９２号、同第０，５７
３，７００号及び同第０，５８８，４０８号公報、ＷＯ
９５／００８８１、米国特許第５，０８９，８１９号、
同第５，２７８，０３５号、同第５，３８４，２３２号
及び同第５，３７６，５１０号明細書、特開平７−５６
２８６、米国特許第２，６８８，５４９号及び同第５，
２３６，８１６号明細書、並びにリサーチ・ディスクロ
ージャー（Research Disclosure), publication 37152,
1995 年 3月に記載されたものが含まれる。Ｄ−若しく
はＬ−、Ｄ，Ｌ−アスコルビン酸の混合物（及びそれら
のアルカリ金属塩）又はイソアスコルビン酸（若しくは
それらのアルカリ金属塩）が好ましい。アスコルビン酸
ナトリウム及びイソアスコルビン酸ナトリウムが最も好
ましい。所望であれば、これらの現像主薬の混合物を使
用することもできる。

【００１４】本発明の現像組成物は、周知である（例え
ば、Mason,写真処理化学（Photographic Processing Ch
emistry), Focal Press,ロンドン，1975）、一種又は二
種以上の超加成性補助現像主薬も含む。「超加成性」と
は、二種の現像主薬の混合物の総合活性が各薬剤を同じ
溶液に単独で用いた場合の２つの活性の合計よりも大き
くなる相乗効果を意味する。

【００１５】いずれの超加成性補助現像主薬を使用して
もよいが、３−ピラゾリドン系現像主薬が好適である
（「フェニドン」型現像主薬としても知られている）。
このような化合物は、例えば、米国特許第５，２３６，
８１６号明細書に記載されている。この種の最も常用さ
れる化合物は、１−フェニル−３−ピラゾリドン、１−
フェニル−４，４−ジメチル−３−ピラゾリドン、４−
メチル−４−ヒドロキシメチル−１−フェニル−３−ピ
ラゾリドン及び１−フェニル−４，４−ジヒドロキシメ
チル−３−ピラゾリドンである。最も好ましい化合物
は、４−メチルヒドロキシメチル−１−フェニル−３−
ピラゾリドンである。

【００１６】好適度合いの低い超加成性補助現像主薬に
は、アミノフェノール、例えば、ｐ−アミノフェノー
ル、ｏ−アミノフェノール、Ｎ−メチルアミノフェノー
ル、２，４−ジアミノフェノール塩酸塩、Ｎ−（４−ヒ
ドロキシフェニル）グリシン、ｐ−ベンジルアミノフェ
ノール塩酸塩、２，４−ジアミノ−６−メチルフェノー
ル、２，４−ジアミノレソルシノール及びＮ−（β−ヒ
ドロキシエチル）−ｐ−アミノフェノールが含まれる。
また所望であれば、種類の異なる超加成性補助現像主薬
の混合物を使用してもよい。

【００１７】本発明においては、ホウ酸塩を唯一の緩衝
剤として使用する。ホウ酸塩は、ホウ酸、メタホウ酸ナ
トリウム、メタホウ酸カリウム、テトラホウ酸ナトリウ
ム、テトラホウ酸カリウム及びその他当業者に容易に明
らかな形態をはじめとする、適当な任意の形態で使用で
きる。所望であれば、このような化合物の混合物を使用
してもよい。ホウ酸塩は現像主薬組成物における必須成
分ではないが、好ましくは０．２モル／Ｌ以下、より好
ましくは０．００１〜０．１６モル／Ｌで存在させる。

【００１８】また、現像組成物は一種又は二種以上の保
恒剤又は酸化防止剤をも含む。亜硫酸塩をはじめとする
常用の各種黒白保恒剤を使用することができる。本明細
書中で用いられる「亜硫酸塩」系保恒剤は、アルカリ性
水溶液中で亜硫酸イオンを生成又は提供できる任意の硫
黄化合物を意味する。具体例として、アルカリ金属亜硫
酸塩、アルカリ金属重亜硫酸塩、アルカリ金属メタ重亜
硫酸塩、アミン二酸化硫黄錯体、亜硫酸、及びカルボニ
ル−重亜硫酸付加物が挙げられるが、これらに限定はさ
れない。また、これらの物質の混合物を使用してもよ
い。

【００１９】好ましい亜硫酸塩の具体例には、亜硫酸ナ
トリウム、亜硫酸カリウム、亜硫酸リチウム、重亜硫酸
ナトリウム、重亜硫酸カリウム、メタ重亜硫酸ナトリウ
ム、メタ重亜硫酸カリウム及びメタ重亜硫酸リチウムが
挙げられる。有用なカルボニル−重亜硫酸付加物には、
アルデヒドのアルカリ金属若しくはアミン重亜硫酸付加
物、及びケトンの重亜硫酸付加物が含まれる。これらの
化合物の具体例には、ホルムアルデヒド重亜硫酸ナトリ
ウム、アセトアルデヒド重亜硫酸ナトリウム、スクシン
アルデヒドビス重亜硫酸ナトリウム、アセトン重亜硫酸
ナトリウム、β−メチルグルタルアルデヒドビス重亜硫
酸ナトリウム、ブタノン重亜硫酸ナトリウム、及び２，
４−ペンタンジオンビス重亜硫酸ナトリウムが挙げられ
る。

【００２０】現像組成物は、常用量の、種々の金属イオ
ン封鎖剤（例えば、複合リン酸塩、ヒドロキシ酸及びア
ミノカルボン酸）、カブリ防止剤、非超加成性現像主
薬、現像抑制剤、現像促進剤、膨潤調節剤、安定化剤、
及び現像ブースターを包含する別の添加剤を含有でき
る。そのような任意の成分の具体例は、米国特許第５，
２３６，８１６号及び同第５，４７４，８７９号明細
書、特開平７−５６２８６号公報、並びに欧州特許第０
５８５ ７９２号明細書に記載されている。特に有用
な金属イオン封鎖剤には、エチレンジアミン四酢酸、ジ
エチレントリアミン五酢酸、１，３−プロピレンジアミ
ン四酢酸、１，３−ジアミノ−２−プロパノール五酢
酸、エチレンジアミノ二琥珀酸、及びエチレンジアミノ
モノ琥珀酸が含まれる。金属イオン封鎖剤は、０〜０．
０２モル／Ｌの量で存在できる。

【００２１】本発明の現像組成物は、ヒドロキノンその
他のジヒドロキシベンゼン系化合物を含まない。すなわ
ち、本発明の現像組成物は、このような化合物を全く含
まないか、又は含む場合でもハロゲン化銀現像活性を全
く示さない程度であることを意味する。本発明の現像組
成物のｐＨは弱アルカリ性、すなわち、７以上９未満で
ある。ｐＨは、好ましくは８〜８．５、より好ましくは
８．０〜８．４である。

【００２２】水溶液に調製したとき、現像組成物は必須
の成分を以下の量で含む：アスコルビン酸系現像主薬は
０．０１〜０．１モル／Ｌ、好ましくは０．０２〜０．
０７モル／Ｌ、超加成性補助現像主薬は２．５×１０^-4
〜２．５×１０^-2モル／Ｌ、好ましくは５×１０^-4〜２
×１０^-3モル／Ｌ、ホウ酸塩系緩衝剤は０．２モル／Ｌ
以下、好ましくは０．００１〜０．１６モル／Ｌ、そし
て保恒剤は０．４〜１．６モル／Ｌ、好ましくは０．４
〜０．８モル／Ｌ。

【００２３】アスコルビン酸系現像主薬対超加成性補助
現像主薬のモル比は少なくとも１０：１、好ましくは２
０：１〜５０：１である。前記のように、本発明の現像
組成物は、使用溶液として若しくは現像補充液として直
接使用できる水溶液として調製してもよいし、また適当
に希釈される濃縮溶液としてもよい。別法として、常法
により組成物を乾燥粉末、ペレット、顆粒剤若しくは錠
剤として調製してもよい。好ましくは、本発明は、少な
くとも一種の製剤が乾燥状態で包装されている、少なく
とも二種の別々に包装された製剤を有する黒白現像キッ
トを提供する。包装された各製剤は上記のとおりジヒド
ロキシベンゼン系現像主薬を含まない。

【００２４】第一の包装された製剤は、アスコルビン酸
系現像主薬及び第一保恒剤を含み、その第一保恒剤対現
像主薬のモル比は少なくとも４：１、好ましくは７：１
〜２０：１である。第二の包装された製剤は、超加成性
補助現像主薬及び第二保恒剤を含み、その第二保恒剤対
超加成性補助現像主薬のモル比は少なくとも４：１、好
ましくは５０：１〜２００：１である。

【００２５】さらに、第一及び第二の包装された製剤を
処理で使用するために水に溶解したときに、アスコルビ
ン酸系現像主薬対超加成性補助現像主薬のモル比は少な
くとも１０：１、好ましくは２０：１〜５０：１であ
る。ホウ酸塩は、上記二種の製剤を水中で混合した場合
のｐＨを７〜９の範囲に維持するに十分な量で、包装さ
れた製剤の一方又は両方に存在させることができる（あ
るいは、別個に添加する場合はいずれにも存在させな
い）。ホウ酸塩系緩衝剤を第二の包装された製剤中に存
在させることが好ましい。

【００２６】第一及び第二保恒剤は、同一又は異なる化
合物から供給されうる亜硫酸イオンであることが好まし
い。製剤の少なくとも一方が、金属イオン封鎖剤又はそ
の他所望の任意の添加剤をも含有する。別々に包装され
た製剤の少なくとも一方は乾燥形態、例えば、微粉末又
は顆粒状である。別々に包装された製剤の両方ともに乾
燥形態であることが好ましい。本発明の製剤は、一般に
適当ないずれの方法でも水に溶解できる。

【００２７】好ましくは、超加成性補助現像主薬及び任
意のホウ酸塩緩衝剤を含有する別々に包装された製剤を
まず最初に水に溶解し、続いてアスコルビン酸系現像主
薬を含有する別々に包装された製剤を溶解する。一般
に、最初に溶解した製剤の方が二番目に溶解した製剤よ
りアルカリ性（一般に、９．５〜１１）であるが、溶解
した製剤両方の最終ｐＨは所望の範囲内である。

【００２８】本発明の現像組成物は、限定されるもので
はないが、マイクロフィルム、空中フィルム、黒白映画
フィルム、複製及び複写用フィルム、並びにアマチュア
用及びプロフェッショナル用連続階調黒白フィルムを包
含する種々の型の感光性ハロゲン化銀写真要素の現像に
より、黒白銀像を形成するのに有用である。好ましく
は、本発明を用いてアマチュア用及びプロフェッショナ
ル用連続階調黒白フィルムを処理する。処理した材料
は、この目的のために知られている任意の適当なハロゲ
ン化銀乳剤を有することができる。それについての詳細
は、リサーチ・ディスクロージャー（Research Disclos
ure), publication 36544, 501〜541 頁（1994年 9月）
及び米国特許第５，３８４，２３２号明細書に記載され
ている。本発明に有用な好ましい乳剤には、臭化銀及び
臭ヨウ化銀乳剤（全銀量を基準にして、ヨウ化物１５モ
ル％までを有する）が含まれる。

【００２９】写真要素を処理する際、現像の時間及び温
度は幅広く変化できる。典型的には、温度は１８〜４０
℃の範囲、時間は１８０秒間〜２０分間の範囲とするこ
とができる。本発明の現像組成物は、それ自身補充液と
して使用することができる。現像に続いて、写真材料
を、常用の処理溶液を用いて当該技術分野で既知の１つ
以上の追加工程で処理することができる。そのような追
加工程には、現像停止、定着、洗浄及び乾燥が含まれ
る。

【００３０】本発明に従う処理は、普通のタンク、トレ
イ及び処理溶液を入れた自動処理装置を用いて実施でき
る。あるいは、例えば、米国特許第５，４３６，１１８
号明細書及びそこに引用された文献に記載されたよう
な、ハンガー（rack and tank)若しくは自動トレイ設計
のいずれかを用いた「低容量薄型タンク（low volume t
hin tank）」処理システムとして当該技術分野で既知で
あるものを用いて実施することができる。本発明の実施
をさらに説明するために下記実施例を提供する。特に断
らないかぎり、すべてのパーセンテージは重量パーセン
トである。

【００３１】

【実施例】

実施例１：好ましい現像キット 二種の乾燥粉末製剤を有する下記現像キットを調製し、
それを用いて下記水性黒白現像組成物を調製した。

【００３２】パートＡ（乾燥製剤）： 亜硫酸ナトリウム １０ｇ ジエチレントリアミン五酢酸，五ナトリウム塩 １ｇ メタホウ酸ナトリウム（８モル） ４．０ｇ ４−ヒドロキシメチル−４−メチル−１− フェニル−３−ピラゾリドン ０．２ｇ

【００３３】パートＢ（乾燥製剤）： 亜硫酸ナトリウム ７５ｇ メタ重亜硫酸ナトリウム ３．５ｇ イソアスコルビン酸ナトリウム １２ｇ

【００３４】パートＡを８５０mLの水に室温で完全に溶
解すると、１０．１９±０．０５のｐＨを有するもので
あった。次いでパートＢを溶液に室温で溶解し、水を加
えて１リットルにした。最終ｐＨは８．２０±０．０５
であった。

【００３５】実施例２〜５：水性現像組成物 以下の成分を、本発明の液状現像組成物に処方した。 実施例２ 実施例３ 実施例４ 実施例５ 水 800 ｇ 800 ｇ 800 ｇ 800 ｇ 水酸化ナトリウム（５０％） 12.35ｇ 16.5 ｇ 0 0 ジエタノールアミン 75 ｇ 100.0 ｇ 15.3 ｇ 23 ｇ （１６％二酸化硫黄を含む） ４−ヒドロキシメチル−４− 0.55ｇ 0.73ｇ 0.67ｇ 1.0 ｇ メチル−１−フェニル− ３−ピラゾリドン ジエチレントリアミン五酢酸， 2.5 ｇ 3.3 ｇ 1.67ｇ 2.5 ｇ 五ナトリウム塩（４０％） メタ重硫酸ナトリウム 18.8 ｇ 25.1 ｇ 0 0 アスコルビン酸 8.0 ｇ 10.7 ｇ 10.0 ｇ 15.0 ｇ 亜硫酸ナトリウム 0 0 36.0 ｇ 54.0 ｇ 重炭酸ナトリウム 0 0 13.3 ｇ 20.0 ｇ 水を加えて１リットルにする，ｐＨ＝８．０

【００３６】実施例６：黒白フィルムの処理 幾つかの市販の黒白カメラ・スピード・フィルムを、本
発明に従って以下の処理プロトコールを用いて処理し
た。 現像 ２０℃ 様々な時間 停止浴 ２０℃ ３０秒間 定着 ２０℃ ３〜１０分間 洗浄 ２０℃ ５〜２０分間 乾燥

【００３７】攪拌用窒素スパージャーを備えた角形ステ
ンレススチール・タンクに、８リットルのフィルム処理
用溶液を入れて用いた。現像中、１５秒毎に１秒間窒素
バースト攪拌を用いた。同じタンクを停止浴、定着及び
洗浄に用いた。停止浴及び定着液は現像液と同じように
攪拌したが、洗浄液は窒素バーストで連続攪拌した。フ
ィルム試料を、色温度５５Ｋ及び増加量０．２に等しい
濃度範囲０〜４の２１−段階カーボン・タブレットの１
−Ｂ感光計で露光した。一連の現像時間は３〜１５分間
の範囲であった。試料を濃度計の視覚チャンネルで評価
し、そして下記第一表のデータはこのようにして生成し
たポイントから内挿した。実施例１に記載の現像組成物
若しくは市販の下記「対照」現像液を用いて現像を実施
した。常用のKODAK RAPID FIXER （商標）を用いてフィ
ルムを定着し、そして水洗した。

【００３８】２種の「対照」現像液は、KODAK D-76（商
標）現像液及びKODAK T-MAX （商標）現像液であり、両
方ともヒドロキノンを含有するものであった。この方法
で処理した種々の黒白フィルムは、Eastman Kodak Comp
any から市販されているものであった。各種フィルムを
処理した結果を下記第Ｉ表に示す。データは、標準ヒド
ロキノン含有現像液、例えば、KODAK D-76（商標）若し
くはKODAK T-MAX （商標）と比較して、この種の現像液
によりヒドロキノンによらずにそれらに匹敵する結果が
得られることを示している。これらの現像液で処理され
たフィルムは、所望の処理速度でスピード、画質、及び
階調再現が増強されたことを示している。

【００３９】

【表１】

【００４０】＊ ＡＮＳＩ ０．６２におけるLog Ｅを
標準ＩＳＯ方法に従って計算した。露光指数（ＥＩ）を
ＩＳＯ方法及び表を用いてこれから求めた〔アメリカン
・ナショナル・スタンダード・インスチチュート（Amer
ican National Standards Institute ），ＩＳＯ ６，
Publication No. 1993 (E)を参照〕。「ＣＩ」は、「コ
ダック・プロフェッショナル用黒白フィルム（KODAK Pr
ofessional Black and White Films）」，Kodak Public
ation F-5, Eastman Kodak Company, 1990, 14〜24頁，
に定義されたコントラストインデックスを称する。

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 ジヒドロキシベンゼン系現像主薬を含ま
   ないｐＨが７より高く９より低い水性黒白現像組成物で
   あって、 アスコルビン酸系現像主薬と、 単独緩衝剤として少なくとも０．００１モル／Ｌの量の
   ホウ酸塩と、 超加成性補助現像主薬と、 保恒剤とを含み、そして前記アスコルビン酸系現像主薬
   対前記超加成性補助現像主薬のモル比が少なくとも１
   ０：１である水性黒白現像組成物。
2. 【請求項２】 別々に包装された第一及び第二の製剤を
   有し、少なくとも一方の製剤は乾燥状態で包装され且つ
   いずれの製剤もジヒドロキシベンゼン系現像主薬を含ま
   ない黒白写真現像キットであって、 第一の包装された製剤は、アスコルビン酸系現像主薬と
   第一保恒剤とを、前記第一保恒剤対前記アスコルビン酸
   系現像主薬のモル比が少なくとも４：１となるように含
   み、 第二の包装された製剤は、超加成性補助現像主薬と第二
   保恒剤とを、前記第二保恒剤対前記超加成性補助現像主
   薬のモル比が少なくとも４：１となるように含み、 第一及び第二の包装された製剤を１リットルの水に溶解
   した場合には、前記アスコルビン酸系現像主薬対前記超
   加成性補助現像主薬のモル比は少なくとも１０：１とな
   り、さらに第一及び第二の包装された製剤を水中で混合
   した場合のｐＨを７〜９の範囲に維持するに十分な量の
   ホウ酸塩系緩衝剤を、単独緩衝剤として、第一及び第二
   の包装された製剤の一方又は両方に存在させてもよい黒
   白写真現像キット。
3. 【請求項３】 （Ａ）請求項２に記載の写真現像キット
   からｐＨが７〜９の黒白現像組成物を調製する工程、及
   び（Ｂ）前記黒白現像組成物でハロゲン化銀黒白写真材
   料を現像する工程を含む、写真像を提供するための処理
   方法。
4. 【請求項４】 像様露光後のハロゲン化銀黒白写真材料
   を請求項１に記載の黒白現像組成物で処理する工程を含
   む、黒白写真像を提供する方法。