JPH1067045A

JPH1067045A - 熱可塑性樹脂成形品の製造法

Info

Publication number: JPH1067045A
Application number: JP22848796A
Authority: JP
Inventors: Satoyuki Kotani; 智行小谷; Hideji Abu; 秀二阿武
Original assignee: Mitsubishi Chemical Corp
Current assignee: Mitsubishi Chemical Corp
Priority date: 1996-08-29
Filing date: 1996-08-29
Publication date: 1998-03-10

Abstract

(57)【要約】【課題】耐熱性及び外観に優れ、かつ耐衝撃性や機械
的強度等を満足した熱可塑性樹脂製成形品を製造する。【解決手段】熱可塑性樹脂製シートをプラグにて成形
して目的の形状より大きい第一成形品とし、第一成形品
に雄型を挿入して熱収縮処理することにより目的とする
第二成形品を製造する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、耐熱性及び耐衝撃
性に優れた熱可塑性樹脂成形品の製造法に関する。

【０００２】

【従来の技術】熱可塑性樹脂シートからなる成形品は、
様々な形状に加工可能であることから多種の用途に用い
られている。例えばポリエステルシートからなる成形品
は、熱成形性、ガスバリア性、機械的強度等に優れてお
り、カップやトレイ等の包装容器等に広く用いられてい
る。しかしながら、ポリエステルは二次転移点が低いた
めに、かかる成形品は高温での形態安定性が悪く、例え
ば６０〜１００℃程度の温度に晒された場合、変形して
しまう欠点がある。このような問題点を解決するために
従来より様々な方法が試みられている。しかしそれらの
結果は必ずしも満足のいくものではなかった。例えば、
特公昭４４−５１０８号公報にはポリエチレンテレフタ
レートフィルムを成形後、成形型内において１４０〜２
２０℃の温度で成形品を熱処理して結晶化させることに
より、耐熱性を向上させる方法が開示されている。しか
しこの方法では、熱処理時に成形品が変形したり、得ら
れる成形品の耐衝撃性が低下してしまうという欠点があ
る。なお、ここでいう耐衝撃性の低下は、この方法での
熱処理ではポリエチレンテレフタレートの結晶が球晶に
なりやすく、そのため成形品が脆くなることに起因して
いると推察される。

【０００３】また、未延伸のポリエステルシートを熱成
形した後に成形型内において６０〜１４０℃のような低
い温度範囲にて成形品を熱処理して成形品を結晶化させ
ずに、歪みを除去する方法も考えられるが、この方法で
は、耐熱性の改良効果が小さいため満足のいく方法では
ない。また、特開昭５４−４３９７１号、特開昭５４−
４３９７２号、特開昭５５−１７５１６号等の公報に
は、ポリエステルシートを二軸延伸して配向させた後、
熱成形し、得られた成形品を熱処理する方法が開示され
ている。これらの方法のうち、配向度の低いシートを成
形した場合ではその効果が小さいし、一方、配向度の高
いシートを成形する場合では深絞り成形性が劣るために
成形品の外観が不良となる。このように、これらの方法
による試みによっても必ずしも満足のいく結果を得るこ
とはできていない。更に、特開昭５０−２１０５１号公
報には、未延伸のポリエステルシートを７０〜１００℃
の温度範囲にて１軸方向に１．５〜３．０倍延伸した後
に９０、９５℃の熱水中にて熱収縮せしめた後に熱成形
し、次いで型内で１３０℃、１５０℃の温度にて熱固定
する方法が開示されている。

【０００４】また、特開昭６１−２５４３２６号公報に
は、未延伸のポリエステルシートを同時二軸延伸機を用
いて７０〜１００℃の温度範囲において二軸方向にそれ
ぞれ１．５〜３．０倍延伸した後に７０〜１２０℃の温
度範囲にて熱収縮せしめた後に８０〜１００℃で圧空成
形し、次いで型内で１８０〜２５０℃の温度にて熱固定
する方法が開示されている。しかしながらこれらの方法
では、シートの深絞り成形性が劣るために成形品の外観
が不良となるか、又は耐熱変形の改良効果が小さかった
り、成形品の耐衝撃性が低下している等の問題点があ
り、これらの方法による試みによっても必ずしも満足の
いく結果を得ることはできていない。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記の問題
点を解決するものであり、耐熱性及び成形品外観に優
れ、かつ耐衝撃性や機械的強度などの諸物性を満足した
熱可塑性樹脂成形品を得るための製造方法を提供するも
のである。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題
に鑑み鋭意検討を行った結果、一旦目的の形状よりも大
きい成形品を作成し、次いで雄型を挿入し、目的の形状
の成形品に熱収縮せしめ成形するという新規な製造方法
により、上記の課題が一挙に解決できることを見いだし
本発明を完成するに至った。すなわち、本発明の要旨
は、熱可塑性樹脂からなるシートを熱成形して第一成形
品とし、次いで第一成形品に雄型を挿入して熱収縮処理
することにより、第一成形品より小容量の第二成形品を
得ることを特徴とする熱可塑性樹脂成形品の製造方法に
存する。本発明方法が適用される熱可塑性樹脂は、その
シートが熱成形に使用可能であれば特に限定されない
が、配向結晶性の熱可塑性樹脂であるポリエステル、ポ
リプロピレン、ポリアミドが好ましい。特に好ましく
は、ポリエステル樹脂である。

【０００７】

【発明の実施の形態】本発明で使用されるポリエステル
とは芳香族ジカルボン酸又はそのエステルとグリコール
とを主たる原料として得られるポリエステルである。芳
香族ジカルボン酸としては、テレフタル酸がその代表例
として挙げられ、テレフタル酸以外に、２，６−ナフタ
レンジカルボン酸、イソフタル酸、フタル酸、オキシカ
ルボン酸（例えば、ｐ−オキシエトキシ安息香酸等）等
が挙げられ、好ましくはテレフタル酸、２，６−ナフタ
レンジカルボン酸が挙げられる。一方、グリコールとし
ては、エチレングリコールがその代表例として挙げら
れ、エチレングリコール以外に、ジエチレングリコー
ル、１，４−及び１，３−シクロヘキサンジメタノー
ル、プロピレングリコール、１，４−ブタンジオール、
ネオペンチルグリコール、さらにはビスフェノールＡや
ビスフェノールＳ等の一種又は二種以上を用いることが
可能であり、好ましくはエチレングリコール、ジエチレ
ングリコール、及び１，４−シクロヘキサンジメタノー
ルが挙げられる。

【０００８】本発明においては、本発明の改良効果が大
きく発現できる点だけでなく、原料が安価であること、
及び乾燥条件や成形条件における取扱いの容易さ、及び
最終的に得られる成形品の物性が優れている点より、好
ましくは、かかるポリエステルの繰り返し構造単位の８
０モル％以上、更に好ましくは８０〜９９モル％、特に
好ましくは８５〜９７モル％がエチレンテレフタレート
単位であるポリエステルが好ましい。エチレンテレフタ
レート単位が８０モル％未満では、乾燥時における融着
等が生じるために取扱いが困難となったり、得られる成
形品の耐衝撃性や剛性が劣るようになるだけでなく、本
発明の最たる改良効果である耐熱性の改良効果が小さす
ぎるので好ましくない。一方、エチレンテレフタレート
単位が９９モル％を越える場合は、本発明の成形方法を
用いた場合、結晶化速度が速いので球晶が出来やすくな
るため脆くなり耐衝撃性が低下しやすくなり好ましくな
い。

【０００９】更に、本発明の目的を達成する好ましいポ
リエステルの組成としては、グリコール成分に、エチレ
ングリコール以外にジエチレングリコール及び１，４−
シクロヘキサンジメタノールを配合することが挙げられ
る。それぞれの含有量としては、好ましくは０．５〜１
０モル％の範囲、更に好ましくは１〜５モル％の範囲が
それぞれ推奨される。かかる共重合成分を配合し、ポリ
エステル中のエチレンテレフタレート単位の量を特定値
にすることにより、成形品の物性を損なわずに、飛躍的
に深絞り成形加工性を向上させ、本発明の改良効果を大
きく発揮できる。かかる組成のポリエステルは公知の方
法に準じて溶融重合及び／または固相重合により製造さ
れる。ポリエステル製造時のエステル化またはエステル
交換の触媒、重合触媒或いは安定剤等は公知のものを公
知の方法により使用することが出来る。また、滑剤、帯
電防止剤その他の公知の添加剤を重合時の任意の段階に
使用することができる。ポリエステルの重合度は、本願
方法に使用されるシート及び得られる成形品に、後述す
る所望の範囲の極限粘度を与えるような重合度を選択す
る。

【００１０】本発明に使用されるポリエステルシート及
びそれから得られる成形品の樹脂の極限粘度は０．５〜
１．３ｄｌ／ｇの範囲であることが望ましく、０．６〜
１．１ｄｌ／ｇの範囲であることが特に好ましい。な
お、極限粘度はフェノール／テトラクロロエタン＝５０
／５０（重量）の混合溶媒中、３０℃で測定した値であ
る。かかる極限粘度が０．５ｄｌ／ｇ未満では、本発明
において得られる成形品の機械的性質、特に耐衝撃性等
が劣るだけでなく深絞り成形性が劣るため好ましくな
い。一方、極限粘度が１．３ｄｌ／ｇを越える場合にお
いては、溶融流動性が劣るため、成形品の材料となるシ
ートの加工が困難となったり、深絞り成形性が劣るよう
になる弊害が生ずるため好ましくない。

【００１１】本発明方法は、ポリエステルの他、ポリプ
ロピレン、ポリアミドにも好ましく適用される。本発明
において用いられるポリプロピレンとしては、プロピレ
ン単独重合体、主成分のプロピレンと従成分のエチレ
ン、ブテン、ヘキセン、４−メチルペンテン、オクテン
等の他のα−オレフィンとの共重合体を挙げることがで
きる。プロピレン単独重合体が最も好ましいが、重合体
の中ではプロピレンと４０重量％以下の他のα−オレフ
ィンとの共重合体が好ましく、更には３０重量％以下、
特に２０重量％以下のエチレンまたはブテンとの共重合
体が好ましい。該共重合体はランダム共重合体でもブロ
ック共重合体でも良い。これらポリプロピレンは単独で
も複数の混合物として使用することもできる。

【００１２】ポリアミドとしては、３員環以上のラクタ
ム類の開環重合物、ω−アミノ酸の重縮合物、ジアミン
と二塩基酸よりなるナイロン塩の重縮合物等を用いるこ
とができる。上記ラクタム類の例としては、ε−カプロ
ラクタム、ω−カプリルラクタム、ω−エナントラクタ
ム、ω−ラウロラクタム、α−ピロリドン、α−ピペリ
ドン等が挙げられ、ω−アミノ酸の例としては、ω−ア
ミノヘプタン酸、ω−アミノウンデカン酸等が挙げら
れ、また上記ナイロン塩を構成するジアミンの例として
は、ヘキサメチレンジアミン、ノナメチレンジアミン、
ウンデカメチレンジアミン、ドデカメチレンジアミン、
メタキシリレンジアミン等が挙げられ、二塩基酸の例と
しては、アジピン酸、セバシン酸、ドデカン二酸、テレ
フタル酸、イソフタル酸、グルタール酸等が挙げられ
る。上記ポリアミドは、単独重合体、共重合体の何れで
あってもよく、代表的にはナイロン４、６、７、８、１
１、１２、６６、６９、６１０、６１２、６Ｔ、６Ｉ、
６／６６、６／１２、６／６Ｔ、６Ｉ／６Ｔ等を挙げる
ことができる。

【００１３】また、本発明においては、シート原料を白
色等の着色化を行うためにシートに白色化粒子を０．１
〜１０重量％、更に好ましくは０．５〜７重量％配合し
てもよい。かかる粒子としては、酸化チタン、炭酸カル
シウム及び硫酸バリウムが好ましい。かかる粒子を配合
すれば、成形品の物性をほとんど悪化させず、かつ美麗
な白色化や隠蔽度を満足する熱可塑性樹脂製成形品を得
ることが可能となるので好ましい。該粒子の平均粒径は
特に限定されるものではないが成形品の外観を考慮すれ
ば好ましくは１００μｍ以下、更に好ましくは１０μｍ
以下である。また該粒子の配合量が０．１重量％未満で
は、最終的に得られる成形品の白色度や隠蔽度が不十分
であり、かかる配合量が１０重量％を越える場合では深
絞り成形性や、成形品の物性の耐衝撃性や剛性が劣るよ
うになり好ましくない。

【００１４】また、成形品の用途によっては、様々な色
彩に着色することも好ましい形態である。着色方法は特
に限定されるものではないが、染料又は顔料等の色材を
固体分散剤を用いて樹脂中に分散させたドライカラー、
色材を液体分散剤を用いて樹脂中に分散させたペースト
カラー、色材を高沸点液状分散材を用いて樹脂中に分散
させたリキッドカラー、及び色材を樹脂中に最終濃度の
数１０倍の高濃度に分散させたマスターバッチが知られ
ている。これらの中では、樹脂中への分散性が良好であ
り、また配合時の取り扱いが容易であることから、マス
ターバッチを用いる着色が好ましい。色材については特
に限定はなく、各種の染料、有機顔料又は無機顔料等の
中から任意に選択でき、樹脂中の分散性、着色剤自身の
分配性、耐候性、熱安定性、衛生性及びコスト等を勘案
して選択すればよい。なお、白色化材、隠蔽材及び色材
以外にも、必要に応じて酸化防止剤、紫外線吸収剤、難
燃化剤及び易滑剤等の各種の添加剤が適宜配合される。
さらには、表面の傷入り防止や帯電防止等を目的とした
各種の表面処理や保護シートの被覆等を施しても良い。

【００１５】尚、本発明の構成要件を満足する範囲内
で、第三成分として、他の熱可塑性樹脂、例えば、ポリ
カーボネート、ポリオレフィン等を配合しても構わな
い。その配合量は全体の３０重量％以下が好ましく、２
０重量％以下が更に好ましく、１０重量％以下が特に好
ましい。かかる配合量が３０重量％を越える場合では、
本発明の用途に対して、ポリエステル等が本来有してい
る優れた物性の発現が困難となるために好ましくない。
更に、かかるポリエステル等の熱可塑性樹脂原料に、工
程内等で生じた再生品を配合することは、コスト面だけ
でなく、廃棄物の減量化という点からも好ましいことで
ある。本発明においては、本発明の要旨を越えない範囲
であれば、かかる再生品を配合しても構わない。

【００１６】熱可塑性樹脂からシートを製造する方法は
特に限定されるものではない。例えば、ポリエステル等
の原料を常法により乾燥した後、押出機により、好まし
くは２００〜３２０℃の範囲の樹脂温度で押し出して、
キャスティングドラム上で冷却固化し、シートを形成す
る。なお、該押出機にベントを具備し、乾燥工程を省い
たり、乾燥時間を短縮化することも好ましい製造工程の
ひとつである。また、キャスティングドラムの付近に、
１個以上のタッチロールを装備し、シートの加工製造時
に、該タッチロールを押さえロールとして用いることも
好ましい製造方法である。尚、当然のことながら本発明
の要旨を越えない限り、本発明において用いるシート
は、２層あるいは３層以上の積層体であってもよく、表
面の傷入り防止や、帯電防止等を目的とした各種の表面
処理、及び保護シートの被覆、及び内層に再生品を導入
しても構わない。

【００１７】本発明における熱可塑性樹脂原料、シート
及び成形品は以下の熱的性質を有することが好ましい。
すなわち、熱可塑性樹脂の、溶融急冷後、昇温速度２０
℃／分で測定した昇温結晶化温度（Ｔｃｃ）は（Ｔｍ
〔融点〕−１４０）〜（Ｔｍ−２０）℃の範囲であるこ
とが好ましく、（Ｔｍ−１２０）〜（Ｔｍ−３０）℃の
範囲であることが更に好ましい。Ｔｃｃが（Ｔｍ−１４
０）℃未満の場合は、結晶化速度が速すぎるために本発
明の新規な成形方法で製造した場合、耐衝撃性が低下す
るようになり好ましくない。一方、Ｔｃｃが（Ｔｍ−２
０）℃を越える場合は結晶化速度が遅すぎるため、本発
明の最たる目的である耐熱性の改良効果が小さすぎるた
めに好ましくない。

【００１８】本発明に用いる熱可塑性樹脂シートの平均
厚みｔ₀は、０．１〜１０ｍｍの範囲であることが好ま
しく、０．２〜１０ｍｍの範囲が特に好ましい。かかる
シートの平均厚みｔ₀が０．１ｍｍ未満の場合、最終的
に得られる成形品の耐衝撃性や剛性が劣ったり、耐熱性
の改良効果が小さすぎるために好ましくない。逆に平均
厚みｔ₀が１０ｍｍを越える場合、コスト的に不利であ
るばかりでなく、例えば深絞り成形加工性や軽量性が劣
るようになるために好ましくない。

【００１９】次に、本発明の骨子である新規な成形方法
に関して説明する。従来の圧空／真空成形方法は１段に
て目的の形状に成形する方法であった。それに対して、
本発明の新規な成形方法とは、一旦目的の形状よりも大
きい成形品を成形し、次いで目的の形状の成形品に熱収
縮せしめ、目的の形状に成形するという成形方法であ
る。以下にその成形方法について説明する。まず第一段
階として、シートから、熱成形により最終形状よりも大
きい第一成形品を成形する。第一成形品は圧空成形、真
空成形またはプラグにて成形することが好ましい。プラ
グにて成形するとはプラグのみでシートを伸長して成形
する方法で、本発明者等の研究に依れば、プラグにて成
形する方法は、次工程の熱収縮を均一に行うことが出来
る点で最も好ましい。プラグとしては均一に延伸できる
形状のものが好ましく、例えば、先端部分が丸くなった
円錐状のプラグが推奨される。また、プラグにて成形し
た後、フリーブロー、即ち型を用いずに圧空成形して第
一成形品とすることも好ましい形態である。

【００２０】第一成形品は、熱可塑性樹脂製シートの平
均厚みｔ₀、第一成形品の平均厚みｔ₁とするときその
厚み比が、

【数３】１．５≦ｔ₀／ｔ₁≦１５・・・（１）の範囲となる大きさであることが好ましく、より好まし
くは３〜１５、更に好ましくは５〜１５の範囲である。
厚み比ｔ₀／ｔ₁が１．５未満の場合は、延伸による分
子配向が小さすぎるため、本発明の効果である耐熱性と
耐衝撃性の改良効果が小さすぎたり、成形品の厚さ斑が
不良となり好ましくない。一方、ｔ₀／ｔ₁が１５を越
える場合は、延伸による分子配向が大きすぎるため、次
工程で熱処理して収縮させた成形品の成形性が劣り、最
終的に得られる成形品の外観形状が劣るため好ましくな
い。なお、ｔ₀／ｔ₁は第１段の成形における面積延伸
倍率に密接な関係がある数値と考えられる。

【００２１】かかる第１段目の成形温度は、熱可塑性樹
脂のガラス転移点（Ｔｇ）−１０℃以上で（Ｔｇ＋８
０）℃以下の範囲が好ましく、Ｔｇ〜（Ｔｇ＋６０）℃
の範囲が更に好ましい。なお、この延伸温度は放射温度
計等により確認されるシートや成形品の表面温度を意味
する。本発明の成形方法における次の工程は、第一成形
品に雄型を挿入して、成形品を熱処理して収縮させるこ
とにより第二成形品とする。ここで、第二成形品の平均
厚みがｔ₂である場合ｔ₁との厚み比が

【数４】０．１≦ｔ₁／ｔ₂≦０．９・・・（２）の範囲であることが好ましい。ｔ₁／ｔ₂が０．１未満
の場合は、収縮量が大きすぎるために得られる成形品の
形状外観が劣るようになるために好ましくない。一方、
ｔ₁／ｔ₂が０．９を越える場合は耐熱性の改良効果が
小さすぎるために不適である。なお、ｔ₁／ｔ₂の更に
好ましい範囲は０．２〜０．８であり、特に好ましい範
囲は０．２〜０．７である。

【００２２】この工程における熱処理の温度は、熱可塑
性樹脂の融点（Ｔｍ）以下で（Ｔｍ−１４０）℃以上の
範囲が好ましく、（Ｔｍ−１２０）℃〜Ｔｍの範囲が更
に好ましく、（Ｔｍ−１００）℃〜Ｔｍの範囲が特に好
ましい。熱処理温度が（Ｔｍ−１４０）℃未満では、本
発明の目的とする耐熱性の改良効果が小さすぎ、一方、
熱処理温度がＴｍを越える場合では、最終的に得られる
成形品の耐衝撃性が劣るようになり好ましくない。な
お、この熱処理温度は放射温度計等により確認される成
形品の表面温度を意味する。

【００２３】また、雄型は最終形状である第二成形品の
形状であることが特に好ましく、更に熱収縮しながら又
は熱収縮に引き続き雄型により真空成形又は圧空成形す
れば、所望の形状が賦形しやすくなるため特に好ましい
形態である。本発明の新規な成形方法の特徴は、第１段
の成形後に高温で熱収縮し、配向結晶化、歪み除去を行
うことにより、耐熱性と耐衝撃性の改良が具現化するの
である。従って本発明の製造方法を適用することによ
り、優れた物性、特に飛躍的に改良された耐熱性を有す
る熱可塑性樹脂成形品が得られる。本発明の方法は、シ
ートから成形されるあらゆる成形品の製造方法に適用可
能である。

【００２４】

【実施例】以下、本発明を実施例を挙げて、更に詳細に
説明するが、本発明はその要旨を越えない限り、以下の
実施例により限定されるものではない。尚、実施例にお
ける種々の物性及び特性の測定方法、定義は下記の通り
である。又、実施例及び比較例中「部」とあるのは「重
量部」を示す。

【００２５】（１）極限粘度熱可塑性樹脂シート及び成形品より任意に１．００ｇ採
取して、フェノール／テトラクロロエタン＝５０／５０
（重量比）の混合溶媒１００ｍｌ中に溶解して、３０℃
で測定した。（２）共重合成分：ジエチレングリコール（ＤＥＧ）及
びシクロヘキサンジメタノール（ＣＨＤＭ）の定量熱可塑性樹脂シート及び成形品より任意に採取し、常法
により加水分解し、生成したジオール成分をガスクロマ
トグラフで定量した。（３）融点（Ｔｍ）熱可塑性樹脂シート及び成形品より任意に１０ｍｇ採取
して、それを窒素中にて、３００℃で３分間溶融後、ド
ライアイスにて急冷した。かかる急冷物を、セイコー電
子製のＤＳＣ２０型にて、昇温速度２０℃／分の条件下
で２０℃から測定し、Ｔｍ〔ピーク温度〕を求めた。

【００２６】（４）ガラス転移点（Ｔｇ）熱可塑性樹脂シート及び成形品より任意に１０ｍｇ採取
して、それを窒素中にて、３００℃で３分間溶融後、ド
ライアイスにて急冷した。かかる急冷物を、セイコー電
子製のＤＳＣ２０型にて、昇温速度２０℃／分の条件下
で２０℃から測定し、二次転移温度（Ｔｇ）を求めた。（５）昇温結晶化温度（Ｔｃｃ）熱可塑性樹脂シート及び成形品より任意に１０ｍｇ採取
して、それを窒素中にて、３００℃で３分間溶融後、ド
ライアイスにて急冷した。かかる急冷物を、セイコー電
子製のＤＳＣ２０型にて、昇温速度２０℃／分の条件下
で２０℃から測定し、Ｔｃｃ〔ピーク温度〕を求めた。（６）平均厚み（ｔ₀、ｔ₁、ｔ₂）熱可塑性樹脂シート及び成形品につき、５ｍｍ毎に厚み
を測定し、その平均値を本評価の平均厚みとした。な
お、成形品の平均厚みの測定においては、成形品の未延
伸部分である耳部は平均厚みとして含めていない。

【００２７】（７）成形品の評価・深絞り成形性得られた成形品２０個の外観を目視にて、下記の判断基
準にて深絞り成形性の評価を行った。 ○：製品として問題無し。 ×：絞りの一部が不十分、及び／またはシワや破れ等が
ある等の外観不良のため製品として使用に耐えない。 △：上記○と×の中間的状況。・耐熱性；耐熱変形テスト得られた成形品を９０℃に設定した熱風オーブン中に３
分間入れ、加熱処理をした。次で、２３℃、６５％ＲＨ
雰囲気に１時間放置した後、下記の判断基準にて成形品
の外観を目視した。この操作を２０回繰り返すことによ
り耐熱性の評価とした。 ○：熱処理前の形状と有意差無し。 ×：熱処理前の形状と明らかに異なり外観が不良となっ
ており、製品として使用に耐えないと判断される。 △：上記○と×の中間的状況。

【００２８】実施例１エステル化反応槽で、ビス（β−ヒドロキシエチル）テ
レフタレートオリゴマー１００部の存在下、テレフタル
酸８７部とエチレングリコール６５部とを常圧下２５０
℃で反応させてエステル化反応を行った。反応開始５時
間後、エステル化率９６％のポリエステルオリゴマーを
得た。この反応系にエチルアシッドフォスフェート０．
０１２部を加え、更に酢酸マグネシウム４水塩０．０８
部と三酸化アンチモン０．０４部を添加し、２２０℃か
ら２８５℃まで漸次昇温するとともに、常圧から１ｍｍ
Ｈｇまで漸次減圧し、引き続き２８５℃、１ｍｍＨｇの
条件下で４時間３０分重縮合反応を行い、極限粘度０．
６８ｄｌ／ｇ、Ｔｇ８０℃、Ｔｍ２５４℃のポリエステ
ルを得た。このポリエステルを真空下１６０℃で４時間
乾燥し、樹脂温度２９０℃にて溶融押し出しを行い、厚
み１．０ｍｍのシートを得た。かかるシートを２００ｍ
ｍ×２００ｍｍ大に切断した後、本発明方法で成形し、
耐熱性を評価した。なお、各工程のシート及び成形品の
加熱は主として、赤外線ヒータを用いて実施した。

【００２９】まず、１段目の成形を、先端が丸い円錐状
のプラグにより成形した。ここで成形するシートの形状
は直径１００ｍｍの円とし、プラグの深さ方向は１８０
ｍｍとした。他の成形条件及び結果を表−１に示す。次
に、この成形品に雄型を挿入した。ここで、かかる雄型
とは外形の形状が直径１００ｍｍ、深さは５０ｍｍの円
柱状であり、表面温度が水冷却で４０℃にしたものであ
る。この成形品を２００℃に加熱処理することにより所
望の形状に収縮させながら、かかる雄型より真空引きを
行い、２段目の成形を熱収縮処理と真空成形により行っ
た。他の成形条件及び結果を表−１に示す。得られた成
形品の形状は非常に良好であり、耐熱性テストの結果よ
り物性の向上が確認された。結果を表−１に示す。

【００３０】実施例２実施例１における第１段目の成形において、プラグにて
成形した後に、更に金型を用いずに圧空成形、すなわち
フリーブローを行った。それ以外は実施例１と全く同様
にして成形を行った。結果を表−１に示す。

【００３１】比較例１実施例１で用いた、ポリエステルシートを、内側の形状
が直径１００ｍｍ、深さは５０ｍｍの円柱状である雌型
の金型を用い、１段でストレート法で真空成形を行っ
た。なお金型の表面温度は水冷却で４０℃にした。他の
成形条件及び結果を表−１に示す。なお、実施例１と同
様の成形温度にした場合、成形品の外観が不良のものし
か得られなかったので、更に高温にて成形した。得られ
た成形品の形状は問題なかったが、耐熱性テストの評価
結果は実用に耐えないレベルであった。

【００３２】

【表１】

【００３３】

【発明の効果】本発明の成形品の製造方法は、熱可塑性
樹脂シート本来の特性を損なうことなく、成形品の耐熱
性の改良を実現する画期的な方法である。更に、熱可塑
性樹脂製シートを延伸して成形後、熱収縮するため、配
向結晶化、歪み除去が行われ、耐熱性のみならず、耐衝
撃性等の機械的強度も優れた成形品が得られる。本発明
方法はシートを用いるあらゆる成形品の製造に適用可能
である。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】熱可塑性樹脂製シートを熱成形して目的
形状より大きい第一成形品を得、次いで第一成形品に雄
型を挿入して熱収縮することにより第二成形品を得るこ
とを特徴とする熱可塑性樹脂成形品の製造法。
【請求項２】熱可塑性樹脂製シートを圧空成形、真空
成形またはプラグにて成形して第一成形品を得ることを
特徴とする請求項１記載の熱可塑性樹脂成形品の製造
法。
【請求項３】熱可塑性樹脂製シートをプラグにて成形
して第一成形品を得ることを特徴とする請求項１または
２記載の熱可塑性樹脂成形品の製造法。
【請求項４】熱可塑性樹脂製シートをプラグにて成形
した後、更に型を用いずに圧空成形して第一成形品を得
ることを特徴とする請求項１乃至３のいずれか１項記載
の熱可塑性樹脂成形品の製造法。
【請求項５】第一成形品に雄型を挿入して熱収縮しな
がら、または熱収縮した後、圧空または真空成形により
第二成形品を得ることを特徴とする請求項１乃至４のい
ずれか１項記載の熱可塑性樹脂成形品の製造法。
【請求項６】熱可塑性樹脂製シートの平均厚みｔ₀と
第一成形品の平均厚みｔ₁との比が下記（１）式の範囲
にあることを特徴とする請求項１乃至５のいずれか１項
記載の熱可塑性樹脂成形品の製造法。【数１】１．５≦ｔ₀／ｔ₁≦１５・・・（１）
【請求項７】第一成形品の平均厚みｔ₁と第二成形品の
平均厚みｔ₂の比が下記（２）式の範囲にあることを特
徴とする請求項１乃至６のいずれか１項記載の熱可塑性
樹脂成形品の製造法。【数２】０．１≦ｔ₁／ｔ₂≦０．９・・・（２）
【請求項８】熱可塑性樹脂製シートを（該熱可塑性樹
脂のガラス転移点−１０）℃乃至（該熱可塑性樹脂のガ
ラス転移点＋８０）℃の温度で熱成形して第一成形品と
することを特徴とする請求項１乃至７のいずれか１項記
載の熱可塑性樹脂成形品の製造法。
【請求項９】第一成形品を熱可塑性樹脂の融点乃至
（融点−１４０）℃の温度で熱収縮して第二成形品とす
ることを特徴とする請求項１乃至８のいずれか１項記載
の熱可塑性樹脂成形品の製造法。
【請求項１０】熱可塑性樹脂がポリエステル、ポリプ
ロピレン及びポリアミドから選ばれることを特徴とする
請求項１乃至９のいずれか１項記載の熱可塑性樹脂成形
品の製造法。
【請求項１１】熱可塑性樹脂が、繰り返し単位の８０
モル％以上がエチレンテレフタレート単位からなるポリ
エステルであることを特徴とする請求項１乃至１０のい
ずれか１項記載の熱可塑性樹脂成形品の製造法。