JPH1077265A

JPH1077265A - インドールの精製方法

Info

Publication number: JPH1077265A
Application number: JP25393896A
Authority: JP
Inventors: Takenori Nakamura; 猛紀中村; Masahisa Akimoto; 正久秋元; Toshihiko Kashitani; 敏彦樫谷; Keizo Miki; 啓蔵三木; Masao Kono; 正男河野; Yasushi Idegami; 靖井手上
Original assignee: Sumikin Chemical Co Ltd
Current assignee: Air Water Inc
Priority date: 1996-09-03
Filing date: 1996-09-03
Publication date: 1998-03-24
Anticipated expiration: 2016-09-03
Also published as: JP3157724B2

Abstract

(57)【要約】【課題】大気圧下での再結晶操作によって、９９．９
％以上の高純度のインドールを高収率で得る。【解決手段】コールタール留分から分離された濃度８
０％以上の粗インドールを、メタノールと水の混合溶媒
に溶解させたのち、再結晶して析出するインドール結晶
を母液から分離することによって、９９．９％以上の高
純度のインドールを高収率で得ることができる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】この発明は、コールタール留
分から分離された濃度８０％以上の粗インドールを精製
して白色で高純度のインドールを製造する方法に関す
る。

【０００２】

【従来の技術】インドールは、融点５３℃、沸点２５３
℃（７６２Ｔｏｒｒ）の白色の小葉状結晶であり、必須
アミノ酸の一つであるトリプトファンや医農薬の合成原
料であるインドリンあるいは香料の原料として有用な化
合物である。

【０００３】従来、高純度のインドールの製造には、コ
ールタール、石炭液化油等の粗原料を蒸留により濃縮
し、その後アルカリ溶融法、共沸蒸留法、抽出法、冷却
晶析法、イオン交換法あるいは吸着法などによって分離
した純度８０％前後の粗インドール結晶を精製する方法
が知られている。

【０００４】従来、粗インドールを精製して高純度イン
ドールを製造する方法としては、下記（１）〜（５）の
方法が知られている。（１）沸点５０〜１５０℃のパラフィン系またはナフ
テン系炭化水素溶媒で再結晶して高純度インドールを回
収する方法（特開昭５７−１３４４６２号公報）。（２）粗インドール結晶を脂肪族炭化水素および／ま
たは脂環族炭化水素溶剤で洗浄したのち、乾燥する方法
（特開昭６４−３１６８号公報）。（３）粗インドールにパラフィン系またはナフテン系
炭化水素溶媒と活性白土等の脱色剤を用いて再結晶処理
と脱色処理を施す方法（特開昭６４−５６６５９号公
報）。（４）粗インドールから液体または超臨界ガス状態の
二酸化炭素により他の不純物を除去する方法（特開平１
−２５４６６０号公報）。（５）インドールを５０％以上含有する混合物を高圧
容器に供給し、該容器内で混合物を７００〜２５００気
圧に加圧してインドールを晶出させ、引続き加圧下で５
０〜６５℃で固液分離を開始して高純度のインドールを
固体状態で取出す方法（特開平１−３１１０６２号公
報）。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】上記（１）、（３）に
開示の再結晶方法では、使用するパラフィン系またはナ
フテン系炭化水素溶媒はインドールを溶解させるのに溶
媒量が多くなり、溶媒の回収に蒸留法を用いるため、多
大な熱エネルギーを必要とし、ランニングコストが高く
なるという問題点を有している。また、上記（２）に開
示の洗浄法は、本発明者らが実施したところでは、極め
て高い純度のインドールが得られない。さらに、上記
（４）、（５）に開示の方法は、高圧下で操作を行うた
め、耐圧容器あるいは特殊な晶出設備を必要とし、設備
費が高くなるという欠点を有している。

【０００６】この発明の目的は、上記従来技術の欠点を
解消し、溶媒を少量使用して大気圧下で再結晶すること
によって、白色の小葉状結晶で、かつ９９．９％以上の
高純度のインドールを高収率で得ることができるインド
ールの精製方法を提供することにある。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記目的
を達成すべくコールタールから分離された着色した粗イ
ンドールを用い、香料原料となりうる白色の小葉状結晶
で、９９．９％以上の高純度のインドールを効率的に精
製できる方法について鋭意試験研究を行った。その結
果、着色した粗インドールをメタノールと水の混合溶媒
に溶解させた溶液を、冷却して析出するインドール結晶
を母液から分離すれば、９９．９％以上の高純度で白色
の小葉状結晶のインドールが得られることを究明し、こ
の発明に到達した。

【０００８】すなわち、この発明の請求項１のインドー
ルの精製方法は、コールタール留分から分離された濃度
８０％以上の粗インドールを、メタノールと水の混合溶
媒に溶解させたのち、再結晶して析出するインドール結
晶を母液から分離することとしている。このように、濃
度８０％以上の粗インドールを、メタノールと水の混合
溶媒に溶解させたのち、再結晶して析出するインドール
結晶を母液から分離することによって、少量のメタノー
ルを用いても溶媒量を減少させずにインドールの溶解量
を確保することができ、９９．９％以上の高純度で、白
色小葉状のインドール結晶を回収することができる。

【０００９】また、この発明の請求項２のインドールの
精製方法は、水がメタノールに対し０．３３〜１．０重
量倍のメタノールと水の混合溶媒を、濃度８０％以上の
粗インドールに対し０．５〜１．０重量倍使用すること
としている。このように、水がメタノールに対し０．３
３〜１．０重量倍のメタノールと水の混合溶媒を、濃度
８０％以上の粗インドールに対し０．５〜１．０重量倍
使用することによって、高収率で、９９．９％以上の高
純度で白色小葉状のインドール結晶を回収することがで
きる。

【００１０】

【発明の実施の形態】この発明において原料として使用
する粗インドールは、コールタール留分からアルカリ溶
融法、共沸蒸留法、抽出法、冷却晶析法、イオン交換法
あるいは吸着法など公知の方法によって分離されたもの
で、インドール濃度が８０％以上であればよく、好まし
くは９０％以上である。インドール濃度が８０％以上９
０％未満では、１回目の再結晶によってインドール濃度
９０％以上としたのち、２回目の再結晶を行えば、９
９．９％以上の高純度で白色のインドール結晶を回収す
ることができる。

【００１１】この発明において使用する再結晶溶媒は、
メタノールと水との混合溶媒であって、９９．９％以上
の高純度インドールを回収するためには、水がメタノー
ルに対し０．３３〜１．０重量倍の範囲内で、さらに好
ましくは０．３７〜０．６７重量倍である。再結晶溶媒
の使用量は、粗インドールに対し０．５〜１．０重量倍
の範囲内で、さらに好ましくは０．６〜０．８重量倍で
ある。再結晶溶媒の使用量は、粗インドールに対し１．
０重量倍を超えると、インドールの歩留が低下し、０．
５重量倍未満では、溶解液から冷却析出する結晶のスラ
リー濃度が高くなりすぎて効果的な撹拌ができなくな
り、不純物がインドール結晶に包含されて純度上昇を阻
害する。粗インドールをメタノールと水との混合溶媒に
溶解させる温度は、メタノールの沸点以下であればよ
く、６０℃付近が適当である。

【００１２】この発明における再結晶法の操作は、純度
８０％以上の粗インドールをメタノールと水との混合溶
媒に完全に溶解させるか、あるいは純度８０％以上の粗
インドールをメタノールに溶解させた後水を加えること
もできる。この粗インドール溶解液は、室温付近まで撹
拌しながら冷却し、インドール結晶を析出させる。この
再結晶させたインドールを母液から分離する方法は、一
般的な固液分離方法を採用することができるが、特に濾
過分離が好ましい。粗インドールをメタノールに溶解さ
せた後水を加えた場合は、粗インドールをメタノールと
水との混合溶媒に溶解させた場合に比較し、精製インド
ールの純度、収率は変わらず、結晶粒度が細かくなる
が、濾過分離には何ら問題はない。

【００１３】濃度９０％以上の粗インドールの場合は、
上記の再結晶処理を１回行えば、医農薬あるいは香料原
料として使用できる９９．９％以上の高純度で、白色小
葉状のインドールを得ることができる。また、濃度８０
％以上９０％未満の粗インドールの場合は、上記の再結
晶処理を２回行えば、医農薬あるいは香料原料として使
用できる９９．９％以上の高純度で、白色小葉状のイン
ドール結晶を得ることができる。

【００１４】

【実施例】

実施例１〜３表１に示すとおり、インドール濃度９５．０７％の原料
粗インドール１５０ｇとメタノール６０．０ｇと水４０
ｇ、３５ｇ、３０ｇを撹拌機付容量３００ｍｌのセパラ
ブルフラスコに入れ、ウォターバスにて６０℃で混合溶
解したのち、恒温槽で約１時間かけて２５℃まで撹拌し
ながら冷却してインドールを再結晶させ、遠心濾過した
のち真空乾燥して白色の小葉状結晶の精製インドールを
得た。原料粗インドールならびに精製インドールをガス
クロマトグラフィにより分析した結果を表１に示す。ま
た、表１中の精製インドールの収率は、原料として用い
た粗インドール中のインドールを基準にして算出した。

【００１５】

【表１】

【００１６】表１に示すとおり、実施例１により得られ
た精製インドールは、白色の小葉状結晶で、純度９９．
９０％で、収率６５．２％であった。また、実施例２に
より得られた精製インドールは、白色の小葉状結晶で、
純度９９．９４％、収率６０．５％であった。さらに、
実施例３により得られた精製インドールは、白色の小葉
状結晶で、純度９９．９５％、収率５８．３％であっ
た。

【００１７】実施例４〜６表２に示すとおり、インドール濃度９３．８７％の原料
粗インドール１５０ｇとメタノール６５．０ｇと水３５
ｇ、３０ｇ、２８ｇを撹拌機付容量３００ｍｌのセパラ
ブルフラスコに入れ、ウォターバスにて６０℃で混合溶
解したのち、恒温槽で約１時間かけて２５℃まで撹拌し
ながら冷却してインドールを再結晶させ、遠心濾過した
のち真空乾燥して白色の小葉状結晶の精製インドールを
得た。原料粗インドールならびに精製インドールをガス
クロマトグラフィにより分析した結果を表２に示す。ま
た、表２中の精製インドールの収率は、原料として用い
た粗インドール中のインドールを基準にして算出した。

【００１８】

【表２】

【００１９】表２に示すとおり、実施例４により得られ
た精製インドールは、白色の小葉状結晶で、純度９９．
９１％で、収率５５．０％であった。また、実施例５に
より得られた精製インドールは、白色の小葉状結晶で、
純度９９．９３％、収率５２．２％であった。さらに、
実施例６により得られた精製インドールは、白色の小葉
状結晶で、純度９９．９６％、収率５１．４％であっ
た。

【００２０】実施例７〜９表３に示すとおり、インドール濃度９０．０７％の原料
粗インドール１５０ｇとメタノール７５．０ｇと水３５
ｇ、３０ｇ、２８ｇを撹拌機付容量３００ｍｌのセパラ
ブルフラスコに入れ、ウォターバスにて６０℃で混合溶
解したのち、恒温槽で約１時間かけて２５℃まで撹拌し
ながら冷却してインドールを再結晶させ、遠心濾過した
のち真空乾燥して白色の小葉状結晶の精製インドールを
得た。原料粗インドールならびに精製インドールをガス
クロマトグラフィにより分析した結果を表３に示す。ま
た、表３中の精製インドールの収率は、原料として用い
た粗インドール中のインドールを基準にして算出した。

【００２１】

【表３】

【００２２】表３に示すとおり、実施例７により得られ
た精製インドールは、白色の小葉状結晶で、純度９９．
９１％で、収率４６．２％であった。また、実施例８に
より得られた精製インドールは、白色の小葉状結晶で、
純度９９．９２％、収率４８．１％であった。さらに、
実施例９により得られた精製インドールは、白色の小葉
状結晶で、純度９９．９３％、収率４９．３％であっ
た。以上の結果から、濃度９０％以上の粗インドールを
原料として用いた場合は、１回の再結晶操作によって、
白色の小葉状結晶で、純度９９．９０％以上の高純度の
精製インドールを得ることができる。

【００２３】実施例１０表４に示すとおり、インドール濃度８３．８０％の原料
粗インドール１５０ｇとメタノール４５．０ｇと水３０
ｇを撹拌機付容量３００ｍｌのセパラブルフラスコに入
れ、ウォターバスにて６０℃で混合溶解したのち、恒温
槽で約１時間かけて２５℃まで撹拌しながら冷却してイ
ンドールを再結晶させ、遠心濾過したのち真空乾燥して
濃度９３．７９％のインドールを得た。この濃度９３．
７９％のインドール７５ｇとメタノール３２．５ｇと水
１７．５ｇを撹拌機付容量３００ｍｌのセパラブルフラ
スコに入れ、ウォターバスにて６０℃で混合溶解したの
ち、恒温槽で約１時間かけて２５℃まで撹拌しながら冷
却してインドールを再結晶させ、遠心濾過したのち真空
乾燥して白色の小葉状結晶の精製インドールを得た。原
料粗インドールならびに精製インドールをガスクロマト
グラフィにより分析した結果を表４に示す。また、表４
中の精製インドールの収率は、原料として用いた粗イン
ドール中のインドールを基準にして算出した。

【００２４】

【表４】

【００２５】表４に示すとおり、濃度８３．８０％の粗
インドールを原料として用いる場合は、２回の再結晶操
作によって、白色の小葉状結晶で、純度９９．９０％以
上の高純度の精製インドールを得ることができる。

【００２６】比較例１〜６表５に示すとおり、インドール濃度９５．０７％の原料
粗インドール１５０ｇとメタノール、エタノール、２−
プロパノールの単独またはエタノールまたは２−プロパ
ノールと水とを撹拌機付容量３００ｍｌのセパラブルフ
ラスコに入れ、ウォターバスにて６０℃で混合溶解した
のち、恒温槽で約１時間かけて２５℃まで撹拌しながら
冷却してインドールを再結晶させ、遠心濾過したのち真
空乾燥して精製インドールを得た。原料粗インドールな
らびに精製インドールをガスクロマトグラフィにより分
析した結果を表５に示す。また、表５中の精製インドー
ルの収率は、原料として用いた粗インドール中のインド
ールを基準にして算出した。

【００２７】

【表５】

【００２８】表５に示すとおり、溶剤としてエタノー
ル、２−プロパノールを単独で用いた比較例１、３の場
合は、真珠色の粒状結晶で、精製インドールの純度が９
９．０％を下回っており、かつ収率も３１〜３２％台で
あった。また、溶媒としてエタノールと水の混合溶媒、
あるいは２−プロパノールと水の混合溶媒を用いた比較
例２、４の場合は、真珠色の粒状結晶で、精製インドー
ルの純度は９９．４％前後で、かつ収率も４５％前後で
あった。さらに、溶媒としてメタノールを単独で用いた
比較例５の場合は、精製インドールの純度は９９．１３
％で、かつ収率も３０．８％と低いものであった。さら
にまた、溶媒としてエタノール６０ｇと水３０ｇを用い
た比較例６の場合は、前記実施例３に比較し、真珠色の
粒状結晶で、精製インドールの純度は９９．９０％であ
まり差がないが、収率が１０％以上低くなっている。

【００２９】

【発明の効果】この発明は、濃度８０％以上の粗インド
ールをメタノールと水との混合溶媒に溶解して再結晶す
るという簡単な操作によって、医農薬あるいは香料原料
グレードの純度９９．９％以上の高純度インドールを高
収率で得ることができる。また、この発明における溶媒
の使用量は、原料粗インドールの０．５〜１．０重量倍
と従来法に比較して非常に少なく、溶媒回収のためのラ
ンニングコストが安価で、しかも、加圧操作や室温以下
までの冷却操作を必要とせず、工業的に極めて有利であ
る。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者三木啓蔵茨城県鹿嶋市大字光３番地住金化工株式会社鹿島事業所内 (72)発明者河野正男茨城県鹿嶋市大字光３番地住金化工株式会社鹿島事業所内 (72)発明者井手上靖茨城県鹿嶋市大字光３番地住金化工株式会社鹿島事業所内

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】コールタール留分から分離された濃度８
０％以上の粗インドールを、メタノールと水の混合溶媒
に溶解させたのち、再結晶して析出するインドール結晶
を母液から分離することを特徴とするインドールの精製
方法。
【請求項２】水がメタノールに対し０．３３〜１．０
重量倍のメタノールと水の混合溶媒を、濃度８０％以上
の粗インドールに対し０．５〜１．０重量倍使用するこ
とを特徴とする請求項１記載のインドールの精製方法。