JPH107664A - ウラゾールもしくはその塩の製造法 - Google Patents
ウラゾールもしくはその塩の製造法Info
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- JPH107664A JPH107664A JP8178475A JP17847596A JPH107664A JP H107664 A JPH107664 A JP H107664A JP 8178475 A JP8178475 A JP 8178475A JP 17847596 A JP17847596 A JP 17847596A JP H107664 A JPH107664 A JP H107664A
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Landscapes
- Air Bags (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 容易に入手が可能な原料から、温和な条件
で、しかも１段階で、定量的に、高純度のウラゾールも
しくはその塩を製造し得る方法を提供する。 【解決手段】 低級アルコール中にて、一般式（１） ＮＨ2ＣＯＮＨＮＨＣＯＯＲ （１） （Ｒは炭素数１〜６のアルキル基、アリール基又はアラ
ルキル基を示す）で表されるカルバモイルヒドラゾカル
ボン酸エステルに、アルカリ金属、アルカリ土類金属、
アルカリ金属のアルコラート及びアルカリ土類金属のア
ルコラートから選ばれる少なくとも１種を作用させるこ
とを特徴とする一般式（２）で表されるウラゾールもし
くはその塩の製造法。 【化１】
で、しかも１段階で、定量的に、高純度のウラゾールも
しくはその塩を製造し得る方法を提供する。 【解決手段】 低級アルコール中にて、一般式（１） ＮＨ2ＣＯＮＨＮＨＣＯＯＲ （１） （Ｒは炭素数１〜６のアルキル基、アリール基又はアラ
ルキル基を示す）で表されるカルバモイルヒドラゾカル
ボン酸エステルに、アルカリ金属、アルカリ土類金属、
アルカリ金属のアルコラート及びアルカリ土類金属のア
ルコラートから選ばれる少なくとも１種を作用させるこ
とを特徴とする一般式（２）で表されるウラゾールもし
くはその塩の製造法。 【化１】
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、ウラゾール（ヒド
ラゾジカルボンイミド、１,２,４−トリアゾリジン−
３,５−ジオン）もしくはその塩の製造法に関する。本
発明のウラゾールもしくはその塩は、例えば自動車のエ
アバッグのガス発生剤のガス発生基剤等として有用であ
る。
ラゾジカルボンイミド、１,２,４−トリアゾリジン−
３,５−ジオン）もしくはその塩の製造法に関する。本
発明のウラゾールもしくはその塩は、例えば自動車のエ
アバッグのガス発生剤のガス発生基剤等として有用であ
る。
【０００２】
【従来の技術】従来、一般式（２）で表されるウラゾー
ル化合物の製造法としては、例えば、以下のような方法
が知られている。 （１）Ａnn．Ｃhem.，３０３，１０１ （１８９８） ＮＨ2ＣＯＮＨＣＯＮＨＮＨ2で表されるアミノビューレ
ットを用いてウラゾールを得る方法であるが、原料のア
ミノビューレットの入手が困難であるという問題点があ
った。 （２）Ｉnorganic Ｓynthesis，５，５２ （１９５
７） ＮＨ2ＣＯＮＨＣＯＯＣＨ3で表されるアロファン酸メチ
ルとヒドラジンヒドラートを反応させてウラゾールのヒ
ドラジン塩を得、次いでアセトンと反応させてウラゾー
ルを得る方法であるが、ヒドラジンヒドラートを多量に
必要とし、中間体のウラゾールヒドラジン塩を単離する
２段反応であり、更にアセトンアジンが副生するという
問題点があった。また収率も７８％と低い。 （３）特開昭５６−８７５７２号 ＮＨ2ＣＯＮＨＮＨＣＯＮＨ2で表されるヒドラゾジカル
ボンアミドを高沸点溶媒中、１９０〜２２０℃という高
温で環化反応させてウラゾールを得る方法であるが、高
温反応及びそれに伴う分解反応のため、副生物が生成す
るという問題点があった。また収率も９０％である。 （４）特開昭６２−２６２７７号 ＮＨ2ＣＯＮＨＣＯＮＨ2で表されるビューレットとヒド
ラジンヒドラートを反応させてウラゾールのヒドラジン
塩を得、次いでアセトンと反応させてウラゾールを得る
方法であるが、原料のビューレットの入手が困難であ
り、ヒドラジンヒドラートを多量に必要とし、中間体の
ウラゾールヒドラジン塩を単離する２段反応であり、更
にアセトンアジンが副生するという問題点があった。ま
た収率も６３％と低い。 以上のように、従来のウラゾールの製造法はいずれも工
業的に十分に満足できるものではなかった。
ル化合物の製造法としては、例えば、以下のような方法
が知られている。 （１）Ａnn．Ｃhem.，３０３，１０１ （１８９８） ＮＨ2ＣＯＮＨＣＯＮＨＮＨ2で表されるアミノビューレ
ットを用いてウラゾールを得る方法であるが、原料のア
ミノビューレットの入手が困難であるという問題点があ
った。 （２）Ｉnorganic Ｓynthesis，５，５２ （１９５
７） ＮＨ2ＣＯＮＨＣＯＯＣＨ3で表されるアロファン酸メチ
ルとヒドラジンヒドラートを反応させてウラゾールのヒ
ドラジン塩を得、次いでアセトンと反応させてウラゾー
ルを得る方法であるが、ヒドラジンヒドラートを多量に
必要とし、中間体のウラゾールヒドラジン塩を単離する
２段反応であり、更にアセトンアジンが副生するという
問題点があった。また収率も７８％と低い。 （３）特開昭５６−８７５７２号 ＮＨ2ＣＯＮＨＮＨＣＯＮＨ2で表されるヒドラゾジカル
ボンアミドを高沸点溶媒中、１９０〜２２０℃という高
温で環化反応させてウラゾールを得る方法であるが、高
温反応及びそれに伴う分解反応のため、副生物が生成す
るという問題点があった。また収率も９０％である。 （４）特開昭６２−２６２７７号 ＮＨ2ＣＯＮＨＣＯＮＨ2で表されるビューレットとヒド
ラジンヒドラートを反応させてウラゾールのヒドラジン
塩を得、次いでアセトンと反応させてウラゾールを得る
方法であるが、原料のビューレットの入手が困難であ
り、ヒドラジンヒドラートを多量に必要とし、中間体の
ウラゾールヒドラジン塩を単離する２段反応であり、更
にアセトンアジンが副生するという問題点があった。ま
た収率も６３％と低い。 以上のように、従来のウラゾールの製造法はいずれも工
業的に十分に満足できるものではなかった。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、上記
の従来の製造方法に見られる欠点を克服し、容易に入手
が可能な原料から、温和な条件で、しかも１段階で、定
量的に、高純度のウラゾールもしくはその塩を製造し得
る方法を提供することにある。
の従来の製造方法に見られる欠点を克服し、容易に入手
が可能な原料から、温和な条件で、しかも１段階で、定
量的に、高純度のウラゾールもしくはその塩を製造し得
る方法を提供することにある。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明は低級アルコール
中にて、一般式（１） ＮＨ2ＣＯＮＨＮＨＣＯＯＲ （１） （Ｒは炭素数１〜６のアルキル基、アリール基又はアラ
ルキル基を示す）で表されるカルバモイルヒドラゾカル
ボン酸エステルに、アルカリ金属、アルカリ土類金属、
アルカリ金属のアルコラート及びアルカリ土類金属のア
ルコラートから選ばれる少なくとも１種を作用させるこ
とを特徴とする一般式（２）で表されるウラゾールもし
くはその塩の製造法に係る。
中にて、一般式（１） ＮＨ2ＣＯＮＨＮＨＣＯＯＲ （１） （Ｒは炭素数１〜６のアルキル基、アリール基又はアラ
ルキル基を示す）で表されるカルバモイルヒドラゾカル
ボン酸エステルに、アルカリ金属、アルカリ土類金属、
アルカリ金属のアルコラート及びアルカリ土類金属のア
ルコラートから選ばれる少なくとも１種を作用させるこ
とを特徴とする一般式（２）で表されるウラゾールもし
くはその塩の製造法に係る。
【０００５】
【化２】
【０００６】本発明者は、鋭意研究を重ねた結果、上記
の公知の製造法のように、合成が困難な出発原料を用い
るのではなく、塩酸セミカルバジド、カルバジン酸エス
テル等より容易に誘導できるカルバモイルヒドラゾカル
ボン酸エステルを出発原料とし、これに低級アルコール
中にてアルカリ金属、アルカリ土類金属、アルカリ金属
のアルコラート及びアルカリ土類金属のアルコラートか
ら選ばれる少なくとも１種を作用させることにより、高
純度のウラゾールもしくはその塩をほぼ１００％という
高収率で製造することができることを見いだした。
の公知の製造法のように、合成が困難な出発原料を用い
るのではなく、塩酸セミカルバジド、カルバジン酸エス
テル等より容易に誘導できるカルバモイルヒドラゾカル
ボン酸エステルを出発原料とし、これに低級アルコール
中にてアルカリ金属、アルカリ土類金属、アルカリ金属
のアルコラート及びアルカリ土類金属のアルコラートか
ら選ばれる少なくとも１種を作用させることにより、高
純度のウラゾールもしくはその塩をほぼ１００％という
高収率で製造することができることを見いだした。
【０００７】
【発明の実施の形態】本発明において原料のカルバモイ
ルヒドラゾカルボン酸エステルは、米国特許第３４１８
２９４号に記載のように、例えば一般式（３） ＮＨ2
ＣＯＮＨＮＨ2・ＨＣlで表される塩酸セミカルバジドと
一般式（４） ＣｌＣＯＯＲ（Ｒは上記に同じ）で表さ
れるクロルギ酸エステルを反応させることにより得られ
る。
ルヒドラゾカルボン酸エステルは、米国特許第３４１８
２９４号に記載のように、例えば一般式（３） ＮＨ2
ＣＯＮＨＮＨ2・ＨＣlで表される塩酸セミカルバジドと
一般式（４） ＣｌＣＯＯＲ（Ｒは上記に同じ）で表さ
れるクロルギ酸エステルを反応させることにより得られ
る。
【０００８】一般式（３）と一般式（４）の化合物の割
合は適宜選択できるが、通常一般式（３）の化合物１モ
ルに対して一般式（４）の化合物を１.０〜１.５モル程
度、好ましくは１.０〜１.１モル程度とすればよい。反
応は、必要に応じて撹拌しながら、無溶媒下又は溶媒中
にて行われるが、溶媒中、特に水中で行うのが好まし
い。反応は、通常０〜５０℃程度、好ましくは０〜３０
℃程度の温度下に行われる。反応時間は特に制限されな
いが、通常１〜１０時間程度、好ましくは３〜６時間程
度とすればよい。
合は適宜選択できるが、通常一般式（３）の化合物１モ
ルに対して一般式（４）の化合物を１.０〜１.５モル程
度、好ましくは１.０〜１.１モル程度とすればよい。反
応は、必要に応じて撹拌しながら、無溶媒下又は溶媒中
にて行われるが、溶媒中、特に水中で行うのが好まし
い。反応は、通常０〜５０℃程度、好ましくは０〜３０
℃程度の温度下に行われる。反応時間は特に制限されな
いが、通常１〜１０時間程度、好ましくは３〜６時間程
度とすればよい。
【０００９】また、Ｂer.，４４，３０１８〜２７に記
載のように、一般式（５）ＮＨ2ＮＨＣＯＯＲ（Ｒは上
記に同じ）で表されるカルバジン酸エステルと式（６）
ＭＯＣＮ（式中Ｍはアルカリ金属を示す）で表される
シアン酸のアルカリ金属塩を反応させることによっても
得られる。シアン酸のアルカリ金属塩としては、例え
ば、シアン酸カリウム、シアン酸ナトリウム等を挙げる
ことができる。
載のように、一般式（５）ＮＨ2ＮＨＣＯＯＲ（Ｒは上
記に同じ）で表されるカルバジン酸エステルと式（６）
ＭＯＣＮ（式中Ｍはアルカリ金属を示す）で表される
シアン酸のアルカリ金属塩を反応させることによっても
得られる。シアン酸のアルカリ金属塩としては、例え
ば、シアン酸カリウム、シアン酸ナトリウム等を挙げる
ことができる。
【００１０】一般式（５）と一般式（６）の化合物の割
合は適宜選択できるが、通常一般式（５）の化合物１モ
ルに対して一般式（６）の化合物を１.０〜１.５モル程
度、好ましくは１.０〜１.１モル程度とすればよい。反
応は、必要に応じて撹拌しながら、無溶媒下又は溶媒中
にて行われるが、溶媒中、特に水中で行うのが好まし
い。反応は、通常０〜５０℃程度、好ましくは０〜１５
℃程度の温度下に行われる。反応時間は特に制限されな
いが、通常３０〜１８０分程度、好ましくは３０〜１２
０分程度とすればよい。
合は適宜選択できるが、通常一般式（５）の化合物１モ
ルに対して一般式（６）の化合物を１.０〜１.５モル程
度、好ましくは１.０〜１.１モル程度とすればよい。反
応は、必要に応じて撹拌しながら、無溶媒下又は溶媒中
にて行われるが、溶媒中、特に水中で行うのが好まし
い。反応は、通常０〜５０℃程度、好ましくは０〜１５
℃程度の温度下に行われる。反応時間は特に制限されな
いが、通常３０〜１８０分程度、好ましくは３０〜１２
０分程度とすればよい。
【００１１】本明細書において、上記炭素数１〜６のア
ルキル基としては、例えばメチル、エチル、プロピル、
ブチル、ペンチル、ヘキシル基の、各直鎖及び分岐状の
基を挙げることができ、これらの中でも炭素数１〜４の
直鎖及び分岐状アルキル基が好ましく、メチル基及びエ
チル基が特に好ましい。アリール基としては、フェニル
基、ナフチル基等を挙げることができる。アラルキル基
としては、ベンジル基等を挙げることができる。上記で
得られた一般式（１） ＮＨ2ＣＯＮＨＮＨＣＯＯＲで
表されるカルバモイルヒドラゾカルボン酸エステルに、
低級アルコール中にてアルカリ金属、アルカリ土類金
属、アルカリ金属のアルコラート及びアルカリ土類金属
のアルコラートから選ばれる少なくとも１種を作用させ
ることにより一般式（２）で表されるウラゾールもしく
はその塩が得られる。塩としては例えばナトリウム、カ
リウム、リチウム等のアルカリ金属塩、カルシウム、マ
グネシウム等のアルカリ土類金属塩等を挙げることがで
きる。
ルキル基としては、例えばメチル、エチル、プロピル、
ブチル、ペンチル、ヘキシル基の、各直鎖及び分岐状の
基を挙げることができ、これらの中でも炭素数１〜４の
直鎖及び分岐状アルキル基が好ましく、メチル基及びエ
チル基が特に好ましい。アリール基としては、フェニル
基、ナフチル基等を挙げることができる。アラルキル基
としては、ベンジル基等を挙げることができる。上記で
得られた一般式（１） ＮＨ2ＣＯＮＨＮＨＣＯＯＲで
表されるカルバモイルヒドラゾカルボン酸エステルに、
低級アルコール中にてアルカリ金属、アルカリ土類金
属、アルカリ金属のアルコラート及びアルカリ土類金属
のアルコラートから選ばれる少なくとも１種を作用させ
ることにより一般式（２）で表されるウラゾールもしく
はその塩が得られる。塩としては例えばナトリウム、カ
リウム、リチウム等のアルカリ金属塩、カルシウム、マ
グネシウム等のアルカリ土類金属塩等を挙げることがで
きる。
【００１２】低級アルコールとしては例えばメタノー
ル、エタノール、プロパノール、ブタノール等を挙げる
ことができ、メタノール、エタノールが好ましい。アル
カリ金属としては例えばナトリウム、カリウム、リチウ
ム等を挙げることができる。アルカリ土類金属としては
例えばカルシウム、マグネシウム等を挙げることができ
る。アルカリ金属のアルコラートとしては例えば上記ア
ルカリ金属と上記低級アルコールとから得られるアルコ
ラートを挙げることができる。またアルカリ土類金属の
アルコラートとしては例えば上記アルカリ土類金属と上
記低級アルコールとから得られるアルコラートを挙げる
ことができる。これらの中でも、アルカリ金属、アルカ
リ金属のアルコラート（特にメチラート、エチラート）
が好ましい。低級アルコールの使用量は特に制限はな
く、広い範囲から適宜選択できるが、通常原料のカルバ
モイルヒドラゾカルボン酸エステルの１モルに対して
０.１〜２リットル程度、好ましくは０.５〜１.５リッ
トル程度とすればよい。アルカリ金属、アルカリ土類金
属、アルカリ金属のアルコラート、アルカリ土類金属の
アルコラートから選ばれる少なくとも１種の使用量は特
に制限はなく、広い範囲から適宜選択できるが、通常原
料のカルバモイルヒドラゾカルボン酸エステルの１モル
に対して１.０〜１.５モル程度、好ましくは１.０〜１.
１モル程度とすればよい。
ル、エタノール、プロパノール、ブタノール等を挙げる
ことができ、メタノール、エタノールが好ましい。アル
カリ金属としては例えばナトリウム、カリウム、リチウ
ム等を挙げることができる。アルカリ土類金属としては
例えばカルシウム、マグネシウム等を挙げることができ
る。アルカリ金属のアルコラートとしては例えば上記ア
ルカリ金属と上記低級アルコールとから得られるアルコ
ラートを挙げることができる。またアルカリ土類金属の
アルコラートとしては例えば上記アルカリ土類金属と上
記低級アルコールとから得られるアルコラートを挙げる
ことができる。これらの中でも、アルカリ金属、アルカ
リ金属のアルコラート（特にメチラート、エチラート）
が好ましい。低級アルコールの使用量は特に制限はな
く、広い範囲から適宜選択できるが、通常原料のカルバ
モイルヒドラゾカルボン酸エステルの１モルに対して
０.１〜２リットル程度、好ましくは０.５〜１.５リッ
トル程度とすればよい。アルカリ金属、アルカリ土類金
属、アルカリ金属のアルコラート、アルカリ土類金属の
アルコラートから選ばれる少なくとも１種の使用量は特
に制限はなく、広い範囲から適宜選択できるが、通常原
料のカルバモイルヒドラゾカルボン酸エステルの１モル
に対して１.０〜１.５モル程度、好ましくは１.０〜１.
１モル程度とすればよい。
【００１３】本反応は、通常５０〜１００℃程度、好ま
しくは６５〜８０℃程度の温度下に行われるが、低級ア
ルコール還流下に行うのが特に好ましい。反応時間は特
に制限されないが、通常３〜１０時間程度、好ましくは
５〜７時間程度とすればよい。本反応は、必要に応じて
撹拌しながら、行われる。得られるウラゾールの塩
（２）は通常の精製操作により単離することができる。
更に、例えば、ウラゾールの塩を硫酸、塩酸等の酸で中
和するという一般的な手段により、極めて容易にウラゾ
ールそのものを得ることができる。
しくは６５〜８０℃程度の温度下に行われるが、低級ア
ルコール還流下に行うのが特に好ましい。反応時間は特
に制限されないが、通常３〜１０時間程度、好ましくは
５〜７時間程度とすればよい。本反応は、必要に応じて
撹拌しながら、行われる。得られるウラゾールの塩
（２）は通常の精製操作により単離することができる。
更に、例えば、ウラゾールの塩を硫酸、塩酸等の酸で中
和するという一般的な手段により、極めて容易にウラゾ
ールそのものを得ることができる。
【００１４】
実施例１ カルバモイルヒドラゾカルボン酸メチル １３.３g（０.
１mol）とナトリウムメトキシド ５.４g（０.１mol）を
無水メタノール １００ml中で、５時間還流させ、冷却
後、析出塩を濾過分離し、乾燥させることにより、ウラ
ゾールナトリウム塩 １２.３g（収率 １００％）を得
た。得られたウラゾールナトリウム塩を水に溶解し、希
塩酸で中和すると、フリーのウラゾールに１００％変換
でき、この中和液より、析出結晶を濾過分離することに
より、ウラゾールが単離できた。 実施例２ 無水エタノール １００mlに金属ナトリウム ２.３g
（０.１mol）を溶解し、これにカルバモイルヒドラゾカ
ルボン酸エチル １４.７g（０.１mol）を加え、５時間
還流させ、引き続いて実施例１と同様に処理することに
より、ウラゾールナトリウム塩 １２.３g（収率１００
％）を得た。得られたウラゾールナトリウム塩を水に溶
解し、希硫酸で中和すると、フリーのウラゾールに１０
０％変換でき、この中和液より、析出結晶を濾過分離す
ることにより、ウラゾールが単離できた。
１mol）とナトリウムメトキシド ５.４g（０.１mol）を
無水メタノール １００ml中で、５時間還流させ、冷却
後、析出塩を濾過分離し、乾燥させることにより、ウラ
ゾールナトリウム塩 １２.３g（収率 １００％）を得
た。得られたウラゾールナトリウム塩を水に溶解し、希
塩酸で中和すると、フリーのウラゾールに１００％変換
でき、この中和液より、析出結晶を濾過分離することに
より、ウラゾールが単離できた。 実施例２ 無水エタノール １００mlに金属ナトリウム ２.３g
（０.１mol）を溶解し、これにカルバモイルヒドラゾカ
ルボン酸エチル １４.７g（０.１mol）を加え、５時間
還流させ、引き続いて実施例１と同様に処理することに
より、ウラゾールナトリウム塩 １２.３g（収率１００
％）を得た。得られたウラゾールナトリウム塩を水に溶
解し、希硫酸で中和すると、フリーのウラゾールに１０
０％変換でき、この中和液より、析出結晶を濾過分離す
ることにより、ウラゾールが単離できた。
【００１５】
【発明の効果】本発明においては、容易に入手が可能な
原料から、温和な条件で、しかも１段階で、定量的に、
高純度のウラゾールもしくはその塩を製造することがで
きる。
原料から、温和な条件で、しかも１段階で、定量的に、
高純度のウラゾールもしくはその塩を製造することがで
きる。
Claims (1)
- 【請求項１】 低級アルコール中にて、一般式（１） ＮＨ2ＣＯＮＨＮＨＣＯＯＲ （１） （Ｒは炭素数１〜６のアルキル基、アリール基又はアラ
ルキル基を示す）で表されるカルバモイルヒドラゾカル
ボン酸エステルに、アルカリ金属、アルカリ土類金属、
アルカリ金属のアルコラート及びアルカリ土類金属のア
ルコラートから選ばれる少なくとも１種を作用させるこ
とを特徴とする一般式（２）で表されるウラゾールもし
くはその塩の製造法。 【化１】
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8178475A JPH107664A (ja) | 1996-06-18 | 1996-06-18 | ウラゾールもしくはその塩の製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8178475A JPH107664A (ja) | 1996-06-18 | 1996-06-18 | ウラゾールもしくはその塩の製造法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH107664A true JPH107664A (ja) | 1998-01-13 |
Family
ID=16049153
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP8178475A Pending JPH107664A (ja) | 1996-06-18 | 1996-06-18 | ウラゾールもしくはその塩の製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH107664A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2019214523A (ja) * | 2018-06-12 | 2019-12-19 | 株式会社トクヤマ | セミカルバジド化合物の製造方法、およびトリアゾリジンジオン化合物の製造方法 |
-
1996
- 1996-06-18 JP JP8178475A patent/JPH107664A/ja active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2019214523A (ja) * | 2018-06-12 | 2019-12-19 | 株式会社トクヤマ | セミカルバジド化合物の製造方法、およびトリアゾリジンジオン化合物の製造方法 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20060728 |
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| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20060801 |
|
| A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20061128 |