JPH1067763A - １，２，５−チアジアゾール誘導体およびそれらの液晶混合物の成分としての使用 - Google Patents

１，２，５−チアジアゾール誘導体およびそれらの液晶混合物の成分としての使用

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JPH1067763A
JPH1067763A JP9090869A JP9086997A JPH1067763A JP H1067763 A JPH1067763 A JP H1067763A JP 9090869 A JP9090869 A JP 9090869A JP 9086997 A JP9086997 A JP 9086997A JP H1067763 A JPH1067763 A JP H1067763A
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hydrogen
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ロベルト・フス
Javier Dr Manero
ハヴィエル・マネロ
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Abstract

(57)【要約】 【課題】 液晶混合物において用いるのに適した新規化
合物を提供すること。 【解決手段】 ３位および４位にメゾゲニック基を有す
る１，２，５−チアジアゾール誘導体は、液晶混合物、
特に強誘電性液晶混合物の成分として適している。４位
にメゾゲニック基を揺する３−ハロ−置換１，２，５−
チアジアゾール誘導体は、そのような化合物の製造にお
ける中間体として適している。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、液晶混合物におい
て用いるのに適した新規化合物に関する。
【０００２】
【従来の技術】最近では、ネマチック液晶およびコレス
テリック液晶の他、光学的に活性な傾斜 スメクチック
（強誘電性）液晶もまた、市販のディスプレイ装置に用
いられている。
【０００３】ＣｌａｒｋおよびＬａｇｅｒｗａｌｌは、
非常に薄いセルの中において強誘電性液晶（ＦＬＣ）を
使用すると、通常のＴＮ（ツイステッド・ネマチック）
セルの１０００倍も速い応答時間を有する光電気的スイ
ッチングまたはディスプレイ素子が得られることを明ら
かにした（例えば、ＥＰ−Ａ００３２３６２を参照）。
このような性質、および、双安定性スイッチングが可能
であること、および視角にほとんど依存しないコントラ
スト等の、その他の好ましい性質のため、ＦＬＣは基本
的に、コンピュータ・ディスプレイ等の応用分野に非常
に適している。
【０００４】電気光学的成分または完全に光学的な成分
においてＦＬＣを使用する場合には、傾斜もしくは直交
スメクチック相を形成しそれ自体光学的に活性な化合
物、または、スメクチック相を形成するがそれ自体は光
学活性でない化合物を光学活性な化合物によってドーピ
ングすることによって強誘電性スメクチック相を誘起し
うる化合物のいずれかを必要とする。望ましい相は、可
能な限り広い温度範囲において安定であるものである。
【０００５】電気光学的成分において良好なコントラス
トを達成するためには、液晶の均一な平面（ｐｌａｎａ
ｒ）配向が必要である。ＳA相およびＳ＊C相における良
好な配向は、例えば、液晶混合物の相系列が温度低下に
従って次のようなものである場合に達成することができ
る： 等方性 → Ｎ＊ → ＳA → Ｓ＊C 第１の要件は、Ｎ＊相における螺旋のピッチが非常に大
きい（１０μｍより大きい）か、またはより好ましくは
完全に相補されていることである（例えば、Ｔ．Ｍａｔ
ｓｕｍｏｔｏ，ｅｔ ａｌ．，Ｐｒｏｃ．ｏｆ ｔｈｅ
６ｔｈ Ｉｎｔ．Ｄｉｓｐｌａｙ Ｒｅｓｅａｒｃｈ
Ｃｏｎｆ．，Ｊａｐａｎ Ｄｉｓｐｌａｙ，Ｓｅｐ
ｔ．３０−Ｏｃｔ．２，１９８６，Ｔｏｋｙｏ Ｊａｐ
ａｎ，ｐ．４６８−４７０、Ｍ．Ｍｕｒａｋａｍｉ，ｅ
ｔ ａｌ．，同上、ｐ．３４４−３４７を参照）。これ
は、例えば、Ｎ＊相において左巻きの螺旋を有するキラ
ル液晶混合物を、右巻き螺旋を誘起する１または２種類
以上の光学活性なドーパントにより、ちょうど螺旋が相
補されるような量でドーピングすることによって達成さ
れる。
【０００６】ＣｌａｒｋおよびＬａｇｅｒｗａｌｌのＳ
ＳＦＬＣＤ（表面安定化強誘電性液晶ディスプレイ）効
果を使用して均一な平面配向を得るためにさらに必要な
要件は、スメクチックＣ＊相におけるピッチがディスプ
レイ素子の厚さに比べて著しく大きいということである
（Ｍｏｌ．Ｃｒｙｓｔ．Ｌｉｑ．Ｃｒｙｓｔ．９４（１
９８３），２１３および１１４（１９８４），１５
１）。このことは、コレステリック・ピッチの場合と同
様に、反対方向の螺旋の回転を有するドーパントを使用
することによって達成される。
【０００７】強誘電性液晶系の光学的応答時間τ（μ
ｓ）は、短ければ短いほどよいが、系の回転粘度γ（ｍ
Ｐａｓ）、自発分極Ｐｓ（ｎＣ／ｃｍ2）、および電界
強度Ｅ（Ｖ／ｍ）に依存し、次の式に従う： τ〜γ／Ｐｓ・Ｅ 電界強度Ｅは、電気光学的成分における電極間距離およ
び印加された電圧によって決定されるため、短い応答時
間を達成するためには、強誘電性ディスプレイ媒質は低
い粘度および高い自発分極を有していなければならな
い。
【０００８】最後に、熱的、化学的および光化学的安定
性に加えて、低い光学的異方性△ｎの値、および低い正
のまたは好ましくは負の誘電異方性△εの値が必要であ
る（例えば、Ｓ．Ｔ．Ｌａｇｅｒｗａｌｌ，Ｆｅｒｒｏ
ｅｌｅｃｔｒｉｃ Ｌｉｑｕｉｄ Ｃｒｙｓｔａｌｓ
ｆｏｒ Ｄｉｓｐｌａｙｓ，ＳＩＤ Ｓｙｍｐｏｓｉｕ
ｍ，Ｏｃｔ．Ｍｅｅｔｉｎｇ，１９８５，Ｓａｎ Ｄｉ
ｅｇｏ，Ｃａ，ＵＳＡを参照）。
【０００９】複数の成分を含む混合物を用いた場合にの
み、これらの条件を全て満たすことができる。ここで用
いられるベース（またはマトリックス）は、可能ならば
それ自体が既に望ましい相系列Ｉ→Ｎ→ＳA→ＳCを有す
る化合物から形成されることが好ましい。融点を低下さ
せ、ＳC相および通常はＮ相の温度範囲をも拡大させ、
光学活性を誘導し、ピッチを相補し、光学的異方性と誘
電異方性とを釣り合わせるために、混合物にさらに他の
成分がしばしば加えられる。しかし、例えば回転粘度は
可能ならば高めるべきではない。
【００１０】強誘電性液晶ディスプレイはまた、ＤＨＦ
（ねじれ螺旋形成）効果またはＰＳＦＬＣＤ（ピッチ安
定化強誘電性液晶ディスプレイ、ＳＢＦ（短ピッチ双安
定性強誘電性）効果としても知られている）効果を利用
することによって動作させることもできる。ＤＨＦ効果
は、Ｂ．Ｉ．Ｏｓｔｒｏｖｓｋｉ，Ａｄｖａｎｃｅｓｉ
ｎ Ｌｉｑｕｉｄ Ｃｒｙｓｔａｌ Ｒｅｓｅａｒｃｈ
ａｎｄ Ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎｓ，Ｏｘｆｏｒｄ／
Ｂｕｄａｐｅｓｔ，１９８０，４６９ｆｆに述べられて
おり、ＰＳＦＬＣＤ効果はＤＥ−Ａ３９２０６２５およ
びＥＰ−Ａ０４０５３４６に記載されている。これらの
効果を利用するためには、ＳＳＦＬＣＤ効果と比べ、短
いＳCピッチを有する液晶材料が必要である。
【００１１】強誘電性液晶混合物において使用するため
の１，３，４−チアジアゾール誘導体は、例えばＥＰ−
Ａ０３０９５１４に記載されている。
【００１２】しかし、特に強誘電性液晶混合物の開発
は、決して完成と見なすことはできないため、ディスプ
レイの製造業者は混合物に使用する非常に広範な成分に
関心を持っている。このことはまた、液晶混合物とディ
スプレイ素子またはセルの個々の成分（例えば配向膜）
との相互作用によってのみ液晶混合物の質について結論
づけることが可能だからであるという理由にもよる。
【００１３】
【発明が解決しようとする課題】したがって、本発明
は、液晶混合物の特性プロファイルを改良するために適
当な新規化合物を提供することを目的とする。
【００１４】
【課題を解決するための手段】驚くべきことに、式
（I）の１，２，５−チアジアゾール誘導体が液晶混合
物において用いるために特に適していることが見いださ
れた。
【００１５】したがって、本発明は、式（I）の化合物
に関する： Ｒ1（−Ｍ1）a（−Ａ1−Ｍ2）b（−Ａ2−Ｍ3）c−Ｙ（−Ｍ4−Ａ3）d（−Ｍ5− Ａ4）e（−Ｍ6）fＲ2 （I） ［式中、記号および添字は次の意味を有する：Ｙは、
【化８】 であり、Ｒ1およびＲ2は、同一または異なり、水素、ま
たは１−２０個の炭素原子を有する直鎖もしくは分枝鎖
のアルキル基（不整炭素を有していても有していなくて
もよい）であり、ここで１個またはそれ以上のＣＨ2基
が、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＳ−、−ＣＨ＝Ｃ
Ｈ−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ
−ＣＯ−Ｏ−、シクロプロパン−１，２−ジイル、−Ｓ
ｉ（ＣＨ3）2−、１，４−フェニレン、トランス−１，
４−シクロヘキシレンまたはトランス−１，３−シクロ
ペンチレンで置換されていてもよいが、ただし酸素原子
および／またはイオウ原子は互いに直接結合せず、およ
び／または、アルキル基の１個またはそれ以上の水素原
子が−Ｆ、−Ｃｌ、−Ｂｒまたは−ＯＲ3で置換されて
いてもよく、あるいはＲ1は、下記のいずれかの基（光
学的に活性であるかまたはラセミ体である）であり：
【化９】
【化１０】 Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6およびＲ7は、同一または異なり、
水素、または１−１６個の炭素原子を有する直鎖もしく
は分枝鎖のアルキル基（不整炭素を有していても有して
いなくてもよい）であり、ここで１個またはそれ以上の
ＣＨ2基が、−Ｏ−および／または−ＣＨ＝ＣＨ−で置
換されていてもよいが、ただし酸素原子は互いに直接結
合せず、および／または、アルキル基の１個またはそれ
以上の水素原子が−Ｆまたは−Ｃｌで置換されていても
よく；あるいはＲ4およびＲ5は、オキシラン系、ジオキ
ソラン系、テトラヒドロフラン系、テトラヒドロピラン
系、ブチロラクトン系またはバレロラクトン系に結合す
る場合には、一緒になって−（ＣＨ2）4−または−（Ｃ
Ｈ2）5−であってもよく；Ｍ1、Ｍ2、Ｍ3、Ｍ4、Ｍ5お
よびＭ6は、同一または異なり、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｃ
Ｏ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ
−、−ＣＯ−Ｓ−、−Ｓ−ＣＯ−、−ＣＳ−Ｏ−、−Ｏ
−ＣＳ−、−Ｓ−ＣＳ−Ｓ−、−Ｏ−ＣＳ−Ｏ−、Ｓ−
ＣＯ−Ｓ−、−ＣＳ−、−ＣＨ2−Ｏ−、−Ｏ−ＣＨ
2−、−ＣＨ2−Ｓ−、−Ｓ−ＣＨ2−、−ＣＨ＝ＣＨ
−、−Ｃ≡Ｃ−または単結合であり；Ａ1、Ａ2、Ａ3お
よびＡ4は、同一または異なり、１個またはそれ以上の
水素原子がＦ、Ｃｌおよび／またはＣＮで置換されてい
てもよい１，４−フェニレン、１個または２個の水素原
子がＦ、Ｃｌおよび／またはＣＮで置換されていてもよ
いピラジン−２，５−ジイル、１個または２個の水素原
子がＦ、Ｃｌおよび／またはＣＮで置換されていてもよ
いピリダジン−３，６−ジイル、１個またはそれ以上の
水素原子がＦ、Ｃｌおよび／またはＣＮで置換されてい
てもよいピリジン−２，５−ジイル、１個または２個の
水素原子がＦ、Ｃｌおよび／またはＣＮで置換されてい
てもよいピリミジン−２，５−ジイル、１個または２個
の水素原子がＣＮおよび／またはＣＨ3で置換されてい
てもよいトランス−１，４−シクロヘキシレン、１，
３，４−チアジアゾール−２，５−ジイル、１，３−ジ
オキサン−２，５−ジイル、１，３−ジチアン−２，５
−ジイル、１個の水素原子がＦ、Ｃｌおよび／またはＣ
Ｎで置換されていてもよい１，３−チアゾール−２，４
−ジイル、１個の水素原子がＦ、Ｃｌおよび／またはＣ
Ｎで置換されていてもよい１，３−チアゾール−２，５
−ジイル、１個の水素原子がＦ、Ｃｌおよび／またはＣ
Ｎで置換されていてもよいチオフェン−２，４−ジイ
ル、１個または２個の水素原子がＦ、Ｃｌおよび／また
はＣＮで置換されていてもよいチオフェン−２，５−ジ
イル、ピペラジン−１，４−ジイル、ピペラジン−２，
５−ジイル、１個またはそれ以上の水素原子がＦ、Ｃｌ
および／またはＣＮで置換されていてもよいナフタレン
−２，６−ジイル、１個またはそれ以上の水素原子が
Ｆ、Ｃｌおよび／またはＣＮで置換されていてもよいビ
シクロ［２．２．２］オクタン−１，４−ジイル、１，
３−ジオキサボリナン−２，５−ジイル、または基Ｙで
あり；ａ、ｂ、ｃ、ｄ、ｅおよびｆは、０または１であ
り、ｂ、ｃ、ｄおよびｅの合計は１、２または３であり
うる］。
【００１６】
【発明の実施の形態】純粋な状態において、式（I）の
化合物は無色であり、一般に電気光学的な使用のために
好ましく定められる温度範囲において液晶メゾフェーズ
を形成する。これらは、化学的に、熱的に、および光に
対して安定である。
【００１７】記号および添字が次の意味を有する式
（I）の化合物が好ましい：Ｒ1およびＲ2は、同一また
は異なり、水素、または１−１８個の炭素原子を有する
直鎖もしくは分枝鎖のアルキル基（不整炭素を有してい
ても有していなくてもよい）であり、ここで１個または
それ以上のＣＨ2基が、−Ｏ−、−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ
−、−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、シク
ロプロパン−１，２−ジイル、−Ｓｉ（ＣＨ3）2−また
はトランス−１，４−シクロヘキシレンで置換されてい
てもよいが、ただし酸素原子は互いに直接結合せず、お
よび／または、アルキル基の１個またはそれ以上の水素
原子が−Ｆ、−Ｃｌまたは−ＯＲ3で置換されていても
よく、あるいはＲ1は、下記のいずれかの基（光学的に
活性であるかまたはラセミ体である）であり：
【化１１】 Ｒ3、Ｒ4およびＲ5は、同一または異なり、水素、また
は１−１２個の炭素原子を有する直鎖もしくは分枝鎖の
アルキル基（不整炭素を有していても有していなくても
よい）であり、ここで１個またはそれ以上のＣＨ2基
が、−Ｏ−および／または−ＣＨ＝ＣＨ−で置換されて
いてもよいが、ただし酸素原子は互いに直接結合せず、
および／または、アルキル基の１個またはそれ以上の水
素原子が−Ｆまたは−Ｃｌで置換されていてもよく；あ
るいはＲ4およびＲ5は、ジオキソラン系に結合する場合
には、一緒になって−（ＣＨ2）4−または−（ＣＨ2）5
−であってもよく；Ｍ1、Ｍ2、Ｍ3、Ｍ4、Ｍ5およびＭ6
は、同一または異なり、−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ
−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＨ2−Ｏ
−、−Ｏ−ＣＨ2−、−ＣＨ＝ＣＨ−または単結合であ
り；Ａ1、Ａ2、Ａ3およびＡ4は、同一または異なり、１
個またはそれ以上の水素原子がＦ、Ｃｌおよび／または
ＣＮで置換されていてもよい１，４−フェニレン、１個
またはそれ以上の水素原子がＦ、Ｃｌおよび／またはＣ
Ｎで置換されていてもよいピリジン−２，５−ジイル、
１個または２個の水素原子がＦ、Ｃｌおよび／またはＣ
Ｎで置換されていてもよいピリミジン−２，５−ジイ
ル、１個または２個の水素原子がＣＮおよび／またはＣ
Ｈ3で置換されていてもよいトランス−１，４−シクロ
ヘキシレン、１，３−ジオキサン−２，５−ジイル、１
個またはそれ以上の水素原子がＦ、Ｃｌおよび／または
ＣＮで置換されていてもよいナフタレン−２，６−ジイ
ル、または基Ｙであり；ａ、ｂ、ｃ、ｄ、ｅおよびｆ
は、０または１であり、ｂ、ｃ、ｄおよびｅの合計は
１、２または３でありうる。
【００１８】記号および添字が次の意味を有する式
（I）の化合物が非常に好ましい：Ｒ1およびＲ2は、同
一または異なり、水素、または１−１２個の炭素原子を
有する直鎖もしくは分枝鎖のアルキル基（不整炭素を有
していても有していなくてもよい）であり、ここで１
個、２個または３個のＣＨ2基が、−Ｏ−、−ＣＯ−Ｏ
−、−Ｏ−ＣＯ−またはトランス−１，４−シクロヘキ
シレンで置換されていてもよいが、ただし酸素原子は互
いに直接結合せず、および／または、アルキル基の１個
またはそれ以上の水素原子がＦで置換されていてもよ
く、あるいはＲ1は、下記のいずれかの基（光学的に活
性であるかまたはラセミ体である）であり：
【化１２】 Ｒ3は、それぞれの場合に同一または異なり、水素、ま
たは１−９個の炭素原子を有する直鎖アルキル基であ
り、ここで１個またはそれ以上のＣＨ2基が−Ｏ−で置
換されていてもよいが、ただし酸素原子は互いに直接結
合せず；Ｍ1、Ｍ2、Ｍ3、Ｍ4、Ｍ5およびＭ6は、同一ま
たは異なり、−Ｏ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−
ＣＨ2−Ｏ−、−Ｏ−ＣＨ2−または単結合であり；
Ａ1、Ａ2、Ａ3およびＡ4は、同一または異なり、１個、
２個または３個の水素原子がＦで置換されていてもよい
１，４−フェニレン、１個または２個の水素原子がＦで
置換されていてもよいピリジン−２，５−ジイル、ピリ
ミジン−２，５−ジイル、１個または２個の水素原子が
ＣＮおよび／またはＣＨ3で置換されていてもよいトラ
ンス−１，４−シクロヘキシレン、または、１個または
２個の水素原子がＦで置換されていてもよいナフタレン
−２，６−ジイルであり；ａ、ｂ、ｃ、ｄおよびｅは、
０または１であり、ｂ、ｃ、ｄおよびｅの合計は１また
は２でありうる。
【００１９】新規化合物は、有機合成に関する標準的な
書物（例えば、Ｈｏｕｂｅｎ−Ｗｅｙｌ，Ｍｅｔｈｏｄ
ｅｎ ｄｅｒ Ｏｒｇａｎｉｓｃｈｅｎ Ｃｈｅｍｉ
ｅ，Ｇｅｏｒｇ−Ｔｈｉｅｍｅ−Ｖｅｒｌａｇ，Ｓｔｕ
ｔｔｇａｒｔ）に記載されているような、文献からそれ
自体公知の方法により製造することができる。
【００２０】製造は、公知であり反応に適する反応条件
下で実施する。この目的のためにそれ自体公知の改良法
も用いることができるが、ここでは詳述しない。
【００２１】所望ならば、出発物質をインサイチオで製
造し、反応混合物から単離せずに直ちにさらに式（I）
の化合物に転換することもできる。
【００２２】例えば、１，２，５−チアジアゾールは、
Ｊ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．１９６７，２８２３に記載され
るようにして製造することができるが、ここではＳＯ2
またはＳ2Ｃｌ2を使用することが必要である。１，２，
５−チアジアゾールはまたフェノールをＳ4Ｎ4と反応さ
せることにより得ることができるが（Ｓｅｎｒｙｏｔｏ
Ｙａｋｕｋｉｎ １９９０，３５，２０７）、ここで
はＳ4Ｎ4の爆発性が問題である。
【００２３】式（I）の新規化合物は、好ましくは、
３，４−ジブロモ−１，２，５−チアジアゾール、３，
４−ジヨード−１，２，５−チアジアゾールまたは３−
ブロモ−４−ヨード−１，２，５−チアジアゾール等の
３，４−ジハロ−１，２，５−チアジアゾールから出発
する、上述のイオウ化合物の使用を回避するプロセスに
より製造する。
【００２４】そのようなジハロゲン化合物は、例えばＬ
ａｎｃａｓｔｅｒ（Ｄ−６３１６５Ｍｕｈｌｅｉｍ／Ｍ
ａｉｎ，Ｇｅｒｍａｎｙ）から市販されている。
【００２５】これらは、遷移金属の触媒作用により、好
ましくはパラジウムもしくはニッケルまたはそれらの化
合物を用いて、式（II）の金属化合物と反応させること
ができる： Ｒ1（−Ｍ1）a（−Ａ1−Ｍ2）b（−Ａ2−Ｍ3）c−Ｍｅｔ （II） ［式中、Ｒ1、Ｍ1、Ｍ2、Ａ1、Ａ2、ａおよびｂは、式
（I）において定義したとおりであり；Ｍ3は単結合であ
り；ｃは１であり；そしてＭｅｔはＬｉ、Ｎａ、Ｋ、Ｚ
ｎ（Ｘ）、Ｂ（Ｘ）2、ＡｌＸ2、Ｔｉ（Ｘ）3、Ｚｒ
（Ｘ）3、Ｈｇ（Ｘ）またはＳｎ（Ｘ）3であり、ここ
で、Ｘはそれぞれの場合において同一または異なり、Ｒ
1（−Ｍ1）a（−Ａ1−Ｍ2）b（−Ａ2−Ｍ3）c、ハロゲ
ン、１から１２個、好ましくは１から６個の炭素原子を
有するアルキルもしくはアルコキシ基またはシクロペン
タジエニル基であり、そして、Ｍｅｔ＝Ｂ（Ｘ）2の場
合には、ＸはＯＨであってもよい］。
【００２６】この反応の反応条件および式（II）の化合
物の製造は、ＤＥ−Ａ３９６０６６３に詳細に記載され
ており、これを本明細書の一部としてここに引用する。
【００２７】式（II）の好ましい化合物は、ＭｅｔがＢ
Ｘ1Ｘ2であるものである。ここで、Ｘ1およびＸ2は、同
一または異なり、−ＯＨ、Ｃ1−Ｃ4−アルコキシまたは
ハロゲンであり、またはＸ1およびＸ2は一緒になってＣ
1−Ｃ4−アルキレンジオキシ基を形成するか、またはＸ
1およびＸ2およびホウ素原子は一緒になってボロキシン
（ｂｏｒｏｘｉｎｅ）環：
【化１３】 の一部である。
【００２８】反応は、例えば、テトラキス（トリフェニ
ルホスフィン）パラジウム（０）等のＰｄ（０）錯体に
よる均質触媒作用により実施することができる。そのよ
うなプロセスは、例えば、Ｓｙｎｔｈ．Ｃｏｍｍ．１９
８１，１１，５１３；ＥＰ−Ａ０３５４４３４およびＥ
Ｐ−Ａ０４７０７９５に記載されている。
【００２９】金属パラジウムを、好ましくはホスフィン
リガンドの存在下で、触媒として用いることも可能であ
る。このタイプのプロセスは、例えば、ＷＯ−Ａ９４／
１０１０５に記載されている。
【００３０】例えば、ＥＰ−Ａ０６７９６１９またはＥ
Ｐ−Ａ０６９４５３０に記載されるような、水溶性のリ
ン含有リガンド、好ましくはホスフィンの存在下におけ
るパラジウムの触媒作用によるカップリングプロセスが
好ましい。
【００３１】該プロセスを実施するためには、芳香族性
ホウ素化合物、チアジアゾール誘導体、塩基、有機溶媒
および水溶性リガンドに可溶の触媒量のパラジウム化合
物を水および１種類またはそれ以上の不活性有機溶媒の
混合物に導入し、０℃から２００℃、好ましくは３０℃
から１７０℃、特に好ましくは５０℃から１５０℃、非
常に好ましくは６０℃から１２０℃の温度において、混
合物を１時間から１００時間、好ましくは５時間から７
０時間、特に好ましくは５時間から５０時間撹拌する。
【００３２】次に、それ自体知られており当業者に慣用
の方法により後処理を実施する。
【００３３】パラジウムによる生成物の汚染を回避する
ためには、例えば、すべてのパラジウムが水性相中に取
り入れられるように、反応完了後に十分量の錯体リガン
ドを反応混合物に加えることができる。しかし、所望な
らば、すべてのパラジウムを水性相に移動させるため
に、反応が完了したときに、反応に用いられたものとは
同一ではない水溶性錯体化剤を加えることも可能であ
る。
【００３４】所望ならば、パラジウムは、クロマトグラ
フィー的な方法によりまたは例えばスルフィドとして析
出させることにより除去することもできる。
【００３５】相分離後のさらなる後処理のためには、通
常は粗生成物を溶媒から分離し、次に特定の生成物に適
した方法、例えば再結晶、蒸留、昇華、分帯融解、溶融
結晶化またはクロマトグラフィーによりさらに精製す
る。
【００３６】該プロセスに適しており、かつ反応媒体中
で有機相を形成する有機溶媒は、例えば、ジエチルエー
テル、ジメトキシメタン、ジエチレングリコールジメチ
ルエーテル、ジイソプロピルエーテル、ｔｅｒｔ−ブチ
ルメチルエーテル等のエーテル類、ヘキサン、イソヘキ
サン、ヘプタン、シクロヘキサン、ベンゼン、トルエ
ン、キシレン等の炭化水素、１−ブタノール、２−ブタ
ノール、ｔｅｒｔ−ブタノール、アミルアルコール等
の、水と無限に混和しない高級アルコール類、イソブチ
ルメチルケトン等のケトン類、ジメチルアセトアミド、
Ｎ−メチルピロリドン等のアミド類、ブチロニトリル等
のニトリル類、およびこれらの混合物である。
【００３７】特に好ましい変形においては、新規プロセ
スにおいて、水、１種類またはそれ以上の水不溶性溶媒
および１種類またはそれ以上の水溶性溶媒を用いる。
【００３８】水性相と混和しうる好ましい有機補助溶媒
は、アセトニトリル等のニトリル類、ＤＭＦ等のホルム
アミド類、メタノール、エチレングリコールおよびエタ
ノール等の低級アルコール類、ＤＭＳＯ等のスルホキシ
ド類、およびＴＨＦまたはジオキサン等の環状エーテル
類である。
【００３９】水、水溶性有機溶媒および水不溶性有機溶
媒を含む好ましい反応媒体は、水、トルエンおよびエタ
ノールの混合物、水、トルエンおよびテトラヒドロフラ
ンの混合物、および水、トルエンおよびアセトニトリル
の混合物であり、それぞれの場合において、好ましくは
１：２：１の容量比である。
【００４０】該プロセスにおいて通常用いられる塩基
は、アルカリ金属およびアルカリ土類金属の水酸化物、
アルカリ金属およびアルカリ土類金属の炭酸塩、アルカ
リ金属炭酸水素塩、アルカリ金属およびアルカリ土類金
属の酢酸塩、アルカリ金属およびアルカリ土類金属のア
ルコキシド、および第１、第２および第３アミンであ
る。
【００４１】塩基は、通常は、芳香族性ホウ素化合物に
基づいて、１００から１０００ｍｏｌ％、特に好ましく
は１００から５００ｍｏｌ％、特に非常に好ましくは１
５０から４００ｍｏｌ％、特に１８０から２５０ｍｏｌ
％の比率で用いられる。
【００４２】用いられる触媒は、有機溶媒に可溶のパラ
ジウム化合物、例えば、パラジウムケトネート、パラジ
ウムアセチルアセトネート、ニトリルパラジウムハロゲ
ン化物、オレフィンパラジウムハロゲン化物、パラジウ
ムハロゲン化物、アリルパラジウムハロゲン化物および
パラジウムビスカルボキシレートであり、好ましくはパ
ラジウムケトネート、パラジウムアセチルアセトネー
ト、ビス−η2−オレフィンパラジウムジハロゲン化
物、パラジウム（II）ハロゲン化物、η3−アリルパラ
ジウムハロゲン化物ダイマーおよびパラジウムビスカル
ボキシレートであり、特に非常に好ましくはビス（ジベ
ンジリデンアセトン）パラジウム（０）［Ｐｄ（ｄｂ
ａ）2）］、Ｐｄ（ｄｂａ）2・ＣＨＣｌ3、パラジウム
ビスアセチルアセトネート、二塩化ビス（ベンゾニトリ
ル）パラジウム、ＰｄＣｌ2、Ｎａ2ＰｄＣｌ4、ジクロ
ロビス（ジメチルスルホキシド）パラジウム（II）、二
塩化ビス（アセトニトリル）パラジウム、パラジウム−
IIアセテート、パラジウム−IIプロピオネート、パラジ
ウム−IIブトキシドおよび二塩化（１ｃ，５ｃ−シクロ
オクタジエン）パラジウムである。
【００４３】パラジウム触媒は、一般に、芳香族性ハロ
ゲン化合物またはペルフルオロアルキルスルホネートに
基づいて、０．００１から１０ｍｏｌ％、好ましくは
０．０１から５ｍｏｌ％、特に好ましくは０．０５から
３ｍｏｌ％、非常に好ましくは０．１から１．５ｍｏｌ
％の比率で用いられる。
【００４４】適当な水溶性リガンドは、例えば、硫酸塩
および／または硫酸ラジカルおよび／またはカルボン酸
塩および／またはカルボン酸ラジカルおよび／またはホ
スホン酸塩および／またはホスホン酸ラジカルおよび／
またはホスホニウム基および／またはペルアルキルアン
モニウム基および／または水酸基および／または適当な
鎖長のポリエーテル基を含む。
【００４５】水溶性リガンドの好ましい種類は、上述の
基で置換されているホスフィン類、例えばトリアルキル
ホスフィン、トリシクロアルキルホスフィン、トリアリ
ールホスフィン、ジアルキルアリールホスフィン、アル
キルジアリールホスフィンおよび、トリピリジルホスフ
ィンおよびトリフリルホスフィン等のヘテロアリールホ
スフィンであり、ここでリン上の３つの置換基は同一で
あっても異なっていてもよく、カイラルまたは非カイラ
ルであってもよく、かつリガンドの１つまたはそれ以上
が複数のホスフィンのリン基を連結してもよく、また、
この連結の一部が１つまたはそれ以上の金属原子であっ
てもよく、また、ホスファイト、ホスフィネート、およ
びホスホナイト、ホスホール、ジベンゾホスホールおよ
び、リン原子を含む環状もしくはオリゴ環もしくは多環
化合物であってもよい。
【００４６】水溶性リガンドは、一般に、芳香族性ハロ
ゲン化合物またはペルフルオロアルキルスルホネートに
基づいて、０．００１から２０ｍｏｌ％、好ましくは
０．０１から１５ｍｏｌ％、特に好ましくは０．０５か
ら１０ｍｏｌ％、非常に好ましくは０．１から６ｍｏｌ
％の比率で用いられる。
【００４７】所望ならば、２つまたはそれ以上の異なる
水溶性錯体リガンドの混合物を用いることも可能であ
る。水溶性錯体リガンドの大部分は文献から知られてい
る。これらの化合物の合成は、例えば、Ｗ．Ａ．Ｈｅｒ
ｒｍａｎｎおよびＣ．Ｗ．Ｋｏｈｌｐａｉｎｔｅｒ，Ａ
ｎｇｅｗ．Ｃｈｅｍ．Ｉｎｔ．Ｅｄ．Ｅｎｇｌ．３２
（１９９３）１５２４およびこの中に引用されている文
献に記載されているか、または文献から知られている方
法または当業者に慣用的な方法と類似の方法により実施
することができる。例えば、ＢＩＮＡＳの製造は、例え
ばドイツ特許出願Ｐ４２４４２７４に記載されている。
【００４８】カップリング生成物も同様に、式（III）
の新規化合物である： Ｒ1（−Ｍ1）a（−Ａ1−Ｍ2）b−Ａ2−Ｙ−Ｘ （III） ［式中、ＸはＢｒまたはＩであり；Ｙは１，２，５−チ
アジアゾール−３，４−ジイルであり；他の記号および
添字は、式（I）において定義したとおりである］。
【００４９】式（III）の好ましい化合物は式（I）の好
ましい化合物から生ずる。
【００５０】式（III）の新規化合物は、例えば液晶混
合物の成分として用いられる広範な種類の１，２，５−
チアジアゾール誘導体を、著しく減少した数の合成工程
で合成することを可能にする。さらに、爆発性のまたは
非常に有毒な化合物の使用は不要である。
【００５１】これらの式（III）の中間体化合物は、例
えばさらなるホウ酸カップリングにより、式（I）の新
規化合物に変換することができる。
【００５２】Ｍ3および／またはＭ4が−Ｏ−ＣＨ2−で
ある化合物は、アルコキシドまたはフェノキシドを式
（III）の化合物または３，４−ジハロ−１，２，５−
チアジアゾールと反応させることにより製造することが
できる。
【００５３】Ｍ3および／またはＭ4が−ＣＯ−Ｏ−であ
る化合物を製造するためには、式（III）の対応するハ
ロゲン化合物または３，４−ジハロ−１，２，５−チア
ジアゾールを有機金属化合物、例えばグリニヤール化合
物に変換し、次にＣＯ2と反応させることができる。続
いて還元することにより、Ｍ3またはＭ4が−ＣＨ2−Ｏ
−である化合物が得られる。
【００５４】類似のチオ化合物は、チオキシド、チオフ
ェノキシドおよび二硫化炭素を用いて製造することがで
きる。
【００５５】Ｍ3またはＭ4が−ＣＨ＝ＣＨ−または−Ｃ
≡Ｃ−基である化合物は、ヘック（Ｈｅｃｋ）反応（例
えば、Ｈｅｃｋ，Ｐａｌｌａｄｉｕｍ Ｒｅａｇｅｎｔ
ｓｉｎ Ｏｒｇａｎｉｃ Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ，ｐｐ．
１７９−３２１，Ａｃａｄｅｍｉｃ Ｐｒｅｓｓ，Ｎｅ
ｗ Ｙｏｒｋ，１９８５を参照）により、またはＤＥ−
Ａ４４３８５８６に記載されているようにして得ること
ができる。
【００５６】Ｒ1（−Ｍ1）a（−Ａ1−Ｍ2）b（−Ａ2−
Ｍ3）cまたは（−Ｍ4−Ａ3）d（−Ｍ5−Ａ4）e（−
Ｍ6）f−Ｒ2ラジカルの合成は、それ自体知られ当業者
に慣用的な方法により実施する。
【００５７】この製造は、公知であり反応に適する反応
条件下で実施する。この目的のためにそれ自体公知の改
良法も用いることができるが、ここでは詳述しない。
【００５８】例えば、１，４−シクロヘキシレン基およ
び１，４−フェニレン基を含む化合物についてはＤＥ−
Ａ２３４４７３２、２４５００８８、２４２９０９３、
２５０２９０４、２６３６６８４、２７０１５９１およ
び２７５２９７５；ピリミジン−２，５−ジイル基を含
む化合物についてはＤＥ−Ａ２６４１７２４；ピリジン
−２，５−ジイル基を含む化合物についてはＤＥ−Ａ４
０２６２２３およびＥＰ−Ａ０３９１２０３；ピリダジ
ン−３，６−ジイル基を含む化合物についてはＤＥ−Ａ
３２３１４６２；１，３，４−チアジアゾール−２，５
−ジイル基を含む化合物については、ＥＰ−Ａ３０９５
１４；ナフタレン−２，６−ジイル基についてはＷＯ−
Ａ９２／１６５００；ビシクロ［２．２．２］オクタン
−１，４−ジイル基については、ＤＥ−Ａ３７１０８９
０；ジオキサボリナン−２，５−ジイル基については、
Ｋ．Ｓｅｔｏ ｅｔ ａｌ．，Ｊ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．
Ｃｈｅｍ．Ｃｏｍｍ．（１９８８），５６をそれぞれ参
照されたい。
【００５９】二置換ピリジン類、二置換ピラジン類、二
置換ピリミジン類および二置換ピリダジン類の製造は、
例えば、シリーズ”Ｔｈｅ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ ｏｆ
Ｈｅｔｅｒｏｃｙｃｌｉｃ Ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ”，
Ａ．Ｗｅｉｓｓｂｅｒｇｅｒａｎｄ Ｅ．Ｃ．Ｔａｙｌ
ｏｒ（ｅｄｉｔｏｒｓ）の対応する巻に記載されてい
る。
【００６０】ジオキサン誘導体は、適当なアルデヒド
（またはその反応性誘導体）と適当な１，３−ジオール
（またはその反応性誘導体）との反応により適宜製造す
ることができる。反応は、好ましくはベンゼンまたはト
ルエン等の不活性溶媒の存在下、および／または強酸
（例えば硫酸、ベンゼンスルホン酸またはｐ−トルエン
スルホン酸）等の触媒の存在下で、約２０℃から約１５
０℃、好ましくは８０℃から１２０℃の間の温度で実施
する。出発物質の適当な反応性誘導体は、第１アセター
ルである。
【００６１】前記アルデヒドおよび１，３−ジオールな
らびにこれらの誘導体のうちいくつかは公知であり、ま
たいくつかは文献から公知の化合物から有機化学の標準
的な方法により容易に製造することができる。例えば、
アルデヒドは対応するアルコールの酸化またはニトリル
もしくは対応するカルボン酸またはこれらの誘導体の還
元により得ることができ、ジオールは対応するジエステ
ルの還元により得ることができる。
【００６２】芳香族環が少なくとも１つのフッ素原子に
より置換されている化合物もまた、対応するジアゾニウ
ム塩から、例えばバルツ−シーマン（Ｂａｌｚ ａｎｄ
Ｓｃｈｉｅｍａｎｎ）の方法にしたがって、ジアゾニ
ウム基をフッ素原子で置換することにより得ることがで
きる。
【００６３】環系の互いの結合については、例えば以下
を参照されたい：芳香族環と芳香族複素環との直接結合
に関しては、ＥＰ−Ａ６９４５３０、ＥＰ−Ａ６７９６
１９、Ｎ．Ｍｉｙａｕｒａ，Ｔ．Ｙａｎａｇａｉ，ａｎ
ｄ Ａ．Ｓｕｚｕｋｉ，Ｓｙｎｔｈ．Ｃｏｍｍ．１９８
１，１１，５１３，Ｊ．Ｋ．Ｓｔｉｌｌｅ，Ａｎｇｅ
ｗ．Ｃｈｅｍ．，Ｉｎｔ．Ｅｄ．Ｅｎｇ．１９８６，２
５，５０８，ＤＥ−Ｃ３９３０６６３，Ｍ．Ｊ．Ｓｈａ
ｒｐ，Ｗ．Ｃｈｅｎｇ，Ｖ．Ｓｎｉｅｃｋｕｓ，Ｔｅｔ
ｒａｈｅｄｒｏｎ Ｌｅｔｔｅｒｓ １９８７，２８，
５０９３，Ｇ．Ｗ．Ｇｒａｙ，Ｊ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．
Ｐｅｒｋｉｎ Ｔｒａｎｓ．ＩＩ，１９８９，２０４１
およびＭｏｌ．Ｃｒｙｓｔ．Ｌｉｑ．Ｃｒｙｓｔ．１９
８９，１７２，１６５，１９９１，２０４，４３および
９１，ＥＰ−Ａ０４４９０１５，ＷＯ−Ａ８９／１２０
３９，ＷＯ−Ａ８９／０３８２１，ＥＰ−Ａ０３５４４
３４；−ＣＨ2ＣＨ2−架橋を含む化合物については、Ｄ
Ｅ−Ａ３２０１７２１；−Ｃ≡Ｃ−架橋を含む化合物に
ついては、Ｋｏｊｉ Ｓｅｔｏ ｅｔ ａｌ．，Ｌｉｑ
ｕｉｄ Ｃｒｙｓｔａｌｓ １９９０，８，８６１。
【００６４】式（I）のエステルは、アルコールまたは
フェノール（またはそれらの反応性誘導体）を用いて対
応するカルボン酸（またはその反応性誘導体）をエステ
ル化することにより、または、ＤＣＣ法（ＤＣＣ＝ジシ
クロヘキシルカルボジイミド）によって得ることもでき
る。
【００６５】対応するカルボン酸およびアルコールまた
はフェノールは公知であり、公知の方法と同様にして製
造することができる。
【００６６】前記カルボン酸の特に適切な反応性誘導体
は、酸ハロゲン化物、特に塩化物および臭化物、さらに
無水物、例えば混合無水物、アジドまたはエステル、特
にアルキル基に１−４個の炭素原子を有するアルキルエ
ステルである。
【００６７】前記アルコールまたはフェノールの特に適
切な反応性誘導体は、対応する金属アルコキシドまたは
フェノキシド、好ましくはナトリウムまたはカリウム等
のアルカリ金属のアルコキシドまたはフェノキシドであ
る。
【００６８】エステル化は不活性溶媒の存在下で行うと
有利である。特に適切な溶媒はエーテル、例えばジエチ
ルエーテル、ジ−ｎ−ブチルエーテル、ＴＨＦ、ジオキ
サンまたはアニソール；ケトン、例えばアセトン、ブタ
ノンまたはシクロヘキサノン；アミド、例えばＤＭＦま
たはヘキサメチルリン酸トリアミド；炭化水素、例えば
ベンゼン、トルエンまたはキシレン；ハロゲン化炭化水
素、例えばテトラクロロメタン、ジクロロメタンまたは
テトラクロロエチレン；およびスルホキシド、例えばジ
メチルスルホキシドまたはスルホランである。
【００６９】式（Ｉ）のエーテルは、対応するヒドロキ
シル化合物、好ましくは対応するフェノールのエーテル
化によって得られる。まずヒドロキシル化合物をＮａ
Ｈ、ＮａＮＨ2、ＮａＯＨ、ＫＯＨ、Ｎａ2ＣＯ3または
Ｋ2ＣＯ3で処理することによって、対応する金属誘導
体、例えば対応するアルカリ金属アルコキシドまたはア
ルカリ金属フェノキシドに適宜変換する。次にこれを、
アセトン、１，２−ジメトキシエタン、ＤＭＦまたはジ
メチルスルホキシドのような不活性溶媒中で適当なアル
キルハライド、アルキルスルホネートまたはジアルキル
スルフェートと反応させるか、あるいは過剰の水性もし
くは水性／アルコール性ＮａＯＨまたはＫＯＨと、約２
０−１００℃で反応させることができる。
【００７０】具体的な基Ｒ1の合成に関しては、例え
ば、ケイ素含有側鎖についてはＥＰ−Ａ０３５５００８
を、そして側鎖にシクロプロピル基を含む化合物につい
てはＥＰ−Ａ０２９２９５４およびＥＰ−Ａ０３９８１
５５をさらに参照することができる。
【００７１】式（I）の化合物を提供することは、一般
に、種々の応用の観点から、液晶混合物の製造に適した
液晶物質の範囲を著しく広げる。
【００７２】この点に関して、式(I)の化合物は広範な
応用範囲を有している。置換基の選択により、式（I）
の化合物は、液晶相が主としてそれらからなる液晶基本
材料として用いることもできるが、式（I）の化合物を
他の種類の化合物からなる液晶基本材料に添加して、例
えば、このタイプの誘電異方性および／または光学異方
性を変化させ、電圧のしきい値および／または粘度を最
適化することができる。
【００７３】本発明はまた、式（I）の化合物を液晶混
合物、好ましくは強誘電性およびネマチック、特に強誘
電性混合物中において使用することに関する。
【００７４】本発明はさらに、１種類またはそれ以上の
式（I）の化合物を含有する液晶混合物、好ましくは強
誘電性およびネマチック、特に強誘電性混合物に関す
る。
【００７５】新規液晶混合物は、一般に２−３５成分、
好ましくは２−２５成分、特に好ましくは２−２０成分
を含む。
【００７６】これらの混合物は、一般に、０．０１−８
０重量％、好ましくは０．１−６０重量％、特に好まし
くは０．１−３０重量％の、１種類またはそれ以上、好
ましくは１−１０種類、特に好ましくは１−５種類、非
常に好ましくは１−３種類の式（I）の新規化合物を含
む。
【００７７】式（I）の新規化合物を含有する液晶混合
物のその他の成分は、好ましくはスメクチックおよび／
またはネマチックおよび／またはコレステリック相を有
する既知の化合物から選択される。これらの化合物とし
ては、例えば次のものが挙げられる： − 例えば、ＷＯ８６／０６４０１およびＵＳ−Ａ４８
７４５４２に記載されるフェニルピリミジン誘導体、 − 例えば、ＥＰ−Ａ０５７８０５４に記載されるメタ
置換６員芳香族化合物、 − 例えば、ＥＰ−Ａ０３５５００８に記載されるケイ
素化合物、 − 例えば、ＥＰ−Ａ０５４１０８１に記載される、１
つの側鎖のみを有するメゾゲニック化合物、 − 例えば、ＥＰ−Ａ０６０３７８６に記載されるヒド
ロキノン誘導体、 − 例えば、ＷＯ９２／１２９７４に記載されるピリジ
ルピリミジン、 − 例えば、Ｐ．Ｋｅｌｌｅｒ，Ｆｅｒｒｏｅｌｅｃｔ
ｒｉｃｓ ５８（１９８４），３およびＪ．Ｗ．Ｇｏｏ
ｄｂｙ，ｅｔ ａｌ．，Ｌｉｑｕｉｄ Ｃｒｙｓｔａｌ
ｓ ａｎｄ Ｏｒｄｅｒｅｄ Ｆｌｕｉｄｓ，Ｖｏｌ．
４，Ｎｅｗ Ｙｏｒｋ，１９８４に記載されるフェニル
ベンゾエート、および − 例えば、ＥＰ−Ｂ３０９５１４に記載される１，
３，４−チアジアゾール。
【００７８】適当なキラル非ラセミ体ドーパントとして
は、例えば次のものが挙げられる： − 例えば、Ｐ．Ｋｅｌｌｅｒ，Ｆｅｒｒｏｅｌｅｃｔ
ｒｉｃｓ １９８４，５８，３およびＪ．Ｗ．Ｇｏｏｄ
ｂｙ，ｅｔ ａｌ．，Ｌｉｑｕｉｄ Ｃｒｙｓｔａｌｓ
ａｎｄ Ｏｒｄｅｒｅｄ Ｆｌｕｉｄｓ，Ｖｏｌ．
４，Ｎｅｗ Ｙｏｒｋ，１９８４に記載される光学活性
なフェニルベンゾエート、 − 例えば、ＥＰ−Ａ０２６３４３７およびＷＯ−Ａ９
３／１３０９３に記載される光学活性なオキシランエー
テル、 − 例えば、ＥＰ−Ａ０２９２９５４に記載される光学
活性なオキシランエステル、 − 例えば、ＥＰ−Ａ０３５１７４６に記載される光学
活性なジオキソランエーテル、 − 例えば、ＥＰ−Ａ０３６１２７２に記載される光学
活性なジオキソランエステル、および − 例えば、ＥＰ−Ａ０３５５５６１に記載される光学
活性なテトラヒドロフラン−２−カルボン酸エステル。
【００７９】混合物は、また、電気光学的または完全に
光学的な素子、例えば、ディスプレイ素子、スイッチン
グ素子、光変調器、イメージプロセシングおよび／また
はシグナルプロセシング素子、または一般に非線形光学
の分野で用いることができる。
【００８０】式(I)の化合物を含有する液晶混合物は、
電気光学的スイッチングおよびディスプレイ装置（ディ
スプレイ）に用いるのに特に適している。通常は、これ
らのディスプレイは、液晶層が、通常は液晶層、少なく
とも１つの配向膜、電極および限界プレート（例えばガ
ラス製）の順である層により両面を挟持されるように構
築される。さらに、これらのディスプレイはまた、スペ
ーサー、接着フレーム、偏光子、およびカラー表示のた
めには薄いカラーフィルター層を含んでいてもよい。さ
らに反射防止層、不働態層、補償層およびバリヤー層、
ならびに薄膜トランジスター（ＴＦＴ）および金属／絶
縁体／金属（ＭＩＭ）素子等の電気的非線形素子等の成
分を含んでいてもよい。液晶ディスプレイの構造は関連
するモノグラフにすでに詳述されている（例えば、Ｅ．
Ｋａｎｅｋｏ，”ＬｉｑｕｉｄＣｒｙｓｔａｌ ＴＶ
Ｄｉｓｐｌａｙｓ；Ｐｒｉｎｃｉｐｌｅｓ ａｎｄ Ａ
ｐｐｌｉｃａｔｉｏｎｓ ｏｆ Ｌｉｑｕｉｄ Ｃｒｙ
ｓｔａｌ Ｄｉｓｐｌａｙｓ”，ＫＴＫ Ｓｃｉｅｎｔ
ｉｆｉｃ Ｐｕｂｌｉｓｈｅｒｓ，１９８７）。
【００８１】新規ＦＬＣ混合物はまた、逆モードまたは
τＶ（ｍｉｎ）モードで動作させるディスプレイ装置に
おける使用にも適している。さらに、混合物は、電界処
理、すなわち、準ブックシェルフ構造（ＱＢＧ）におい
て動作させる場合にも適している。（例えば、Ｈ．Ｒｉ
ｅｇｅｒ ｅｔ ａｌ．，ＳＩＤ ９１ Ｄｉｇｅｓｔ
（Ａｎａｈｅｉｍ），１９９１，ｐ．３９６を参照）。
【００８２】新規混合物はまた、ＤＨＦ効果またはＰＳ
ＦＬＣＤ効果（ピッチ安定化強誘電性液晶ディスプレ
イ、ＳＢＦ（短ピッチ双安定性強誘電性）効果としても
知られている）の利用に基づく強誘電性液晶ディスプレ
イにおいて使用するのにも適している。
【００８３】さらに、式（I）の化合物はまた、アンチ
強誘電性液晶混合物の成分として用いることができる。
【００８４】本発明を以下の実施例によってさらに詳し
く説明するが、これは本発明を限定するものではない。
【００８５】
【実施例】
Ａ：式（I）の化合物 （実施例１） ３−（６−デカンオキシ−２−フルオロ
ピリド−３−イル）−４−フェニル−１，２，５−チア
ジアゾール （６−デカンオキシ−２−フルオロピリド−３−イル）
ホウ酸（３．７ｇ；１２．４ｍｍｏｌ）および３−ブロ
モ−４−フェニル−１，２，５−チアジアゾール（１．
０ｇ；４．１５ｍｍｏｌ）を、炭酸ナトリウム（３．９
５ｇ）、トルエン（５０ｍｌ）、エタノール（２５ｍ
ｌ）および水（２５ｍｌ）および触媒としての塩化パラ
ジウム（II）（１ｍｏｌ％）およびトリフェニルホスフ
ィントリスルホネート三ナトリウム（５ｍｏｌ％）の混
合物中で６時間還流した。水性後処理およびカラムクロ
マトグラフィー（ＳｉＯ2／ＣＨ2Ｃｌ2）により、１．
４ｇ（理論量の８２％）の３−（６−デカンオキシ−２
−フルオロピリド−３−イル−４−フェニル−１，２，
５−チアジアゾールを得た。
【００８６】（実施例２） ３，４−ビス（６−ドデカ
ンオキシ−２−フルオロピリド−３−イル）−１，２，
５−チアジアゾール （６−ドデカンオキシ−２−フルオロピリド−３−イ
ル）ホウ酸（２．８ｇ；８．６ｍｍｏｌ）および３，４
−ジブロモ−１，２，５−チアジアゾール（１．０ｇ；
４．１ｍｍｏｌ）を炭酸ナトリウム（３．９１ｇ）、キ
シレン（４０ｍｌ）、エタノール（２０ｍｌ）および水
（２０ｍｌ）、および触媒としての塩化パラジウム（I
I）（１ｍｏｌ％）およびトリフェニルホスフィントリ
スルホネート三ナトリウム（５ｍｏｌ％）の混合物中で
１５時間還流した。水性後処理およびカラムクロマトグ
ラフィー（ＳｉＯ2／ＣＨ2Ｃｌ2）により、１．１２ｇ
（理論量の４２％）の３，４−ビス（４−ドデカンオキ
シ−２−フルオロピリジル）−１，２，５−チアジアゾ
ールを得た。
【００８７】（実施例３） ３−（４−シクロヘキシル
フェニル）ピリミジン−２−イル）−４−エチル−１，
２，５−チアジアゾール （４−エチル−１，２，５−チアジアゾール−３−イ
ル）ホウ酸（１．０ｇ；６．４ｍｍｏｌ）および２−
（４−シクロヘキシルフェニル）−５−ブロモピリミジ
ン（１．０ｇ；３．２ｍｍｏｌ）を、炭酸ナトリウム
（２．９ｇ）、トルエン（３０ｍｌ）、グリセロール
（１５ｍｌ）および水（１５ｍｌ）、および触媒として
のテトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム
（０）（１ｍｏｌ％）の混合物中で１５時間還流した。
水性後処理およびカラムクロマトグラフィー（ＳｉＯ2
／ＣＨ2Ｃｌ2）により、０．６５ｇ（理論量の５８％）
の３−（４−シクロヘキシルフェニル）ピリミジン−２
−イル）−４−エチル−１，２，５−チアジアゾールを
得た。
【００８８】（実施例４） ３−オクチル−４−フェニ
ル−１，２，５−チアジアゾール ３−ブロモ−４−フェニル−１，２，５−チアジアゾー
ル（２．９ｇ；１２ｍｍｏｌ）を保護ガス雰囲気下で臭
化１−オクチルマグネシウム（４．６ｇ；２４ｍｍｏ
ｌ）のＴＨＦ（８０ｍｌ）中の溶液に加え、次にＴＨＦ
中に溶解した塩化１，３−ビス（ジフェニルホスフィノ
プロパン）ニッケル（II）（０．１５ｍｍｏｌ）を−５
℃で滴加した。次に、混合物をこの温度で４時間撹拌
し、塩酸（ｐＨ〜２）を用いて酸性とし、有機相を分離
し、蒸発させた。粗生成物をアセトニトリルから再結晶
した。
【００８９】収量：１．２ｇ（理論量の３６％）の３−
オクチル−４−フェニル−１，２，５−チアジアゾー
ル。
【００９０】Ｂ．式（III）の化合物の合成 （実施例５） ３−ブロモ−４−フェニル−１，２，５
−チアジアゾール フェニルホウ酸（２．０ｇ；１６．４ｍｍｏｌ）および
３，４−ジブロモ−１，２，５−チアジアゾール（４．
０ｇ；１６．４ｍｍｏｌ）を、炭酸ナトリウム（１５．
６４ｇ）、トルエン（６０ｍｌ）、エチレングリコール
（３０ｍｌ）および水（３０ｍｌ）、および触媒として
の塩化パラジウム（II）（１ｍｏｌ％）およびトリフェ
ニルホスフィントリスルホネート三ナトリウム（５ｍｏ
ｌ％）の混合物中で２４時間還流した。水性後処理およ
びカラムクロマトグラフィー（ＳｉＯ2／ＣＨ2Ｃｌ2／
酢酸エチル９：１）により、１．５ｇ（理論量の３８
％）の３−ブロモ−４−フェニル−１，２，５−チアジ
アゾールを得た。
【００９１】（実施例６） ３−ブロモ−４−（４−オ
クチルオキシフェニル）−１，２，５−チアジアゾール ４−オクチルオキシフェニルホウ酸（５．９ｇ；２３．
６ｍｍｏｌ）および３，４−ジブロモ−１，２，５−チ
アジアゾール（５．８ｇ；２３．６ｍｍｏｌ）を、炭酸
ナトリウム（１９．５６ｇ）、トルエン（７０ｍｌ）、
アセトニトリル（３５ｍｌ）および水（３５ｍｌ）、お
よび触媒としてのテトラキス（トリフェニルホスフィ
ン）パラジウム（０）（１０ｍｏｌ％）の混合物中で１
４時間還流した。水性後処理およびカラムクロマトグラ
フィー（ＳｉＯ2／ＣＨ2Ｃｌ2）により、５．６ｇ（理
論量の６５％）の３−ブロモ−４−（４−オクチルオキ
シフェニル）−１，２，５−チアジアゾールを得た。
【００９２】（実施例７） ３−ブロモ−４−（４−ペ
ンチルシクロヘキシルメトキシ）−１，２，５−チアジ
アゾール ４−ペンチルシクロヘキシルカルビノール（１．５ｇ；
８．１５ｍｍｏｌ）をジメチルホルムアミド（４０ｍ
ｌ）に溶解し、水素化ナトリウム（０．３ｇ；１２．２
３ｍｍｏｌ）を室温で約１５分間かけて加えた。ガスの
発生が完了した後、３，４−ジブロモ−１，２，５−チ
アジアゾール（２．９５ｇ；１２．２３ｍｍｏｌ）を得
られたアルコキシドに加え、混合物を５０℃で６時間撹
拌し、氷／水混合物中に注加し、吸引濾過し、抽出し
た。カラムクロマトグラフィー（ＳｉＯ2／ＣＨ2Ｃ
ｌ2）による分離により、１．２ｇ（理論量の４３％）
の３−ブロモ−４−（４−ペンチルシクロヘキシルメト
キシ）−１，２，５−チアジアゾールを得た。
【００９３】（実施例８） （４−フェニル−１，２，
５−チアジアゾール−３−イル）ホウ酸 ３−ブロモ−４−フェニル−１，２，５−チアジアゾー
ル（１．７ｇ；７．０６ｍｍｏｌ）を無水テトラヒドロ
フラン１０ｍｌに溶解し、保護ガス雰囲気下で−７８℃
に冷却した。ｎ−ヘキサン中１．６モルｎ−ブチルリチ
ウム溶液４．７ｍｌ（７．５ｍｍｏｌ）を３０分間かけ
て滴加した。混合物を−７８℃においてさらに３０分間
撹拌した。次に、ジエチルエーテル中１．０モルＺｎＣ
ｌ2溶液２１．６ｍｌ（２１．６ｍｍｏｌ）をゆっくり
滴加した。この間に温度は−６０℃を越えてはならな
い。添加が完了したとき、混合物をさらに３０分間撹拌
した。
【００９４】対応するホウ酸は、３−ブロモ−４−アル
キル−１，２，５−チアジアゾールまたは３−ブロモ−
４−アルキルオキシ−１，２，５−チアジアゾールから
同様にして製造することができる。（４−置換 １，
２，５−チアジアゾール−２−イル）ホウ酸の粗生成物
は、実施例のＡ部に記載のように、単離することなく直
接カップリング反応に用いた。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 // Ｃ０７Ｍ 7:00 (72)発明者 バルバラ・ホルヌンク ドイツ連邦共和国63594 ハゼルロート, シュルシュトラーセ 21アー

Claims (10)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 式（I）： Ｒ1（−Ｍ1）a（−Ａ1−Ｍ2）b（−Ａ2−Ｍ3）c−Ｙ（−Ｍ4−Ａ3）d（−Ｍ5− Ａ4）e（−Ｍ6）fＲ2 （I） ［式中、記号および添字は次の意味を有する：Ｙは、 【化１】 であり、Ｒ1およびＲ2は、同一または異なり、水素、ま
    たは１−２０個の炭素原子を有する直鎖もしくは分枝鎖
    のアルキル基（不整炭素を有していても有していなくて
    もよい）であり、ここで１個またはそれ以上のＣＨ2基
    が、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＳ−、−ＣＨ＝Ｃ
    Ｈ−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ
    −ＣＯ−Ｏ−、シクロプロパン−１，２−ジイル、−Ｓ
    ｉ（ＣＨ3）2−、１，４−フェニレン、トランス−１，
    ４−シクロヘキシレンまたはトランス−１，３−シクロ
    ペンチレンで置換されていてもよいが、ただし酸素原子
    および／またはイオウ原子は互いに直接結合せず、およ
    び／または、アルキル基の１個またはそれ以上の水素原
    子が−Ｆ、−Ｃｌ、−Ｂｒまたは−ＯＲ3で置換されて
    いてもよく、あるいはＲ1は、下記のいずれかの基（光
    学的に活性であるかまたはラセミ体である）であり： 【化２】 【化３】 Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6およびＲ7は、同一または異なり、
    水素、または１−１６個の炭素原子を有する直鎖もしく
    は分枝鎖のアルキル基（不整炭素を有していても有して
    いなくてもよい）であり、ここで１個またはそれ以上の
    ＣＨ2基が、−Ｏ−および／または−ＣＨ＝ＣＨ−で置
    換されていてもよいが、ただし酸素原子は互いに直接結
    合せず、および／または、アルキル基の１個またはそれ
    以上の水素原子が−Ｆまたは−Ｃｌで置換されていても
    よく；あるいはＲ4およびＲ5は、オキシラン系、ジオキ
    ソラン系、テトラヒドロフラン系、テトラヒドロピラン
    系、ブチロラクトン系またはバレロラクトン系に結合す
    る場合には、一緒になって−（ＣＨ2）4−または−（Ｃ
    Ｈ2）5−であってもよく；Ｍ1、Ｍ2、Ｍ3、Ｍ4、Ｍ5お
    よびＭ6は、同一または異なり、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｃ
    Ｏ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ
    −、−ＣＯ−Ｓ−、−Ｓ−ＣＯ−、−ＣＳ−Ｏ−、−Ｏ
    −ＣＳ−、−Ｓ−ＣＳ−Ｓ−、−Ｏ−ＣＳ−Ｏ−、Ｓ−
    ＣＯ−Ｓ−、−ＣＳ−、−ＣＨ2−Ｏ−、−Ｏ−ＣＨ
    2−、−ＣＨ2−Ｓ−、−Ｓ−ＣＨ2−、−ＣＨ＝ＣＨ
    −、−Ｃ≡Ｃ−または単結合であり；Ａ1、Ａ2、Ａ3お
    よびＡ4は、同一または異なり、１個またはそれ以上の
    水素原子がＦ、Ｃｌおよび／またはＣＮで置換されてい
    てもよい１，４−フェニレン、１個または２個の水素原
    子がＦ、Ｃｌおよび／またはＣＮで置換されていてもよ
    いピラジン−２，５−ジイル、１個または２個の水素原
    子がＦ、Ｃｌおよび／またはＣＮで置換されていてもよ
    いピリダジン−３，６−ジイル、１個またはそれ以上の
    水素原子がＦ、Ｃｌおよび／またはＣＮで置換されてい
    てもよいピリジン−２，５−ジイル、１個または２個の
    水素原子がＦ、Ｃｌおよび／またはＣＮで置換されてい
    てもよいピリミジン−２，５−ジイル、１個または２個
    の水素原子がＣＮおよび／またはＣＨ3で置換されてい
    てもよいトランス−１，４−シクロヘキシレン、１，
    ３，４−チアジアゾール−２，５−ジイル、１，３−ジ
    オキサン−２，５−ジイル、１，３−ジチアン−２，５
    −ジイル、１個の水素原子がＦ、Ｃｌおよび／またはＣ
    Ｎで置換されていてもよい１，３−チアゾール−２，４
    −ジイル、１個の水素原子がＦ、Ｃｌおよび／またはＣ
    Ｎで置換されていてもよい１，３−チアゾール−２，５
    −ジイル、１個の水素原子がＦ、Ｃｌおよび／またはＣ
    Ｎで置換されていてもよいチオフェン−２，４−ジイ
    ル、１個または２個の水素原子がＦ、Ｃｌおよび／また
    はＣＮで置換されていてもよいチオフェン−２，５−ジ
    イル、ピペラジン−１，４−ジイル、ピペラジン−２，
    ５−ジイル、１個またはそれ以上の水素原子がＦ、Ｃｌ
    および／またはＣＮで置換されていてもよいナフタレン
    −２，６−ジイル、１個またはそれ以上の水素原子が
    Ｆ、Ｃｌおよび／またはＣＮで置換されていてもよいビ
    シクロ［２．２．２］オクタン−１，４−ジイル、１，
    ３−ジオキサボリナン−２，５−ジイル、または基Ｙで
    あり；ａ、ｂ、ｃ、ｄ、ｅおよびｆは、０または１であ
    り、ｂ、ｃ、ｄおよびｅの合計は１、２または３であり
    うる］。の１，２，５−チアジアゾール誘導体。
  2. 【請求項２】 式（I）において記号および添字が次の
    意味：Ｒ1およびＲ2は、同一または異なり、水素、また
    は１−１８個の炭素原子を有する直鎖もしくは分枝鎖の
    アルキル基（不整炭素を有していても有していなくても
    よい）であり、ここで１個またはそれ以上のＣＨ2基
    が、−Ｏ−、−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、
    −ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、シクロプロパン−１，２
    −ジイル、−Ｓｉ（ＣＨ3）2−またはトランス−１，４
    −シクロヘキシレンで置換されていてもよいが、ただし
    酸素原子は互いに直接結合せず、および／または、アル
    キル基の１個またはそれ以上の水素原子が−Ｆ、−Ｃｌ
    または−ＯＲ3で置換されていてもよく、あるいはＲ
    1は、下記のいずれかの基（光学的に活性であるかまた
    はラセミ体である）であり： 【化４】 Ｒ3、Ｒ4およびＲ5は、同一または異なり、水素、また
    は１−１２個の炭素原子を有する直鎖もしくは分枝鎖の
    アルキル基（不整炭素を有していても有していなくても
    よい）であり、ここで１個またはそれ以上のＣＨ2基
    が、−Ｏ−および／または−ＣＨ＝ＣＨ−で置換されて
    いてもよいが、ただし酸素原子は互いに直接結合せず、
    および／または、アルキル基の１個またはそれ以上の水
    素原子が−Ｆまたは−Ｃｌで置換されていてもよく；あ
    るいはＲ4およびＲ5は、ジオキソラン系に結合する場合
    には、一緒になって−（ＣＨ2）4−または−（ＣＨ2）5
    −であってもよく；Ｍ1、Ｍ2、Ｍ3、Ｍ4、Ｍ5およびＭ6
    は、同一または異なり、−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ
    −、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＨ2−Ｏ
    −、−Ｏ−ＣＨ2−、−ＣＨ＝ＣＨ−または単結合であ
    り；Ａ1、Ａ2、Ａ3およびＡ4は、同一または異なり、１
    個またはそれ以上の水素原子がＦ、Ｃｌおよび／または
    ＣＮで置換されていてもよい１，４−フェニレン、１個
    またはそれ以上の水素原子がＦ、Ｃｌおよび／またはＣ
    Ｎで置換されていてもよいピリジン−２，５−ジイル、
    １個または２個の水素原子がＦ、Ｃｌおよび／またはＣ
    Ｎで置換されていてもよいピリミジン−２，５−ジイ
    ル、１個または２個の水素原子がＣＮおよび／またはＣ
    Ｈ3で置換されていてもよいトランス−１，４−シクロ
    ヘキシレン、１，３−ジオキサン−２，５−ジイル、１
    個またはそれ以上の水素原子がＦ、Ｃｌおよび／または
    ＣＮで置換されていてもよいナフタレン−２，６−ジイ
    ル、または基Ｙであり；ａ、ｂ、ｃ、ｄ、ｅおよびｆ
    は、０または１であり、ｂ、ｃ、ｄおよびｅの合計は
    １、２または３でありうる；を有する、請求項１記載の
    式（I）の１，２，５−チアジアゾール誘導体。
  3. 【請求項３】 式（I）において記号および添字が次の
    意味：Ｒ1およびＲ2は、同一または異なり、水素、また
    は１−１２個の炭素原子を有する直鎖もしくは分枝鎖の
    アルキル基（不整炭素を有していても有していなくても
    よい）であり、ここで１個、２個または３個のＣＨ2基
    が、−Ｏ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−またはトラン
    ス−１，４−シクロヘキシレンで置換されていてもよい
    が、ただし酸素原子は互いに直接結合せず、および／ま
    たは、アルキル基の１個またはそれ以上の水素原子がＦ
    で置換されていてもよく、あるいはＲ1は、下記のいず
    れかの基（光学的に活性であるかまたはラセミ体であ
    る）であり： 【化５】 Ｒ3は、それぞれの場合に同一または異なり、水素、ま
    たは１−９個の炭素原子を有する直鎖アルキル基であ
    り、ここで１個またはそれ以上のＣＨ2基が−Ｏ−で置
    換されていてもよいが、ただし酸素原子は互いに直接結
    合せず；Ｍ1、Ｍ2、Ｍ3、Ｍ4、Ｍ5およびＭ6は、同一ま
    たは異なり、−Ｏ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−
    ＣＨ2−Ｏ−、−Ｏ−ＣＨ2−または単結合であり；
    Ａ1、Ａ2、Ａ3およびＡ4は、同一または異なり、１個、
    ２個または３個の水素原子がＦで置換されていてもよい
    １，４−フェニレン、１個または２個の水素原子がＦで
    置換されていてもよいピリジン−２，５−ジイル、ピリ
    ミジン−２，５−ジイル、１個または２個の水素原子が
    ＣＮおよび／またはＣＨ3で置換されていてもよいトラ
    ンス−１，４−シクロヘキシレン、または、１個または
    ２個の水素原子がＦで置換されていてもよいナフタレン
    −２，６−ジイルであり；ａ、ｂ、ｃ、ｄおよびｅは、
    ０または１であり、ｂ、ｃ、ｄおよびｅの合計は１また
    は２でありうる；を有する、請求項１または２に記載の
    式（I）の１，２，５−チアジアゾール誘導体。
  4. 【請求項４】 請求項１−３のいずれかに記載の式
    （I）の１，２，５−チアジアゾール誘導体の、液晶混
    合物の成分としての使用。
  5. 【請求項５】 １種類またはそれ以上の、請求項１−３
    の１つまたはそれ以上に記載の式（I）の１，２，５−
    チアジアゾール誘導体を含有する液晶混合物。
  6. 【請求項６】 強誘電性である請求項５記載の液晶混合
    物。
  7. 【請求項７】 ０．０１−８０重量％の、１種類から１
    ０種類の式（I）の化合物を含有する、請求項５または
    ６に記載の液晶混合物。
  8. 【請求項８】 支持プレート、電極、少なくとも１つの
    偏光子、少なくとも１つの配向膜および液晶媒質を含
    み、該液晶媒質が請求項５−７のいずれかに記載の液晶
    混合物であることを特徴とする、スイッチングおよび／
    またはディスプレイ装置。
  9. 【請求項９】 式（III）： Ｒ1（−Ｍ1）a（−Ａ1−Ｍ2）b−Ａ2−Ｙ−Ｘ （III） ［式中、記号および添字は次の意味を有する：ＸはＢｒ
    またはＩであり；Ｙは１，２，５−チアジアゾール−
    ３，４−ジイルであり；Ｒ1は、それぞれの場合におい
    て同一または異なり、水素、または１−２０個の炭素原
    子を有する直鎖もしくは分枝鎖のアルキル基（不整炭素
    を有していても有していなくてもよい）であり、ここで
    １個またはそれ以上のＣＨ2基が、−Ｏ−、−Ｓ−、−
    ＣＯ−、−ＣＳ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、−Ｃ
    Ｏ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、シクロプ
    ロパン−１，２−ジイル、−Ｓｉ（ＣＨ3）2−、１，４
    −フェニレン、トランス−１，４−シクロヘキシレンま
    たはトランス−１，３−シクロペンチレンで置換されて
    いてもよいが、ただし酸素原子および／またはイオウ原
    子は互いに直接結合せず、および／または、アルキル基
    の１個またはそれ以上の水素原子が−Ｆ、−Ｃｌ、−Ｂ
    ｒまたは−ＯＲ3で置換されていてもよく、あるいはＲ1
    は、下記のいずれかの基（光学的に活性であるかまたは
    ラセミ体である）であり： 【化６】 【化７】 Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6およびＲ7は、同一または異なり、
    水素、または１−１６個の炭素原子を有する直鎖もしく
    は分枝鎖のアルキル基（不整炭素を有していても有して
    いなくてもよい）であり、ここで１個またはそれ以上の
    ＣＨ2基が、−Ｏ−および／または−ＣＨ＝ＣＨ−で置
    換されていてもよいが、ただし酸素原子は互いに直接結
    合せず、および／または、アルキル基の１個またはそれ
    以上の水素原子が−Ｆまたは−Ｃｌで置換されていても
    よく；あるいはＲ4およびＲ5は、オキシラン系、ジオキ
    ソラン系、テトラヒドロフラン系、テトラヒドロピラン
    系、ブチロラクトン系またはバレロラクトン系に結合す
    る場合には、一緒になって−（ＣＨ2）4−または−（Ｃ
    Ｈ2）5−であってもよく；Ｍ1およびＭ2は、同一または
    異なり、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−
    Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＯ−Ｓ−、−Ｓ−
    ＣＯ−、−ＣＳ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＳ−、−Ｓ−ＣＳ−Ｓ
    −、−Ｏ−ＣＳ−Ｏ−、Ｓ−ＣＯ−Ｓ−、−ＣＳ−、−
    ＣＨ2−Ｏ−、−Ｏ−ＣＨ2−、−ＣＨ2−Ｓ−、−Ｓ−
    ＣＨ2−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−または単結合で
    あり；Ａ1およびＡ2は、同一または異なり、１個または
    それ以上の水素原子がＦ、Ｃｌおよび／またはＣＮで置
    換されていてもよい１，４−フェニレン、１個または２
    個の水素原子がＦ、Ｃｌおよび／またはＣＮで置換され
    ていてもよいピラジン−２，５−ジイル、１個または２
    個の水素原子がＦ、Ｃｌおよび／またはＣＮで置換され
    ていてもよいピリダジン−３，６−ジイル、１個または
    それ以上の水素原子がＦ、Ｃｌおよび／またはＣＮで置
    換されていてもよいピリジン−２，５−ジイル、１個ま
    たは２個の水素原子がＦ、Ｃｌおよび／またはＣＮで置
    換されていてもよいピリミジン−２，５−ジイル、１個
    または２個の水素原子がＣＮおよび／またはＣＨ3で置
    換されていてもよいトランス−１，４−シクロヘキシレ
    ン、１，３，４−チアジアゾール−２，５−ジイル、
    １，３−ジオキサン−２，５−ジイル、１，３−ジチア
    ン−２，５−ジイル、１個の水素原子がＦ、Ｃｌおよび
    ／またはＣＮで置換されていてもよい１，３−チアゾー
    ル−２，４−ジイル、１個の水素原子がＦ、Ｃｌおよび
    ／またはＣＮで置換されていてもよい１，３−チアゾー
    ル−２，５−ジイル、１個の水素原子がＦ、Ｃｌおよび
    ／またはＣＮで置換されていてもよいチオフェン−２，
    ４−ジイル、１個または２個の水素原子がＦ、Ｃｌおよ
    び／またはＣＮで置換されていてもよいチオフェン−
    ２，５−ジイル、ピペラジン−１，４−ジイル、ピペラ
    ジン−２，５−ジイル、１個またはそれ以上の水素原子
    がＦ、Ｃｌおよび／またはＣＮで置換されていてもよい
    ナフタレン−２，６−ジイル、１個またはそれ以上の水
    素原子がＦ、Ｃｌおよび／またはＣＮで置換されていて
    もよいビシクロ［２．２．２］オクタン−１，４−ジイ
    ル、１，３−ジオキサボリナン−２，５−ジイル、また
    は基Ｙであり；ａおよびｂは、０または１である］の３
    −ハロ−１，２，５−チアジアゾール誘導体。
  10. 【請求項１０】 請求項９記載の式（III）の３−ハロ
    −１，２，５−チアジアゾール誘導体の、液晶混合物の
    成分の製造における中間体としての使用。
JP9090869A 1996-04-09 1997-04-09 １，２，５−チアジアゾール誘導体およびそれらの液晶混合物の成分としての使用 Pending JPH1067763A (ja)

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JP9090869A Pending JPH1067763A (ja) 1996-04-09 1997-04-09 １，２，５−チアジアゾール誘導体およびそれらの液晶混合物の成分としての使用

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DE (1) DE19712351A1 (ja)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2013028624A (ja) * 2006-03-29 2013-02-07 F Hoffmann La Roche Ag ｍＧｌｕＲ２アンタゴニストとしてのピリジン及びピリミジン誘導体

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JP2013028624A (ja) * 2006-03-29 2013-02-07 F Hoffmann La Roche Ag ｍＧｌｕＲ２アンタゴニストとしてのピリジン及びピリミジン誘導体

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DE19712351A1 (de) 1997-10-30

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