JPH1071765A - 画像要素 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 耐光性に優れた、昇華性染料からなる画像を
有する画像要素を提供する。 【解決手段】 昇華性染料のニッケル錯体からなる画像
を有する面上に、転写又はラミネートにより設けたヒン
ダードアミン系化合物を含有する保護層を有する画像要
素、支持体上に剥離層、ヒンダードアミン系化合物を含
有する転写層、必要に応じて接着層を順次積層した転写
箔を用いて保護層を設けること、及び前記保護層がヒン
ダードアミン系化合物を５〜２０重量％で含有するこ
と。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は画像要素に関し、詳
しくは耐光性に優れた画像要素に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来、キレート化可能な昇華性染料を用
いて熱転写により画像を形成し、金属化合物と錯体を形
成させて画像の定着性を向上する技術が知られている。
例えば、昇華性染料のニッケル錯体で画像形成した画像
要素が、特開昭５９−７８８９３号、同５９−１０９３
９３号、同６０−２３９８号、特開平４−６２０９２
号、同４−６５２９３号、同４−８９２８８号、同４−
８２７８６号、同４−７３１９１号等に記載されてい
る。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、これら
の画像要素の昇華性染料による画像は耐光性が不十分で
あり、本発明者らが鋭意研究を重ねた結果、ニッケル錯
体を形成しなかった昇華性染料の光分解物が悪影響を与
えていることが判明した。

【０００４】本発明は上記の事情に鑑みてなされたもの
であり、その目的は、耐光性に優れた、昇華性染料から
なる画像を有する画像要素を提供することにある。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明の上記目的は、昇
華性染料のニッケル錯体からなる画像を有する面上に、
転写又はラミネートにより設けたヒンダードアミン系化
合物を含有する保護層を有する画像要素、支持体上に剥
離層、ヒンダードアミン系化合物を含有する転写層、必
要に応じて接着層を順次積層した転写箔を用いて保護層
を設けること、及び前記保護層がヒンダードアミン系化
合物を５〜２０重量％で含有すること、によって達成さ
れる。

【０００６】即ち本発明者は、昇華性染料のニッケル錯
体からなる画像は、ヒンダードアミン系化合物を含有す
る被覆保護層を転写又はラミネートにより設けることに
より、耐光性を向上させ得ることを見出し本発明を完成
するに至ったものである。尚、該保護層はいわゆる転写
箔を用いて設けるのが、取り扱い性等有利である。

【０００７】以下に本発明について詳述する。

【０００８】《昇華画像》昇華性染料のニッケル錯体で
画像を形成する方法は、前述の特開昭５９−７８８９３
号、同５９−１０９３９３号、同６０−２３９８号、特
開平４−６２０９２号、同４−６５２９３号、同４−８
９２８８号、同４−８２７８６号、同４−７３１９１号
等を参照することができる。

【０００９】《転写箔》支持体としてはポリエチレンテ
レフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリアミ
ド、ポリイミド、ポリカーボネート、ポリサルフォン等
の耐熱性プラスチックフィルムを用い、厚みは１０〜３
０μｍが好ましい。

【００１０】ヒンダードアミン系化合物を含有する転写
層に用いられる樹脂としては、ポリ塩化ビニル樹脂、ポ
リエステル樹脂、ポリ（メタ）アクリル酸エステル、ポ
リビニルピロリドン、ポリビニルアセタール樹脂、ポリ
ビニルブチラール樹脂、ポリビニルアルコール、ポリカ
ーボネート、三酢酸セルロース、ポリスチレン、ビニル
トルエンアクリレート樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリア
ミド樹脂、尿素樹脂、エポキシ樹脂、フェノキシ樹脂、
ポリカプロラクトン樹脂、ポリアクリロニトリル樹脂、
アクリル樹脂、ポリエチレン酢酸ビニル、ポリエチレン
アクリレート、エチレンエチルアクリレート共重合体、
各種エラストマー及びそれらの共重合体や変性物等を挙
げることができる。

【００１１】ヒンダードアミン系化合物（以下、本発明
の安定剤とも言う。）としては、サノールＬＳ−７７
０、同ＬＳ−７６５、同ＬＳ−２６２６、同ＬＳ−１１
１４、同ＬＤ−７４４（以上、三共株式会社製）、チヌ
ビン１４４、同６２２ＬＤ（以上、チバガイギー社
製）、マークＬＡ−５７、同ＬＡ−６２、同ＬＡ−６
７、同ＬＡ−７７（以上、アデカ・アーガス化学株式会
社製）等が市販されている。

【００１２】本発明の安定剤の含有量は転写層の５〜２
０重量％が好ましく、転写層の厚みは限定されないが
０．１〜５μｍが好ましい。

【００１３】剥離層としてはガラス転移点が約７０℃以
上の樹脂やシリコーン化合物、フッ素系化合物、ワック
ス類を用い、支持体から剥離可能でバリが出ないように
調整される。

【００１４】接着層は加熱時に粘着性を発揮する樹脂で
あれば特に限定はされない。

【００１５】その他に保護用紫外線硬化樹脂層や絵柄層
を設けることができる。

【００１６】絵柄層としては印刷物、ホログラム、バー
コード、マット調柄、細紋、地紋、凹凸パターンなどで
適時選択され、可視光吸収色材、紫外線吸収材、赤外線
吸収材、蛍光増白材、金属蒸着層、ガラス蒸着層等から
成る。

【００１７】本発明の保護層を形成する転写箔の画像面
上への転写は通常サーマルヘッド、ヒートローラー、ホ
ットスタンプマシン等、加熱しながら加圧を行える手段
を用いて行う。転写後に紫外線硬化性樹脂を塗布して紫
外線照射により硬化せしめて保護層を設けてもよい。

【００１８】《ラミネート》支持体としてポリエチレン
テレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリアミ
ド、ポリイミド、ポリカーボネート、ポリサルフォン等
の耐熱プラスチックフィルムを用い厚みは５０〜２００
μｍが好ましい。支持体の片面に接着層として加熱時に
粘着性を発揮する樹脂とヒンダードアミン系化合物の混
同物を設け、接着層の厚みは１０μ〜１００μｍが好ま
しい。

【００１９】

【実施例】次ぎに本発明をＩＣカード（電子部品を内部
に有するカードの一般名称）に応用した実施例により説
明するが、本発明はこれに限定されるものではない。な
お以下において「部」とあるのは「重量部」を示す。

【００２０】実施例１ −顔画像と属性情報とフォーマット印刷を設けたＩＣカ
ードの作成− （支持体の作成）非接触通信型アンテナコイル付きＩＣ
モジュールを白色塩化ビニル樹脂で封止した厚み６００
μｍのシートの両面に厚みが５０μｍの白色ポリエチレ
ンテレフタレートシートを貼合し複合樹脂シートを得
た。得られた複合樹脂シートの一方の面に２５Ｗ／ｍ²
・分でコロナ放電処理を施し、このシートを支持体とし
た。

【００２１】（昇華型感熱転写記録方法用の受像層の作
成）前記コロナ放電処理した面に下記組成を有する第１
受像層形成用塗工液と第２受像層形成用塗工液と第３受
像層形成用塗工液とをこの順にそれぞれの厚みが０．２
μｍ、２．５μｍ、０．５μｍになるように積層するこ
とにより受像層を形成した。

【００２２】 〈第１受像層形成用塗工液〉 ポリビニルブチラール樹脂 ９部 〔積水化学工業製：エスレックＢＬ−１〕 イソシアネート １部 〔日本ポリウレタン工業製：コロネートＨＸ〕 メチルエチルケトン ８０部 酢酸ブチル １０部 〈第２受像層形成用塗工液〉 ポリビニルブチラール樹脂 ６部 〔積水化学工業製：エスレックＢＸ−１〕 金属イオン含有化合物（化合物ＭＳ） ４部 メチルエチルケトン ８０部 酢酸ブチル １０部 〈第３受像層形成用塗工液〉 ポリエチレンワックス ２部 〔東邦化学工業製：ハイテックＥ１０００〕 ウレタン変性エチレンアクリル酸共重合体 ８部 〔東邦化学工業製：ハイテックＳ６２５４〕 メチルセルロース〔信越化学工業製：ＳＭ１５〕 ０．１部 水 ９０部 （筆記層の作成）支持体の受像層側とは反対面にユポＤ
ＦＧ−６５シート〔王子油化製〕を貼合し下記組成の第
１筆記層形成用塗工液と第２筆記層形成用塗工液と第３
筆記層形成用塗工液とをこの順にそれぞれの厚みが５μ
ｍ、１５μｍ、０．２μｍになるように積層することに
より受像層を形成した。

【００２３】 〈第１筆記層形成用塗工液〉 ポリエステル樹脂〔東洋紡績製：バイロン２００〕 ８部 イソシアネート（日本ポリウレタン工業製：コロネートＨＸ） １部 カーボンブラック 微量 二酸化チタン粒子〔石原産業製：ＣＲ８０〕 １部 メチルエチルケトン ８０部 酢酸ブチル １０部 〈第２筆記層形成用塗工液〉 ポリエステル樹脂〔東洋紡績製：バイロナールＭＤ１２００〕 ４部 シリカ ５部 二酸化チタン粒子〔石原産業製：ＣＲ８０〕 １部 水 ９０部 〈第３筆記層形成用塗工液〉 ポリアミド樹脂〔三和化学工業：サンマイド５５〕 ５部 メタノール ９５部 得られた筆記層の中心線平均粗さは１．３４μｍであっ
た。

【００２４】（フォーマット印刷及びカード作成）樹脂
凸版印刷法により、ロゴ印刷とＯＰニス印刷を順次行っ
た。次ぎにＪＩＳＸ６３０１の規格寸法に打ち抜きカー
ドを作成した。

【００２５】（昇華型感熱転写記録方法用のインクシー
トの作成）裏面に融着防止加工をした厚さ６μｍのポリ
エチレンテレフタレートシートに下記組成のイエローイ
ンク層形成用塗工液、マゼンタインク層形成用塗工液、
シアンインク層形成用塗工液を各々の厚みが１μｍにな
るように設け、イエロー、マゼンタ、シアンの３色のイ
ンクシートを得た。

【００２６】 〈イエローインク層形成用塗工液〉 イエロー染料（化合物Ｙ−１） ３部 ポリビニルアセタール ５．５部 〔電気化学工業製：デンカブチラールＫＹ−２４〕 ポリメチルメタアクリレート変性ポリスチレン １部 〔東亜合成化学工業製：レデダＧＰ−２００〕 ウレタン変性シリコンオイル ０．５部 〔大日精化工業製：ダイアロマーＳＰ−２１０５〕 メチルエチルケトン ７０部 トルエン ２０部 〈マゼンタインク層形成用塗工液〉 マゼンタ染料（化合物Ｍ−１） ２部 ポリビニルアセタール ５．５部 〔電気化学工業製：デンカブチラールＫＹ−２４〕 ポリメチルメタアクリレート変性ポリスチレン ２部 〔東亜合成化学工業製：レデダＧＰ−２００〕 ウレタン変性シリコンオイル ０．５部 〔大日精化工業製：ダイアロマーＳＰ−２１０５〕 メチルエチルケトン ７０部 トルエン ２０部 〈シアンインク層形成用塗工液〉 シアン染料（化合物Ｃ−１） １．５部 シアン染料（化合物Ｃ−２） １．５部 ポリビニルアセタール 〔電気化学工業製：デンカブチラールＫＹ−２４〕 ５．６部 ポリメチルメタアクリレート変性ポリスチレン １部 〔東亜合成化学工業製：レデダＧＰ−２００〕 ウレタン変性シリコンオイル ０．５部 〔大日精化工業製：ダイアロマーＳＰ−２１０５〕 メチルエチルケトン ７０部 トルエン ２０部

【００２７】

【化１】

【００２８】（溶融型感熱転写記録方法用のインクシー
トの作成）裏面に融着防止加工した厚さ６μｍのポリエ
チレンテレフタレートシートに下記組成のインク層形成
用塗工液を厚みが２μｍになるように設けインクシート
を得た。

【００２９】 〈インク層形成用塗工液〉 カルナバワックス １部 エチレン酢酸ビニル共重合体 １部 〔三井デュポンケミカル製：ＥＶ４０Ｙ〕 カーボンブラック ３部 フェノール樹脂〔荒川化学工業製：タマノル５２１〕 ５部 メチルエチルケトン ９０部 （顔画像と反射濃度約１．０のグレー画像の形成）受像
層と昇華型感熱転写記録方法用のインクシートのインク
側を重ね合わせインクシート側からサーマルヘッドを用
いて出力０．２３Ｗ／ドット、パルス幅０．３〜４．５
ｍ秒、ドット密度１６ドット／ｍｍの条件で加熱するこ
とにより画像に階調性のある顔画像を受像層に形成し
た。また反射濃度約１．０のグレー画像を同様にパルス
幅を３．０ｍ秒とし得た。この画像は上記色素と受像層
のニッケルが錯体を形成してなるが、わずかに未錯体の
上記色素が存在する。

【００３０】（文字情報の形成）ＯＰニス部と溶融型感
熱転写記録方法用のインクシートのインク側を重ね合わ
せインクシート側からサーマルヘッドを用いて出力０．
５Ｗ／ドット、パルス幅１．０ｍ秒、ドット密度１６ド
ット／ｍｍの条件で加熱することにより文字情報をＯＰ
ニス上に形成した。

【００３１】上記により顔画像と属性情報とフォーマッ
ト印刷を設けたカードの作成を行った。

【００３２】−転写箔の作成− ０．１μｍのフッ素樹脂層の離型層を設けた厚み２０μ
ｍのポリエチレンテレフタレートフィルムの離型層側に
下記組成のアクリル系紫外線硬化層形成塗工液、中間層
形成塗工液、接着層形成塗工液とをこの順にそれぞれの
厚みが３．０μｍ、０．５μｍ、０．５μｍになるよう
に積層することにより転写箔を作成した。中間層形成塗
工液の固形分組成の安定剤含有率は表１に示す。

【００３３】 〈アクリル系紫外線硬化層形成塗工液〉 エポキシアクリレートオリゴマー ７部 〔新中村化学工業株式会社製：ＮＫオリゴＥＡ−１０２０〕 ウレタンアクリレートオリゴマー ３部 〔新中村化学工業株式会社製：ＮＫオリゴＵ−４ＨＡ〕 重合開始剤（ベンジルジメチルテタール） ０．１部 硬化は６０Ｗ／ｃｍ²の高圧水銀ランプを照射距離１０
ｃｍで３ｃｍ／分で走査して行った。

【００３４】 〈中間層形成塗工液〉 ポリビニルブチラール樹脂 １０部 〔積水化学製：エスレックＢＸ−１〕 安定剤（表１に添加化合物とこの層における固形分の含有率を記載する） メチルエチルケトン ９０部 〈接着層形成塗工液〉 ウレタン変性エチレンエチルアクリレート共重合体 ８部 〔東邦化学工業製：ハイテックＳ６２５４Ｂ〕 ポリアクリル酸エステル共重合体 ２部 〔日本純薬製：ジュリマーＡＴ５１０〕 水 ４５部 エタノール ４５部 −保護層を施したカードの作成− 上記で作成したカードの記録面と転写箔の転写層面を重
ねて、外径３ｃｍの金属ローラーの周囲にシリコーンゴ
ム（ゴム硬度８０）をつけたヒートローラーの表面温度
を１９０℃に加熱し熱転写シート側から加熱されるよう
に、転写速度２３ｍｍ／秒、線圧１０ｋｇ／ｃｍの条件
で転写し、転写箔の支持体を剥離し保護層を施したカー
ドの作成を行った。

【００３５】−カードの耐光性試験− キセノンランプ下（照度７００００ルクス）に１０日間
放置したときの反射濃度約１．０のグレー画像のイエロ
ー、マゼンタ、シアンの各濃度の残存率を表１に示す。

【００３６】−カードの積層性試験− セロテープ（ニチバン社製）をカード表面に貼り、垂直
方向に急速に剥離し保護層の剥離状態を観察した。

【００３７】結果を表１に示す。

【００３８】

【表１】

【００３９】これにより本発明の画像要素では色素の残
存率が向上し、耐光性に優れることが判る。特に添加量
が５重量％以上で顕著に向上する。また添加量が３０重
量％に至ると中間層の部分的剥離を生じ、中間層の凝集
力が低下している。

【００４０】

【発明の効果】本発明によれば、昇華性染料のニッケル
錯体からなる画像の耐光性に優れた画像要素を得ること
ができる。

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 昇華性染料のニッケル錯体からなる画像
   を有する面上に、転写又はラミネートにより設けたヒン
   ダードアミン系化合物を含有する保護層を有することを
   特徴とする画像要素。
2. 【請求項２】 支持体上に剥離層、ヒンダードアミン系
   化合物を含有する転写層、必要に応じて接着層を順次積
   層した転写箔を用いて保護層を設けることを特徴とする
   請求項１に記載の画像要素。
3. 【請求項３】 前記保護層がヒンダードアミン系化合物
   を５〜２０重量％で含有することを特徴とする請求項１
   又は２に記載の画像要素。