JPH1077475A - ネマチック液晶組成物及びこれを用いた液晶表示装置 - Google Patents
ネマチック液晶組成物及びこれを用いた液晶表示装置Info
- Publication number
- JPH1077475A JPH1077475A JP8230089A JP23008996A JPH1077475A JP H1077475 A JPH1077475 A JP H1077475A JP 8230089 A JP8230089 A JP 8230089A JP 23008996 A JP23008996 A JP 23008996A JP H1077475 A JPH1077475 A JP H1077475A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- liquid crystal
- crystal composition
- compound
- group
- nematic
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Landscapes
- Liquid Crystal Substances (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 所望の複屈折率の大きさに対して駆動可能な
温度範囲が広く、応答性に優れたネマチック液晶組成物
を提供する。 【解決手段】 ５種〜４０種の化合物からなる液晶組成
物であり、該液晶組成物が、一般式（Ｉ） 【化１】 の１種又は２種以上の化合物からなる液晶成分Ａ及び一
般式（II-1）〜（II-4） 【化２】 の１種又は２種以上の化合物からなる液晶成分Ｂを含有
するネマチック液晶組成物及びこれを用いた液晶表示装
置。
温度範囲が広く、応答性に優れたネマチック液晶組成物
を提供する。 【解決手段】 ５種〜４０種の化合物からなる液晶組成
物であり、該液晶組成物が、一般式（Ｉ） 【化１】 の１種又は２種以上の化合物からなる液晶成分Ａ及び一
般式（II-1）〜（II-4） 【化２】 の１種又は２種以上の化合物からなる液晶成分Ｂを含有
するネマチック液晶組成物及びこれを用いた液晶表示装
置。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、電気光学的表示材
料として有用なネマチック液晶組成物及びこれを用いた
液晶表示装置に関する。
料として有用なネマチック液晶組成物及びこれを用いた
液晶表示装置に関する。
【０００２】
【従来の技術】液晶表示素子の代表的なものにTN-LCD
（ツイスティッド・ネマチック液晶表示素子）があり、
時計、電卓、電子手帳、ポケットコンピュータ、ワード
プロセッサ、パーソナルコンピュータなどに使用されて
いる。一方、ＯＡ機器の処理情報の増加に伴い、シェフ
ァー（Scheffer）等［SID '85 Digest, p.120 1985
年］、衣川等［SID '86 Digest, p.122 1986年］によっ
て、STN（スーパー・ツイスティッド・ネマチック）−L
CDが開発され、携帯端末、ワードプロセッサ、パーソナ
ルコンピュータなどの高情報処理用の表示に広く普及し
はじめている。
（ツイスティッド・ネマチック液晶表示素子）があり、
時計、電卓、電子手帳、ポケットコンピュータ、ワード
プロセッサ、パーソナルコンピュータなどに使用されて
いる。一方、ＯＡ機器の処理情報の増加に伴い、シェフ
ァー（Scheffer）等［SID '85 Digest, p.120 1985
年］、衣川等［SID '86 Digest, p.122 1986年］によっ
て、STN（スーパー・ツイスティッド・ネマチック）−L
CDが開発され、携帯端末、ワードプロセッサ、パーソナ
ルコンピュータなどの高情報処理用の表示に広く普及し
はじめている。
【０００３】最近、STN-LCDの応答特性改善を目的にア
クティブアドレッシング駆動方式［Proc.12th IDRC p.5
03 1992年］やマルチラインアドレッシング駆動方式［S
ID'92Digest, p.232 1992年］が提案されている。この
様な液晶材料として、弾性定数比Ｋ33／Ｋ11が１．５前
後、誘電率異方性や粘性が比較的小さいことと併せて、
特に複屈折率が大きいものが要求されている。また、よ
り明るい表示やより高いコントラスト比を達成する目的
で、カラーフィルター層の代わりに、液晶と位相差板の
複屈折性を利用した新規反射型カラー液晶表示方式［テ
レビジョン学会技術報告 vol.14 No10.p.51 1990年］や
基板電極側に小さな放物面を施した反射面を有した液晶
表示装置が提案されている。これに適した液晶材料とし
て、光の波長の違いによってより大きな位相差を生じさ
せる複屈折率特性や、広い視野角でも高いコントラスト
を維持させる複屈折率の光学特性が要求されている。更
に、小型化、携帯化、画素数の増加等の表示用途のため
に、より広い動作温度の液晶表示装置が要求されてい
る。これに適した液晶材料として、弾性定数Ｋ11が１０
〜２５の範囲、化学的に安定で、効率的に応答速度を低
減でき、より広いネマチック温度のものが要求されてい
る。この様に、液晶材料の個々の物性特性を総合的に最
適化ものが必要とされており、現在も新しい液晶化合物
あるいは液晶組成物の提案が要求されている。
クティブアドレッシング駆動方式［Proc.12th IDRC p.5
03 1992年］やマルチラインアドレッシング駆動方式［S
ID'92Digest, p.232 1992年］が提案されている。この
様な液晶材料として、弾性定数比Ｋ33／Ｋ11が１．５前
後、誘電率異方性や粘性が比較的小さいことと併せて、
特に複屈折率が大きいものが要求されている。また、よ
り明るい表示やより高いコントラスト比を達成する目的
で、カラーフィルター層の代わりに、液晶と位相差板の
複屈折性を利用した新規反射型カラー液晶表示方式［テ
レビジョン学会技術報告 vol.14 No10.p.51 1990年］や
基板電極側に小さな放物面を施した反射面を有した液晶
表示装置が提案されている。これに適した液晶材料とし
て、光の波長の違いによってより大きな位相差を生じさ
せる複屈折率特性や、広い視野角でも高いコントラスト
を維持させる複屈折率の光学特性が要求されている。更
に、小型化、携帯化、画素数の増加等の表示用途のため
に、より広い動作温度の液晶表示装置が要求されてい
る。これに適した液晶材料として、弾性定数Ｋ11が１０
〜２５の範囲、化学的に安定で、効率的に応答速度を低
減でき、より広いネマチック温度のものが要求されてい
る。この様に、液晶材料の個々の物性特性を総合的に最
適化ものが必要とされており、現在も新しい液晶化合物
あるいは液晶組成物の提案が要求されている。
【０００４】更に、その表示品質が優れていることか
ら、アクティブ・マトリクス形液晶表示装置が携帯端
末、液晶テレビ、プロジェクター、コンピューター等の
市場に出されている。アクティブ・マトリクス表示方式
は、画素毎にTFT（薄膜トランジスタ）あるいはMIM（メ
タル・インシュレータ・メタル）等が使われており、こ
の方式には高電圧保持率であることが重要視されてい
る。また、更に広い視角特性得るためにIPSモードと組
み合わせたスーパーＴＦＴ［Asia Display '95 Digest,
p.707 1995年］が近藤等によって提案されている（以
下、これらアクティブ・マトリクス表示方式の液晶表示
素子を総称してTFT-LCDと呼称する）。この様な表示素
子に対応するために、現在も新しい液晶化合物あるいは
液晶組成物、例えば特開平６ー３１２９４９号公報、特
公表５−５０１７３５号公報等の提案がなされている。
ら、アクティブ・マトリクス形液晶表示装置が携帯端
末、液晶テレビ、プロジェクター、コンピューター等の
市場に出されている。アクティブ・マトリクス表示方式
は、画素毎にTFT（薄膜トランジスタ）あるいはMIM（メ
タル・インシュレータ・メタル）等が使われており、こ
の方式には高電圧保持率であることが重要視されてい
る。また、更に広い視角特性得るためにIPSモードと組
み合わせたスーパーＴＦＴ［Asia Display '95 Digest,
p.707 1995年］が近藤等によって提案されている（以
下、これらアクティブ・マトリクス表示方式の液晶表示
素子を総称してTFT-LCDと呼称する）。この様な表示素
子に対応するために、現在も新しい液晶化合物あるいは
液晶組成物、例えば特開平６ー３１２９４９号公報、特
公表５−５０１７３５号公報等の提案がなされている。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】上述のような液晶表示
特性を改善するには、所望の複屈折率の液晶材料が必要
である。また、液晶材料のより高い化学的安定性、より
低い粘性、液晶表示の高速応答性及び駆動温度範囲のよ
り広い特性についても必要である。本発明に関わる一般
式（I）の化合物及びその類似化合物に関する技術は、
例えば特開昭５４−８７６８８号公報で触れられている
が、一般式（I）の化合物を含有した混合物の知見は、
今だ充分な報告がされていない。また、上述のようなTN
-LCD、STN-LCD、TFT-LCDに有用な所望の複屈折率、誘電
率異方性、弾性定数等を調整した液晶材料物性や混合物
は、今だ報告されていない。
特性を改善するには、所望の複屈折率の液晶材料が必要
である。また、液晶材料のより高い化学的安定性、より
低い粘性、液晶表示の高速応答性及び駆動温度範囲のよ
り広い特性についても必要である。本発明に関わる一般
式（I）の化合物及びその類似化合物に関する技術は、
例えば特開昭５４−８７６８８号公報で触れられている
が、一般式（I）の化合物を含有した混合物の知見は、
今だ充分な報告がされていない。また、上述のようなTN
-LCD、STN-LCD、TFT-LCDに有用な所望の複屈折率、誘電
率異方性、弾性定数等を調整した液晶材料物性や混合物
は、今だ報告されていない。
【０００６】詳述すると、特開昭５４−８７６８８号公
報では、正の誘電異方性を有する化合物として、例えば
下記一般式（ａ-1）〜（ａ-2）
報では、正の誘電異方性を有する化合物として、例えば
下記一般式（ａ-1）〜（ａ-2）
【０００７】
【化４】
【０００８】（式中、Ｒはアルキル基を表す。）で表さ
れる液晶化合物が用いられている。これらの化合物を用
いた場合、ネマチック相の温度をより広くさせることが
できても、応答性においてより不十分な特性であった。
また、過度に大きな複屈折率のため、複屈折効果を特に
重視するSTN-LCDに有用な液晶材料を得るに至っていな
い。
れる液晶化合物が用いられている。これらの化合物を用
いた場合、ネマチック相の温度をより広くさせることが
できても、応答性においてより不十分な特性であった。
また、過度に大きな複屈折率のため、複屈折効果を特に
重視するSTN-LCDに有用な液晶材料を得るに至っていな
い。
【０００９】本発明が解決しようとする課題は、上記の
問題を解決あるいはより改善することにあり、所望の複
屈折率の大きさに対して、駆動可能な温度範囲が広く、
応答性に優れたネマチック液晶組成物を提供することに
あり、この液晶組成物を構成材料として用いた、電気光
学特性の改善されたTN-LCD、STN-LCD、TFT-LCD等の液晶
表示装置を提供することにある。
問題を解決あるいはより改善することにあり、所望の複
屈折率の大きさに対して、駆動可能な温度範囲が広く、
応答性に優れたネマチック液晶組成物を提供することに
あり、この液晶組成物を構成材料として用いた、電気光
学特性の改善されたTN-LCD、STN-LCD、TFT-LCD等の液晶
表示装置を提供することにある。
【００１０】
【課題を解決するための手段】本発明は上記課題を解決
するために、 １．５種〜４０種の化合物からなる液晶組成物であっ
て、該液晶組成物が、一般式（I）
するために、 １．５種〜４０種の化合物からなる液晶組成物であっ
て、該液晶組成物が、一般式（I）
【００１１】
【化５】
【００１２】（式中、Ｒ11は炭素原子数１〜１０の直鎖
状アルキル基又はアルコキシ基を表し、Ｘ11は炭素原子
数１〜１０の直鎖状アルキル基、アルコキシ基、Ｆ、Ｃ
ｌ又は-ＣＮを表す。）で表される１種又は２種以上の
化合物からなる液晶成分Ａ、及び一般式（II-1）〜（II
-4）
状アルキル基又はアルコキシ基を表し、Ｘ11は炭素原子
数１〜１０の直鎖状アルキル基、アルコキシ基、Ｆ、Ｃ
ｌ又は-ＣＮを表す。）で表される１種又は２種以上の
化合物からなる液晶成分Ａ、及び一般式（II-1）〜（II
-4）
【００１３】
【化６】
【００１４】（式中、Ｒ21〜Ｒ24は各々独立的に炭素原
子数２〜１０の直鎖状アルキル基、アルケニル基又はＣ
sＨ2s+1-Ｏ-ＣtＨ2tを表し、ｓ及びｔは各々独立的に１
〜５の整数を表し、Ｙ21〜Ｙ25は各々独立的に水素原子
又はフッ素原子を表し、Ｗ21〜Ｗ23は各々独立的に水素
原子又はフッ素原子を表し、Ｚ21は単結合、-ＣＯＯ-又
は-Ｃ2Ｈ4-を表し、一般式（II-1）におけるシクロヘキ
サン環の水素原子（Ｈ）は重水素原子（Ｄ）で置換され
ていても良い。）で表される化合物群から選ばれる１種
又は２種以上の化合物からなる液晶成分Ｂを含有するこ
とを特徴とするネマチック液晶組成物。 ２．前記液晶成分Ａが、一般式（I）におけるＸ11がフ
ッ素原子である化合物を３０〜１００重量％含有するこ
とを特徴とする上記１記載のネマチック液晶組成物。 ３．前記液晶成分Ａが、一般式（I）において、Ｒ11が
メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基又はペンチ
ル基で表される化合物、及び／又はＸ11がメチル基、エ
チル基、プロピル基、ブチル基又はペンチル基で表され
る化合物を３０〜１００重量％含有することを特徴とす
る上記１又は２記載のネマチック液晶組成物。 ４．前記液晶組成物が、前記液晶成分Ａを１〜５０重量
％含有することを特徴とする上記１、２又は３記載のネ
マチック液晶組成物。 ５．前記液晶成分Ｂが、前記一般式（II-1）の化合物に
おいて、Ｒ21が炭素原子数２〜５のアルキル基又はアル
ケニル基で表される化合物、及び／又はＺ21が単結合、
-ＣＯＯ-又は-Ｃ2Ｈ4-で表される化合物を１０〜１００
重量％含有することを特徴とする上記１、２、３又は４
記載のネマチック液晶組成物。 ６．前記液晶成分Ｂが、前記一般式（II-2）の化合物に
おいて、Ｒ22が炭素原子数２〜５のアルキル基で表され
る化合物、及び／又はＹ23、Ｙ24、Ｗ21、Ｗ22の少なく
とも１つがフッ素原子で表される化合物を１０〜１００
重量％含有することを特徴とする上記１、２、３、４又
は５記載のネマチック液晶組成物。 ７．前記液晶成分Ｂが、前記一般式（II-3）の化合物に
おいて、Ｒ23が炭素原子数２〜５のアルキル基で表され
る化合物、及び／又はＹ25、Ｗ23の少なくとも１つがフ
ッ素原子で表される化合物を１０〜１００重量％含有す
ることを特徴とする上記１、２、３、４、５又は６記載
のネマチック液晶組成物。 ８．前記液晶成分Ｂが、前記一般式（II-4）の化合物に
おけるＲ24が炭素原子数３〜８のアルキル基で表される
化合物を１０〜１００重量％含有することを特徴とする
上記１、２、３、４、５、６又は７記載のネマチック液
晶組成物。 ９．前記液晶組成物が、前記液晶成分Ｂを１０〜９０重
量％含有することを特徴とする上記１乃至８記載のネマ
チック液晶組成物。 １０．前記液晶組成物が、一般式（III-1）〜（III-3）
子数２〜１０の直鎖状アルキル基、アルケニル基又はＣ
sＨ2s+1-Ｏ-ＣtＨ2tを表し、ｓ及びｔは各々独立的に１
〜５の整数を表し、Ｙ21〜Ｙ25は各々独立的に水素原子
又はフッ素原子を表し、Ｗ21〜Ｗ23は各々独立的に水素
原子又はフッ素原子を表し、Ｚ21は単結合、-ＣＯＯ-又
は-Ｃ2Ｈ4-を表し、一般式（II-1）におけるシクロヘキ
サン環の水素原子（Ｈ）は重水素原子（Ｄ）で置換され
ていても良い。）で表される化合物群から選ばれる１種
又は２種以上の化合物からなる液晶成分Ｂを含有するこ
とを特徴とするネマチック液晶組成物。 ２．前記液晶成分Ａが、一般式（I）におけるＸ11がフ
ッ素原子である化合物を３０〜１００重量％含有するこ
とを特徴とする上記１記載のネマチック液晶組成物。 ３．前記液晶成分Ａが、一般式（I）において、Ｒ11が
メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基又はペンチ
ル基で表される化合物、及び／又はＸ11がメチル基、エ
チル基、プロピル基、ブチル基又はペンチル基で表され
る化合物を３０〜１００重量％含有することを特徴とす
る上記１又は２記載のネマチック液晶組成物。 ４．前記液晶組成物が、前記液晶成分Ａを１〜５０重量
％含有することを特徴とする上記１、２又は３記載のネ
マチック液晶組成物。 ５．前記液晶成分Ｂが、前記一般式（II-1）の化合物に
おいて、Ｒ21が炭素原子数２〜５のアルキル基又はアル
ケニル基で表される化合物、及び／又はＺ21が単結合、
-ＣＯＯ-又は-Ｃ2Ｈ4-で表される化合物を１０〜１００
重量％含有することを特徴とする上記１、２、３又は４
記載のネマチック液晶組成物。 ６．前記液晶成分Ｂが、前記一般式（II-2）の化合物に
おいて、Ｒ22が炭素原子数２〜５のアルキル基で表され
る化合物、及び／又はＹ23、Ｙ24、Ｗ21、Ｗ22の少なく
とも１つがフッ素原子で表される化合物を１０〜１００
重量％含有することを特徴とする上記１、２、３、４又
は５記載のネマチック液晶組成物。 ７．前記液晶成分Ｂが、前記一般式（II-3）の化合物に
おいて、Ｒ23が炭素原子数２〜５のアルキル基で表され
る化合物、及び／又はＹ25、Ｗ23の少なくとも１つがフ
ッ素原子で表される化合物を１０〜１００重量％含有す
ることを特徴とする上記１、２、３、４、５又は６記載
のネマチック液晶組成物。 ８．前記液晶成分Ｂが、前記一般式（II-4）の化合物に
おけるＲ24が炭素原子数３〜８のアルキル基で表される
化合物を１０〜１００重量％含有することを特徴とする
上記１、２、３、４、５、６又は７記載のネマチック液
晶組成物。 ９．前記液晶組成物が、前記液晶成分Ｂを１０〜９０重
量％含有することを特徴とする上記１乃至８記載のネマ
チック液晶組成物。 １０．前記液晶組成物が、一般式（III-1）〜（III-3）
【００１５】
【化７】
【００１６】（式中、Ｒ31〜Ｒ33は各々独立的に炭素原
子数２〜７の直鎖状アルキル基又はアルケニル基を表
し、Ｒ34〜Ｒ36は各々独立的に炭素原子数１〜７の直鎖
状アルキル基、アルコキシ基、アルケニル基、アルケニ
ルオキシ基を表し、Ｙ31は水素原子、フッ素原子又は-
ＣＨ3を表し、Ｙ32及びＹ33は各々独立的に水素原子又
はフッ素原子を表し、Ｚ31〜Ｚ33は各々独立的に単結
合、-ＣＯＯ-又は-Ｃ2Ｈ4-を表し、Ｚ34は単結合、-Ｃ
≡Ｃ-又は-ＣＯＯ-を表し、環Ａ31はシクロヘキサン環
又はシクロヘキセン環を表し、ｎ1及びｎ2は各々独立的
に０又は１の整数を表し、各化合物におけるシクロヘキ
サン環の水素原子（Ｈ）は重水素原子（Ｄ）で置換され
ていても良い。）で表される１種又は２種以上の化合物
からなる液晶成分Ｃを含有することを特徴とする上記１
乃至９記載のネマチック液晶組成物。 １１．前記液晶成分Ｃが、前記一般式（III-1）の化合
物において、Ｒ31が炭素原子数２〜５の直鎖状アルキル
基又はアルケニル基で表される化合物、及び／又はＲ34
が炭素原子数１〜５の直鎖状アルキル基又はアルコキシ
基で表される化合物、及び／又はＺ31が単結合又は-Ｃ
ＯＯ-で表される化合物を１０〜１００重量％含有する
ことを特徴とする上記１０記載のネマチック液晶組成
物。 １２．前記液晶成分Ｃが、前記一般式（III-2）の化合
物において、Ｒ32が炭素原子数２〜５の直鎖状アルキル
基又はアルケニル基で表される化合物、及び／又はＲ35
が炭素原子数１〜５の直鎖状アルキル基又はアルコキシ
基で表される化合物、及び／又はＺ32が単結合、-ＣＯ
Ｏ-又は-Ｃ2Ｈ4-で表される化合物、及び／又は環Ａ31
がシクロヘキサン環で表される化合物を１０〜１００重
量％含有することを特徴とする上記１０又は１１記載の
ネマチック液晶組成物。 １３．前記液晶成分Ｃが、前記一般式（III-3）の化合
物において、Ｚ34が-Ｃ≡Ｃ-で表される化合物を１０〜
１００重量％含有することを特徴とする上記１０、１１
又は１２記載のネマチック液晶組成物。 １４．前記液晶組成物が、前記液晶成分Ｃを多くとも７
０重量％含有することを特徴とする上記１０、１１、１
２又は１３記載のネマチック液晶組成物。 １５．前記液晶組成物が、４個の六員環を有したコア構
造の化合物であって、該化合物の液晶相−等方性液体相
転移温度が１００℃以上を有する化合物を１種又は２種
以上含有することを特徴とする上記１乃至１４記載のネ
マチック液晶組成物。 １６．前記液晶組成物が、４〜３０の誘電率異方性であ
り、０．０８〜０．３３の複屈折率であり、７０℃以上
のネマチック相−等方性液体相転移温度であり、−１０
℃以下の結晶相又はスメクチック相−ネマチック相転移
温度であることを特徴とする上記１乃至１５記載のネマ
チック液晶組成物。 １７．前記液晶組成物に、誘起螺旋ピッチが０．５〜１
０００μｍとなる光学活性基を有する化合物を含有する
ことを特徴とする上記１乃至１６記載のネマチック液晶
組成物。 １８．上記１７記載のネマチック液晶組成物を用いたツ
イスティッド・ネマチック又はスーパー・ツイスティッ
ド・ネマチック液晶表示装置。 １９．液晶層の厚みが１〜３０μｍであることを特徴と
する上記１８記載の液晶表示装置。 を上記課題の解決手段として見出した。
子数２〜７の直鎖状アルキル基又はアルケニル基を表
し、Ｒ34〜Ｒ36は各々独立的に炭素原子数１〜７の直鎖
状アルキル基、アルコキシ基、アルケニル基、アルケニ
ルオキシ基を表し、Ｙ31は水素原子、フッ素原子又は-
ＣＨ3を表し、Ｙ32及びＹ33は各々独立的に水素原子又
はフッ素原子を表し、Ｚ31〜Ｚ33は各々独立的に単結
合、-ＣＯＯ-又は-Ｃ2Ｈ4-を表し、Ｚ34は単結合、-Ｃ
≡Ｃ-又は-ＣＯＯ-を表し、環Ａ31はシクロヘキサン環
又はシクロヘキセン環を表し、ｎ1及びｎ2は各々独立的
に０又は１の整数を表し、各化合物におけるシクロヘキ
サン環の水素原子（Ｈ）は重水素原子（Ｄ）で置換され
ていても良い。）で表される１種又は２種以上の化合物
からなる液晶成分Ｃを含有することを特徴とする上記１
乃至９記載のネマチック液晶組成物。 １１．前記液晶成分Ｃが、前記一般式（III-1）の化合
物において、Ｒ31が炭素原子数２〜５の直鎖状アルキル
基又はアルケニル基で表される化合物、及び／又はＲ34
が炭素原子数１〜５の直鎖状アルキル基又はアルコキシ
基で表される化合物、及び／又はＺ31が単結合又は-Ｃ
ＯＯ-で表される化合物を１０〜１００重量％含有する
ことを特徴とする上記１０記載のネマチック液晶組成
物。 １２．前記液晶成分Ｃが、前記一般式（III-2）の化合
物において、Ｒ32が炭素原子数２〜５の直鎖状アルキル
基又はアルケニル基で表される化合物、及び／又はＲ35
が炭素原子数１〜５の直鎖状アルキル基又はアルコキシ
基で表される化合物、及び／又はＺ32が単結合、-ＣＯ
Ｏ-又は-Ｃ2Ｈ4-で表される化合物、及び／又は環Ａ31
がシクロヘキサン環で表される化合物を１０〜１００重
量％含有することを特徴とする上記１０又は１１記載の
ネマチック液晶組成物。 １３．前記液晶成分Ｃが、前記一般式（III-3）の化合
物において、Ｚ34が-Ｃ≡Ｃ-で表される化合物を１０〜
１００重量％含有することを特徴とする上記１０、１１
又は１２記載のネマチック液晶組成物。 １４．前記液晶組成物が、前記液晶成分Ｃを多くとも７
０重量％含有することを特徴とする上記１０、１１、１
２又は１３記載のネマチック液晶組成物。 １５．前記液晶組成物が、４個の六員環を有したコア構
造の化合物であって、該化合物の液晶相−等方性液体相
転移温度が１００℃以上を有する化合物を１種又は２種
以上含有することを特徴とする上記１乃至１４記載のネ
マチック液晶組成物。 １６．前記液晶組成物が、４〜３０の誘電率異方性であ
り、０．０８〜０．３３の複屈折率であり、７０℃以上
のネマチック相−等方性液体相転移温度であり、−１０
℃以下の結晶相又はスメクチック相−ネマチック相転移
温度であることを特徴とする上記１乃至１５記載のネマ
チック液晶組成物。 １７．前記液晶組成物に、誘起螺旋ピッチが０．５〜１
０００μｍとなる光学活性基を有する化合物を含有する
ことを特徴とする上記１乃至１６記載のネマチック液晶
組成物。 １８．上記１７記載のネマチック液晶組成物を用いたツ
イスティッド・ネマチック又はスーパー・ツイスティッ
ド・ネマチック液晶表示装置。 １９．液晶層の厚みが１〜３０μｍであることを特徴と
する上記１８記載の液晶表示装置。 を上記課題の解決手段として見出した。
【００１７】
【発明の実施の形態】以下に本発明のネマチック液晶組
成物及びこれを用いた液晶表示装置の一例について説明
する。
成物及びこれを用いた液晶表示装置の一例について説明
する。
【００１８】本発明の液晶組成物は、一般式（I）で表
される化合物からなる液晶成分Ａを必須成分として含有
する。この液晶成分Ａは、比較的低い粘性でより大きい
複屈折率を有し、より大きい弾性定数を有している。こ
のため本発明の液晶組成物は、広い範囲で複屈折率や弾
性定数を調整することが可能となり、例えば高速応答で
駆動できるという特徴を有している。本発明の液晶組成
物は、一般式（I）の化合物からなる液晶成分Ａを１〜
５０重量％含有し、一般式（II-1）〜（II-4）で表され
る化合物からなる液晶成分Ｂを１０〜９０重量％含有さ
せることで、より速い応答特性を有することを見いだし
た。また、液晶成分Ａは、他の特性として、液晶材料と
混合したとき、ネマチック相−等方性液体相転移温度を
比較的高い温度に改善し、また相溶性に優れているの
で、表示温度範囲をより広くさせることができる。更
に、誘電率異方性が比較的小さく、より高い化学的安定
性を有している。
される化合物からなる液晶成分Ａを必須成分として含有
する。この液晶成分Ａは、比較的低い粘性でより大きい
複屈折率を有し、より大きい弾性定数を有している。こ
のため本発明の液晶組成物は、広い範囲で複屈折率や弾
性定数を調整することが可能となり、例えば高速応答で
駆動できるという特徴を有している。本発明の液晶組成
物は、一般式（I）の化合物からなる液晶成分Ａを１〜
５０重量％含有し、一般式（II-1）〜（II-4）で表され
る化合物からなる液晶成分Ｂを１０〜９０重量％含有さ
せることで、より速い応答特性を有することを見いだし
た。また、液晶成分Ａは、他の特性として、液晶材料と
混合したとき、ネマチック相−等方性液体相転移温度を
比較的高い温度に改善し、また相溶性に優れているの
で、表示温度範囲をより広くさせることができる。更
に、誘電率異方性が比較的小さく、より高い化学的安定
性を有している。
【００１９】この様な視点から、一般式（I）で表され
る化合物におけるより好ましい形態は、Ｒ11がメチル
基、エチル基、プロピル基、ブチル基又はペンチル基で
表される化合物であり、及び／又はＸ11がＦ、メチル
基、エチル基、プロピル基、ブチル基又はペンチル基で
表される化合物である。具体的には一般式（I-1）〜（I
-8）で表される化合物がより好ましく、液晶成分Ａが、
このような化合物の少なくとも１種以上を３０〜１００
重量％含有するネマチック液晶組成物が好ましい結果を
もたらした。尚、各化合物は、蒸留、カラム精製、再結
晶等の方法を用いて不純物を除去し、充分精製したもの
を使用した。
る化合物におけるより好ましい形態は、Ｒ11がメチル
基、エチル基、プロピル基、ブチル基又はペンチル基で
表される化合物であり、及び／又はＸ11がＦ、メチル
基、エチル基、プロピル基、ブチル基又はペンチル基で
表される化合物である。具体的には一般式（I-1）〜（I
-8）で表される化合物がより好ましく、液晶成分Ａが、
このような化合物の少なくとも１種以上を３０〜１００
重量％含有するネマチック液晶組成物が好ましい結果を
もたらした。尚、各化合物は、蒸留、カラム精製、再結
晶等の方法を用いて不純物を除去し、充分精製したもの
を使用した。
【００２０】
【化８】
【００２１】液晶成分Ａとして一般式（I）の化合物を
１種以上含有させることができるが、１種であっても上
記の効果を得ることができ、このような一般式（I）で
表される化合物を少なくとも１種以上含む液晶成分Ａを
含有する本発明の液晶組成物は、これを構成材料として
用いたTN-LCD、STN-LCD等の液晶表示装置を、より改善
された電気光学特性にし、特に低温での応答性、急峻
性、駆動電圧の温度依存性をより好ましいものとさせ
た。
１種以上含有させることができるが、１種であっても上
記の効果を得ることができ、このような一般式（I）で
表される化合物を少なくとも１種以上含む液晶成分Ａを
含有する本発明の液晶組成物は、これを構成材料として
用いたTN-LCD、STN-LCD等の液晶表示装置を、より改善
された電気光学特性にし、特に低温での応答性、急峻
性、駆動電圧の温度依存性をより好ましいものとさせ
た。
【００２２】本発明の液晶組成物は、上記液晶成分Ａに
加えて、一般式（II-1）〜（II-4）で表される化合物か
らなる液晶成分Ｂを含有するものである。これらの化合
物は５より大きい誘電異方性を有する液晶化合物であ
り、これによって液晶層の光学異方性を所定の値にする
ことができ、電気的に駆動可能となり、動作温度範囲を
広くさせることができる。
加えて、一般式（II-1）〜（II-4）で表される化合物か
らなる液晶成分Ｂを含有するものである。これらの化合
物は５より大きい誘電異方性を有する液晶化合物であ
り、これによって液晶層の光学異方性を所定の値にする
ことができ、電気的に駆動可能となり、動作温度範囲を
広くさせることができる。
【００２３】液晶成分Ｂとして、１種の化合物で構成さ
れてもよく、３〜１５種の範囲が好ましい。また、誘電
率異方性が＋８〜＋１７の一般式（II-1）の化合物、＋
２５〜＋６０の一般式（II-2）の化合物、＋１０〜＋２
５の一般式（II-3）の化合物、＋１８〜＋３０の一般式
（II-4）の化合物から適時選んで含有させることが好ま
しく、所定の駆動電圧や応答特性を得ることができる。
この場合、一般式（II-1）の化合物は多くとも８種以下
の範囲で混合することが好ましく、一般式（II-2）の化
合物は多くとも１０種以下の範囲で混合することが好ま
しく、一般式（II-3）の化合物は多くとも８種以下の範
囲で混合することが好ましく、一般式（II-4）の化合物
は多くとも６種以下の範囲で混合することが好ましい。
液晶成分Ｂを上述の様に使用することは、表示特性の温
度特性により好ましい効果を付与する。より具体的に
は、駆動電圧、急峻性に関わるコントラスト、応答性等
の温度依存性をより好ましいものとする。
れてもよく、３〜１５種の範囲が好ましい。また、誘電
率異方性が＋８〜＋１７の一般式（II-1）の化合物、＋
２５〜＋６０の一般式（II-2）の化合物、＋１０〜＋２
５の一般式（II-3）の化合物、＋１８〜＋３０の一般式
（II-4）の化合物から適時選んで含有させることが好ま
しく、所定の駆動電圧や応答特性を得ることができる。
この場合、一般式（II-1）の化合物は多くとも８種以下
の範囲で混合することが好ましく、一般式（II-2）の化
合物は多くとも１０種以下の範囲で混合することが好ま
しく、一般式（II-3）の化合物は多くとも８種以下の範
囲で混合することが好ましく、一般式（II-4）の化合物
は多くとも６種以下の範囲で混合することが好ましい。
液晶成分Ｂを上述の様に使用することは、表示特性の温
度特性により好ましい効果を付与する。より具体的に
は、駆動電圧、急峻性に関わるコントラスト、応答性等
の温度依存性をより好ましいものとする。
【００２４】本発明の液晶成分Ｂとして、一般式（II-
1）〜（II-4）で表される化合物のうち、１種の一般式
から選ばれる化合物で構成してもよく、複数の一般式か
ら構成することもできる。この場合、各一般式の化合物
は１０〜１００重量％の範囲で含有することが好まし
い。一般式（II-1）〜（II-4）で表される特に好ましい
より具体的な化合物として、一般式（II-1a）〜（II-4
c）を下記に示す。尚、各化合物は、蒸留、カラム精
製、再結晶等の方法を用いて不純物を除去し、充分精製
したものを使用した。これらの化合物を含有した液晶成
分Ｂは、必須成分の液晶成分Ａと良く混合する特徴を有
し、特に駆動電圧の目的に応じた調製やその温度依存性
の改善あるいは応答性の改善に有用である。特に、一般
式（II-1a）〜（II-1c）、一般式（II-2a）〜（II-4c）
の化合物はこの効果に優れており、１〜２５％と少量の
含有率でもこの効果を得ることができた。
1）〜（II-4）で表される化合物のうち、１種の一般式
から選ばれる化合物で構成してもよく、複数の一般式か
ら構成することもできる。この場合、各一般式の化合物
は１０〜１００重量％の範囲で含有することが好まし
い。一般式（II-1）〜（II-4）で表される特に好ましい
より具体的な化合物として、一般式（II-1a）〜（II-4
c）を下記に示す。尚、各化合物は、蒸留、カラム精
製、再結晶等の方法を用いて不純物を除去し、充分精製
したものを使用した。これらの化合物を含有した液晶成
分Ｂは、必須成分の液晶成分Ａと良く混合する特徴を有
し、特に駆動電圧の目的に応じた調製やその温度依存性
の改善あるいは応答性の改善に有用である。特に、一般
式（II-1a）〜（II-1c）、一般式（II-2a）〜（II-4c）
の化合物はこの効果に優れており、１〜２５％と少量の
含有率でもこの効果を得ることができた。
【００２５】
【化９】
【００２６】
【化１０】
【００２７】（式中、Ｒ21〜Ｒ23は前記におけると同じ
意味を表す。）
意味を表す。）
【００２８】更に好ましい形態について具体的に詳述す
る。Ｒ21は炭素原子数が２〜５のアルキル基又はＣＨ2=
ＣＨ-（ＣＨ2）p（ｐ＝０、２）のアルケニル基である
化合物が好ましく、一般式（II-1a）〜（II-1c）の化合
物がこの基を有することが好ましく、液晶成分Ｂにアル
ケニル基を有する化合物を少なくとも１種以上含有させ
ることが特に好ましく、粘度や粘弾性を低減させること
ができる。同様に、Ｒ22も炭素原子数２〜５のアルキル
基、上述のｐが２、４のアルケニル基である化合物が好
ましく、一般式（II-2a）〜（II-2f）の化合物がこの基
を有することが好ましい。駆動電圧の温度特性、特に低
温での温度特性を改善するために、Ｙ23、Ｙ24、Ｗ21、
Ｗ22の少なくとも１つがＦで表される化合物を含有する
ことが特に好ましい。Ｒ23は炭素原子数が２〜５のアル
キル基又は上記のｐが２、４のアルケニル基である化合
物が好ましく、一般式（II-3a）〜（II-3c）の化合物が
この基を有することが好ましい。Ｒ24は、炭素原子数が
２〜１０のアルキル基であることができるが、炭素原子
数が４〜７である化合物が好ましい。
る。Ｒ21は炭素原子数が２〜５のアルキル基又はＣＨ2=
ＣＨ-（ＣＨ2）p（ｐ＝０、２）のアルケニル基である
化合物が好ましく、一般式（II-1a）〜（II-1c）の化合
物がこの基を有することが好ましく、液晶成分Ｂにアル
ケニル基を有する化合物を少なくとも１種以上含有させ
ることが特に好ましく、粘度や粘弾性を低減させること
ができる。同様に、Ｒ22も炭素原子数２〜５のアルキル
基、上述のｐが２、４のアルケニル基である化合物が好
ましく、一般式（II-2a）〜（II-2f）の化合物がこの基
を有することが好ましい。駆動電圧の温度特性、特に低
温での温度特性を改善するために、Ｙ23、Ｙ24、Ｗ21、
Ｗ22の少なくとも１つがＦで表される化合物を含有する
ことが特に好ましい。Ｒ23は炭素原子数が２〜５のアル
キル基又は上記のｐが２、４のアルケニル基である化合
物が好ましく、一般式（II-3a）〜（II-3c）の化合物が
この基を有することが好ましい。Ｒ24は、炭素原子数が
２〜１０のアルキル基であることができるが、炭素原子
数が４〜７である化合物が好ましい。
【００２９】より小さい複屈折率を必要とする場合は、
一般式（II-1a）〜（II-1g）の化合物を液晶成分Ｂに多
用することが好ましく、より大きい複屈折率を必要とす
る場合は、一般式（II-3a）〜（II-4c）の化合物を液晶
成分Ｂに多用することが好ましい。より低い駆動電圧を
必要とする場合はＹ21〜Ｙ25、Ｗ21〜Ｗ23の少なくとも
１つがＦである一般式（II-1）〜（II-3）の化合物を１
種以上液晶成分Ｂに含有させることが好ましい。
一般式（II-1a）〜（II-1g）の化合物を液晶成分Ｂに多
用することが好ましく、より大きい複屈折率を必要とす
る場合は、一般式（II-3a）〜（II-4c）の化合物を液晶
成分Ｂに多用することが好ましい。より低い駆動電圧を
必要とする場合はＹ21〜Ｙ25、Ｗ21〜Ｗ23の少なくとも
１つがＦである一般式（II-1）〜（II-3）の化合物を１
種以上液晶成分Ｂに含有させることが好ましい。
【００３０】一般式（II-1）のシクロヘキサン環中の水
素原子（Ｈ）が重水素原子（Ｄ）で置換された化合物を
用いることができるが、この化合物は液晶組成物の弾性
定数の調整や配向膜に対応したプレチルト角の調整に有
用であることから、重水素原子（Ｄ）で置換された化合
物を少なくとも１種以上含有させることが好ましい。
素原子（Ｈ）が重水素原子（Ｄ）で置換された化合物を
用いることができるが、この化合物は液晶組成物の弾性
定数の調整や配向膜に対応したプレチルト角の調整に有
用であることから、重水素原子（Ｄ）で置換された化合
物を少なくとも１種以上含有させることが好ましい。
【００３１】上述してきた液晶成分Ｂの効果は、後述す
る液晶成分Ｃの含有率が非常に小さい場合においても得
ることができる。駆動電圧を特に低くさせる目的のため
に、液晶成分Ｃの含有率を１０重量％以下にすることが
できる。この場合、液晶成分Ｃの粘性を可能な限り低く
させることが好ましく、駆動電圧の上昇がほとんどない
か小さい範囲に止まり、応答速度の改善が効率的に得ら
れる。例えば、液晶成分Ｃが少量の場合、この効果を液
晶成分Ｂで達成させる方法として、一般式（II-1a）の
化合物又は一般式（II-3a）の化合物の何れかの化合物
を液晶成分Ｂに含有させることが好ましい。
る液晶成分Ｃの含有率が非常に小さい場合においても得
ることができる。駆動電圧を特に低くさせる目的のため
に、液晶成分Ｃの含有率を１０重量％以下にすることが
できる。この場合、液晶成分Ｃの粘性を可能な限り低く
させることが好ましく、駆動電圧の上昇がほとんどない
か小さい範囲に止まり、応答速度の改善が効率的に得ら
れる。例えば、液晶成分Ｃが少量の場合、この効果を液
晶成分Ｂで達成させる方法として、一般式（II-1a）の
化合物又は一般式（II-3a）の化合物の何れかの化合物
を液晶成分Ｂに含有させることが好ましい。
【００３２】本発明の液晶組成物は、必須成分である液
晶成分Ａ及び液晶成分Ｂに加えて、一般式（III-1）〜
（III-3）の化合物からなる液晶成分Ｃを多くとも７０
重量％含有させることが好ましい。液晶成分Ｃは、１種
以上２０種以下の範囲で構成することが好ましく、２種
以上１２種以下の範囲で構成することがより好ましい。
晶成分Ａ及び液晶成分Ｂに加えて、一般式（III-1）〜
（III-3）の化合物からなる液晶成分Ｃを多くとも７０
重量％含有させることが好ましい。液晶成分Ｃは、１種
以上２０種以下の範囲で構成することが好ましく、２種
以上１２種以下の範囲で構成することがより好ましい。
【００３３】本発明の液晶成分Ｃにおける一般式（III-
1）〜（III-3）で表される特に好ましい化合物として、
一般式（III-1a）〜（III-3h）を以下に示す。これらの
化合物を含有した液晶成分Ｃは、一般式（I）の化合物
を含有した液晶成分Ａと良く混合する特徴を有し、低温
でのネマチック相を改善させるのに有用であった。
1）〜（III-3）で表される特に好ましい化合物として、
一般式（III-1a）〜（III-3h）を以下に示す。これらの
化合物を含有した液晶成分Ｃは、一般式（I）の化合物
を含有した液晶成分Ａと良く混合する特徴を有し、低温
でのネマチック相を改善させるのに有用であった。
【００３４】
【化１１】
【００３５】
【化１２】
【００３６】（式中、Ｒ31〜Ｒ36、Ｙ31〜Ｙ33は前記に
おけると同じ意味を表す。）
おけると同じ意味を表す。）
【００３７】液晶成分Ｃとして、一般式（III-1）〜（I
II-3）の化合物を含有することで、粘度や粘弾性を低減
させることができ、比抵抗や電圧保持率が比較的高いと
いう特徴を有する。液晶成分Ｃの粘度は、可能な限り低
い粘度であることが好ましく、本発明の場合、４５ｃｐ
以下が好ましく、３０ｃｐ以下がより好ましく、２０ｃ
ｐ以下が更に好ましく、１５ｃｐ以下が特に好ましい。
また、Ｒ31〜Ｒ33が炭素原子数２〜５の直鎖状アルキル
基又はＣＨ2=ＣＨ-（ＣＨ2）q（ｑ＝０、２）のアルケ
ニル基である化合物を少なくとも１種以上含有した液晶
成分Ｃはより好ましい効果が得られた。更に特に、一般
式（III-1a）、（III-1d）、（III-2a）〜（III-2c）の
化合物、Ｙ31が水素原子である一般式（III-3c）〜（II
I-3f）の化合物は、３〜３０％と少量含有させてもこの
効果を得ることができ、応答速度の改善に有用であり、
例えばSTN-LCDに有用である。
II-3）の化合物を含有することで、粘度や粘弾性を低減
させることができ、比抵抗や電圧保持率が比較的高いと
いう特徴を有する。液晶成分Ｃの粘度は、可能な限り低
い粘度であることが好ましく、本発明の場合、４５ｃｐ
以下が好ましく、３０ｃｐ以下がより好ましく、２０ｃ
ｐ以下が更に好ましく、１５ｃｐ以下が特に好ましい。
また、Ｒ31〜Ｒ33が炭素原子数２〜５の直鎖状アルキル
基又はＣＨ2=ＣＨ-（ＣＨ2）q（ｑ＝０、２）のアルケ
ニル基である化合物を少なくとも１種以上含有した液晶
成分Ｃはより好ましい効果が得られた。更に特に、一般
式（III-1a）、（III-1d）、（III-2a）〜（III-2c）の
化合物、Ｙ31が水素原子である一般式（III-3c）〜（II
I-3f）の化合物は、３〜３０％と少量含有させてもこの
効果を得ることができ、応答速度の改善に有用であり、
例えばSTN-LCDに有用である。
【００３８】上述した効果のために、液晶成分Ｃが含有
すべきより好ましい化合物は、一般式（III-1）の化合
物においては、Ｒ31が炭素原子数２〜５の直鎖状アルキ
ル基又はアルケニル基を表し、Ｒ34が炭素原子数１〜４
の直鎖状アルキル基、アルコキシ基、アルケニル基、ア
ルケニルオキシ基で表される化合物であり、一般式（II
I-2）の化合物においては、Ｒ32が炭素原子数２〜５の
直鎖状アルキル基又はアルケニル基を表し、Ｒ35が炭素
原子数１〜４の直鎖状アルキル基、アルコキシ基、アル
ケニル基、アルケニルオキシ基で表される化合物であ
る。
すべきより好ましい化合物は、一般式（III-1）の化合
物においては、Ｒ31が炭素原子数２〜５の直鎖状アルキ
ル基又はアルケニル基を表し、Ｒ34が炭素原子数１〜４
の直鎖状アルキル基、アルコキシ基、アルケニル基、ア
ルケニルオキシ基で表される化合物であり、一般式（II
I-2）の化合物においては、Ｒ32が炭素原子数２〜５の
直鎖状アルキル基又はアルケニル基を表し、Ｒ35が炭素
原子数１〜４の直鎖状アルキル基、アルコキシ基、アル
ケニル基、アルケニルオキシ基で表される化合物であ
る。
【００３９】本発明の液晶成分Ｃは、一般式（III-
1）、一般式（III-2）、一般式（III-3）で表される化
合物を各々単独で構成することもできるが、一般式（II
I-1）及び／又は一般式（III-2）で表される化合物と一
般式（III-3）で表される化合物特にＺ34が-Ｃ≡Ｃ-で
表される化合物を併用することによって、液晶組成物の
複屈折率を用途に応じて容易に最適化することができ
る。一般式（III-1）、一般式（III-2）の化合物、例え
ば前記の一般式（III-1a）〜（III-2f）の化合物を多用
することによって、複屈折率を減少させることができ、
液晶表示装置の色むらの低減、視角特性の向上、コント
ラスト比の増加を容易に達成することができる。又、一
般式（III-3）の化合物、例えば前記の一般式（III-3
a）〜（III-3h）の化合物を多用することで、複屈折率
を増大させることができ、液晶層の厚みが１〜５μｍの
薄い液晶表示素子の作製を可能とすることができる。
1）、一般式（III-2）、一般式（III-3）で表される化
合物を各々単独で構成することもできるが、一般式（II
I-1）及び／又は一般式（III-2）で表される化合物と一
般式（III-3）で表される化合物特にＺ34が-Ｃ≡Ｃ-で
表される化合物を併用することによって、液晶組成物の
複屈折率を用途に応じて容易に最適化することができ
る。一般式（III-1）、一般式（III-2）の化合物、例え
ば前記の一般式（III-1a）〜（III-2f）の化合物を多用
することによって、複屈折率を減少させることができ、
液晶表示装置の色むらの低減、視角特性の向上、コント
ラスト比の増加を容易に達成することができる。又、一
般式（III-3）の化合物、例えば前記の一般式（III-3
a）〜（III-3h）の化合物を多用することで、複屈折率
を増大させることができ、液晶層の厚みが１〜５μｍの
薄い液晶表示素子の作製を可能とすることができる。
【００４０】本発明の液晶組成物は、駆動電圧の大きさ
に対してより速い応答性を目的とする場合、以下のよう
にすることができる。中位の駆動電圧を目的とする場合
は、本発明の液晶組成物の誘電率異方性が３〜１５の範
囲であり、２０℃における粘性が８〜２０ｃ．ｐ．の範
囲であることが好ましい。この場合、液晶成分Ｃのみの
粘性が２５ｃ．ｐ．以下が好ましく、１５ｃ．ｐ．以下
がより好ましく、１０ｃ．ｐ．以下が特に好ましい。
又、特に低い駆動電圧を目的とする場合は、本発明の液
晶組成物の誘電率異方性が１５〜３０の範囲にあること
が好ましく、１８〜２８の範囲が特に好ましい。
に対してより速い応答性を目的とする場合、以下のよう
にすることができる。中位の駆動電圧を目的とする場合
は、本発明の液晶組成物の誘電率異方性が３〜１５の範
囲であり、２０℃における粘性が８〜２０ｃ．ｐ．の範
囲であることが好ましい。この場合、液晶成分Ｃのみの
粘性が２５ｃ．ｐ．以下が好ましく、１５ｃ．ｐ．以下
がより好ましく、１０ｃ．ｐ．以下が特に好ましい。
又、特に低い駆動電圧を目的とする場合は、本発明の液
晶組成物の誘電率異方性が１５〜３０の範囲にあること
が好ましく、１８〜２８の範囲が特に好ましい。
【００４１】現在、TN-LCD、STN-LCDあるいはTFT-LCDに
用いられている配向膜は、ポリイミド系のものが多用さ
れており、例えばLX1400、SE150、SE610、AL1051、AL34
08等が使用されている。配向膜の仕様には、液晶表示特
性、表示品位、信頼性、生産性が深く関係しており、液
晶材料に対しては例えばプレチルト角特性が重要であ
る。プレチルト角の大きさは、所望の液晶表示特性や均
一な配向性を得るために、適時調整する必要がある。例
えば、大きなプレチルト角の場合不安定な配向状態とな
りやすく、小さい場合充分な表示特性を満たされないこ
ととなる。
用いられている配向膜は、ポリイミド系のものが多用さ
れており、例えばLX1400、SE150、SE610、AL1051、AL34
08等が使用されている。配向膜の仕様には、液晶表示特
性、表示品位、信頼性、生産性が深く関係しており、液
晶材料に対しては例えばプレチルト角特性が重要であ
る。プレチルト角の大きさは、所望の液晶表示特性や均
一な配向性を得るために、適時調整する必要がある。例
えば、大きなプレチルト角の場合不安定な配向状態とな
りやすく、小さい場合充分な表示特性を満たされないこ
ととなる。
【００４２】本発明者らは、プレチルト角がより大きい
液晶材料とより小さい液晶材料とに選別されることを見
いだしており、これを応用することによって所望の液晶
表示特性や均一な配向性を液晶材料から達成させること
を見いだした。この技術は、本発明にも応用できる。例
えば、液晶成分Ｂが一般式（II-1）〜（II-4）を含有す
る場合は以下のようになる。より大きいプレチルト角
は、Ｒ21がアルケニル基、Ｙ21、Ｙ22が水素原子である
一般式（II-1）の化合物、Ｒ23がアルキル基、Ｗ 23、Ｙ
25が水素原子である一般式（II-3）の化合物の含有率を
多くさせることで得られ、より小さいプレチルト角は、
Ｒ21がアルキル基、Ｙ21、Ｙ22がＦの一般式（II-1）の
化合物、一般式（II-2）、（II-4）の化合物、特にＹ23
及び／又はＹ24がＦの一般式（II-2）の化合物の含有率
を多くさせることで得られる。一般式（II-1）や一般式
（III-1）、（III-2）におけるシクロヘキサン環の水素
原子（Ｈ）を重水素原子（Ｄ）で置換した化合物の場
合、置換位置によって異なり、プレチルト角の幅広い調
整を可能にさせる。この様な効果は、例えばより大きい
プレチルト角を得る場合、上述した化合物を液晶組成物
総量に対して１０〜４０重量％あるいはそれ以上含有さ
せることによってほぼ得ることができる。
液晶材料とより小さい液晶材料とに選別されることを見
いだしており、これを応用することによって所望の液晶
表示特性や均一な配向性を液晶材料から達成させること
を見いだした。この技術は、本発明にも応用できる。例
えば、液晶成分Ｂが一般式（II-1）〜（II-4）を含有す
る場合は以下のようになる。より大きいプレチルト角
は、Ｒ21がアルケニル基、Ｙ21、Ｙ22が水素原子である
一般式（II-1）の化合物、Ｒ23がアルキル基、Ｗ 23、Ｙ
25が水素原子である一般式（II-3）の化合物の含有率を
多くさせることで得られ、より小さいプレチルト角は、
Ｒ21がアルキル基、Ｙ21、Ｙ22がＦの一般式（II-1）の
化合物、一般式（II-2）、（II-4）の化合物、特にＹ23
及び／又はＹ24がＦの一般式（II-2）の化合物の含有率
を多くさせることで得られる。一般式（II-1）や一般式
（III-1）、（III-2）におけるシクロヘキサン環の水素
原子（Ｈ）を重水素原子（Ｄ）で置換した化合物の場
合、置換位置によって異なり、プレチルト角の幅広い調
整を可能にさせる。この様な効果は、例えばより大きい
プレチルト角を得る場合、上述した化合物を液晶組成物
総量に対して１０〜４０重量％あるいはそれ以上含有さ
せることによってほぼ得ることができる。
【００４３】本発明に関わる一般式（I）の化合物に関
する技術は、例えば特開昭５４−８７６８８号公報で触
れられており、例えば、一般式（a-1）、（a-2）の化合
物を含有した混合物が示されている。また、相溶性や応
答特性に有用としている。しかし、特開昭５４−８７６
８８号公報で開示されている組成物は、応答性に問題が
あり、改善策を必要としていた。例えばTN-LCDの応答特
性は、６０msec以下、好ましくは５０msec以下、より好
ましくは４０msec以下、特に好ましくは３０msec以下が
現在要求されており、改善を必要としている。特に、一
般式（a-1）、（a-2）の化合物は、応答特性を悪化させ
る傾向があり、新たな改善手段を必要としていた。
する技術は、例えば特開昭５４−８７６８８号公報で触
れられており、例えば、一般式（a-1）、（a-2）の化合
物を含有した混合物が示されている。また、相溶性や応
答特性に有用としている。しかし、特開昭５４−８７６
８８号公報で開示されている組成物は、応答性に問題が
あり、改善策を必要としていた。例えばTN-LCDの応答特
性は、６０msec以下、好ましくは５０msec以下、より好
ましくは４０msec以下、特に好ましくは３０msec以下が
現在要求されており、改善を必要としている。特に、一
般式（a-1）、（a-2）の化合物は、応答特性を悪化させ
る傾向があり、新たな改善手段を必要としていた。
【００４４】本発明は、上記の問題を解決したものであ
り、詳細には、例えば以下の各々個別の方策、即ち、
（１）液晶成分Ａを過度に多用せず、含有率５０重量％
以下にする、（２）液晶成分Ａの含有率が特に多い場
合、液晶成分Ｂを構成する化合物を４種以上にする、
（３）液晶成分Bにはシクロヘキサン環を有する化合物
を１種以上含有する、（４）液晶成分Ｂが一般式（II-
2）、（II-3）の化合物を含有する場合、一般式（II-
1）の化合物を併用する、（５）液晶成分Ａの含有率が
特に多い場合、液晶成分Ｃを併用する、（６）液晶成分
Ｂが一般式（II-2）及び／又は（II-3）の化合物を含有
する場合、液晶成分Cを微量でも併用する、を見いだし
たものである。上記（３）の場合、液晶成分Ｂに一般式
（II-1）の化合物を含有することでより好ましい結果を
示し、また、上記（６）の場合、液晶成分Ｃにおいて一
般式（III-1）〜（III-3）の化合物を用いることがより
好ましい結果を示した。
り、詳細には、例えば以下の各々個別の方策、即ち、
（１）液晶成分Ａを過度に多用せず、含有率５０重量％
以下にする、（２）液晶成分Ａの含有率が特に多い場
合、液晶成分Ｂを構成する化合物を４種以上にする、
（３）液晶成分Bにはシクロヘキサン環を有する化合物
を１種以上含有する、（４）液晶成分Ｂが一般式（II-
2）、（II-3）の化合物を含有する場合、一般式（II-
1）の化合物を併用する、（５）液晶成分Ａの含有率が
特に多い場合、液晶成分Ｃを併用する、（６）液晶成分
Ｂが一般式（II-2）及び／又は（II-3）の化合物を含有
する場合、液晶成分Cを微量でも併用する、を見いだし
たものである。上記（３）の場合、液晶成分Ｂに一般式
（II-1）の化合物を含有することでより好ましい結果を
示し、また、上記（６）の場合、液晶成分Ｃにおいて一
般式（III-1）〜（III-3）の化合物を用いることがより
好ましい結果を示した。
【００４５】本発明のネマチック液晶組成物における各
液晶成分の含有量は以下のようにできる。液晶成分Ａ
は、１〜５０重量％の範囲であるが、３〜４０重量％の
範囲が好ましい。液晶成分Ｂは、１０〜９０重量％の範
囲であるが、２５〜９０重量％の範囲が好ましく、２５
〜８０重量％の範囲がより好ましい。液晶成分Ｃは、多
くとも７０重量％の範囲であるが、３〜６５重量％の範
囲が好ましく、５〜６０重量％の範囲がより好ましく、
１０〜５５重量％の範囲が更に好ましい。一般式（I）
で表される化合物の含有率は、単体で２０重量％未満が
好ましく、それ以上は２種以上で構成することが好まし
く、前記の一般式（I-1）〜（I-8）で表される化合物の
液晶成分Ａに対する含有率は、５０〜１００重量％の範
囲であるが、７０〜１００重量％の範囲が好ましい。一
般式（II-1）〜（II-4）で表される化合物あるいは一般
式（II-1a）〜（II-4c）で表される化合物の含有率は、
単体で３０重量％以下が好ましく、２５重量％以下が更
に好ましく、それ以上は２種以上で構成することが好ま
しい。一般式（II-1a）〜（II-4c）で表される化合物の
液晶成分Ｂに対する含有率は、１０〜１００重量％の範
囲であるが、５０〜１００重量％の範囲が好ましく、７
５〜１００重量％の範囲が更に好ましい。一般式（III-
1）〜（III-4）で表される化合物あるいは一般式（III-
1a）〜（III-3h）で表される化合物の含有率は、単体で
３０重量％以下が好ましく、２５重量％以下が更に好ま
しく、それ以上は２種以上で構成することが好ましい。
前記の一般式（III-1a）〜（III-3h）で表される化合物
の液晶成分Ｃに対する含有率は、１０〜１００重量％の
範囲であるが、５０〜１００重量％の範囲が好ましく、
７５〜１００重量％の範囲が更に好ましい。
液晶成分の含有量は以下のようにできる。液晶成分Ａ
は、１〜５０重量％の範囲であるが、３〜４０重量％の
範囲が好ましい。液晶成分Ｂは、１０〜９０重量％の範
囲であるが、２５〜９０重量％の範囲が好ましく、２５
〜８０重量％の範囲がより好ましい。液晶成分Ｃは、多
くとも７０重量％の範囲であるが、３〜６５重量％の範
囲が好ましく、５〜６０重量％の範囲がより好ましく、
１０〜５５重量％の範囲が更に好ましい。一般式（I）
で表される化合物の含有率は、単体で２０重量％未満が
好ましく、それ以上は２種以上で構成することが好まし
く、前記の一般式（I-1）〜（I-8）で表される化合物の
液晶成分Ａに対する含有率は、５０〜１００重量％の範
囲であるが、７０〜１００重量％の範囲が好ましい。一
般式（II-1）〜（II-4）で表される化合物あるいは一般
式（II-1a）〜（II-4c）で表される化合物の含有率は、
単体で３０重量％以下が好ましく、２５重量％以下が更
に好ましく、それ以上は２種以上で構成することが好ま
しい。一般式（II-1a）〜（II-4c）で表される化合物の
液晶成分Ｂに対する含有率は、１０〜１００重量％の範
囲であるが、５０〜１００重量％の範囲が好ましく、７
５〜１００重量％の範囲が更に好ましい。一般式（III-
1）〜（III-4）で表される化合物あるいは一般式（III-
1a）〜（III-3h）で表される化合物の含有率は、単体で
３０重量％以下が好ましく、２５重量％以下が更に好ま
しく、それ以上は２種以上で構成することが好ましい。
前記の一般式（III-1a）〜（III-3h）で表される化合物
の液晶成分Ｃに対する含有率は、１０〜１００重量％の
範囲であるが、５０〜１００重量％の範囲が好ましく、
７５〜１００重量％の範囲が更に好ましい。
【００４６】結晶相又はスメクチック相−ネマチック相
転移温度は、好ましくは−１０℃以下、更に好ましくは
−２０℃以下、特に好ましくは−３０℃以下である。ネ
マチック相−等方性液体相転移温度は、６０℃以上、好
ましくは７０℃以上、更に好ましくは８０℃〜１３０℃
の範囲である。本発明の液晶組成物は、誘電率異方性が
３以上を必要とし、４〜４０の範囲が好ましく、高速応
答性を重視する場合は４〜１６の範囲が、より低い駆動
電圧を必要とする場合は１７〜３０の範囲が好ましい。
より小さい或いは中位の複屈折率は、０．０８以上０．
１８未満の範囲が好ましく、より大きい複屈折率は、
０．１８以上０．３３以下の範囲が好ましい。この様な
ネマチック液晶組成物の特性は、アクティブ・マトリク
ス形、ツイスティッド・ネマチックあるいはスーパー・
ツイスティッド・ネマチック液晶表示装置に用いるのに
有用である。
転移温度は、好ましくは−１０℃以下、更に好ましくは
−２０℃以下、特に好ましくは−３０℃以下である。ネ
マチック相−等方性液体相転移温度は、６０℃以上、好
ましくは７０℃以上、更に好ましくは８０℃〜１３０℃
の範囲である。本発明の液晶組成物は、誘電率異方性が
３以上を必要とし、４〜４０の範囲が好ましく、高速応
答性を重視する場合は４〜１６の範囲が、より低い駆動
電圧を必要とする場合は１７〜３０の範囲が好ましい。
より小さい或いは中位の複屈折率は、０．０８以上０．
１８未満の範囲が好ましく、より大きい複屈折率は、
０．１８以上０．３３以下の範囲が好ましい。この様な
ネマチック液晶組成物の特性は、アクティブ・マトリク
ス形、ツイスティッド・ネマチックあるいはスーパー・
ツイスティッド・ネマチック液晶表示装置に用いるのに
有用である。
【００４７】上記ネマチック液晶組成物は、高速応答性
のTN-LCDやSTN-LCDに有用であり、またカラーフィルタ
ー層を用いなくても、液晶層と位相差板の複屈折性でカ
ラー表示をすることができる液晶表示素子に有用なもの
であり、透過型あるいは反射型の液晶表示素子の用いる
ことができる。この液晶表示素子は、透明性電極層を有
し少なくとも一方が透明である基板を有し、この基板間
に前記ネマチック液晶組成物の分子をねじれた配向にさ
せ、目的に応じて３０°〜３６０°の範囲で選択するこ
とができ、９０°〜２７０°の範囲で選択することが好
ましく、４５°〜１３５°の範囲または１８０°〜２６
０°の範囲で選択することが特に好ましい。このため
に、本発明の液晶組成物は、誘起螺旋ピッチが０．５〜
１０００μｍとなる光学活性基を有する化合物を含有さ
せることができる。透明性電極基板に設けられる配向膜
によって得られるプレチルト角は、１°〜２０°の範囲
で選択することが好ましく、ねじれ角が３０°〜１００
°では１°〜４°のプレチルト角が好ましく、１００°
〜１８０°では２°〜６°のプレチルト角が好ましく、
１８０°〜２６０°では３°〜１２°のプレチルト角が
好ましく、２６０°〜３６０°では６°〜２０°のプレ
チルト角が好ましい。
のTN-LCDやSTN-LCDに有用であり、またカラーフィルタ
ー層を用いなくても、液晶層と位相差板の複屈折性でカ
ラー表示をすることができる液晶表示素子に有用なもの
であり、透過型あるいは反射型の液晶表示素子の用いる
ことができる。この液晶表示素子は、透明性電極層を有
し少なくとも一方が透明である基板を有し、この基板間
に前記ネマチック液晶組成物の分子をねじれた配向にさ
せ、目的に応じて３０°〜３６０°の範囲で選択するこ
とができ、９０°〜２７０°の範囲で選択することが好
ましく、４５°〜１３５°の範囲または１８０°〜２６
０°の範囲で選択することが特に好ましい。このため
に、本発明の液晶組成物は、誘起螺旋ピッチが０．５〜
１０００μｍとなる光学活性基を有する化合物を含有さ
せることができる。透明性電極基板に設けられる配向膜
によって得られるプレチルト角は、１°〜２０°の範囲
で選択することが好ましく、ねじれ角が３０°〜１００
°では１°〜４°のプレチルト角が好ましく、１００°
〜１８０°では２°〜６°のプレチルト角が好ましく、
１８０°〜２６０°では３°〜１２°のプレチルト角が
好ましく、２６０°〜３６０°では６°〜２０°のプレ
チルト角が好ましい。
【００４８】本発明の液晶組成物は、上記一般式（I-
1）〜（III-3）で表される化合物以外にも、液晶組成物
の特性を改善するために、液晶化合物として認識される
通常のネマチック液晶、スメクチック液晶、コレステリ
ック液晶などを含有していてもよい。しかしながら、こ
れらの化合物を多量に用いることはネマチック液晶組成
物の特性が低減することになるので、添加量は得られる
ネマチック液晶組成物の要求特性に応じて制限されるも
のである。
1）〜（III-3）で表される化合物以外にも、液晶組成物
の特性を改善するために、液晶化合物として認識される
通常のネマチック液晶、スメクチック液晶、コレステリ
ック液晶などを含有していてもよい。しかしながら、こ
れらの化合物を多量に用いることはネマチック液晶組成
物の特性が低減することになるので、添加量は得られる
ネマチック液晶組成物の要求特性に応じて制限されるも
のである。
【００４９】
【実施例】以下、実施例を挙げて本発明を更に詳述する
が、本発明はこれらの実施例に限定されるものではな
い。また、以下の実施例の組成物における「％」は『重
量％』を意味する。
が、本発明はこれらの実施例に限定されるものではな
い。また、以下の実施例の組成物における「％」は『重
量％』を意味する。
【００５０】組成物の化学的安定性は、液晶組成物２ｇ
をアンプル管に入れ、真空脱気後窒素置換の処理をして
封入し、１５０℃、１時間の加熱促進テストを行い、こ
の液晶組成物の比抵抗を測定した。実施例中、測定した
特性は以下の通りである。
をアンプル管に入れ、真空脱気後窒素置換の処理をして
封入し、１５０℃、１時間の加熱促進テストを行い、こ
の液晶組成物の比抵抗を測定した。実施例中、測定した
特性は以下の通りである。
【００５１】 ＴN-I ： ネマチック相−等方性液体相転移温度
（℃） Ｔ→N ： 固体相又はスメクチック相−ネマチック相
転移温度（℃） Ｖth ： セル厚６μｍのTN-LCDを構成した時のしきい
値電圧（Ｖ） γ ： 飽和電圧（Ｖsat)とＶthの比 △ε ： 誘電異方性 △ｎ ： 複屈折率 η ： ２０℃での粘度（c.p.）
（℃） Ｔ→N ： 固体相又はスメクチック相−ネマチック相
転移温度（℃） Ｖth ： セル厚６μｍのTN-LCDを構成した時のしきい
値電圧（Ｖ） γ ： 飽和電圧（Ｖsat)とＶthの比 △ε ： 誘電異方性 △ｎ ： 複屈折率 η ： ２０℃での粘度（c.p.）
【００５２】（実施例１）
【００５３】
【化１３】
【００５４】からなるネマチック液晶組成物（2-1）を
調製し、この組成物の諸特性を測定した。結果は以下の
通りであった。 ＴN-I ： ９３．６ ℃ Ｔ→N ： −１． ℃ Ｖth ： ２．５９ Ｖ γ ： １．１５ △ε ： ４．９ △ｎ ： ０．２８１
調製し、この組成物の諸特性を測定した。結果は以下の
通りであった。 ＴN-I ： ９３．６ ℃ Ｔ→N ： −１． ℃ Ｖth ： ２．５９ Ｖ γ ： １．１５ △ε ： ４．９ △ｎ ： ０．２８１
【００５５】このネマチック液晶組成物を用いて、セル
厚ｄが１．８μｍのTN-LCDを構成してその表示特性を測
定したところ、しきい値電圧が２．２８Ｖ、応答速度が
１．１ｍｓｅｃを示す液晶表示装置が得られた。
厚ｄが１．８μｍのTN-LCDを構成してその表示特性を測
定したところ、しきい値電圧が２．２８Ｖ、応答速度が
１．１ｍｓｅｃを示す液晶表示装置が得られた。
【００５６】また、このネマチック液晶組成物の複屈折
率の波長分散を測定したところ、光の波長６５０ｎｍに
対する４００ｎｍでの比が１．１５以上であった。この
液晶材料は、光の波長の違いによってより大きな位相差
が現れていることから、カラーフィルター層を用いない
でカラー表示を行う、液晶と位相差板の複屈折性を利用
した新規反射型カラー液晶表示方式に有用なものである
ことが理解できる。
率の波長分散を測定したところ、光の波長６５０ｎｍに
対する４００ｎｍでの比が１．１５以上であった。この
液晶材料は、光の波長の違いによってより大きな位相差
が現れていることから、カラーフィルター層を用いない
でカラー表示を行う、液晶と位相差板の複屈折性を利用
した新規反射型カラー液晶表示方式に有用なものである
ことが理解できる。
【００５７】このネマチック液晶組成物にカイラル物質
「Ｓ−８１１」（メルク社製）を添加して混合液晶を調
製した。一方、対向する平面透明電極上に「サンエバー
610」（日産化学社製）の有機膜をラビングして配向膜
を形成し、ツイスト角220度のSTN-LCD表示用セルを作製
した。上記の混合液晶をこのセルに注入して液晶表示装
置を構成し、表示特性を測定した。その結果、高時分割
特性に優れ、速応答性が改善されたSTN-LCD表示特性を
示す液晶表示装置が得られた。なお、カイラル物質はカ
イラル物質の添加による混合液晶の固有らせんピッチＰ
と表示用セルのセル厚ｄが、Δｎ・ｄ＝０．８５、ｄ／
Ｐ＝０．５３となるように添加した。
「Ｓ−８１１」（メルク社製）を添加して混合液晶を調
製した。一方、対向する平面透明電極上に「サンエバー
610」（日産化学社製）の有機膜をラビングして配向膜
を形成し、ツイスト角220度のSTN-LCD表示用セルを作製
した。上記の混合液晶をこのセルに注入して液晶表示装
置を構成し、表示特性を測定した。その結果、高時分割
特性に優れ、速応答性が改善されたSTN-LCD表示特性を
示す液晶表示装置が得られた。なお、カイラル物質はカ
イラル物質の添加による混合液晶の固有らせんピッチＰ
と表示用セルのセル厚ｄが、Δｎ・ｄ＝０．８５、ｄ／
Ｐ＝０．５３となるように添加した。
【００５８】（実施例２）
【００５９】
【化１４】
【００６０】からなるネマチック液晶組成物（2-2）を
調製し、この組成物の諸特性を測定した。結果は以下の
通りであった。 ＴN-I ： ６７．３ ℃ Ｔ→N ： −７０． ℃ Ｖth ： １．８５ Ｖ γ ： １．１２ △ε ： ６．６ △ｎ ： ０．１４５ η ： ２４．１ ｃ．ｐ． テスト前の比抵抗 ： ６．０×１０11 Ω・
ｃｍ 加熱促進テスト後の比抵抗 ： ４．３×１０11 Ω・
ｃｍ
調製し、この組成物の諸特性を測定した。結果は以下の
通りであった。 ＴN-I ： ６７．３ ℃ Ｔ→N ： −７０． ℃ Ｖth ： １．８５ Ｖ γ ： １．１２ △ε ： ６．６ △ｎ ： ０．１４５ η ： ２４．１ ｃ．ｐ． テスト前の比抵抗 ： ６．０×１０11 Ω・
ｃｍ 加熱促進テスト後の比抵抗 ： ４．３×１０11 Ω・
ｃｍ
【００６１】このネマチック液晶組成物は、文献『高速
液晶技術』（６３頁、(株)シーエムシー社出版）中に示
された液晶表示の光学的急峻性の限界値である１．１２
と同じ値を示しており、従って、この液晶組成物は高時
分割駆動に有用であることが理解できる。
液晶技術』（６３頁、(株)シーエムシー社出版）中に示
された液晶表示の光学的急峻性の限界値である１．１２
と同じ値を示しており、従って、この液晶組成物は高時
分割駆動に有用であることが理解できる。
【００６２】このネマチック液晶組成物は加熱促進テス
ト後の比抵抗が高いことから、熱に安定であることが理
解できる。また、この組成物を基本的な構成材料とする
新たな本発明のネマチック液晶組成物を作製し、これを
用いたツイスティッド・ネマチック及びスーパー・ツイ
スティッド・ネマチック液晶表示装置を作製したとこ
ろ、フリッカの発生しない優れたものであることが確認
できた。
ト後の比抵抗が高いことから、熱に安定であることが理
解できる。また、この組成物を基本的な構成材料とする
新たな本発明のネマチック液晶組成物を作製し、これを
用いたツイスティッド・ネマチック及びスーパー・ツイ
スティッド・ネマチック液晶表示装置を作製したとこ
ろ、フリッカの発生しない優れたものであることが確認
できた。
【００６３】上記ネマチック液晶組成物（2-2）は、下
記母体液晶（b-1）に一般式（I）を混合したものであ
る。この母体液晶（b-1）の諸特性を測定した。結果は
以下の通りであった。
記母体液晶（b-1）に一般式（I）を混合したものであ
る。この母体液晶（b-1）の諸特性を測定した。結果は
以下の通りであった。
【００６４】
【化１５】
【００６５】 ＴN-I ： ５４．５ ℃ Ｔ→N ： −４０． ℃ Ｖth ： １．６０ Ｖ γ ： １．１３ △ε ： ６．７ △ｎ ： ０．０９２ η ： ２１．０ ｃ．ｐ．
【００６６】特性を比較すると、本発明の液晶組成物
は、複屈折率がより大きく、ネマチック相の温度範囲が
より広く、飽和電圧としきい値電圧の比γがより小さ
く、より好ましい結果であった。しかし、一般式（I）
の化合物は、より大きな粘性を有しており、母体液晶
（b-1）の粘性を増加させる傾向にあった。
は、複屈折率がより大きく、ネマチック相の温度範囲が
より広く、飽和電圧としきい値電圧の比γがより小さ
く、より好ましい結果であった。しかし、一般式（I）
の化合物は、より大きな粘性を有しており、母体液晶
（b-1）の粘性を増加させる傾向にあった。
【００６７】しかしながら、上述の様な粘性特性にも関
わらず、驚くべき有用な事実を見いだした。即ち、本発
明の液晶組成物（2-2）と母体液晶（b-1）の応答特性を
測定し、比較すると、母体液晶（b-1）では３９．２mse
cであったが、本発明の液晶組成物（2-2）では３５．６
msecとより好ましい結果であった。
わらず、驚くべき有用な事実を見いだした。即ち、本発
明の液晶組成物（2-2）と母体液晶（b-1）の応答特性を
測定し、比較すると、母体液晶（b-1）では３９．２mse
cであったが、本発明の液晶組成物（2-2）では３５．６
msecとより好ましい結果であった。
【００６８】このことから、一般式（I）の化合物は、
より大きな粘性にもかかわらず、応答速度を低減させる
効果を有していることが見いだされた。この様な効果
は、例えば一般式（I）の化合物の弾性定数あるいは回
転粘性の物性値が特異な傾向を有していることが予想さ
れる。
より大きな粘性にもかかわらず、応答速度を低減させる
効果を有していることが見いだされた。この様な効果
は、例えば一般式（I）の化合物の弾性定数あるいは回
転粘性の物性値が特異な傾向を有していることが予想さ
れる。
【００６９】（実施例３）
【００７０】
【化１６】
【００７１】からなるネマチック液晶組成物（2-3）を
調製し、この組成物の諸特性を測定した。結果は以下の
通りであった。 ＴN-I ： ９６．１ ℃ Ｔ→N ： −７０． ℃ Ｖth ： １．８９ Ｖ γ ： １．１５ △ε ： ８．９ △ｎ ： ０．１７１
調製し、この組成物の諸特性を測定した。結果は以下の
通りであった。 ＴN-I ： ９６．１ ℃ Ｔ→N ： −７０． ℃ Ｖth ： １．８９ Ｖ γ ： １．１５ △ε ： ８．９ △ｎ ： ０．１７１
【００７２】このネマチック液晶組成物にカイラル物質
「Ｓ−８１１」（メルク社製）を添加して混合液晶を調
製した。一方、対向する平面透明電極上に「サンエバー
610」（日産化学社製）の有機膜をラビングして配向膜
を形成し、ツイスト角220度のSTN-LCD表示用セルを作製
した。上記の混合液晶をこのセルに注入して液晶表示装
置を構成し、表示特性を測定した。その結果、高時分割
特性に優れ、速応答性が改善されたSTN-LCD表示特性を
示す液晶表示装置が得られた。なお、カイラル物質はカ
イラル物質の添加による混合液晶の固有らせんピッチＰ
と表示用セルのセル厚ｄが、Δｎ・ｄ＝０．８５、ｄ／
Ｐ＝０．５３となるように添加した。
「Ｓ−８１１」（メルク社製）を添加して混合液晶を調
製した。一方、対向する平面透明電極上に「サンエバー
610」（日産化学社製）の有機膜をラビングして配向膜
を形成し、ツイスト角220度のSTN-LCD表示用セルを作製
した。上記の混合液晶をこのセルに注入して液晶表示装
置を構成し、表示特性を測定した。その結果、高時分割
特性に優れ、速応答性が改善されたSTN-LCD表示特性を
示す液晶表示装置が得られた。なお、カイラル物質はカ
イラル物質の添加による混合液晶の固有らせんピッチＰ
と表示用セルのセル厚ｄが、Δｎ・ｄ＝０．８５、ｄ／
Ｐ＝０．５３となるように添加した。
【００７３】
【発明の効果】本発明のネマチック液晶組成物は、複屈
折率Δｎが大きく、広い温度範囲でネマチック相を示
し、応答特性の改善効果に優れ、また、電圧保持率が高
く、化学的安定性が高いことが明らかである。
折率Δｎが大きく、広い温度範囲でネマチック相を示
し、応答特性の改善効果に優れ、また、電圧保持率が高
く、化学的安定性が高いことが明らかである。
【００７４】従って、本発明のネマチック液晶組成物
は、ツイスティッド・ネマチックあるいはスーパー・ツ
イスティッド・ネマチック液晶表示装置に用いることが
できる。
は、ツイスティッド・ネマチックあるいはスーパー・ツ
イスティッド・ネマチック液晶表示装置に用いることが
できる。
【００７５】また、液晶層と位相差板の複屈折性でカラ
ー表示をする液晶表示素子を提供することができる。特
に、大きな複屈折率により液晶層の厚みｄを低減でき応
答特性を改善でき、特に情報量の多い表示特性を提供で
きる。
ー表示をする液晶表示素子を提供することができる。特
に、大きな複屈折率により液晶層の厚みｄを低減でき応
答特性を改善でき、特に情報量の多い表示特性を提供で
きる。
フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０９Ｋ 19/34 Ｃ０９Ｋ 19/34 Ｇ０２Ｆ 1/13 ５００ Ｇ０２Ｆ 1/13 ５００
Claims (19)
- 【請求項１】 ５種〜４０種の化合物からなる液晶組成
物であって、該液晶組成物が、一般式（I） 【化１】 （式中、Ｒ11は炭素原子数１〜１０の直鎖状アルキル基
又はアルコキシ基を表し、Ｘ11は炭素原子数１〜１０の
直鎖状アルキル基、アルコキシ基、Ｆ、Ｃｌ又は-ＣＮ
を表す。）で表される１種又は２種以上の化合物からな
る液晶成分Ａ、及び一般式（II-1）〜（II-4） 【化２】 （式中、Ｒ21〜Ｒ24は各々独立的に炭素原子数２〜１０
の直鎖状アルキル基、アルケニル基又はＣsＨ2s+1-Ｏ-
ＣtＨ2tを表し、ｓ及びｔは各々独立的に１〜５の整数
を表し、Ｙ21〜Ｙ25は各々独立的に水素原子又はフッ素
原子を表し、Ｗ21〜Ｗ23は各々独立的に水素原子又はフ
ッ素原子を表し、Ｚ21は単結合、-ＣＯＯ-又は-Ｃ2Ｈ4-
を表し、一般式（II-1）におけるシクロヘキサン環の水
素原子（Ｈ）は重水素原子（Ｄ）で置換されていても良
い。）で表される化合物群から選ばれる１種又は２種以
上の化合物からなる液晶成分Ｂを含有することを特徴と
するネマチック液晶組成物。 - 【請求項２】 前記液晶成分Ａが、一般式（I）におけ
るＸ11がフッ素原子である化合物を３０〜１００重量％
含有することを特徴とする請求項１記載のネマチック液
晶組成物。 - 【請求項３】 前記液晶成分Ａが、一般式（I）におい
て、Ｒ11がメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基
又はペンチル基で表される化合物、及び／又はＸ11がメ
チル基、エチル基、プロピル基、ブチル基又はペンチル
基で表される化合物を３０〜１００重量％含有すること
を特徴とする請求項１又は２記載のネマチック液晶組成
物。 - 【請求項４】 前記液晶組成物が、前記液晶成分Ａを１
〜５０重量％含有することを特徴とする請求項１、２又
は３記載のネマチック液晶組成物。 - 【請求項５】 前記液晶成分Ｂが、前記一般式（II-1）
の化合物において、Ｒ21が炭素原子数２〜５のアルキル
基又はアルケニル基で表される化合物、及び／又はＺ21
が単結合、-ＣＯＯ-又は-Ｃ2Ｈ4-で表される化合物を１
０〜１００重量％含有することを特徴とする請求項１、
２、３又は４記載のネマチック液晶組成物。 - 【請求項６】 前記液晶成分Ｂが、前記一般式（II-2）
の化合物において、Ｒ22が炭素原子数２〜５のアルキル
基で表される化合物、及び／又はＹ23、Ｙ24、Ｗ21、Ｗ
22の少なくとも１つがフッ素原子で表される化合物を１
０〜１００重量％含有することを特徴とする請求項１、
２、３、４又は５記載のネマチック液晶組成物。 - 【請求項７】 前記液晶成分Ｂが、前記一般式（II-3）
の化合物において、Ｒ23が炭素原子数２〜５のアルキル
基で表される化合物、及び／又はＹ25、Ｗ23の少なくと
も１つがフッ素原子で表される化合物を１０〜１００重
量％含有することを特徴とする請求項１、２、３、４、
５又は６記載のネマチック液晶組成物。 - 【請求項８】 前記液晶成分Ｂが、前記一般式（II-4）
の化合物におけるＲ 24が炭素原子数３〜８のアルキル基
で表される化合物を１０〜１００重量％含有することを
特徴とする請求項１、２、３、４、５、６又は７記載の
ネマチック液晶組成物。 - 【請求項９】 前記液晶組成物が、前記液晶成分Ｂを１
０〜９０重量％含有することを特徴とする請求項１乃至
８記載のネマチック液晶組成物。 - 【請求項１０】 前記液晶組成物が、一般式（III-1）
〜（III-3） 【化３】 （式中、Ｒ31〜Ｒ33は各々独立的に炭素原子数２〜７の
直鎖状アルキル基又はアルケニル基を表し、Ｒ34〜Ｒ36
は各々独立的に炭素原子数１〜７の直鎖状アルキル基、
アルコキシ基、アルケニル基、アルケニルオキシ基を表
し、Ｙ31は水素原子、フッ素原子又は-ＣＨ3を表し、Ｙ
32及びＹ33は各々独立的に水素原子又はフッ素原子を表
し、Ｚ31〜Ｚ33は各々独立的に単結合、-ＣＯＯ-又は-
Ｃ2Ｈ4-を表し、Ｚ34は単結合、-Ｃ≡Ｃ-又は-ＣＯＯ-
を表し、環Ａ31はシクロヘキサン環又はシクロヘキセン
環を表し、ｎ1及びｎ2は各々独立的に０又は１の整数を
表し、各化合物におけるシクロヘキサン環の水素原子
（Ｈ）は重水素原子（Ｄ）で置換されていても良い。）
で表される１種又は２種以上の化合物からなる液晶成分
Ｃを含有することを特徴とする請求項１乃至９記載のネ
マチック液晶組成物。 - 【請求項１１】 前記液晶成分Ｃが、前記一般式（III-
1）の化合物において、Ｒ31が炭素原子数２〜５の直鎖
状アルキル基又はアルケニル基で表される化合物、及び
／又はＲ34が炭素原子数１〜５の直鎖状アルキル基又は
アルコキシ基で表される化合物、及び／又はＺ31が単結
合又は-ＣＯＯ-で表される化合物を１０〜１００重量％
含有することを特徴とする請求項１０記載のネマチック
液晶組成物。 - 【請求項１２】 前記液晶成分Ｃが、前記一般式（III-
2）の化合物において、Ｒ32が炭素原子数２〜５の直鎖
状アルキル基又はアルケニル基で表される化合物、及び
／又はＲ35が炭素原子数１〜５の直鎖状アルキル基又は
アルコキシ基で表される化合物、及び／又はＺ32が単結
合、-ＣＯＯ-又は-Ｃ2Ｈ4-で表される化合物、及び／又
は環Ａ31がシクロヘキサン環で表される化合物を１０〜
１００重量％含有することを特徴とする請求項１０又は
１１記載のネマチック液晶組成物。 - 【請求項１３】 前記液晶成分Ｃが、前記一般式（III-
3）の化合物において、Ｚ34が-Ｃ≡Ｃ-で表される化合
物を１０〜１００重量％含有することを特徴とする請求
項１０、１１又は１２記載のネマチック液晶組成物。 - 【請求項１４】 前記液晶組成物が、前記液晶成分Ｃを
多くとも７０重量％含有することを特徴とする請求項１
０、１１、１２又は１３記載のネマチック液晶組成物。 - 【請求項１５】 前記液晶組成物が、４個の六員環を有
したコア構造の化合物であって、該化合物の液晶相−等
方性液体相転移温度が１００℃以上を有する化合物を１
種又は２種以上含有することを特徴とする請求項１乃至
１４記載のネマチック液晶組成物。 - 【請求項１６】 前記液晶組成物が、４〜３０の誘電率
異方性であり、０．０８〜０．３３の複屈折率であり、
７０℃以上のネマチック相−等方性液体相転移温度であ
り、−１０℃以下の結晶相又はスメクチック相−ネマチ
ック相転移温度であることを特徴とする請求項１乃至１
５記載のネマチック液晶組成物。 - 【請求項１７】 前記液晶組成物に、誘起螺旋ピッチが
０．５〜１０００μｍとなる光学活性基を有する化合物
を含有することを特徴とする請求項１乃至１６記載のネ
マチック液晶組成物。 - 【請求項１８】 請求項１７記載のネマチック液晶組成
物を用いたツイスティッド・ネマチック又はスーパー・
ツイスティッド・ネマチック液晶表示装置。 - 【請求項１９】 液晶層の厚みが１〜３０μｍであるこ
とを特徴とする請求項１８記載の液晶表示装置。
Priority Applications (9)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP23008996A JP4013084B2 (ja) | 1996-08-30 | 1996-08-30 | ネマチック液晶組成物及びこれを用いた液晶表示装置 |
| SG1997003016A SG67415A1 (en) | 1996-08-22 | 1997-08-21 | Azine derivative process for the preparation thereof nematic liquid crystal composition and liquid crystal display system comprising same |
| DE69708231T DE69708231T2 (de) | 1996-08-22 | 1997-08-21 | Azin-Derivat, Verfahren zu seiner Herstellung, diese enthaltende nematische flüssigkristalline Zusammensetzung und diese enthaltende flüssigkristalline Anzeigevorrichtung |
| EP97114465A EP0825176B1 (en) | 1996-08-22 | 1997-08-21 | Azine derivative, process for the preparation thereof, nematic liquid crystal composition and liquid crystal display system comprising same |
| CNB971177104A CN1199938C (zh) | 1996-08-22 | 1997-08-21 | 吖嗪系化合物、其制造方法及其在向列液晶组合物及液晶显示装置中的应用 |
| US08/916,026 US6010642A (en) | 1996-08-22 | 1997-08-21 | Azine derivative, process for the preparation thereof, nematic liquid crystal composition and liquid crystal display system comprising same |
| TW086112162A TW402632B (en) | 1996-08-22 | 1997-08-22 | Azine derivative, process for the preparation thereof, nematic liquid crystal composition and liquid crystal display system comprising same |
| KR1019970040918A KR100709903B1 (ko) | 1996-08-22 | 1997-08-22 | 아진계화합물,이의제조방법,이를함유하는네마틱액정조성물및이를사용한액정표시장치 |
| HK98110969.9A HK1010188B (en) | 1996-08-22 | 1998-09-25 | Azine derivative, process for preparation thereof, nematic liquid crystal composition and liquid crystal display system comprising same |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP23008996A JP4013084B2 (ja) | 1996-08-30 | 1996-08-30 | ネマチック液晶組成物及びこれを用いた液晶表示装置 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH1077475A true JPH1077475A (ja) | 1998-03-24 |
| JP4013084B2 JP4013084B2 (ja) | 2007-11-28 |
Family
ID=16902381
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP23008996A Expired - Lifetime JP4013084B2 (ja) | 1996-08-22 | 1996-08-30 | ネマチック液晶組成物及びこれを用いた液晶表示装置 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP4013084B2 (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2000336364A (ja) * | 1999-06-01 | 2000-12-05 | Dainippon Ink & Chem Inc | 液晶組成物及び液晶表示素子 |
| JP2002038155A (ja) * | 2000-07-25 | 2002-02-06 | Dainippon Ink & Chem Inc | 液晶組成物及び液晶表示素子 |
| JP2002212563A (ja) * | 2001-01-23 | 2002-07-31 | Dainippon Ink & Chem Inc | 液晶組成物及び液晶表示素子 |
| JP2002294237A (ja) * | 2001-03-29 | 2002-10-09 | Dainippon Ink & Chem Inc | ネマチック液晶組成物及びこれを用いた液晶表示素子 |
-
1996
- 1996-08-30 JP JP23008996A patent/JP4013084B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2000336364A (ja) * | 1999-06-01 | 2000-12-05 | Dainippon Ink & Chem Inc | 液晶組成物及び液晶表示素子 |
| JP2002038155A (ja) * | 2000-07-25 | 2002-02-06 | Dainippon Ink & Chem Inc | 液晶組成物及び液晶表示素子 |
| JP2002212563A (ja) * | 2001-01-23 | 2002-07-31 | Dainippon Ink & Chem Inc | 液晶組成物及び液晶表示素子 |
| JP2002294237A (ja) * | 2001-03-29 | 2002-10-09 | Dainippon Ink & Chem Inc | ネマチック液晶組成物及びこれを用いた液晶表示素子 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP4013084B2 (ja) | 2007-11-28 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP3904094B2 (ja) | ネマチック液晶組成物及びこれを用いた液晶表示装置 | |
| JP3864442B2 (ja) | ネマチック液晶組成物及びこれを用いた液晶表示装置 | |
| JP2001011456A (ja) | ネマチック液晶組成物及びこれを用いた液晶表示装置 | |
| JPH1060441A (ja) | ネマチック液晶組成物及びこれを用いた液晶表示装置 | |
| JP4228404B2 (ja) | ネマチック液晶組成物及びこれを用いた液晶表示装置 | |
| JP3864435B2 (ja) | ネマチック液晶組成物及びこれを用いた液晶表示装置 | |
| JP4013084B2 (ja) | ネマチック液晶組成物及びこれを用いた液晶表示装置 | |
| JP4092596B2 (ja) | ネマチック液晶組成物及びこれを用いた液晶表示装置 | |
| JP4099843B2 (ja) | ネマチック液晶組成物及びこれを用いた液晶表示装置 | |
| JP4385415B2 (ja) | ネマチック液晶組成物及びこれを用いた液晶表示装置 | |
| JP3858283B2 (ja) | ネマチック液晶組成物及びこれを用いた液晶表示装置 | |
| JP3899560B2 (ja) | ネマチック液晶組成物及びこれを用いた液晶表示装置 | |
| JP3593721B2 (ja) | ネマチック液晶組成物及びこれを用いた液晶表示装置 | |
| JPH09151373A (ja) | ネマチック液晶組成物及びこれを用いた液晶表示装置 | |
| JP3453781B2 (ja) | ネマチック液晶組成物及びこれを用いた液晶表示装置 | |
| JP3561921B2 (ja) | ネマチック液晶組成物 | |
| JPH09157653A (ja) | ネマチック液晶組成物及びこれを用いた液晶表示装置 | |
| JP3584486B2 (ja) | ネマチック液晶組成物及びこれを用いた液晶表示装置 | |
| JP2002294236A (ja) | ネマチック液晶組成物及びこれらを用いた液晶表示装置 | |
| JP3674715B2 (ja) | ネマチック液晶組成物及びこれを用いた液晶表示装置 | |
| JP3506261B2 (ja) | ネマチック液晶組成物及びこれを用いた液晶表示装置 | |
| JP3673875B2 (ja) | ネマチック液晶組成物 | |
| JPH1036846A (ja) | ネマチック液晶組成物及びこれを用いた液晶表示装置 | |
| JP5002870B2 (ja) | ネマチック液晶組成物及びこれらを用いた液晶表示装置 | |
| JP3630179B2 (ja) | ネマチック液晶組成物及びこれを用いた液晶表示装置 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| RD01 | Notification of change of attorney |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A7421 Effective date: 20050620 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20060831 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20061030 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20070403 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20070601 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20070816 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20070829 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100921 Year of fee payment: 3 |
|
| R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110921 Year of fee payment: 4 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110921 Year of fee payment: 4 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120921 Year of fee payment: 5 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120921 Year of fee payment: 5 |
|
| S533 | Written request for registration of change of name |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313533 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120921 Year of fee payment: 5 |
|
| R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120921 Year of fee payment: 5 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120921 Year of fee payment: 5 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130921 Year of fee payment: 6 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| EXPY | Cancellation because of completion of term |