JPH1077374A - プロピレン系樹脂組成物、改質プロピレン系樹脂組成物および前記組成物の製法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 ポリプロピレン系樹脂の透明性、加工性をと
もに、または、透明性、加工性、耐衝撃性をともに改良
する。 【解決手段】 直鎖状プロピレン系樹脂の分岐および架
橋反応によりえられた分岐パラメーター０．９〜０．１
の分岐プロピレン系樹脂１０〜９９．９９重量％および
架橋プロピレン系樹脂０．０１〜９０重量％を含み、耐
衝撃性を改良するばあいには、さらに実質的に直鎖状ポ
リプロピレンと等しい屈折率を有するポリオレフィン系
ゴムを含む組成物を使用する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、プロピレン系樹脂
組成物および改質プロピレン系樹脂組成物を製造し、使
用する技術分野に属する。さらに詳しくは、透明性と加
工性がともにすぐれたプロピレン系樹脂組成物および透
明性と加工性と耐衝撃性がともにすぐれた改質プロピレ
ン系樹脂組成物を製造し、使用する技術分野に属する。

【０００２】

【従来の技術】ポリプロピレンは剛性、耐熱性、耐薬品
性などの物性のバランスはよいが、結晶性が高いために
透明性が劣り、その押出成形シート、カレンダー成形シ
ート、シートの真空成形、圧空成形などの熱成形体、射
出成形体、ブロー成形ボトルなどの透明性も低い。ま
た、結晶性が高いために加工時に必要な垂れ抵抗性も小
さく、シートの熱成形、カレンダー成形、ダイレクトブ
ロー成形などの加工性にも劣る。さらに、耐衝撃性も必
ずしも充分ではない。

【０００３】従来、ポリプロピレンの透明性を改良する
ために造核剤の添加が一般的に行なわれてきており、有
機系造核剤の使用によりそれなりの効果がえられてい
る。

【０００４】また、ポリプロピレンの加工性を改良する
ためにポリエチレンの添加が一般的に行なわれてきてい
る。

【０００５】さらに、ポリプロピレンの耐衝撃性を改良
するためにポリオレフィン系ゴムの添加が一般的に行な
われてきている。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、前記有
機系造核剤の使用により透明性を改良すると、比較的高
い透明性がえられる低分子量体のばあいには、ブリード
アウトしやすく、低分子量体に起因する臭気が発生する
うえに、加工性も耐衝撃性も改良されないという欠点を
有する。

【０００７】一方、ブリードアウトや臭気の問題が改善
された高分子系造核剤のばあいには、ブリードアウトや
臭気の問題は少ないが、透明性の高いものはえられず、
やはり加工性も耐衝撃性も改良されないという欠点を有
する。

【０００８】また、前記ポリエチレンの添加によって加
工性を改良すると、ポリプロピレンとポリエチレンとの
屈折率が異なるばあいには透明性は低下するし、ポリプ
ロピレンとポリエチレンとの屈折率が等しいばあいで
も、その透明性は向上しないという欠点を有する。

【０００９】さらに、前記ポリオレフィン系ゴムの添加
によって耐衝撃性を改良すると、ポリプロピレンとポリ
オレフィン系ゴムとの屈折率が異なるばあいには透明性
は低下するし、ポリプロピレンとポリオレフィン系ゴム
との屈折率が等しいばあいでも、その透明性は向上しな
いし、加工性も改良されないという欠点を有する。

【００１０】本発明は、高い透明性と加工性とを併有
し、ブリードアウトしにくいプロピレン系樹脂組成物、
さらには耐衝撃性をも併有するプロピレン系樹脂組成物
をうるためになされたものである。

【００１１】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、前記のご
とき実情に鑑み鋭意検討を重ねた結果、特定の分岐パラ
メーターを有するプロピレン系樹脂および特定の架橋プ
ロピレン系樹脂の組成物または直鎖状プロピレン系樹脂
と前記プロピレン系樹脂組成物との組成物が、透明性お
よび加工性にすぐれた成形体を与えること、分岐および
架橋プロピレン系樹脂の含量が多い方が透明性および加
工性も高くなること、また、前記２つの組成物に、さら
に実質的に直鎖状ポリプロピレンと等しい屈折率を有す
るポリオレフィン系ゴムを加えるばあいには、えられる
組成物は透明性および加工性にすぐれ、さらに耐衝撃性
にもすぐれた成形体を与えることを見出した。

【００１２】本発明は前記のごとき知見に基づいてなさ
れたものであり、直鎖状プロピレン系樹脂の分岐および
架橋反応によりえられた分岐パラメーター０．９〜０．
１の分岐プロピレン系樹脂１０〜９９．９９％（重量
％、以下同様）および架橋プロピレン系樹脂０．０１〜
９０％からなるプロピレン系樹脂組成物（Ｉ）（請求項
１）、直鎖状プロピレン系樹脂９９〜１％およびプロピ
レン系樹脂組成物（Ｉ）１〜９９％からなるプロピレン
系樹脂組成物（II）（請求項２）、プロピレン系樹脂組
成物（Ｉ）９０〜１０％および直鎖状ポリプロピレンと
実質的に等しい屈折率を有するポリオレフィン系ゴム１
０〜９０％からなる改質プロピレン系樹脂組成物（II
I）（請求項３）、プロピレン系樹脂組成物（II）９９
〜５０％および、直鎖状ポリプロピレンと実質的に等し
い屈折率を有するポリオレフィン系ゴム１〜５０％から
なる改質プロピレン系樹脂組成物（IV）（請求項４）、
直鎖状プロピレン系樹脂の分岐および架橋反応が、直鎖
状プロピレン系樹脂にシリル基含有モノマーをグラフト
共重合させたシリル化プロピレン系樹脂の分岐および架
橋反応である請求項１記載のプロピレン系樹脂組成物
（Ｉ）（請求項５）、直鎖状プロピレン系樹脂の分岐お
よび架橋反応が、直鎖状プロピレン系樹脂、ジビニル芳
香族系モノマーおよびラジカル重合開始剤による分岐お
よび架橋反応である請求項１記載のプロピレン系樹脂組
成物（Ｉ）（請求項６）、直鎖状プロピレン系樹脂にシ
リル基含有モノマーをグラフト共重合させたシリル化プ
ロピレン系樹脂を溶融混練状態にして分岐および架橋反
応させることを特徴とする請求項１記載のプロピレン系
樹脂組成物（Ｉ）の製法（請求項７）、直鎖状プロピレ
ン系樹脂、ジビニル芳香族系モノマーおよびラジカル重
合開始剤を溶融混練状態にして分岐および架橋反応させ
ることを特徴とする請求項１記載のプロピレン系樹脂組
成物（Ｉ）の製法（請求項８）、直鎖状プロピレン系樹
脂および直鎖状プロピレン系樹脂にシリル基含有モノマ
ーをグラフト共重合させたシリル化プロピレン系樹脂を
溶融混練状態にして分岐および架橋反応させることを特
徴とする請求項２記載のプロピレン系樹脂組成物（II）
の製法（請求項９）、直鎖状プロピレン系樹脂にシリル
基含有モノマーをグラフト共重合させたシリル化プロピ
レン系樹脂および直鎖状ポリプロピレンと実質的に等し
い屈折率を有するポリオレフィン系ゴムを溶融混練状態
にしてシリル化プロピレン系樹脂の分岐および架橋反応
を行なわせることを特徴とする請求項３記載の改質プロ
ピレン系樹脂組成物（III）の製法（請求項１０）、お
よび直鎖状プロピレン系樹脂、直鎖状プロピレン系樹脂
にシリル基含有モノマーをグラフト共重合させたシリル
化プロピレン系樹脂および直鎖状ポリプロピレンと実質
的に等しい屈折率を有するポリオレフィン系ゴムを溶融
混練状態にしてシリル化プロピレン系樹脂の分岐および
架橋反応を行なわせることを特徴とする請求項４記載の
改質プロピレン系樹脂組成物（IV）の製法（請求項１
１）に関する。

【００１３】

【発明の実施の形態】本発明のプロピレン系樹脂組成物
（Ｉ）（以下、ＰＰ系組成物（Ｉ）ともいう）は直鎖状
プロピレン系樹脂（以下、直鎖状ＰＰ系樹脂ともいう）
の分岐および架橋反応によりえられた分岐パラメーター
０．９〜０．１、好ましくは０．７〜０．３の分岐プロ
ピレン系樹脂（以下、分岐ＰＰ系樹脂ともいう）が１０
〜９９．９９％、好ましくは３０〜９９．９９％と、架
橋プロピレン系樹脂（以下、架橋ＰＰ系樹脂ともいう）
が０．０１〜９０％、好ましくは０．０１〜７０％から
なる組成物である。このように、ＰＰ系組成物（Ｉ）が
直鎖状ＰＰ系樹脂の分岐反応と架橋反応とがともにおこ
る反応によってえられた分岐パラメーターが０．９〜
０．１の分岐ＰＰ系樹脂が１０〜９９．９９％で、架橋
ＰＰ系樹脂が０．０１〜９０％の混合物であるため、直
鎖状ＰＰ系樹脂と比較して分岐および架橋が生じた分、
分子同士のからみあいが生じやすくなり、また、造核剤
的な作用を呈すると考えられ、結晶の大きさ、径を低下
させることによって透明性が向上し、また、加工時に必
要な垂れ抵抗性も大きくなる。

【００１４】前記直鎖状ＰＰ系樹脂とは、プロピレンの
単独重合体（ポリプロピレン）およびランダム共重合体
のうちの１種以上であって、結晶性がアイソタクチック
ペンタッドの含有量として９０％以上、さらには９５％
以上で１００％以下、メルトインデックスが０．１ｇ／
１０分以上、さらには０．２ｇ／１０分以上で通常１０
０ｇ／１０分以下、分岐パラメーターが１以下で０．９
をこえるもの、すなわち、直鎖状のプロピレン系樹脂お
よび若干の分岐はあるが本発明の目的を達成することが
できるほどの分岐を有しないもののことである。なお、
直鎖状ＰＰ系樹脂に分岐または架橋反応をおこさせるた
めに官能基を導入したものも、分岐パラメーターが０．
９をこえるものは直鎖状ＰＰ系樹脂の範疇に含まれる。

【００１５】前記アイソタクチックペンタッドが９０％
未満のばあい、アタクチック重合体の含量が多くなり、
直鎖状ＰＰ系樹脂の結晶性、剛性、耐熱性、耐薬品性が
低下してしまう。また、前記メルトインデックスが０．
１ｇ／１０分未満のものは市場で入手しにくく、経済的
に高価となり、１００ｇ／１０分をこえるものは直鎖状
ＰＰ系樹脂の結晶性、剛性、耐熱性、耐薬品性が低下し
てしまう。

【００１６】前記プロピレンのランダム共重合体として
は、プロピレンを７５％以上、とくに９０％以上含有し
ているものが、直鎖状ＰＰ系樹脂の特徴である結晶性、
剛性、耐熱性、耐薬品性などが保持されるという点から
好ましい。

【００１７】前記プロピレンのランダム共重合体を構成
するプロピレンと共重合可能な単量体の例としては、エ
チレン、ブテン−１、イソブテン、ペンテン−１、３−
メチルブテン−１、ヘキセン−１、４−メチルペンテン
−１、３，４−ジメチルブテン−１、ヘプテン−１、３
−メチルヘキセン−１、オクテン−１、デセン−１など
の炭素数２または４〜１２のα−オレフィン、シクロペ
ンテン、ノルボルネンなどの環状オレフィン、５−メチ
レン−２−ノルボルネン、５−エチリデン−２−ノルボ
ルネン、１，４−ヘキサジエン、メチル−１，４−ヘキ
サジエン、７−メチル−１，６−オクタジエンなどのジ
エン、塩化ビニル、塩化ビニリデン、アクリロニトリ
ル、酢酸ビニル、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン
酸、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸
グリシジル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸グリシ
ジル、無水マレイン酸、スチレン、メチルスチレン、ビ
ニルトルエン、ジビニルベンゼンなどのビニル単量体な
どがあげられる。これらは単独で共重合させてもよく２
種以上併用して共重合させてもよい。これらのうちで
は、エチレン、ブテン−１が透明性のよい重合体を与え
る、安価であるなどの点から好ましい。

【００１８】前記のごとき共重合成分とプロピレンとの
ランダム共重合体の具体例としては、たとえばプロピレ
ン−エチレン共重合体、プロピレン−ブテン−１共重合
体などがあげられる。

【００１９】なお、直鎖状ＰＰ系樹脂の形状、大きさな
どに制限はなく、粒子状でもペレット状でもよい。

【００２０】前記分岐ＰＰ系樹脂とは、架橋ＰＰ系樹脂
が含まれるばあいには熱キシレン不溶分としてそれをの
ぞいたもの、すなわち熱キシレン可溶分の高温ＧＰＣ測
定（カラム温度１４０℃）において、マルチディレクタ
ーＧＰＣソフトウェアＶｅｒ３．００（日本ウォーター
ズリミテッド製）により、ＲＩ検出器のクロマトグラム
とＧＰＣに直結した粘度計のクロマトグラムから算出
し、重量平均分子量における値による分岐パラメーター
が０．９〜０．１のＰＰ系樹脂のことである。分岐パラ
メーターが０．９をこえるばあいには、この範囲の分岐
を有するＰＰ系樹脂を使用しても本発明の効果は充分に
えられない。

【００２１】また、前記架橋ＰＰ系樹脂とは、分岐およ
び架橋反応によってえられたＰＰ系樹脂を１０μｍのポ
リフロンフィルターの袋に入れ、６００倍重量のキシレ
ン中、１３０℃で６時間溶解させたのち、１０μｍのポ
リフロンフィルターの袋に残存したゲル分のＰＰ系樹脂
のことである。

【００２２】前記分岐プロピレン系樹脂における分岐度
または前記架橋プロピレン系樹脂における架橋度として
は、分岐パラメーターが０．９以下、好ましくは０．７
以下、またはゲル分率が０．１％以上、好ましくは１％
以上であることが、造核剤的に作用し、垂れ抵抗性を高
めるという点から好ましい。

【００２３】ＰＰ系組成物（Ｉ）は、たとえば直鎖状Ｐ
Ｐ系樹脂にシリル基含有モノマーをグラフト共重合させ
たシリル化プロピレン系樹脂（以下、シリル化ＰＰ系樹
脂ともいう）を溶融混練状態にして分岐および架橋反応
させる、直鎖状ＰＰ系樹脂、ジビニル芳香族系モノマー
およびラジカル重合開始剤の混合物を溶融混練状態にし
て分岐および架橋反応させるなどの方法によって製造す
ることができる。

【００２４】前記シリル化ＰＰ系樹脂の製造に使用され
るシリル基含有モノマーの具体例としては、ビニルトリ
メトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルト
リブトキシシラン、ビニルトリアセトキシシラン、３−
メタクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン、３
−メタクリロイルオキシプロピルメチルジメトキシシラ
ン、ビニルトリス（２−メトキシエトキシ）シラン、ト
リメチルシリルビニルビシクロ［２，２，１］ヘプタ
ン、Ｎ，Ｎ−ビス［（メチルジメトキシシリル）プロピ
ル］メタクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ビス［（トリメトキシ
シリル）プロピル］メタクリルアミド、ビニルトリメト
キシシリルベンゼンなどがあげられるが、これらアルコ
キシシリル基が加水分解して生成するシラノール基を含
有するモノマーも含まれる。

【００２５】シリル基含有モノマーの使用量としては、
直鎖状ＰＰ系樹脂１００部に対して０．０１〜１５部、
好ましくは０．１〜１０部である。シリル基含有モノマ
ーの使用量が０．０１部未満になるとシリル化ＰＰ系樹
脂が分岐および架橋しにくく、透明性、加工性の改良効
果が小さくなり、１５部をこえると経済的に不利にな
る。

【００２６】直鎖状ＰＰ系樹脂にシリル基含有モノマー
をグラフト共重合させる際に使用するラジカル重合開始
剤としては、たとえば１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオ
キシ）３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、１，１
−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）シクロヘキサン、ｎ−
ブチル４，４−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）バレレー
ト、２，２−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）ブタンなど
のパーオキシケタール、ジクミルパーオキサイド、２，
５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘ
キサン、α，α′−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ−ｍ−
イソプロピル）ベンゼン、ｔ−ブチルクミルパーオキサ
イド、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド、２，５−ジメチ
ル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキシン−３
などのジアルキルパーオキサイド、ベンゾイルパーオキ
サイドなどのジアシルパーオキサイド、ｔ−ブチルパー
オキシオクテート、ｔ−ブチルパーオキシイソブチレー
ト、ｔ−ブチルパーオキシラウレート、ｔ−ブチルパー
オキシ−３，５，５−トリメチルヘキサノエート、ｔ−
ブチルパーオキシイソプロピルカーボネート、２，５−
ジメチル−２，５ジ（ベンゾイルパーオキシ）ヘキサ
ン、ｔ−ブチルパーオキシアセテート、ｔ−ブチルパー
オキシベンゾエート、ジ−ｔ−ブチルパーオキシイソフ
タレートなどのパーオキシエステルなどの過酸化物、ア
ゾイソブチロニトリル、メチルアゾイソブチレートなど
のアゾ化合物などがあげられる。

【００２７】前記ラジカル重合開始剤の量としては、直
鎖状ＰＰ系樹脂１００部に対して０．０１〜５部、好ま
しくは０．０１〜２部である。

【００２８】前記グラフト共重合に際し、要すれば、た
とえば２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノー
ル、２，２′−メチレン−ビス−（４−メチル−６−ｔ
−ブチルフェノール）、４，４′−メチリデン−ビス−
（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、４，４′
−チオビス−（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェノー
ル）、オクタデシル−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−
４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、テトラキス
−［メチレン−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒ
ドロキシフェニル）プロピオネート］メタン、６−
（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシアニリノ）
−２，４−ビス−オクチルチオ−１，３，５−トリアジ
ン、トリス−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキ
シベンジル）イソシアヌレート、ジラウリルチオジプロ
ピオネート、ジステアリルチオジプロピオネート、トリ
スノニルフェニルホスファイトなどの酸化防止剤を添加
してもよい。

【００２９】前記酸化防止剤の量としては、直鎖状ＰＰ
系樹脂１００部に対して０．００５〜１０部、好ましく
は、０．０１〜５部である。

【００３０】また、溶融状態にして反応させる際の条件
としては、たとえば１３０〜３００℃、さらには１６０
〜２５０℃程度の温度で、１〜６０分間、さらには１〜
１０分間程度の時間混練して反応させるというような条
件が例示される。

【００３１】前記分岐および架橋反応時に、水を適量、
たとえばシリル化ＰＰ系樹脂１００部あたり水０．１〜
１００部を添加するのが好ましい。前記水の量が０．１
部未満のばあいには分岐および架橋が充分でないばあい
があり、１００部をこえると水冷により樹脂温度が低下
し、シリル化ＰＰ系樹脂が結晶化するばあいがある。ま
た、たとえばジブチルスズジラウレート、ジブチルスズ
ジアセテート、ジブチルスズジオクテートなどの分岐お
よび架橋反応促進触媒を添加してもよい。添加する触媒
の量としては、シリル化ＰＰ系樹脂１００部に対して
０．００１〜１０部、さらには０．１〜５部が好まし
い。

【００３２】前記のごときシリル化ＰＰ系樹脂の具体例
としては、たとえば三菱化学（株）製のリンクロンなど
があげられる。

【００３３】ＰＰ系組成物（Ｉ）を、直鎖状ＰＰ系樹
脂、ジビニル芳香族系モノマーおよびラジカル重合開始
剤の混合物を用いて製造するのに使用されるジビニル芳
香族系モノマーとしては、たとえばジビニルベンゼンが
透明性、加工性を高めるものがえられる点から好まし
い。

【００３４】前記ジビニル芳香族系モノマーの使用量と
しては、直鎖状ＰＰ系樹脂１００部に対して０．１〜１
０部、さらには０．２〜５部が、透明性改良効果が大き
く、経済的であるという点から好ましい。

【００３５】ジビニル芳香族系モノマーと直鎖状ＰＰ系
樹脂とを反応させるのに使用されるラジカル重合開始剤
としては、一般に過酸化物、アゾ化合物などが好まし
い。直鎖状ＰＰ系樹脂とジビニル芳香族系モノマーある
いは直鎖状ＰＰ系樹脂との間にグラフト反応が起こるた
めには、いわゆる水素引抜能を有することが必要であ
り、一般にケトンパーオキサイド、パーオキシケター
ル、ハイドロパーオキサイド、ジアルキルパーオキサイ
ド、ジアシルパーオキサイド、パーオキシジカーボネー
ト、パーオキシエステルなどの有機過酸化物があげられ
る。これらのうち、とくに水素引抜能が高いものが好ま
しく、たとえば１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）
３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、１，１−ビス
（ｔ−ブチルパーオキシ）シクロヘキサン、ｎ−ブチル
４，４−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）バレレート、
２，２−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）ブタンなどのパ
ーオキシケタール、ジクミルパーオキサイド、２，５−
ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサ
ン、α，α′−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ−ｍ−イソ
プロピル）ベンゼン、ｔ−ブチルクミルパーオキサイ
ド、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド、２，５−ジメチル
−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキシン−３な
どのジアルキルパーオキサイド、ベンゾイルパーオキサ
イドなどのジアルシルパーオキサイド、ｔ−ブチルパー
オキシオクテート、ｔ−ブチルパーオキシイソブチレー
ト、ｔ−ブチルパーオキシラウレート、ｔ−ブチルパー
オキシ−３，５，５−トリメチルヘキサノエート、ｔ−
ブチルパーオキシイソプロピルカーボネート、２，５−
ジメチル−２，５ジ（ベンゾイルパーオキシ）ヘキサ
ン、ｔ−ブチルパーオキシアセテート、ｔ−ブチルパー
オキシベンゾエート、ジ−ｔ−ブチルパーオキシイソフ
タレートなどのパーオキシエステルなどがあげられる。

【００３６】前記ラジカル重合開始剤の使用量として
は、直鎖状ＰＰ系樹脂１００部に対して０．０５〜５
部、さらには０．１〜２部が、透明性改良効果が大き
く、かつ経済的であるという点から好ましい。

【００３７】前記直鎖状ＰＰ系樹脂、ジビニル芳香族系
モノマーおよびラジカル重合開始剤を溶融状態で架橋さ
せる際の条件としては、たとえば１３０〜３００℃、さ
らには１６０〜２５０℃程度の温度で、１〜６０分間、
さらには１〜１０分間程度の時間混練して反応させると
いうような条件が例示される。

【００３８】直鎖状ＰＰ系樹脂、ジビニル芳香族系モノ
マーおよびラジカル重合開始剤を、溶融状態で分岐およ
び架橋させる際に、ジビニル芳香族系モノマーとラジカ
ル重合開始剤とを直鎖状ＰＰ系樹脂中に均一に分散させ
るために、キシレン、トルエン、ベンゼンなどの芳香族
化合物、オクタン、ヘプタン、ヘキサン、ペンタン、ブ
タンなどの脂肪族化合物、シクロオクタン、シクロヘプ
タン、シクロヘキサン、シクロペンタン、シクロブタン
などの脂環式化合物などの分散媒をジビニル芳香族系モ
ノマーやラジカル重合開始剤に添加してもよい。前記分
散媒の使用量としては、直鎖状ＰＰ系樹脂１００部に対
して１〜５０部、とくに２〜３０部が、透明性改良効果
が大きく、かつ経済的であるという点から好ましい。

【００３９】ＰＰ系組成物（Ｉ）における分岐ＰＰ系樹
脂と架橋ＰＰ系樹脂との割合としては、分岐ＰＰ系樹脂
１０〜９９．９９％、さらには３０〜９９．９９％と、
架橋ＰＰ系樹脂０．０１〜９０％、さらには０．０１〜
７０％とからなる組成物であるのが透明性、加工性の点
から好ましい。

【００４０】前記のごときＰＰ系組成物（Ｉ）を用いて
成形品を製造するばあい、直鎖状ＰＰ系樹脂を使用する
ばあいの特徴である良好な剛性、耐熱性、耐薬品性など
を保持しながら、高い透明性と加工性を併有し、ブリー
ドアウトがおこりにくい成形品を、低分子量有機系造核
剤を使用したばあいに発生する臭いを発生させることな
く製造することができる。高い透明性が発現した原因の
詳細については明らかではないが、分岐および架橋ＰＰ
系樹脂による造核作用の結果と考えられる。

【００４１】ＰＰ系組成物（Ｉ）は、これ単独で成形品
の製造に用いてもよいが、さらに直鎖状ＰＰ系樹脂と配
合してプロピレン系樹脂組成物（II）（以下、ＰＰ系組
成物（II）ともいう）として使用してもよい。

【００４２】ＰＰ系組成物（Ｉ）を直鎖状ＰＰ系樹脂と
配合して使用するばあい、直鎖状ＰＰ系樹脂９９〜１
％、さらには９９〜５０％とＰＰ系組成物（Ｉ）１〜９
９％、さらには１〜５０％とからなる組成物になるよう
に配合するのが、ＰＰ系組成物（II）の調製が容易で、
透明性、加工性が良好になるという経済性の点から好ま
しい。このように、ＰＰ系組成物（Ｉ）を直鎖状ＰＰ系
樹脂の透明性、加工性の改質剤として用いることができ
る。さらにＰＰ系組成物（II）も直鎖状ＰＰ系樹脂の改
質剤として用いることができる。

【００４３】前記ＰＰ系組成物（Ｉ）、ＰＰ系組成物
（Ｉ）を直鎖状ＰＰ系樹脂と配合したＰＰ系組成物（I
I）、ＰＰ系組成物（II）を直鎖状ＰＰ系樹脂と配合し
たＰＰ系組成物、の分岐パラメーターは０．９以下、さ
らには０．７以下が、ゲル分率は０．１％以上、さらに
は１％以上が、透明性および加工性の改良という点から
好ましい。

【００４４】ＰＰ系組成物（Ｉ）の透明性を低下させず
に耐衝撃性を改良するために、直鎖状ポリプロピレン
（以下、直鎖状ＰＰともいう）と実質的に等しい屈折率
を有するポリオレフィン系ゴム（以下、特定のポリオレ
フィン系ゴムともいう）を加えてもよい。

【００４５】前記屈折率が実質的に等しいとは、屈折率
の差が０．０２以下、好ましくは０．０１以下、さらに
好ましくは０．００５以下であることをいう。屈折率
は、実測値、簡便にはたとえばポリマーハンドブック第
三版（ジョン・ウィリー・アンド・サンズ社、１９８
９）などに記載されている値に基づくものであって、共
重合体の屈折率は、それぞれの単量体の重量分率で比例
計算された値（共重合体を構成する単量体の単独重合体
の屈折率の単量体の重量分率での加重平均値）が用いら
れる。

【００４６】各樹脂の具体的な屈折率は前記ポリマーハ
ンドブックおよび実測値より、 直鎖状ＰＰ；１．５０３ 低密度ポリエチレン；１．５１ ポリイソブテン（ポリイソブチレン、ポリブテン）；
１．５０５〜１．５１ ブチルゴム；１．５０８ ポリスチレン；１．５９〜１．５９２ エチレン−プロピレンゴム；１．４７４８〜１．４８ エチレン−ブチレンゴム；１．４５７〜１．４７（実測
値） である。

【００４７】前記特定のポリオレフィン系ゴムの具体例
としては、液状ポリブテン（たとえば日本石油化学
（株）製の日石ポリブテンＨＶ−１５、ＨＶ−３００、
ＨＶ−３０００など）やクラム状ポリブテン（たとえば
日本石油化学（株）製のテトラックス３Ｔ、５Ｔ、６Ｔ
など）；ポリイソブチレン（たとえばエクソン化学
（株）製のビスタネックスＬＭ−ＭＳ、ＭＭＬ−８０、
ＭＭＬ−１４０など）；イソブチレンと少量のイソプレ
ンからなるブチルゴムのうちの液状ブチルゴム（たとえ
ばエクソン化学（株）製のカレン８００、カレン１３０
０など）やクラム状ブチルゴム（たとえば日本合成ゴム
（株）製のブチル−０６５、ブチル−２６８、ブチル−
３６５、エクソン化学（株）製のエクソンブチル０６
５、１６５、０７７、００７など）；芳香族ビニル単量
体とジエン系単量体よりなるランダム共重合体の水素化
物（たとえば日本合成ゴム（株）製のダイナロン１９１
０Ｐなど）；芳香族ビニル単量体とジエン系単量体より
なるブロック共重合体の水素化物（たとえばスチレン−
ブタジエン系のトリブロック共重合体またはジブロック
共重合体の水素化物）；スチレン−エチレン−ブチレン
−スチレンブロック系共重合体（たとえばシェル社製の
クレイトンＧ１６５０、Ｇ１６５２、Ｇ１７２６Ｘな
ど）；スチレン−イソプレン系のトリブロック共重合体
またはジブロック共重合体の水素化物；スチレン−エチ
レン−プロピレン−スチレン共重合体（たとえば（株）
クラレ製のセプトン２００７、４０３３など）；水素化
スチレン−ビニル化イソプレン−スチレン系ブロック共
重合体（たとえば（株）クラレ製のＨＶＳ−３など）；
プロピレン−αオレフィン共重合体（たとえば三井石油
化学工業（株）製のタフマーＸＲ１０６Ｌなど）などが
あげられる。

【００４８】前記特定のポリオレフィン系ゴムの使用量
としては、１０〜９０％、さらには１０〜７０％、とく
には１０〜５０％が、透明性、加工性、耐衝撃性、剛性
のバランスの点から好ましい。とくにポリオレフィン系
ゴムの含量が５０％をこえるものは、さらに直鎖状ＰＰ
系樹脂に添加し、直鎖状ＰＰ系樹脂の透明性、加工性、
耐衝撃性を改良する改質剤のマスターバッチとして用い
ることができる。マスターバッチを製造する方が、プロ
セス、コスト的に有利である。

【００４９】前記特定のポリオレフィン系ゴムの添加
は、ＰＰ系組成物（Ｉ）を製造する際に、具体的には、
シリル基含有モノマーをグラフト共重合させたプロピレ
ン系樹脂（シリル化ＰＰ系樹脂）を架橋させるときまた
は直鎖状ＰＰ系樹脂、ジビニル芳香族系モノマーおよび
ラジカル重合開始剤を架橋させるときに行なってもよ
い。

【００５０】とくに、前記反応時に特定のポリオレフィ
ン系ゴムを添加するばあいには、分散させやすくなる点
から好ましい。

【００５１】なお、前記反応時に特定のポリオレフィン
系ゴムを添加するばあいのうち、シリル化ＰＰ系樹脂を
使用するばあい、まず特定のポリオレフィン系ゴム、シ
リル化ＰＰ系樹脂を充分に溶融混練したのち架橋させる
のが、分散させやすくなるという点から好ましい。

【００５２】前記のようにして特定のポリオレフィン系
ゴムを含むＰＰ系組成物（Ｉ）である改質プロピレン系
樹脂組成物（以下、改質ＰＰ系組成物ともいう）（II
I）が製造される。

【００５３】えられた改質ＰＰ系組成物（III）はＰＰ
系組成物（Ｉ）の特徴である透明性および加工性の改良
に加えて、さらに耐衝撃性が改良されたものである。な
お、直鎖状ＰＰ系樹脂と屈折率の等しいポリオレフィン
系ゴムを使用するため透明性を阻害しない。

【００５４】ＰＰ系組成物（II）を特定のポリオレフィ
ン系ゴムと配合して、ＰＰ系組成物（II）の耐衝撃性を
改良した改質ＰＰ系組成物（IV）を製造してもよい。こ
のばあいの配合割合は、ＰＰ系組成物（II）および特定
のポリオレフィン系ゴムの合計量に対して特定のポリオ
レフィン系ゴム１〜５０％、さらには２〜２５％である
のが、透明性、加工性、耐衝撃性、剛性の点から好まし
い。

【００５５】前記特定のポリオレフィン系ゴムとＰＰ系
組成物（Ｉ）またはＰＰ系組成物（II）とからなる本発
明の改質ＰＰ系組成物（III）または改質ＰＰ系組成物
（IV）を、さらに直鎖状ＰＰ系樹脂の改質剤として使用
することも可能である。改質ＰＰ系組成物（III）また
は（IV）は、透明性、加工性、耐衝撃性などにすぐれる
ため、直鎖状ＰＰ系樹脂の透明性、加工性、耐衝撃性な
どの改質剤として使用することができる。また、改質Ｐ
Ｐ系組成物（III）または（IV）をＰＰ系組成物（Ｉ）
または（II）の耐衝撃性の改良のために使用することも
でき、このばあいには任意の割合で混合させても良好な
透明性および加工性が維持される。

【００５６】前記のごとき本発明のＰＰ系組成物
（Ｉ）、ＰＰ系組成物（II）、改質ＰＰ系組成物（II
I）、改質ＰＰ系組成物（IV）には、さらに必要に応じ
て、本発明の効果を損わない範囲で、酸化防止剤、金属
不活性剤、リン系加工安定剤、紫外線吸収剤、紫外線安
定剤、蛍光増白剤、金属石鹸などの安定剤、連鎖移動
剤、滑剤、可塑剤、充填材、強化材、顔料、染料、難燃
剤、帯電防止剤などの添加剤を使用してもよい。

【００５７】前記直鎖状ＰＰ系樹脂あるいはオレフィン
系ゴムおよびシリル化ＰＰ系樹脂の混合物を、溶融状態
で分岐および架橋させるときに使用する装置（シリル基
含有モノマーとラジカル重合開始剤と直鎖状ＰＰ系樹脂
とを、溶融状態でグラフト共重合させるときに使用する
装置を含む）、ジビニル芳香族系モノマーとラジカル重
合開始剤と直鎖状ＰＰ系樹脂とを、溶融状態で分岐およ
び架橋させるときに使用する装置としては、ロール、コ
ニーダー、バンバリーミキサー、ブラベンダー、１軸押
出機、２軸押出機などの混練機、２軸表面更新機、２軸
多円板装置などの横型撹拌機、ダブルヘリカルリボン撹
拌機などの縦型撹拌機などがあげられる。これらのう
ち、とくに押出機が生産性の点から好ましい。

【００５８】装置の温度は１３０〜４００℃が、直鎖状
ＰＰ系樹脂が溶融し、かつ熱分解しないという点から好
ましい。またその時間は一般に１〜６０分である。

【００５９】本発明のＰＰ系組成物（Ｉ）、ＰＰ系組成
物（II）、改質ＰＰ系組成物（III）、改質ＰＰ系組成
物（IV）は、すぐれた透明性、加工性などを発現し、特
定のオレフィン系ゴムを含むばあいには、さらに良好な
耐衝撃性などを発現するので、従来のプロピレン系樹脂
組成物を用いたばあいには困難であった成形方法も含め
て、種々の成形方法によって有用な成形体を製造するこ
とができる。

【００６０】本発明のＰＰ系組成物（Ｉ）、ＰＰ系組成
物（II）、改質ＰＰ系組成物（III）、改質ＰＰ系組成
物（IV）に用いられる成形方法としては、たとえば押出
成形法、カレンダー成形法、真空成形、圧空成形などの
熱成形法、射出成形法、ブロー成形法、発泡成形法など
があげられる。

【００６１】たとえば本発明のＰＰ系組成物（Ｉ）、Ｐ
Ｐ系組成物（II）、改質ＰＰ系組成物（III）、改質Ｐ
Ｐ系組成物（IV）を押出成形またはカレンダー成形する
ことにより、フィルムないしシート状成形体をうること
ができる。さらに該フィルムないしシート状成形体に、
適した温度で熱成形を行なうことによって、熱成形体を
うることができる。また、前記組成物を射出成形または
ブロー成形することにより、それぞれ射出成形体または
ブロー成形体をうることができる。さらに、前記組成物
に発泡剤を添加し、オートクレーブや押出機を用いて発
泡成形することにより、発泡体をうることができる。

【００６２】

【実施例】つぎに本発明を実施例および比較例に基づい
て説明するが、本発明はこれらに限定されるものではな
い。

【００６３】なお、以下の実施例および比較例で使用す
る２軸押出機は（株）日本製鋼所製のラボテックス（３
２ｍｍφ、Ｌ／Ｄ＝２５．５）である。

【００６４】また、実施例および比較例で用いた主な樹
脂などを表１に示す。

【００６５】

【表１】

【００６６】表１中のシリル化ＰＰ（２）は、ホモポリ
プロピレンパウダー（三井石油化学工業（株）製のＪ３
００Ｐ、ＭＩ １．４）１００部とメタクリロキシプロ
ピルトリメトキシシラン（日本ユニカー（株）製のＡ
１７４）３．５部と重合開始剤ベンゾイルパーオキサイ
ド（日本油脂（株）製のナイバーＢＷ）０．５部とを２
００℃の２軸押出機で溶融グラフト重合させたものであ
る。

【００６７】さらに、実施例および比較例で用いた評価
方法を以下に示す。

【００６８】（ゲル分率）秤量したペレットを１０μｍ
のポリフロンフィルターの袋に入れ、６００倍重量のキ
シレン中、１３０℃で６時間溶解させたのち、金網袋に
残存したゲル分を５０℃で８時間真空乾燥させ、ついで
その重量を測定し、はじめのペレット重量に対する割合
を求めた。

【００６９】（分岐パラメーター）ＰＰ系組成物または
改質ＰＰ系組成物の熱キシレン可溶分（ポリオレフィン
系ゴムは常温キシレン可溶分として除く）の高温ＧＰＣ
測定において、マルチディレクターＧＰＣソフトウェア
Ｖｅｒ３．００（日本ウォーターズリミッテッド製）に
より、ＲＩ検出器のクロマトグラムとＧＰＣに直結した
粘度計のクロマトグラムから算出し、重量平均分子量に
おける値を採用した。

【００７０】（透明性）厚さ１ｍｍの試験片を用い、Ａ
ＳＴＭ−Ｄ１００３に準じて全光線透過率（Ｔ％）およ
び濁度（ＨＡＺＥ％）を測定した。

【００７１】（アイゾット衝撃強度）ＡＳＴＭ−Ｄ２５
６、ＡＳＴＭ−Ｄ７９０に準じて２３℃および−２０℃
の衝撃強度を測定した。

【００７２】（垂れ性および垂れ性測定中の臭い）開口
部が１８０ｍｍ×１８０ｍｍのクランプに２００ｍｍ×
２００ｍｍ、厚さ１．０ｍｍのシートを固定し、２５０
℃のオーブン中に３分間保持し、ドローダウン（ｍｍ）
を測定した。垂れの値が小さいものが垂れ抵抗性が高
く、加工性にすぐれる。

【００７３】また、垂れ性測定中、従来の低分子量の有
機系造核剤を用いたばあいに発生する臭いの問題がない
かを調べた。

【００７４】実施例１ シリル化ＰＰ（１）１００部およびジブチルスズジラウ
レート０．０５部をフィーダーから、また、水２０部を
サイドフィーダーから２００℃に設定した２軸押出機に
供給し、溶融状態で分岐および架橋反応させたのちスト
ランドをペレタイズすることにより、直径約５ｍｍ、長
さ約５ｍｍのＰＰ系樹脂含有組成物（ＰＰ系組成物Ｉ−
１）ペレットをえた（なお、ペレット化する工程および
製造するペレットの形状は、以下の実施例および比較例
においても同じであるので以下における記載は省略す
る）。

【００７５】えられたペレットを用いてゲル分率および
分岐パラメーターを求めた。また、えられたペレットを
２００℃でロール混練してロールシートを製造し、２０
０℃、３０ｋｇｆ／ｃｍ²、１０分、２０℃、５０ｋｇ
ｆ／ｃｍ²、５分の条件でプレス成形して、各試験法に
用いる試験片およびシートを作製し、評価した。結果を
表２に示す。

【００７６】実施例２ シリル化ＰＰ（１）７５部、ブチルゴム２５部およびジ
ブチルスズジラウレート０．０５部をフィーダーから、
また、水２０部をサイドフィーダーから２００℃に設定
した２軸押出機に供給し、溶融状態で分岐および架橋反
応させることにより、改質ＰＰ系組成物（改質ＰＰ系組
成物III−１）ペレットをえた。

【００７７】えられたペレットを用いて実施例１と同様
にして評価した。結果を表２に示す。

【００７８】実施例３ シリル化ＰＰ（１）５０部、ブチルゴム５０部およびジ
ブチルスズジラウレート０．０５部をフィーダーから、
また、水２０部をサイドフィーダーから２００℃に設定
した２軸押出機に供給し、溶融状態で分岐および架橋反
応させることにより、改質ＰＰ系組成物（改質ＰＰ系組
成物III−２）ペレットをえた。

【００７９】えられたペレットを用いて実施例１と同様
にして評価した。結果を表２に示す。

【００８０】実施例４ シリル化ＰＰ（１）２５部、ブチルゴム７５部およびジ
ブチルスズジラウレート０．０５部とをフィーダーか
ら、また、水２０部をサイドフィーダーから２００℃に
設定した２軸押出機に供給し、溶融状態で分岐および架
橋反応させることにより、改質ＰＰ系組成物（改質ＰＰ
系組成物III−３）ペレットをえた。

【００８１】えられたペレットを用いて実施例１と同様
にして評価した。結果を表２に示す。

【００８２】実施例５ シリル化ＰＰ（１）７５部、ＳＥＢＳ ２５部およびジ
ブチルスズジラウレート０．０５部をフィーダーから、
また、水２０部をサイドフィーダーから２００℃に設定
した２軸押出機に供給し、溶融状態で分岐および架橋反
応させることにより、改質ＰＰ系樹脂組成物（改質ＰＰ
系組成物III−４）ペレットをえた。

【００８３】えられたペレットを用いて実施例１と同様
にして評価した。結果を表２に示す。

【００８４】実施例６ シリル化ＰＰ（１）７５部、ＳＥＰＳ ２５部およびジ
ブチルスズジラウレート０．０５部をフィーダーから、
また、水２０部をサイドフィーダーから２００℃に設定
した２軸押出機に供給し、溶融状態で分岐および架橋反
応させることにより、改質ＰＰ系樹脂組成物（改質ＰＰ
系組成物III−５）ペレットをえた。

【００８５】えられたペレットを用いて実施例１と同様
にして、評価した。結果を表２に示す。なお、表１中の
ＮＢは破断しなかったをことを示す。

【００８６】実施例７ ＰＰ（２）５０部およびシリル化ＰＰ（２）５０部をフ
ィーダーから２００℃に設定した２軸押出機に供給し、
溶融状態で混練することにより、ＰＰ系組成物（ＰＰ系
組成物II−１）ペレットをえた。

【００８７】えられたペレットを用いて実施例１と同様
にして評価した。結果を表２に示す。

【００８８】実施例８ ＰＰ（２）８０部およびシリル化ＰＰ（２）２０部をフ
ィーダーから２００℃に設定した２軸押出機に供給し、
溶融状態で混練することにより、ＰＰ系組成物（ＰＰ系
組成物II−２）ペレットをえた。

【００８９】えられたペレットを用いて実施例１と同様
にして評価した。結果を表２に示す。

【００９０】実施例９ ＰＰ（２）８０部、シリル化ＰＰ（２）２０部およびＳ
ＥＢＳ １０部をフィーダーから２００℃に設定した２
軸押出機に供給し、溶融状態で混練することにより、改
質ＰＰ系樹脂組成物（改質ＰＰ系組成物IV−１）ペレッ
トをえた。

【００９１】えられたペレットを用いて実施例１と同様
にして評価した。結果を表２に示す。

【００９２】実施例１０ ＰＰ（２）９０部およびシリル化ＰＰ（２）１０部をフ
ィーダーから２００℃に設定した２軸押出機に供給し、
溶融状態で混練することにより、ＰＰ系組成物（ＰＰ系
組成物II−３）ペレットをえた。

【００９３】えられたペレットを用いて実施例１と同様
にして評価した。結果を表２に示す。

【００９４】実施例１１ ＰＰ（２）９５部およびシリル化ＰＰ（２）５部をフィ
ーダーから２００℃に設定した２軸押出機に供給し、溶
融状態で混練することにより、ＰＰ系組成物ペレットを
えた。

【００９５】えられたペレットを用いて実施例１と同様
にして評価した。結果を表２に示す。

【００９６】実施例１２ ランダムＰＰ（１）５０部およびシリル化ＰＰ（２）５
０部をフィーダーから２００℃に設定した２軸押出機に
供給し、溶融状態で混練することにより、ＰＰ系組成物
（ＰＰ系組成物II−４）ペレットをえた。

【００９７】えられたペレットを用いて実施例１と同様
にして評価した。結果を表２に示す。

【００９８】

【表２】

【００９９】実施例１３ ＰＰ（１）１００部および実施例１でえられたＰＰ系組
成物Ｉ−１の２０部をフィーダーから２００℃に設定し
た２軸押出機に供給し、溶融状態で混練することによ
り、ＰＰ系組成物II−５ペレットをえた。

【０１００】えられたペレットを用いて実施例１と同様
にして評価した。結果を表３に示す。

【０１０１】実施例１４ ＰＰ（１）１００部および実施例２でえられた改質ＰＰ
系組成物III−１の１０部をフィーダーから２００℃に
設定した２軸押出機に供給し、溶融状態で混練すること
により、改質ＰＰ系樹脂組成物IV−２ペレットをえた。

【０１０２】えられたペレットを用いて実施例１と同様
にして評価した。結果を表３に示す。

【０１０３】実施例１５ ＰＰ（１）１００部および実施例２でえられた改質ＰＰ
系組成物III−１の２０部をフィーダーから２００℃に
設定した２軸押出機に供給し、溶融状態で混練すること
により、改質ＰＰ系組成物IV−３ペレットをえた。

【０１０４】えられたペレットを用いて実施例１と同様
にして評価した。結果を表３に示す。

【０１０５】実施例１６ ＰＰ（１）１００部および実施例２でえられた改質ＰＰ
系組成物III−１の８０部をフィーダーから２００℃に
設定した２軸押出機に供給し、溶融状態で混練すること
により、改質ＰＰ系組成物IV−４ペレットをえた。

【０１０６】えられたペレットを用いて実施例１と同様
にして評価した。結果を表３に示す。

【０１０７】実施例１７ ＰＰ（１）１００部、実施例２でえられた改質ＰＰ系組
成物III−１の２０部およびブチルゴム１０部をフィー
ダーから２００℃に設定した２軸押出機に供給し、溶融
状態で混練することにより、改質ＰＰ系組成物IV−５ペ
レットをえた。

【０１０８】えられたペレットを用いて実施例１と同様
にして評価した。結果を表３に示す。

【０１０９】実施例１８ ＰＰ（１）１００部、実施例２でえられた改質ＰＰ系組
成物III−１の２０部およびブチルゴム８０部をフィー
ダーから２００℃に設定した２軸押出機に供給し、溶融
状態で混練することにより、改質ＰＰ系組成物IV−６ペ
レットをえた。

【０１１０】えられたペレットを用いて実施例１と同様
にして評価した。結果を表３に示す。

【０１１１】実施例１９ ＰＰ（１）１００部および実施例３でえられた改質ＰＰ
系組成物III−２の２０部をフィーダーから２００℃に
設定した２軸押出機に供給し、溶融状態で混練すること
により、改質ＰＰ系組成物IV−７ペレットをえた。

【０１１２】えられたペレットを用いて実施例１と同様
にして評価した。結果を表３に示す。

【０１１３】実施例２０ ＰＰ（１）１００部および実施例４でえられた改質ＰＰ
系組成物III−３の２０部をフィーダーから２００℃に
設定した２軸押出機に供給し、溶融状態で混練すること
により、改質ＰＰ系組成物IV−８ペレットをえた。

【０１１４】えられたペレットを用いて実施例１と同様
にして評価した。結果を表３に示す。

【０１１５】実施例２１ ＰＰ（１）１００部および実施例５でえられた改質ＰＰ
系組成物III−４の２０部をフィーダーから２００℃に
設定した２軸押出機に供給し、溶融状態で混練すること
により、改質ＰＰ系組成物IV−９ペレットをえた。

【０１１６】えられたペレットを用いて実施例１と同様
にして評価した。結果を表３に示す。

【０１１７】実施例２２ ＰＰ（１）１００部および実施例６でえられた改質ＰＰ
系組成物III−５の２０部をフィーダーから２００℃に
設定した２軸押出機に供給し、溶融状態で混練すること
により、改質ＰＰ系組成物IV−１０ペレットをえた。

【０１１８】えられたペレットを用いて実施例１と同様
にして評価した。結果を表３に示す。

【０１１９】実施例２３ ＰＰ（２）１００部および実施例７でえられたＰＰ系組
成物II−１の２０部とをフィーダーから２００℃に設定
した２軸押出機に供給し、溶融状態で混練することによ
り、ＰＰ系組成物II−６ペレットをえた。

【０１２０】えられたペレットを用いて実施例１と同様
にして評価した。結果を表３に示す。

【０１２１】実施例２４ ＰＰ（２）１００部および実施例１２でえられたＰＰ系
組成物II−４の２０部をフィーダーから２００℃に設定
した２軸押出機に供給し、溶融状態で混練することによ
り、ＰＰ系樹脂組成物II−７ペレットをえた。

【０１２２】えられたペレットを用いて実施例１と同様
にして評価した。結果を表３に示す。

【０１２３】実施例２５ ランダムＰＰ（２）１００部および実施例３でえられた
改質ＰＰ系組成物III−２の２０部をフィーダーから２
００℃に設定した２軸押出機に供給し、溶融状態で混練
することにより、改質ＰＰ系組成物IV−１１ペレットを
えた。

【０１２４】えられたペレットを用いて実施例１と同様
にして評価した。結果を表３に示す。

【０１２５】

【表３】

【０１２６】実施例２６ ＰＰ（１）１００部およびジビニルベンゼン（ＤＶＢ）
／キシレン＝０．７５部／２０部の混合物をフィーダー
から、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド／キシレン＝０．
２５部／３．５部の混合物をサイドフィーダーから２０
０℃に設定した２軸押出機に供給し、溶融状態で反応さ
せることにより、ＰＰ系組成物Ｉ−２ペレットをえた。

【０１２７】えられたペレットを用いて実施例１と同様
にして評価した。また、分岐パラメーターについても評
価した。結果を表４に示す。

【０１２８】実施例２７ ＰＰ（１）１００部およびジビニルベンゼン／キシレン
＝０．７５部／４０部の混合物をフィーダーから、ま
た、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド／キシレン＝０．２
５部／７部の混合物をサイドフィーダーから、２００℃
に設定した２軸押出機に供給し、溶融状態で反応させる
ことにより、ＰＰ系組成物Ｉ−３ペレットをえた。

【０１２９】えられたペレットを用いて実施例２６と同
様にして評価した。結果を表４に示す。

【０１３０】実施例２８ ＰＰ（１）１００部およびジビニルベンゼン／キシレン
＝１．５部／４０部の混合物をフィーダーから、また、
ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド／キシレン＝０．５部／
７部の混合物をサイドフィーダーから２００℃に設定し
た２軸押出機に供給し、溶融状態で反応させることによ
り、ＰＰ系組成物Ｉ−４ペレットをえた。

【０１３１】えられたペレットを用いて、実施例２６と
同様にして評価した。結果を表４に示す。

【０１３２】実施例２９ ＰＰ（１）５０部、ブチルゴム５０部およびジビニルベ
ンゼン／キシレン＝０．７５部／２０部の混合物をフィ
ーダーから、また、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド／キ
シレン＝０．２５部／３．５部の混合物をサイドフィー
ダーから、２００℃に設定した２軸押出機に供給し、溶
融状態で反応させることにより、改質ＰＰ系組成物III
−６ペレットをえた。

【０１３３】えられたペレットを用いて実施例２６と同
様にして評価した。結果を表４に示す。

【０１３４】実施例３０ 実施例２６でえられたＰＰ系組成物Ｉ−２の５０部およ
びブチルゴム５０部をフィーダーから２００℃に設定し
た２軸押出機に供給し、溶融状態で混練することによ
り、改質ＰＰ系組成物III−７ペレットをえた。

【０１３５】えられたペレットを用いて実施例２６と同
様にして評価した。結果を表４に示す。

【０１３６】

【表４】

【０１３７】比較例１ ＰＰ（１）のみを用いて、実施例１と同様にして評価し
た。結果を表５に示す。

【０１３８】比較例２〜５ ＰＰ（１）に、ブチルゴム、ポリオレフィン系ゴム、Ｌ
ＤＰＥ、有機系造核剤などを添加し、実施例１と同様に
してペレット化し、評価した。結果を表５に示す。

【０１３９】

【表５】

【０１４０】本発明のＰＰ系組成物（Ｉ）およびこれを
含むＰＰ系組成物（II）は透明性および加工性がともに
改良されており、また、本発明の改質ＰＰ系組成物（II
I）およびこれを含む改質ＰＰ系組成物（IV）は、透明
性、加工性および耐衝撃性がともに改良されていること
がわかる。とくに、透明性に関しては、従来の低分子量
の有機系造核剤を添加した系並以上の透明性を示す成形
体がえられることがわかる。また、加工性に関しては、
従来の低密度ポリエチレンを添加した系並以上の加工性
を示す成形体がえられることがわかる。なお、従来の低
分子量の有機系造核剤で発生する加工中の臭いの問題な
どもないことがわかる。さらに、耐衝撃性に関しても、
従来のポリオレフィン系ゴムを添加した系に近い耐衝撃
性を示す成形体もえられることがわかる。

【０１４１】

【発明の効果】本発明のＰＰ系組成物（Ｉ）および該組
成物を含むＰＰ系組成物（II）は、高い透明性および加
工性を併有し、ブリードアウトしにくい成形品を与え
る。また、本発明の改質ＰＰ系組成物（III）および該
組成物を含む改質ＰＰ系組成物（IV）は、高い透明性、
加工性および耐衝撃性を併有し、ブリードアウトしにく
い成形品を与える。そして、これらの成形品は、プロピ
レン系樹脂の特徴である、剛性、耐熱性、耐薬品性など
の特徴をそのまま保持しているものである。

Claims (11)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 直鎖状プロピレン系樹脂の分岐および架
   橋反応によりえられた分岐パラメーター０．９〜０．１
   の分岐プロピレン系樹脂１０〜９９．９９重量％および
   架橋プロピレン系樹脂０．０１〜９０重量％からなるプ
   ロピレン系樹脂組成物（Ｉ）。
2. 【請求項２】 直鎖状プロピレン系樹脂９９〜１重量％
   およびプロピレン系樹脂組成物（Ｉ）１〜９９重量％か
   らなるプロピレン系樹脂組成物（II）。
3. 【請求項３】 プロピレン系樹脂組成物（Ｉ）９０〜１
   ０重量％および直鎖状ポリプロピレンと実質的に等しい
   屈折率を有するポリオレフィン系ゴム１０〜９０重量％
   からなる改質プロピレン系樹脂組成物（III）。
4. 【請求項４】 プロピレン系樹脂組成物（II）９９〜５
   ０重量％および直鎖状ポリプロピレンと実質的に等しい
   屈折率を有するポリオレフィン系ゴム１〜５０重量％か
   らなる改質プロピレン系樹脂組成物（IV）。
5. 【請求項５】 直鎖状プロピレン系樹脂の分岐および架
   橋反応が、直鎖状プロピレン系樹脂にシリル基含有モノ
   マーをグラフト共重合させたシリル化プロピレン系樹脂
   の分岐および架橋反応である請求項１記載のプロピレン
   系樹脂組成物（Ｉ）。
6. 【請求項６】 直鎖状プロピレン系樹脂の分岐および架
   橋反応が、直鎖状プロピレン系樹脂、ジビニル芳香族系
   モノマーおよびラジカル重合開始剤による分岐および架
   橋反応である請求項１記載のプロピレン系樹脂組成物
   （Ｉ）。
7. 【請求項７】 直鎖状プロピレン系樹脂にシリル基含有
   モノマーをグラフト共重合させたシリル化プロピレン系
   樹脂を溶融混練状態にして分岐および架橋反応させるこ
   とを特徴とする請求項１記載のプロピレン系樹脂組成物
   （Ｉ）の製法。
8. 【請求項８】 直鎖状プロピレン系樹脂、ジビニル芳香
   族系モノマーおよびラジカル重合開始剤を溶融混練状態
   にして分岐および架橋反応させることを特徴とする請求
   項１記載のプロピレン系樹脂組成物（Ｉ）の製法。
9. 【請求項９】 直鎖状プロピレン系樹脂および直鎖状プ
   ロピレン系樹脂にシリル基含有モノマーをグラフト共重
   合させたシリル化プロピレン系樹脂を溶融混練状態にし
   て分岐および架橋反応させることを特徴とする請求項２
   記載のプロピレン系樹脂組成物（II）の製法。
10. 【請求項１０】 直鎖状プロピレン系樹脂にシリル基含
    有モノマーをグラフト共重合させたシリル化プロピレン
    系樹脂および直鎖状ポリプロピレンと実質的に等しい屈
    折率を有するポリオレフィン系ゴムを溶融混練状態にし
    てシリル化プロピレン系樹脂の分岐および架橋反応を行
    なわせることを特徴とする請求項３記載の改質プロピレ
    ン系樹脂組成物（III）の製法。
11. 【請求項１１】 直鎖状プロピレン系樹脂、直鎖状プロ
    ピレン系樹脂にシリル基含有モノマーをグラフト共重合
    させたシリル化プロピレン系樹脂および直鎖状ポリプロ
    ピレンと実質的に等しい屈折率を有するポリオレフィン
    系ゴムを溶融混練状態にしてシリル化プロピレン系樹脂
    の分岐および架橋反応を行なわせることを特徴とする請
    求項４記載の改質プロピレン系樹脂組成物（IV）の製
    法。