JPH1078662A - 銀塩拡散転写法に従つて石板印刷板を製造するための画像形成要素および方法 - Google Patents
銀塩拡散転写法に従つて石板印刷板を製造するための画像形成要素および方法Info
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Landscapes
- Photosensitive Polymer And Photoresist Processing (AREA)
- Printing Plates And Materials Therefor (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 銀塩拡散転写法に従って石板印刷板を製造す
るための画像形成要素および方法。 【解決手段】 本発明は、支持体上に以下に示す順で
(i)1から4g/m2の範囲の量で結合剤を含有する
ベース層、(ii)スペクトル的に感光性が与えられる
ハロゲン化銀エマルジョンを含有する感光性層、および
(iii)上記感光性層と水透過関係にある物理的現像
核を含有する受け入れ層、を含む画像形成要素を提供
し、この画像形成要素は、該ベース層がガラス転移温度
Tgが40℃以下のラテックスポリマーまたはコポリマ
ーを含有することを特徴とする。
るための画像形成要素および方法。 【解決手段】 本発明は、支持体上に以下に示す順で
(i)1から4g/m2の範囲の量で結合剤を含有する
ベース層、(ii)スペクトル的に感光性が与えられる
ハロゲン化銀エマルジョンを含有する感光性層、および
(iii)上記感光性層と水透過関係にある物理的現像
核を含有する受け入れ層、を含む画像形成要素を提供
し、この画像形成要素は、該ベース層がガラス転移温度
Tgが40℃以下のラテックスポリマーまたはコポリマ
ーを含有することを特徴とする。
Description
【0001】
【発明の分野】本発明は、改良石板印刷板(litho
graphic printingplates)を銀
塩拡散転写法に従って製造するための画像形成要素(i
maging element)に関する。
graphic printingplates)を銀
塩拡散転写法に従って製造するための画像形成要素(i
maging element)に関する。
【0002】本発明は、更に、改良石板印刷板を銀塩拡
散転写法に従って製造する方法にも関する。
散転写法に従って製造する方法にも関する。
【0003】
【発明の背景】銀錯体拡散転写複写法(本明細書では以
後DTR法と呼ぶ)の原理は、例えば米国特許第2,3
52,014号およびAndre RottおよびEd
ithWeyde著の本「Photographic
Silver HalideDiffusion Pr
ocesses」(The Focal Press、
ロンドンおよびニューヨーク、1972)などに記述さ
れている。
後DTR法と呼ぶ)の原理は、例えば米国特許第2,3
52,014号およびAndre RottおよびEd
ithWeyde著の本「Photographic
Silver HalideDiffusion Pr
ocesses」(The Focal Press、
ロンドンおよびニューヨーク、1972)などに記述さ
れている。
【0004】このDTR法では、情報様式で露光させた
写真用ハロゲン化銀エマルジョン層材料の未現像ハロゲ
ン化銀をいわゆるハロゲン化銀用溶媒で可溶銀錯体化合
物に変換し、その化合物を画像受け入れ要素(imag
e−receiving element)の中に拡散
させ、そしてその中で上記化合物を現像剤で還元させて
[一般的には物理的現像核(physical dev
elopment nuclei)の存在下で]、上記
写真用材料の露光領域で得た黒色銀画像に関して逆の画
像密度値を有する銀画像(「DTR画像」)を形成させ
る。
写真用ハロゲン化銀エマルジョン層材料の未現像ハロゲ
ン化銀をいわゆるハロゲン化銀用溶媒で可溶銀錯体化合
物に変換し、その化合物を画像受け入れ要素(imag
e−receiving element)の中に拡散
させ、そしてその中で上記化合物を現像剤で還元させて
[一般的には物理的現像核(physical dev
elopment nuclei)の存在下で]、上記
写真用材料の露光領域で得た黒色銀画像に関して逆の画
像密度値を有する銀画像(「DTR画像」)を形成させ
る。
【0005】DTR画像を産む材料を平板印刷板として
用いることができ、ここでは、DTR銀画像領域が、水
をはじいてインクを受け入れる領域を、水を受け入れて
インクをはじく背景上に形成する。
用いることができ、ここでは、DTR銀画像領域が、水
をはじいてインクを受け入れる領域を、水を受け入れて
インクをはじく背景上に形成する。
【0006】このDTR画像は、写真用ハロゲン化銀エ
マルジョン材料に関して個別の要素であるシートまたは
ウエブ材料の画像受け入れ層(いわゆるツーシートDT
R要素)内にか、或は少なくとも1種の写真用ハロゲン
化銀エマルジョン層[これと水透過関係(waterp
ermeable relationship)にある
画像受け入れ層と一体になっている]を含有するいわゆ
る単一支持要素の画像受け入れ層(これはまたモノシー
ト要素とも呼ばれる)内に形成可能である。オフセット
印刷板をDTR法で調製する場合に好適な変法は後者の
モノシート変法である。例えば、英国特許第1,24
1,661号には、外側の親水性コロイド層[これの表
面に、それの下に位置している露光ハロゲン化銀エマル
ジョン層に由来する銀画像が濃縮する]を含むシート材
料から成る平板印刷板を銀錯体拡散転写複写法で製造す
る方法が開示されている。その表面に形成させた銀画像
は、石板印刷法で湿潤用液体(dampening l
iquid)を用いて画像を印刷する場合の使用に適切
である。
マルジョン材料に関して個別の要素であるシートまたは
ウエブ材料の画像受け入れ層(いわゆるツーシートDT
R要素)内にか、或は少なくとも1種の写真用ハロゲン
化銀エマルジョン層[これと水透過関係(waterp
ermeable relationship)にある
画像受け入れ層と一体になっている]を含有するいわゆ
る単一支持要素の画像受け入れ層(これはまたモノシー
ト要素とも呼ばれる)内に形成可能である。オフセット
印刷板をDTR法で調製する場合に好適な変法は後者の
モノシート変法である。例えば、英国特許第1,24
1,661号には、外側の親水性コロイド層[これの表
面に、それの下に位置している露光ハロゲン化銀エマル
ジョン層に由来する銀画像が濃縮する]を含むシート材
料から成る平板印刷板を銀錯体拡散転写複写法で製造す
る方法が開示されている。その表面に形成させた銀画像
は、石板印刷法で湿潤用液体(dampening l
iquid)を用いて画像を印刷する場合の使用に適切
である。
【0007】後者の種類の商業的石板印刷板前駆体は、
支持体上に、以下に示す順で、ハレーション防止層とし
て働くベース層(base layer)、ハロゲン化
銀エマルジョン層、および物理的現像核を含有する表面
層(この中に銀画像を形成させる)を典型的に含む。
支持体上に、以下に示す順で、ハレーション防止層とし
て働くベース層(base layer)、ハロゲン化
銀エマルジョン層、および物理的現像核を含有する表面
層(この中に銀画像を形成させる)を典型的に含む。
【0008】このような石板印刷板前駆体[これをまた
画像形成要素とも呼ぶ]はカメラで露光可能であるか、
或は走査露光、例えばレーザーまたはL.E.D露光な
どでそれらを露光させることも可能である。この後者
は、画像形成要素の露光で用いるべき張り合わせ写真
(paste−up)がコンピューターで完全に調製可
能であると言った点で印刷板の調製が簡潔化される利点
を有する。次に、このようにしてコンピューターで調製
した張り合わせ写真を、例えば該画像形成要素の露光を
取り扱うレーザーなどが備わっている画像セッター(i
mage setter)に転写する。
画像形成要素とも呼ぶ]はカメラで露光可能であるか、
或は走査露光、例えばレーザーまたはL.E.D露光な
どでそれらを露光させることも可能である。この後者
は、画像形成要素の露光で用いるべき張り合わせ写真
(paste−up)がコンピューターで完全に調製可
能であると言った点で印刷板の調製が簡潔化される利点
を有する。次に、このようにしてコンピューターで調製
した張り合わせ写真を、例えば該画像形成要素の露光を
取り扱うレーザーなどが備わっている画像セッター(i
mage setter)に転写する。
【0009】写真用DTR材料には、好適には、ハロゲ
ン化銀溶液の充分に高い率を得る目的および図形目的
(graphic purposes)で必要な満足さ
れる階調を得る目的で、主に塩化銀から成るハロゲン化
銀エマルジョンが入っている。存在させる臭化銀および
/またはヨウ化銀の量は少量のみであり、通常は5モル
%を越えない量である。
ン化銀溶液の充分に高い率を得る目的および図形目的
(graphic purposes)で必要な満足さ
れる階調を得る目的で、主に塩化銀から成るハロゲン化
銀エマルジョンが入っている。存在させる臭化銀および
/またはヨウ化銀の量は少量のみであり、通常は5モル
%を越えない量である。
【0010】しかしながら、このような画像形成要素
は、湿った状態において、引っ掻きに非常に敏感であ
る。この種類の石板印刷板はこれを印刷機に取り付ける
前には湿っていることから、上記は重大な欠点になる。
このように湿っている印刷板を印刷機に取り付ける場合
に要求される取り扱いは多大な困難さを伴う。このよう
な取り扱い中、その湿っている印刷板は使用工具の1つ
に触れる機会がかなりあり、その結果として、その印刷
板に引っ掻き傷が付く可能性がある。このように、上記
問題を解決することができれば歓迎されることになるで
あろう。
は、湿った状態において、引っ掻きに非常に敏感であ
る。この種類の石板印刷板はこれを印刷機に取り付ける
前には湿っていることから、上記は重大な欠点になる。
このように湿っている印刷板を印刷機に取り付ける場合
に要求される取り扱いは多大な困難さを伴う。このよう
な取り扱い中、その湿っている印刷板は使用工具の1つ
に触れる機会がかなりあり、その結果として、その印刷
板に引っ掻き傷が付く可能性がある。このように、上記
問題を解決することができれば歓迎されることになるで
あろう。
【0011】ドイツ特許出願公開第4,230,058
号には、DTR法で石板印刷板を調製するための写真要
素が開示されている。上記板には、膨潤しないラテック
スが入っているトップ層が含まれている。しかしなが
ら、上記ラテックスのTgは全く記述されていない。
号には、DTR法で石板印刷板を調製するための写真要
素が開示されている。上記板には、膨潤しないラテック
スが入っているトップ層が含まれている。しかしなが
ら、上記ラテックスのTgは全く記述されていない。
【0012】
【発明の要約】本発明の1つの目的は、向上した品質、
即ち湿った状態で起こす引っ掻きの度合が低い印刷板を
もたらし得る画像形成要素を提供することにある。
即ち湿った状態で起こす引っ掻きの度合が低い印刷板を
もたらし得る画像形成要素を提供することにある。
【0013】本発明のさらなる目的は、印刷板を銀塩拡
散転写法に従って製造する方法を提供することにある。
散転写法に従って製造する方法を提供することにある。
【0014】本明細書の以下に示す記述から本発明のさ
らなる目的が明らかになるであろう。
らなる目的が明らかになるであろう。
【0015】本発明に従い、支持体上に、以下に示す順
で、(i)1から4g/m2の範囲の量で結合剤を含有
するベース層、(ii)スペクトル的に感光性が与えら
れる(spectrally sensitised)
ハロゲン化銀エマルジョンを含有する感光性層、および
(iii)上記感光性層と水透過関係にある物理的現像
核を含有する受け入れ層(receiving lay
er)、を含む画像形成要素を提供し、この画像形成要
素は、該ベース層にガラス転移温度(以後Tgと省略す
る)が40℃以下のラテックスポリマーまたはコポリマ
ーを含有させることを特徴とする。
で、(i)1から4g/m2の範囲の量で結合剤を含有
するベース層、(ii)スペクトル的に感光性が与えら
れる(spectrally sensitised)
ハロゲン化銀エマルジョンを含有する感光性層、および
(iii)上記感光性層と水透過関係にある物理的現像
核を含有する受け入れ層(receiving lay
er)、を含む画像形成要素を提供し、この画像形成要
素は、該ベース層にガラス転移温度(以後Tgと省略す
る)が40℃以下のラテックスポリマーまたはコポリマ
ーを含有させることを特徴とする。
【0016】本発明に従い、更に、石板印刷板の製造方
法も提供し、この方法に、この上で定義した如き画像形
成要素を画像様式で露光させた後、このようにして得た
画像形成要素の現像を少なくとも1種の現像剤と少なく
とも1種のハロゲン化銀用溶媒の存在下でアルカリ性処
理液(alkaline processing li
quid)を用いて行う段階を含める。
法も提供し、この方法に、この上で定義した如き画像形
成要素を画像様式で露光させた後、このようにして得た
画像形成要素の現像を少なくとも1種の現像剤と少なく
とも1種のハロゲン化銀用溶媒の存在下でアルカリ性処
理液(alkaline processing li
quid)を用いて行う段階を含める。
【0017】
【発明の詳細な記述】この上に記述したように、ベース
層にTgが40℃以下のラテックスを含有させた画像形
成要素を用いると、上記画像形成材料が湿った状態で起
こす引っ掻き傷の数および密度が実質的に低下する。上
記ベース層に入れるラテックスのTgは好適には35℃
以下である。本発明に従う適切なラテックスは、スチレ
ンとブタジエンのコポリマー類、スチレンとブタジエン
とアクリロニトリルのコポリマー類、アクリル酸とアク
リロニトリルのコポリマー類、アクリル酸とスチレンの
コポリマー類、および(メタ)アクリル酸エチルと(メ
タ)アクリル酸メチルのコポリマー類である。
層にTgが40℃以下のラテックスを含有させた画像形
成要素を用いると、上記画像形成材料が湿った状態で起
こす引っ掻き傷の数および密度が実質的に低下する。上
記ベース層に入れるラテックスのTgは好適には35℃
以下である。本発明に従う適切なラテックスは、スチレ
ンとブタジエンのコポリマー類、スチレンとブタジエン
とアクリロニトリルのコポリマー類、アクリル酸とアク
リロニトリルのコポリマー類、アクリル酸とスチレンの
コポリマー類、および(メタ)アクリル酸エチルと(メ
タ)アクリル酸メチルのコポリマー類である。
【0018】本発明に従う、より好適なラテックスは、
イソプレンを1から99モル%、より好適にはイソプレ
ンを20から80モル%の範囲の量で用いたコポリマー
類である。
イソプレンを1から99モル%、より好適にはイソプレ
ンを20から80モル%の範囲の量で用いたコポリマー
類である。
【0019】本発明に従う最も好適なラテックスは、少
なくともイソプレンとスチレンをモノマーとして用いた
コポリマー類で、10から90モル%の範囲のイソプレ
ンと10から90モル%の範囲のスチレン、より好適に
は20から80モル%の範囲のイソプレンと20から8
0モル%の範囲のスチレンを用いたコポリマー類であ
る。
なくともイソプレンとスチレンをモノマーとして用いた
コポリマー類で、10から90モル%の範囲のイソプレ
ンと10から90モル%の範囲のスチレン、より好適に
は20から80モル%の範囲のイソプレンと20から8
0モル%の範囲のスチレンを用いたコポリマー類であ
る。
【0020】該結合剤と上記ラテックスの間の重量比を
好適には20から0.5、より好適には10から0.7
5、最も好適には5から1の範囲にする。
好適には20から0.5、より好適には10から0.7
5、最も好適には5から1の範囲にする。
【0021】本発明に従うラテックスの数平均直径を好
適には500nm以下、より好適には20から250n
mにするが、また、二頂分布も有効である。
適には500nm以下、より好適には20から250n
mにするが、また、二頂分布も有効である。
【0022】本発明に関連した画像形成要素は、本質的
に、支持体の1つの側面に、上述したラテックスを含有
するベース層、ハロゲン化銀エマルジョンを含有する感
光性層、および上記エマルジョン層と水透過関係にある
物理的現像核を含有する画像受け入れ層を含む。
に、支持体の1つの側面に、上述したラテックスを含有
するベース層、ハロゲン化銀エマルジョンを含有する感
光性層、および上記エマルジョン層と水透過関係にある
物理的現像核を含有する画像受け入れ層を含む。
【0023】互いに水透過接触した状態にある層は、互
いに隣接する層であるか、或は(a)水透過性層(類)
によってのみ互いから分離されている。水透過性層の性
質は、水溶液に入っている化合物、例えば現像剤または
錯形成した銀イオンなどの拡散も水の拡散も実質的に抑
制しない、即ち防止しないような性質である。
いに隣接する層であるか、或は(a)水透過性層(類)
によってのみ互いから分離されている。水透過性層の性
質は、水溶液に入っている化合物、例えば現像剤または
錯形成した銀イオンなどの拡散も水の拡散も実質的に抑
制しない、即ち防止しないような性質である。
【0024】本発明に従って用いるに適切な支持体は不
透明または透明であってもよく、例えば紙製支持体また
は樹脂製支持体などであってもよい。紙製支持体を用い
る場合、一側面または両側面がアルファ−オレフィンの
ポリマー、例えばポリエチレンなどの層(任意にハレー
ション防止染料または顔料が入っていてもよい)で被覆
されているものが好適である。また、有機樹脂製支持
体、例えば硝酸セルロースフィルム、酢酸セルロースフ
ィルム、ポリ(ビニルアセタール)フィルム、ポリスチ
レンフィルム、ポリ(エチレンテレフタレート)フィル
ム、ポリカーボネートフィルム、ポリ塩化ビニルフィル
ムまたはポリ−アルファ−オレフィンフィルム、例えば
ポリエチレンフィルムまたはポリプロピレンフィルムな
どを用いることも可能である。このような有機樹脂製フ
ィルムの厚みは、好適には0.07から0.35mmの
範囲である。このような有機樹脂製支持体を、好適に
は、ゼラチン含有層の接着性を改良する層で被覆する。
透明または透明であってもよく、例えば紙製支持体また
は樹脂製支持体などであってもよい。紙製支持体を用い
る場合、一側面または両側面がアルファ−オレフィンの
ポリマー、例えばポリエチレンなどの層(任意にハレー
ション防止染料または顔料が入っていてもよい)で被覆
されているものが好適である。また、有機樹脂製支持
体、例えば硝酸セルロースフィルム、酢酸セルロースフ
ィルム、ポリ(ビニルアセタール)フィルム、ポリスチ
レンフィルム、ポリ(エチレンテレフタレート)フィル
ム、ポリカーボネートフィルム、ポリ塩化ビニルフィル
ムまたはポリ−アルファ−オレフィンフィルム、例えば
ポリエチレンフィルムまたはポリプロピレンフィルムな
どを用いることも可能である。このような有機樹脂製フ
ィルムの厚みは、好適には0.07から0.35mmの
範囲である。このような有機樹脂製支持体を、好適に
は、ゼラチン含有層の接着性を改良する層で被覆する。
【0025】接着性を改良する特に適切な層は、水溶性
モノマー類と水に不溶なモノマー類を1:99から2
0:80のモル比で含むコポリマーを含有させた層であ
る。この水溶性モノマーは、好適には、カルボン酸基を
1つ以上有するモノマーである。上記接着性を改良する
層で用いるに特に好適なコポリマーの例は、例えばイタ
コン酸またはマレイン酸を1から10重量%、より好適
には1から5重量%含むポリマーである。マレイン酸ま
たはイタコン酸を含む適切なポリマー類は、イタコン酸
またはマレイン酸と塩化ビニリデンのコポリマー類、イ
タコン酸またはマレイン酸と塩化ビニリデンと酢酸ビニ
ルのコポリマー類、イタコン酸またはマレイン酸と塩化
ビニリデンと(メタ)アクリル酸メチルのコポリマー
類、イタコン酸またはマレイン酸と塩化ビニルのコポリ
マー類、イタコン酸と塩化ビニルと塩化ビニリデンと
(メタ)アクリル酸メチルのコポリマー類などである。
特に適切な、イタコン酸またはマレイン酸と塩化ビニリ
デンと任意に(メタ)アクリル酸メチルのコポリマー
は、イタコン酸またはマレイン酸の量が1%から5%の
範囲で塩化ビニリデンの量が70%から95%の範囲で
(メタ)アクリル酸メチルの量が0%から15%の範囲
であるコポリマーである。この接着性を改良する層に好
適にはゼラチンを含有させない。また、この記述した接
着性を改良する層を本画像形成要素の裏側にも塗布して
よいことは明らかである。
モノマー類と水に不溶なモノマー類を1:99から2
0:80のモル比で含むコポリマーを含有させた層であ
る。この水溶性モノマーは、好適には、カルボン酸基を
1つ以上有するモノマーである。上記接着性を改良する
層で用いるに特に好適なコポリマーの例は、例えばイタ
コン酸またはマレイン酸を1から10重量%、より好適
には1から5重量%含むポリマーである。マレイン酸ま
たはイタコン酸を含む適切なポリマー類は、イタコン酸
またはマレイン酸と塩化ビニリデンのコポリマー類、イ
タコン酸またはマレイン酸と塩化ビニリデンと酢酸ビニ
ルのコポリマー類、イタコン酸またはマレイン酸と塩化
ビニリデンと(メタ)アクリル酸メチルのコポリマー
類、イタコン酸またはマレイン酸と塩化ビニルのコポリ
マー類、イタコン酸と塩化ビニルと塩化ビニリデンと
(メタ)アクリル酸メチルのコポリマー類などである。
特に適切な、イタコン酸またはマレイン酸と塩化ビニリ
デンと任意に(メタ)アクリル酸メチルのコポリマー
は、イタコン酸またはマレイン酸の量が1%から5%の
範囲で塩化ビニリデンの量が70%から95%の範囲で
(メタ)アクリル酸メチルの量が0%から15%の範囲
であるコポリマーである。この接着性を改良する層に好
適にはゼラチンを含有させない。また、この記述した接
着性を改良する層を本画像形成要素の裏側にも塗布して
よいことは明らかである。
【0026】このような接着性を改良する層の上に、平
均直径が50nm未満の微細粒子(好適にはコロイド状
シリカである)とゼラチンが好適には1:2から2:1
の重量比で入っているさらなる中間層を与えることも可
能である。この層に、更に、重量平均直径が1から10
μm、より好適には2から5μmのラテックスを0.1
から10mg/m2の範囲の量で含有させることも可能
である。
均直径が50nm未満の微細粒子(好適にはコロイド状
シリカである)とゼラチンが好適には1:2から2:1
の重量比で入っているさらなる中間層を与えることも可
能である。この層に、更に、重量平均直径が1から10
μm、より好適には2から5μmのラテックスを0.1
から10mg/m2の範囲の量で含有させることも可能
である。
【0027】上記写真用ハロゲン化銀エマルジョンは、
いろいろな方法、例えばP.Glafkidesが「C
himie et Physique Photogr
aphique」(Paul Montel、パリ(1
967))に記述した方法、G.F.Duffinが
「Photographic Emulsion Ch
emistry」(The Focal Press、
ロンドン(1966))に記述した方法、およびV.
L.Zelikman他が「Making andCo
ating Photographic Emulsi
on」(TheFocal Press、ロンドン(1
966))に記述した方法などに従って、可溶銀塩と可
溶ハロゲン化物から調製可能である。
いろいろな方法、例えばP.Glafkidesが「C
himie et Physique Photogr
aphique」(Paul Montel、パリ(1
967))に記述した方法、G.F.Duffinが
「Photographic Emulsion Ch
emistry」(The Focal Press、
ロンドン(1966))に記述した方法、およびV.
L.Zelikman他が「Making andCo
ating Photographic Emulsi
on」(TheFocal Press、ロンドン(1
966))に記述した方法などに従って、可溶銀塩と可
溶ハロゲン化物から調製可能である。
【0028】本発明に従って用いる写真用ハロゲン化銀
エマルジョンは、温度条件、濃度、添加順および添加速
度をある程度か或は完全に管理してハロゲン化物の溶液
と銀の溶液を混合することで調製可能である。シングル
ジェット方法またはダブルジェット方法に従ってハロゲ
ン化銀を沈澱させてもよい。
エマルジョンは、温度条件、濃度、添加順および添加速
度をある程度か或は完全に管理してハロゲン化物の溶液
と銀の溶液を混合することで調製可能である。シングル
ジェット方法またはダブルジェット方法に従ってハロゲ
ン化銀を沈澱させてもよい。
【0029】本発明に従って用いる写真用エマルジョン
に入れるハロゲン化銀の粒子は、規則的な結晶形態、例
えば立方体または八面体形態などの粒子であってもよい
か、或はこれらに過渡的な形態を持たせることも可能で
ある。また、これらに不規則的な結晶形態、例えば球形
態または管形態などを持たせてもよいか、或は上記規則
的結晶形態と不規則的結晶形態の混合を含む複合結晶形
態をそれらに持たせることも可能である。
に入れるハロゲン化銀の粒子は、規則的な結晶形態、例
えば立方体または八面体形態などの粒子であってもよい
か、或はこれらに過渡的な形態を持たせることも可能で
ある。また、これらに不規則的な結晶形態、例えば球形
態または管形態などを持たせてもよいか、或は上記規則
的結晶形態と不規則的結晶形態の混合を含む複合結晶形
態をそれらに持たせることも可能である。
【0030】本発明に関連して用いるに適したハロゲン
化銀エマルジョンは、臭化銀が0.0モル%から40モ
ル%の範囲で入っていてヨウ化銀が2モル%以下の量で
入っていてもよい塩(臭)化銀エマルジョンである。こ
の臭化銀の量を好適には1モル%から30モル%の範囲
にする。臭化銀が5モル%以上の量で入っているエマル
ジョンは、好適にはその臭化物の実質的に全部がコア中
で濃縮する意味で、本分野の技術者によく知られている
コア/シェル(core/shell)タイプに属す
る。このコアに沈澱ハロゲン化銀が全体で好適には10
から40%入っている一方、上記シェルに沈澱銀が全体
で好適には60から90%入っている。この種類の特に
好適なハロゲン化銀エマルジョンが米国特許第5,05
9,508号に記述されている。
化銀エマルジョンは、臭化銀が0.0モル%から40モ
ル%の範囲で入っていてヨウ化銀が2モル%以下の量で
入っていてもよい塩(臭)化銀エマルジョンである。こ
の臭化銀の量を好適には1モル%から30モル%の範囲
にする。臭化銀が5モル%以上の量で入っているエマル
ジョンは、好適にはその臭化物の実質的に全部がコア中
で濃縮する意味で、本分野の技術者によく知られている
コア/シェル(core/shell)タイプに属す
る。このコアに沈澱ハロゲン化銀が全体で好適には10
から40%入っている一方、上記シェルに沈澱銀が全体
で好適には60から90%入っている。この種類の特に
好適なハロゲン化銀エマルジョンが米国特許第5,05
9,508号に記述されている。
【0031】このハロゲン化銀エマルジョンに、より好
適には、塩化銀を少なくとも95モル%、臭化銀を0か
ら5モル%、およびヨウ化銀を0.1から1モル%含有
させる。
適には、塩化銀を少なくとも95モル%、臭化銀を0か
ら5モル%、およびヨウ化銀を0.1から1モル%含有
させる。
【0032】このハロゲン化銀粒子の平均サイズは0.
10から0.70μm、好適には0.25から0.45
μmの範囲であってもよい。
10から0.70μm、好適には0.25から0.45
μmの範囲であってもよい。
【0033】本発明に従って用いるべき写真用エマルジ
ョンに含有させるハロゲン化銀粒子のサイズ分布は均一
分散または不均一分散型であってもよい。均一分散型の
サイズ分布は、粒子の95%が有するサイズが平均粒子
サイズから30%以上逸脱していない時に得られる。
ョンに含有させるハロゲン化銀粒子のサイズ分布は均一
分散または不均一分散型であってもよい。均一分散型の
サイズ分布は、粒子の95%が有するサイズが平均粒子
サイズから30%以上逸脱していない時に得られる。
【0034】上記沈澱段階中、好適には、イリジウム含
有化合物および/またはロジウム含有化合物または両方
の混合物を添加する。この添加する化合物の濃度は、1
モルのAgNO3当たり10-8から10-3モル、好適に
は1モルのAgNO3当たり10-7から10-5モルの範
囲である。このようにすると、結果として、ハロゲン化
銀の結晶格子内に少量のイリジウムおよび/またはロジ
ウム(いわゆるイリジウムおよび/またはロジウムドー
パント)が蓄積する。本分野の技術者に知られているよ
うに、イリジウムまたはロジウムを含有していて周期律
表のVIII族の他の元素を含有する化合物または化合
物類の添加をエマルジョン調製中に行うことが数多くの
科学出版物および特許公開に開示されている。
有化合物および/またはロジウム含有化合物または両方
の混合物を添加する。この添加する化合物の濃度は、1
モルのAgNO3当たり10-8から10-3モル、好適に
は1モルのAgNO3当たり10-7から10-5モルの範
囲である。このようにすると、結果として、ハロゲン化
銀の結晶格子内に少量のイリジウムおよび/またはロジ
ウム(いわゆるイリジウムおよび/またはロジウムドー
パント)が蓄積する。本分野の技術者に知られているよ
うに、イリジウムまたはロジウムを含有していて周期律
表のVIII族の他の元素を含有する化合物または化合
物類の添加をエマルジョン調製中に行うことが数多くの
科学出版物および特許公開に開示されている。
【0035】このエマルジョンに化学的に感光性を与え
ることができ、例えば硫黄含有、セレノ含有および/ま
たはテルロ含有化合物、例えばイソチオシアン酸アリ
ル、アリルチオ尿素およびチオ硫酸ナトリウムなどを化
学熟成段階中に添加することなどで上記エマルジョンに
感光性を与えることができる。また、還元剤、例えばヨ
ーロッパ特許第493,464号および568,687
号に記述されている錫化合物、およびポリアミン類、例
えばジエチレントリアミンまたはアミノメタンスルホン
酸の誘導体などを化学増感剤として用いることも可能で
ある。他の適切な化学増感剤は、貴金属および貴金属化
合物、例えば金、白金、パラジウム、イリジウム、ルテ
ニウムおよびロジウムなどである。このような化学増感
方法は、R.KOSLOWSKY,Z.Wiss.Ph
otogr.Photophys.Photoche
m.46,65−72(1951)の論文に記述されて
いる。
ることができ、例えば硫黄含有、セレノ含有および/ま
たはテルロ含有化合物、例えばイソチオシアン酸アリ
ル、アリルチオ尿素およびチオ硫酸ナトリウムなどを化
学熟成段階中に添加することなどで上記エマルジョンに
感光性を与えることができる。また、還元剤、例えばヨ
ーロッパ特許第493,464号および568,687
号に記述されている錫化合物、およびポリアミン類、例
えばジエチレントリアミンまたはアミノメタンスルホン
酸の誘導体などを化学増感剤として用いることも可能で
ある。他の適切な化学増感剤は、貴金属および貴金属化
合物、例えば金、白金、パラジウム、イリジウム、ルテ
ニウムおよびロジウムなどである。このような化学増感
方法は、R.KOSLOWSKY,Z.Wiss.Ph
otogr.Photophys.Photoche
m.46,65−72(1951)の論文に記述されて
いる。
【0036】該DTR要素で使用を予定する暴露源のス
ペクトル発光に応じて、このDTR要素に含める上記エ
マルジョンにスペクトル的に感光性を与えることができ
る。
ペクトル発光に応じて、このDTR要素に含める上記エ
マルジョンにスペクトル的に感光性を与えることができ
る。
【0037】可視スペクトル領域に適切な増感染料に
は、メチン染料、例えばF.M.Hamerが「The
Cyanine Dyes and Related
Compounds」、1964(Joyn Wil
ey & Sons)に記述した如き染料が含まれる。
この目的で使用可能な染料には、シアニン染料、メロシ
アニン染料、複合シアニン染料、複合メロシアニン染
料、単極シアニン染料、ヘミシアニン染料、スチリル染
料およびヘミオキソノール染料が含まれる。特に価値あ
る染料は、シアニン染料、メロシアニン染料、複合メロ
シアニン染料に属する染料である。
は、メチン染料、例えばF.M.Hamerが「The
Cyanine Dyes and Related
Compounds」、1964(Joyn Wil
ey & Sons)に記述した如き染料が含まれる。
この目的で使用可能な染料には、シアニン染料、メロシ
アニン染料、複合シアニン染料、複合メロシアニン染
料、単極シアニン染料、ヘミシアニン染料、スチリル染
料およびヘミオキソノール染料が含まれる。特に価値あ
る染料は、シアニン染料、メロシアニン染料、複合メロ
シアニン染料に属する染料である。
【0038】通常の光源、例えばタングステン光などま
たは緑色レーザーを使用する場合、緑色増感染料を用い
る必要がある。アルゴンイオンレーザーで露光を行う場
合には青色増感染料を組み込む。赤色発光源、例えばL
EDまたはHeNeレーザーなどで露光を行う場合には
赤色増感染料を用いる。半導体レーザーで露光を行う場
合には近赤外に適合した特殊なスペクトル増感染料を用
いる必要がある。適切な赤外増感染料は、とりわけ米国
特許第2,095,854、2,095,856、2,95
5,939、3,482,978、3,552,974、3,
573,921、3,582,344、3,623,881
及び3,695,888などに記述されている。
たは緑色レーザーを使用する場合、緑色増感染料を用い
る必要がある。アルゴンイオンレーザーで露光を行う場
合には青色増感染料を組み込む。赤色発光源、例えばL
EDまたはHeNeレーザーなどで露光を行う場合には
赤色増感染料を用いる。半導体レーザーで露光を行う場
合には近赤外に適合した特殊なスペクトル増感染料を用
いる必要がある。適切な赤外増感染料は、とりわけ米国
特許第2,095,854、2,095,856、2,95
5,939、3,482,978、3,552,974、3,
573,921、3,582,344、3,623,881
及び3,695,888などに記述されている。
【0039】本発明に関連して好適な青色増感染料、緑
色増感染料、赤色増感染料および赤外増感染料がヨーロ
ッパ特許出願公開第554,585号に記述されてい
る。
色増感染料、赤色増感染料および赤外増感染料がヨーロ
ッパ特許出願公開第554,585号に記述されてい
る。
【0040】赤色または近赤外領域における感光性を高
める目的で、いわゆる超色増感剤を赤色または赤外増感
染料と組み合わせて用いることも可能である。適切な超
色増感剤が「Research Disclosur
e」(289巻)1988年5月、項目28952に記
述されている。
める目的で、いわゆる超色増感剤を赤色または赤外増感
染料と組み合わせて用いることも可能である。適切な超
色増感剤が「Research Disclosur
e」(289巻)1988年5月、項目28952に記
述されている。
【0041】このようなスペクトル増感剤は水溶液の形
態か、有機溶媒中の溶液の形態か、或は分散液の形態で
写真用エマルジョンに添加可能である。
態か、有機溶媒中の溶液の形態か、或は分散液の形態で
写真用エマルジョンに添加可能である。
【0042】上記ハロゲン化銀エマルジョンに通常の安
定剤を含有させることも可能である。適切な安定剤は、
アザインデン類、好適にはテトラ−もしくはペンタ−ア
ザインデン類、特にヒドロキシまたはアミノ基で置換さ
れているアザインデン類である。この種類の化合物をB
IRRがZ.Wiss.Photogr.Photop
hys.Photochem.47,2−27(195
2)に記述している。他の適切な安定剤は、とりわけ複
素環式メルカプト化合物、例えばフェニルメルカプトテ
トラゾール、第四級ベンゾチアゾール誘導体、およびベ
ンゾトリアゾールなどである。好適な化合物は、米国特
許第3,692,527号に記述されている如きメルカ
プト置換ピリミジン誘導体である。
定剤を含有させることも可能である。適切な安定剤は、
アザインデン類、好適にはテトラ−もしくはペンタ−ア
ザインデン類、特にヒドロキシまたはアミノ基で置換さ
れているアザインデン類である。この種類の化合物をB
IRRがZ.Wiss.Photogr.Photop
hys.Photochem.47,2−27(195
2)に記述している。他の適切な安定剤は、とりわけ複
素環式メルカプト化合物、例えばフェニルメルカプトテ
トラゾール、第四級ベンゾチアゾール誘導体、およびベ
ンゾトリアゾールなどである。好適な化合物は、米国特
許第3,692,527号に記述されている如きメルカ
プト置換ピリミジン誘導体である。
【0043】上記ハロゲン化銀エマルジョンにpH調節
材料を含めることも可能である。このエマルジョン層の
被覆を好適にはゼラチンの等電点に近いpH値で行う
と、その被覆された層の安定性が向上する。他の材料、
例えばかぶり防止剤、現像促進剤、湿潤剤、およびゼラ
チン用硬化剤などを存在させることも可能である。上記
ハロゲン化銀エマルジョン層に、散乱光を吸収すること
で画像鮮明度を高める光遮蔽染料を含めることも可能で
ある。適切な光吸収染料がとりわけ米国特許第4,09
2,168号、米国特許第4,311,787号および
ドイツ特許第2,453,217号に記述されている。
材料を含めることも可能である。このエマルジョン層の
被覆を好適にはゼラチンの等電点に近いpH値で行う
と、その被覆された層の安定性が向上する。他の材料、
例えばかぶり防止剤、現像促進剤、湿潤剤、およびゼラ
チン用硬化剤などを存在させることも可能である。上記
ハロゲン化銀エマルジョン層に、散乱光を吸収すること
で画像鮮明度を高める光遮蔽染料を含めることも可能で
ある。適切な光吸収染料がとりわけ米国特許第4,09
2,168号、米国特許第4,311,787号および
ドイツ特許第2,453,217号に記述されている。
【0044】ハロゲン化銀エマルジョンの組成、調製お
よびコーティングに関するさらなる詳細を、例えば「P
roduct Licensing Index」、9
2巻、1971年12月、publication 9
232、107−109頁などに見ることができる。
よびコーティングに関するさらなる詳細を、例えば「P
roduct Licensing Index」、9
2巻、1971年12月、publication 9
232、107−109頁などに見ることができる。
【0045】上記物理的現像核を含有させる層には親水
性結合剤を含有させなくてもよいが、好適にはこの層に
親水性コロイド、例えばポリビニルアルコールもしくは
ポリアクリルアミドまたはそれらのコポリマー類などを
層全重量の80重量%以下の量で含有させることで表面
の親水性を向上させる。本発明に従って用いるに好適な
現像核は、重金属の硫化物、例えばアンチモン、ビスマ
ス、カドミウム、コバルト、鉛、ニッケル、パラジウ
ム、白金、銀および亜鉛などの硫化物である。本発明に
関連して特に適切な現像核は硫化パラジウム核である。
他の適切な現像核は重金属塩、例えばセレン化物、ポリ
セレン化物、ポリスルフィド類、メルカプタン類および
ハロゲン化錫(II)などである。重金属、好適には
銀、金、白金、パラジウムおよび水銀などはコロイド形
態で使用可能である。
性結合剤を含有させなくてもよいが、好適にはこの層に
親水性コロイド、例えばポリビニルアルコールもしくは
ポリアクリルアミドまたはそれらのコポリマー類などを
層全重量の80重量%以下の量で含有させることで表面
の親水性を向上させる。本発明に従って用いるに好適な
現像核は、重金属の硫化物、例えばアンチモン、ビスマ
ス、カドミウム、コバルト、鉛、ニッケル、パラジウ
ム、白金、銀および亜鉛などの硫化物である。本発明に
関連して特に適切な現像核は硫化パラジウム核である。
他の適切な現像核は重金属塩、例えばセレン化物、ポリ
セレン化物、ポリスルフィド類、メルカプタン類および
ハロゲン化錫(II)などである。重金属、好適には
銀、金、白金、パラジウムおよび水銀などはコロイド形
態で使用可能である。
【0046】支持体、即ち最終的には接着性改良層また
は中間層と上記ハロゲン化銀エマルジョン層の間に上記
ベース層を与え、このベース層に結合剤を1から4g/
m2、好適には1.5から3g/m2の量で含有させる。
上記ベース層に、好適には、ハレーション防止物質、例
えば該画像形成要素の画像様式露光で用いる光を吸収す
る光吸収染料などを含有させる。別法として、微細カー
ボンブラックをハレーション防止物質として用いること
も可能である。他方では、感光性を得る目的で、光を反
射する顔料、例えば二酸化チタンなどを上記ベース層に
存在させることも可能である。更に、この層に硬化剤、
艶消し剤、例えばシリカ粒子など、および湿潤剤を含有
させることも可能である。適切な艶消し剤は、好適に
は、2−10μm、より好適には2μmから5μmの範
囲の平均直径を有するものである。このような艶消し剤
を本画像形成要素の中に一般に0.1g/m2から2.
5g/m2の全量で用いる。また、このような艶消し剤
および/または光反射顔料の少なくとも一部を上記ハロ
ゲン化銀エマルジョン層および/またはカバー層に存在
させることも可能である。さらなる別法として、上記ベ
ース層と感光性ハロゲン化銀エマルジョン層の間に設け
る個別層の中に上記光反射顔料を存在させることも可能
である。このベース層の被覆も、上記エマルジョン層と
同様に、好適には、このベース層に入れるゼラチンの等
電点近くのpH値で行う。
は中間層と上記ハロゲン化銀エマルジョン層の間に上記
ベース層を与え、このベース層に結合剤を1から4g/
m2、好適には1.5から3g/m2の量で含有させる。
上記ベース層に、好適には、ハレーション防止物質、例
えば該画像形成要素の画像様式露光で用いる光を吸収す
る光吸収染料などを含有させる。別法として、微細カー
ボンブラックをハレーション防止物質として用いること
も可能である。他方では、感光性を得る目的で、光を反
射する顔料、例えば二酸化チタンなどを上記ベース層に
存在させることも可能である。更に、この層に硬化剤、
艶消し剤、例えばシリカ粒子など、および湿潤剤を含有
させることも可能である。適切な艶消し剤は、好適に
は、2−10μm、より好適には2μmから5μmの範
囲の平均直径を有するものである。このような艶消し剤
を本画像形成要素の中に一般に0.1g/m2から2.
5g/m2の全量で用いる。また、このような艶消し剤
および/または光反射顔料の少なくとも一部を上記ハロ
ゲン化銀エマルジョン層および/またはカバー層に存在
させることも可能である。さらなる別法として、上記ベ
ース層と感光性ハロゲン化銀エマルジョン層の間に設け
る個別層の中に上記光反射顔料を存在させることも可能
である。このベース層の被覆も、上記エマルジョン層と
同様に、好適には、このベース層に入れるゼラチンの等
電点近くのpH値で行う。
【0047】本発明に関連した特別な態様に従い、上記
ベース層にまた充填材を含有させることも可能であり、
この充填材で、上記ベース層に入れる結合剤を部分的に
置き換えてもよい。本発明に関連して用いるに適切な充
填材は、無機粒子、例えばシリカ、二酸化チタンなどで
あり、これらに3nmから100nmの平均粒子直径を
持たせる。特に好適な充填材は、4から20nmの平均
粒子直径を有するコロイド状シリカである。上記ベース
層に充填材を添加すると非画像領域の親水性が向上し、
結果として画像領域と非画像領域の間のインク受け入れ
性における差が大きくなることを見い出した。このよう
な充填材粒子は0.1から1.5g/m2の量、より好
適には0.2から0.9g/m2の量で使用可能であ
る。また、いろいろな種類の充填材粒子の混合物も使用
可能である。
ベース層にまた充填材を含有させることも可能であり、
この充填材で、上記ベース層に入れる結合剤を部分的に
置き換えてもよい。本発明に関連して用いるに適切な充
填材は、無機粒子、例えばシリカ、二酸化チタンなどで
あり、これらに3nmから100nmの平均粒子直径を
持たせる。特に好適な充填材は、4から20nmの平均
粒子直径を有するコロイド状シリカである。上記ベース
層に充填材を添加すると非画像領域の親水性が向上し、
結果として画像領域と非画像領域の間のインク受け入れ
性における差が大きくなることを見い出した。このよう
な充填材粒子は0.1から1.5g/m2の量、より好
適には0.2から0.9g/m2の量で使用可能であ
る。また、いろいろな種類の充填材粒子の混合物も使用
可能である。
【0048】本発明に関連した好適な態様では、該支持
体の非感光性側に裏地層を与える。湾曲防止層として働
き得る上記層に、とりわけ艶消し剤、例えばシリカ粒子
など、滑剤、帯電防止剤、光吸収染料、不透明化剤、例
えば酸化チタンなど、そして硬化剤および湿潤剤などの
如き通常の材料を含有させてもよい。この裏地層は単一
層であってもよいか或は二重層パック(pack)であ
ってもよく、透明または不透明であってもよい。
体の非感光性側に裏地層を与える。湾曲防止層として働
き得る上記層に、とりわけ艶消し剤、例えばシリカ粒子
など、滑剤、帯電防止剤、光吸収染料、不透明化剤、例
えば酸化チタンなど、そして硬化剤および湿潤剤などの
如き通常の材料を含有させてもよい。この裏地層は単一
層であってもよいか或は二重層パック(pack)であ
ってもよく、透明または不透明であってもよい。
【0049】通常、ゼラチンを親水性コロイド結合剤と
して親水性層に含有させる。その層の流動特性を調整す
る目的で、いろいろな粘度を有するいろいろなゼラチン
の混合物が使用可能である。このような他の親水性層の
被覆も、上記エマルジョン層と同様に、好適には、上記
ゼラチンの等電点近くのpH値で行う。しかしながら、
ゼラチンの代わりにか或はゼラチンと一緒に、他の天然
および/または合成の親水性コロイドを1種以上用いる
ことも可能であり、例えばアルブミン、カゼイン、ゼイ
ン、ポリビニルアルコール、アルギン酸またはそれの
塩、セルロース誘導体、例えばカルボキシメチルセルロ
ースなど、改質ゼラチン、例えばフタロイルゼラチンな
どが使用可能である。
して親水性層に含有させる。その層の流動特性を調整す
る目的で、いろいろな粘度を有するいろいろなゼラチン
の混合物が使用可能である。このような他の親水性層の
被覆も、上記エマルジョン層と同様に、好適には、上記
ゼラチンの等電点近くのpH値で行う。しかしながら、
ゼラチンの代わりにか或はゼラチンと一緒に、他の天然
および/または合成の親水性コロイドを1種以上用いる
ことも可能であり、例えばアルブミン、カゼイン、ゼイ
ン、ポリビニルアルコール、アルギン酸またはそれの
塩、セルロース誘導体、例えばカルボキシメチルセルロ
ースなど、改質ゼラチン、例えばフタロイルゼラチンな
どが使用可能である。
【0050】特に、使用する結合剤がゼラチンである場
合、写真用要素に含める親水性層を適当な硬化剤、例え
ばビニルスルホン型の硬化剤、例えばメチレンビス(ス
ルホニルエチレン)など、アルデヒド類、例えばホルム
アルデヒド、グリオキサールおよびグルタルアルデヒド
など、N−メチロール化合物、例えばジメチロール尿素
およびメチロールジメチルヒダントインなど、活性ハロ
ゲン化合物、例えば2,4−ジクロロ−6−ヒドロキシ
−s−トリアジンなど、トリアクリルホルマール、およ
びムコハロゲン酸、例えばムコ塩素酸およびムコフェノ
キシ塩素酸などで硬化させることも可能である。このよ
うな硬化剤は単独でか或は組み合わせて使用可能であ
る。また、速く反応する硬化剤、例えば米国特許第4,
063,952号に記述されている種類のカルバモイル
ピリジニウム塩などを用いて上記結合剤を硬化させるこ
とも可能である。
合、写真用要素に含める親水性層を適当な硬化剤、例え
ばビニルスルホン型の硬化剤、例えばメチレンビス(ス
ルホニルエチレン)など、アルデヒド類、例えばホルム
アルデヒド、グリオキサールおよびグルタルアルデヒド
など、N−メチロール化合物、例えばジメチロール尿素
およびメチロールジメチルヒダントインなど、活性ハロ
ゲン化合物、例えば2,4−ジクロロ−6−ヒドロキシ
−s−トリアジンなど、トリアクリルホルマール、およ
びムコハロゲン酸、例えばムコ塩素酸およびムコフェノ
キシ塩素酸などで硬化させることも可能である。このよ
うな硬化剤は単独でか或は組み合わせて使用可能であ
る。また、速く反応する硬化剤、例えば米国特許第4,
063,952号に記述されている種類のカルバモイル
ピリジニウム塩などを用いて上記結合剤を硬化させるこ
とも可能である。
【0051】好適に用いる硬化剤はアルデヒド型の硬化
剤である。このような硬化剤は幅広い濃度範囲で使用可
能であるが、これを好適には親水性コロイドの4%から
7%の量で用いる。本画像形成要素に含めるいろいろな
層中で硬化剤をいろいろな量で用いることができ、或は
1つの層の硬化を別の層から拡散して来る硬化剤で調整
することも可能である。
剤である。このような硬化剤は幅広い濃度範囲で使用可
能であるが、これを好適には親水性コロイドの4%から
7%の量で用いる。本画像形成要素に含めるいろいろな
層中で硬化剤をいろいろな量で用いることができ、或は
1つの層の硬化を別の層から拡散して来る硬化剤で調整
することも可能である。
【0052】本発明に従って用いる画像形成要素に、更
に、いろいろな種類の表面活性剤を含有させることも可
能であり、このような表面活性剤を用いる場合、これは
写真用エマルジョン層に添加可能であるか或は少なくと
も1つの他の親水性コロイド層に添加可能である。適切
な表面活性剤の例が例えばヨーロッパ特許第54545
2号に記述されている。好適には、完全フッ素置換され
ているアルキル基を有する化合物を用いる。
に、いろいろな種類の表面活性剤を含有させることも可
能であり、このような表面活性剤を用いる場合、これは
写真用エマルジョン層に添加可能であるか或は少なくと
も1つの他の親水性コロイド層に添加可能である。適切
な表面活性剤の例が例えばヨーロッパ特許第54545
2号に記述されている。好適には、完全フッ素置換され
ているアルキル基を有する化合物を用いる。
【0053】本発明の写真用材料に更に他のいろいろな
添加剤を含めることも可能であり、例えばこの写真用要
素の寸法安定性を向上させる化合物、UV吸収剤、スペ
ーシング剤(spacing agents)および可
塑剤などを含有させてもよい。
添加剤を含めることも可能であり、例えばこの写真用要
素の寸法安定性を向上させる化合物、UV吸収剤、スペ
ーシング剤(spacing agents)および可
塑剤などを含有させてもよい。
【0054】本発明に関連して上に記述したDTRモノ
シート画像形成要素の露光は、それの個々の用途に従う
装置、例えば通常の光源が入っている通常のプロセスカ
メラ、またはLEDもしくはレーザーが入っているデバ
イスなどを用いて実施可能である。その後、画像形成後
の要素を、少なくとも1種の現像剤および少なくとも1
種のハロゲン化銀用溶媒の存在下、アルカリ性処理液で
現像する。
シート画像形成要素の露光は、それの個々の用途に従う
装置、例えば通常の光源が入っている通常のプロセスカ
メラ、またはLEDもしくはレーザーが入っているデバ
イスなどを用いて実施可能である。その後、画像形成後
の要素を、少なくとも1種の現像剤および少なくとも1
種のハロゲン化銀用溶媒の存在下、アルカリ性処理液で
現像する。
【0055】本発明に従って用いるに適したハロゲン化
銀用現像剤は、好適には、p−ジヒドロキシベンゼン型
の現像剤、例えばヒドロキノン、メチルヒドロキノンま
たはクロロヒドロキノンなどである。それらを本画像形
成要素に組み込む場合、好適にはそれらを上記感光性層
および/または画像受け入れ層内に好適にはハロゲン化
銀1g当たり200から800mgの全量、より好適に
はハロゲン化銀1g当たり300から600mgの量で
添加する。
銀用現像剤は、好適には、p−ジヒドロキシベンゼン型
の現像剤、例えばヒドロキノン、メチルヒドロキノンま
たはクロロヒドロキノンなどである。それらを本画像形
成要素に組み込む場合、好適にはそれらを上記感光性層
および/または画像受け入れ層内に好適にはハロゲン化
銀1g当たり200から800mgの全量、より好適に
はハロゲン化銀1g当たり300から600mgの量で
添加する。
【0056】上記p−ヒドロキシベンゼン型の現像剤
を、好適には、補助現像剤と組み合わせて用い、このよ
うな補助現像剤は、1−フェニル−3−ピラゾリジノン
型の現像剤および/またはp−モノメチルアミノフェノ
ールである。特に有用な補助現像剤は、フェニドン型の
現像剤、例えば1−フェニル−3−ピラゾリジノン、1
−フェニル−4−モノメチル−3−ピラゾリジノンおよ
び1−フェニル−4,4−ジメチル−3−ピラゾリジノ
ンなどである。それらを写真用材料に組み込む場合、特
に、1−フェニル−3−ピラゾリドン類の水溶性を親水
性置換基、例えばヒドロキシ基、アミノ基、カルボン酸
基、スルホン酸基などで向上させたものが更により好適
である。1つ以上の親水基で置換されている1−フェニ
ル−3−ピラゾリドン類の例は、例えば1−フェニル−
4,4−ジメチル−2−ヒドロキシ−3−ピラゾリド
ン、1−(4−カルボキシフェニル)−4,4−ジメチ
ル−3−ピラゾリドンなどである。しかしながら、他の
現像剤も使用可能である。
を、好適には、補助現像剤と組み合わせて用い、このよ
うな補助現像剤は、1−フェニル−3−ピラゾリジノン
型の現像剤および/またはp−モノメチルアミノフェノ
ールである。特に有用な補助現像剤は、フェニドン型の
現像剤、例えば1−フェニル−3−ピラゾリジノン、1
−フェニル−4−モノメチル−3−ピラゾリジノンおよ
び1−フェニル−4,4−ジメチル−3−ピラゾリジノ
ンなどである。それらを写真用材料に組み込む場合、特
に、1−フェニル−3−ピラゾリドン類の水溶性を親水
性置換基、例えばヒドロキシ基、アミノ基、カルボン酸
基、スルホン酸基などで向上させたものが更により好適
である。1つ以上の親水基で置換されている1−フェニ
ル−3−ピラゾリドン類の例は、例えば1−フェニル−
4,4−ジメチル−2−ヒドロキシ−3−ピラゾリド
ン、1−(4−カルボキシフェニル)−4,4−ジメチ
ル−3−ピラゾリドンなどである。しかしながら、他の
現像剤も使用可能である。
【0057】少なくとも上記補助現像剤を好適に写真用
材料の中に組み込む場合、好適には、この写真用材料に
含めるハロゲン化銀エマルジョン層にハロゲン化銀1g
当たり(AgNO3として表して)500mg以下の
量、より好適にはハロゲン化銀1g当たり(AgNO3
として表して)350mg以下の量で添加する。
材料の中に組み込む場合、好適には、この写真用材料に
含めるハロゲン化銀エマルジョン層にハロゲン化銀1g
当たり(AgNO3として表して)500mg以下の
量、より好適にはハロゲン化銀1g当たり(AgNO3
として表して)350mg以下の量で添加する。
【0058】本発明の方法に従う画像形成要素の現像を
行う時に用いるアルカリ性処理液に、好適には、ハロゲ
ン化銀用溶媒を入れる。このハロゲン化銀用溶媒を好適
には0.01重量%から10重量%、より好適には0.
05重量%から8重量%の範囲の量で用いる。本発明に
関連して用いるに適切なハロゲン化銀用溶媒は、例えば
2−メルカプト安息香酸、環状イミド類、オキサゾリド
ン類およびチオスルフェート類などである。本発明に関
連して好適に用いるハロゲン化銀用溶媒はチオシアネー
ト類およびアルカノールアミン類である。
行う時に用いるアルカリ性処理液に、好適には、ハロゲ
ン化銀用溶媒を入れる。このハロゲン化銀用溶媒を好適
には0.01重量%から10重量%、より好適には0.
05重量%から8重量%の範囲の量で用いる。本発明に
関連して用いるに適切なハロゲン化銀用溶媒は、例えば
2−メルカプト安息香酸、環状イミド類、オキサゾリド
ン類およびチオスルフェート類などである。本発明に関
連して好適に用いるハロゲン化銀用溶媒はチオシアネー
ト類およびアルカノールアミン類である。
【0059】本発明に関連して用いるに適切なアルカノ
ールアミン類は、第三級、第二級または第一級の種類の
アルカノールアミン類であり得る。本発明に関連して使
用可能なアルカノールアミン類の例は、下記の式:
ールアミン類は、第三級、第二級または第一級の種類の
アルカノールアミン類であり得る。本発明に関連して使
用可能なアルカノールアミン類の例は、下記の式:
【0060】
【化1】
【0061】[式中、XおよびX’は、独立して、水
素、ヒドロキシル基またはアミノ基を表し、lおよびm
は、0または1以上の整数を表し、そしてnは、1以上
の整数を表す]に相当する。好適に用いるアルカノール
アミン類は、例えばN−(2−アミノエチル)エタノー
ルアミン、ジエタノールアミン、N−メチルエタノール
アミン、トリエタノールアミン、N−エチルジエタノー
ルアミン、ジイソプロパノールアミン、エタノールアミ
ン、4−アミノブタノール、N,N−ジメチルエタノー
ルアミン、3−アミノプロパノール、N,N−エチル−
2,2’−イミノジエタノール、2−アミノエチル−ア
ミノエタノールなどまたはそれらの混合物である。
素、ヒドロキシル基またはアミノ基を表し、lおよびm
は、0または1以上の整数を表し、そしてnは、1以上
の整数を表す]に相当する。好適に用いるアルカノール
アミン類は、例えばN−(2−アミノエチル)エタノー
ルアミン、ジエタノールアミン、N−メチルエタノール
アミン、トリエタノールアミン、N−エチルジエタノー
ルアミン、ジイソプロパノールアミン、エタノールアミ
ン、4−アミノブタノール、N,N−ジメチルエタノー
ルアミン、3−アミノプロパノール、N,N−エチル−
2,2’−イミノジエタノール、2−アミノエチル−ア
ミノエタノールなどまたはそれらの混合物である。
【0062】本発明に従い、上記アルカノールアミン類
を好適には上記アルカリ性処理液中に存在させる。しか
しながら、このアルカノールアミンの一部または全部を
本画像形成要素に含める1つ以上の層に存在させること
も可能である。
を好適には上記アルカリ性処理液中に存在させる。しか
しながら、このアルカノールアミンの一部または全部を
本画像形成要素に含める1つ以上の層に存在させること
も可能である。
【0063】更に適切な種類のハロゲン化銀用溶媒はチ
オエーテル化合物である。好適に用いるチオエーテル類
は、下記の一般式: Z−(R1−s)t−R2−s−R3−Y [式中、ZおよびYは、各々独立して、水素、アルキル
基、アミノ基、アンモニウム基、ヒドロキシル、スルホ
基、カルボキシル、アミノカルボニルまたはアミノスル
ホニルを表し、R1、R2およびR3は、各々独立して、
任意に酸素橋かけを含んでいてもよくかつ置換されてい
てもよいアルキレンを表し、そしてtは、0から10の
整数を表す]に相当する。上記式に相当するチオエーテ
ル化合物の例が例えば米国特許第4,960,683号
およびヨーロッパ特許出願公開第547,662号(こ
れらは引用することによって本明細書に組み入れられ
る)などに記述されている。
オエーテル化合物である。好適に用いるチオエーテル類
は、下記の一般式: Z−(R1−s)t−R2−s−R3−Y [式中、ZおよびYは、各々独立して、水素、アルキル
基、アミノ基、アンモニウム基、ヒドロキシル、スルホ
基、カルボキシル、アミノカルボニルまたはアミノスル
ホニルを表し、R1、R2およびR3は、各々独立して、
任意に酸素橋かけを含んでいてもよくかつ置換されてい
てもよいアルキレンを表し、そしてtは、0から10の
整数を表す]に相当する。上記式に相当するチオエーテ
ル化合物の例が例えば米国特許第4,960,683号
およびヨーロッパ特許出願公開第547,662号(こ
れらは引用することによって本明細書に組み入れられ
る)などに記述されている。
【0064】適切なさらなるハロゲン化銀用溶媒はメソ
イオン化合物である。本発明に関連して用いるに好適な
メソイオン化合物は、トリアゾリウムチオレート類、よ
り好適には1,2,4−トリアゾリウム−3−チオレー
ト類である。
イオン化合物である。本発明に関連して用いるに好適な
メソイオン化合物は、トリアゾリウムチオレート類、よ
り好適には1,2,4−トリアゾリウム−3−チオレー
ト類である。
【0065】このメソイオン化合物の好適には少なくと
も一部、より好適には全部を、画像様式で露光させた画
像形成要素の現像で用いる上記アルカリ性処理液中に存
在させる。このアルカリ性処理液中に存在させるメソイ
オン化合物の量は、好適には0.1ミリモル/lから2
5ミリモル/l、より好適には0.5ミリモル/lから
15ミリモル/l、最も好適には1ミリモル/lから8
ミリモル/lの範囲である。
も一部、より好適には全部を、画像様式で露光させた画
像形成要素の現像で用いる上記アルカリ性処理液中に存
在させる。このアルカリ性処理液中に存在させるメソイ
オン化合物の量は、好適には0.1ミリモル/lから2
5ミリモル/l、より好適には0.5ミリモル/lから
15ミリモル/l、最も好適には1ミリモル/lから8
ミリモル/lの範囲である。
【0066】しかしながら、このメソイオン化合物を本
画像形成要素の支持体上に含める1つ以上の層に組み込
むことも可能である。そのような場合、上記メソイオン
化合物を、本画像形成要素中に全体で好適には0.1か
ら10ミリモル/m2、より好適には0.1から5ミリ
モル/m2、最も好適には0.5から1.5ミリモル/
m2の範囲の量で含有させる。より詳しい詳細がヨーロ
ッパ特許出願公開第0,554,585号に開示されて
いる。
画像形成要素の支持体上に含める1つ以上の層に組み込
むことも可能である。そのような場合、上記メソイオン
化合物を、本画像形成要素中に全体で好適には0.1か
ら10ミリモル/m2、より好適には0.1から5ミリ
モル/m2、最も好適には0.5から1.5ミリモル/
m2の範囲の量で含有させる。より詳しい詳細がヨーロ
ッパ特許出願公開第0,554,585号に開示されて
いる。
【0067】いろいろなハロゲン化銀用溶媒の組み合わ
せを用いることも可能であり、また、少なくとも1種の
ハロゲン化銀用溶媒を本画像形成要素の適切な層に組み
込みそして少なくとも1種の他のハロゲン化銀用溶媒を
現像溶液または活性化用溶液に添加することも可能であ
る。好適には、それらを上記アルカリ性処理液に入れ
る。
せを用いることも可能であり、また、少なくとも1種の
ハロゲン化銀用溶媒を本画像形成要素の適切な層に組み
込みそして少なくとも1種の他のハロゲン化銀用溶媒を
現像溶液または活性化用溶液に添加することも可能であ
る。好適には、それらを上記アルカリ性処理液に入れ
る。
【0068】本発明に従って用いるアルカリ性処理液に
好適には9から14、より好適には10から13の範囲
のpHを持たせる。上記pHは、有機もしくは無機アル
カリ性物質またはそれらの組み合わせを用いて達成可能
である。適切な無機アルカリ性物質は、例えばカリウム
もしくはナトリウムの水酸化物、炭酸塩、燐酸塩などで
ある。適切な有機アルカリ性物質は、例えばアルカノー
ルアミン類などである。後者の場合のアルカノールアミ
ン類は、pHを維持するか或はpHの維持に役立つばか
りでなくハロゲン化銀の錯化剤としても働く。
好適には9から14、より好適には10から13の範囲
のpHを持たせる。上記pHは、有機もしくは無機アル
カリ性物質またはそれらの組み合わせを用いて達成可能
である。適切な無機アルカリ性物質は、例えばカリウム
もしくはナトリウムの水酸化物、炭酸塩、燐酸塩などで
ある。適切な有機アルカリ性物質は、例えばアルカノー
ルアミン類などである。後者の場合のアルカノールアミ
ン類は、pHを維持するか或はpHの維持に役立つばか
りでなくハロゲン化銀の錯化剤としても働く。
【0069】本発明に従い、この上に記述した如き画像
形成要素の現像で用いるアルカリ性処理液に、好適には
また、上記画像受け入れ層で得る銀画像の疎水性を高め
る疎水剤も含有させる。本発明に関連して用いる疎水剤
は、銀もしくは銀イオンと反応する能力を有していて疎
水性を示す、即ち水に不溶であるか或は水に溶解すると
しても若干のみである化合物である。このような化合物
は、一般に、疎水性置換基、例えば炭素原子数が少なく
とも3のアルキル基などを1つ以上とメルカプト基また
はチオレート基を有する。本発明に従って用いるに適し
た疎水剤の例は、例えば米国特許第3,776,728
号および米国特許第4,563,410号に記述されて
いる疎水剤などである。好適な化合物は、下記の式:
形成要素の現像で用いるアルカリ性処理液に、好適には
また、上記画像受け入れ層で得る銀画像の疎水性を高め
る疎水剤も含有させる。本発明に関連して用いる疎水剤
は、銀もしくは銀イオンと反応する能力を有していて疎
水性を示す、即ち水に不溶であるか或は水に溶解すると
しても若干のみである化合物である。このような化合物
は、一般に、疎水性置換基、例えば炭素原子数が少なく
とも3のアルキル基などを1つ以上とメルカプト基また
はチオレート基を有する。本発明に従って用いるに適し
た疎水剤の例は、例えば米国特許第3,776,728
号および米国特許第4,563,410号に記述されて
いる疎水剤などである。好適な化合物は、下記の式:
【0070】
【化2】
【0071】[式中、R5は、水素またはアシル基を表
し、R4は、アルキル、アリールまたはアラルキルを表
す]の1つに相当する。最も好適に用いる化合物は、R
4がC原子を3から16個含むアルキルを表す上記式の
1つに従う化合物である。
し、R4は、アルキル、アリールまたはアラルキルを表
す]の1つに相当する。最も好適に用いる化合物は、R
4がC原子を3から16個含むアルキルを表す上記式の
1つに従う化合物である。
【0072】本発明に従い、上記疎水剤を上記アルカリ
性処理液に少なくとも0.1g/l、より好適には少な
くとも0.2g/l、最も好適には少なくとも0.3g
/lの量で入れる。この疎水剤の最大量は、この疎水剤
の種類、ハロゲン化銀用溶媒の種類および量などで決定
される。典型的には、この疎水剤の濃度を好適には1.
5g/l以下、より好適には1g/l以下にする。
性処理液に少なくとも0.1g/l、より好適には少な
くとも0.2g/l、最も好適には少なくとも0.3g
/lの量で入れる。この疎水剤の最大量は、この疎水剤
の種類、ハロゲン化銀用溶媒の種類および量などで決定
される。典型的には、この疎水剤の濃度を好適には1.
5g/l以下、より好適には1g/l以下にする。
【0073】また、このアルカリ性処理液に、好適に
は、抗酸化活性を示す防腐剤、例えば亜硫酸塩イオンな
どを含有させる。更に、増粘剤、かぶり抑制剤、例えば
印刷の耐久性を向上させることが知られているベンゾト
リアゾールなど、カルシウムイオン封鎖用化合物、スラ
ッジ防止剤、現像促進剤、および潜伏性硬化剤を含む硬
化剤などを存在させてもよい。
は、抗酸化活性を示す防腐剤、例えば亜硫酸塩イオンな
どを含有させる。更に、増粘剤、かぶり抑制剤、例えば
印刷の耐久性を向上させることが知られているベンゾト
リアゾールなど、カルシウムイオン封鎖用化合物、スラ
ッジ防止剤、現像促進剤、および潜伏性硬化剤を含む硬
化剤などを存在させてもよい。
【0074】現像段階の後、好適には、画像形成後の要
素を中和用液体でそれが4から8の範囲のpHを持つよ
うに上記要素の表面を中和する。新鮮な中和用溶液のp
Hを好適には5から7の範囲にする。この中和用液体に
好適には緩衝剤、例えば燐酸塩緩衝剤、クエン酸塩緩衝
剤、アミンまたはそれらの混合物などを含有させる。こ
の中和用溶液に更に殺菌剤、例えばフェノール、チモー
ル、またはヨーロッパ特許第150,517号に記述さ
れている如き5−ブロモ−5−ニトロ−1,3−ジオキ
サンなど、湿潤剤、例えばサポニン類またはプルロニッ
ク(pluronics)などを含有させてもよい。ま
た、この液体に、DTR要素を処理した後に得られる印
刷板の疎水性/親水性バランスに影響を与える物質、例
えばシリカなどを含有させることも可能である。最後
に、この中和用溶液に湿潤剤、好適には完全フッ素置換
されたアルキル基を有する化合物を含有させてもよい。
素を中和用液体でそれが4から8の範囲のpHを持つよ
うに上記要素の表面を中和する。新鮮な中和用溶液のp
Hを好適には5から7の範囲にする。この中和用液体に
好適には緩衝剤、例えば燐酸塩緩衝剤、クエン酸塩緩衝
剤、アミンまたはそれらの混合物などを含有させる。こ
の中和用溶液に更に殺菌剤、例えばフェノール、チモー
ル、またはヨーロッパ特許第150,517号に記述さ
れている如き5−ブロモ−5−ニトロ−1,3−ジオキ
サンなど、湿潤剤、例えばサポニン類またはプルロニッ
ク(pluronics)などを含有させてもよい。ま
た、この液体に、DTR要素を処理した後に得られる印
刷板の疎水性/親水性バランスに影響を与える物質、例
えばシリカなどを含有させることも可能である。最後
に、この中和用溶液に湿潤剤、好適には完全フッ素置換
されたアルキル基を有する化合物を含有させてもよい。
【0075】疎水性銀画像と親水性背景の間の差を更に
大きくする目的で上記中和用溶液に好適には疎水剤を1
種以上含有させる。本発明に従う適切な化合物は、この
上で述べた化合物、および長鎖(炭素原子数が少なくと
も5の)アルキルで置換されているメルカプトテトラゾ
ール類である。
大きくする目的で上記中和用溶液に好適には疎水剤を1
種以上含有させる。本発明に従う適切な化合物は、この
上で述べた化合物、および長鎖(炭素原子数が少なくと
も5の)アルキルで置換されているメルカプトテトラゾ
ール類である。
【0076】このようにして石板印刷板を得る。
【0077】以下に示す実施例を用いて本発明をここに
説明するが、本発明をそれに限定するものでない。特に
明記しない限り、全ての部は重量部である。
説明するが、本発明をそれに限定するものでない。特に
明記しない限り、全ての部は重量部である。
【0078】
【実施例】実施例1 ハロゲン化銀エマルジョンコーティング溶液の調製 ダブルジェット沈澱(double jet prec
ipitation)を用いて、撹拌しながら、AgN
O3が3モル/lの濃度で入っている水溶液をNaCl
が3モル/lの濃度で入っていてKBrが0.054モ
ル/lの濃度で入っている水溶液と混合することを通し
て、ゼラチンハロゲン化銀エマルジョンの調製を行っ
た。沈澱を起こさせるに先立って、アルカリ性のハロゲ
ン化物溶液にヘキサクロロロジウム酸ナトリウムを5*
10-4モル/l加えた ハロゲン化銀が生成する間の温度を50℃にした。この
得たエマルジョンを冷却し、凝集させた後、洗浄した。
ゼラチンとハロゲン化銀(硝酸銀の当量として表す)の
重量比が2/3に到達するに充分な量でゼラチンを加え
た。
ipitation)を用いて、撹拌しながら、AgN
O3が3モル/lの濃度で入っている水溶液をNaCl
が3モル/lの濃度で入っていてKBrが0.054モ
ル/lの濃度で入っている水溶液と混合することを通し
て、ゼラチンハロゲン化銀エマルジョンの調製を行っ
た。沈澱を起こさせるに先立って、アルカリ性のハロゲ
ン化物溶液にヘキサクロロロジウム酸ナトリウムを5*
10-4モル/l加えた ハロゲン化銀が生成する間の温度を50℃にした。この
得たエマルジョンを冷却し、凝集させた後、洗浄した。
ゼラチンとハロゲン化銀(硝酸銀の当量として表す)の
重量比が2/3に到達するに充分な量でゼラチンを加え
た。
【0079】次に、本分野の技術者に知られている通常
様式で、最初にKIを1モルのAgNO3当たり0.0
2モルの量で加え続いてチオスルフェートと金塩を加え
ることにより、上記エマルジョンの化学的熟成を実施し
た。このようにして、塩化物が98.0モル%で臭化物
が1.8モル%でヨウ化物が0.2モル%で内部ドーパ
ントとしてロジウムイオンが入っている塩臭ヨウ化銀エ
マルジョンを調製した。このハロゲン化銀の平均粒子サ
イズは0.4μm(相当する体積を有する球の直径)で
あった。安定剤として4−ヒドロキシ−6−メチル−
1,3,3a,7−テトラアザインデンをハロゲン化銀
1モル当たり290mgの量で加えた。
様式で、最初にKIを1モルのAgNO3当たり0.0
2モルの量で加え続いてチオスルフェートと金塩を加え
ることにより、上記エマルジョンの化学的熟成を実施し
た。このようにして、塩化物が98.0モル%で臭化物
が1.8モル%でヨウ化物が0.2モル%で内部ドーパ
ントとしてロジウムイオンが入っている塩臭ヨウ化銀エ
マルジョンを調製した。このハロゲン化銀の平均粒子サ
イズは0.4μm(相当する体積を有する球の直径)で
あった。安定剤として4−ヒドロキシ−6−メチル−
1,3,3a,7−テトラアザインデンをハロゲン化銀
1モル当たり290mgの量で加えた。
【0080】このエマルジョンの被覆を行うに先立っ
て、2種類の赤色増感染料から成る混合物を用いて上記
エマルジョンに赤色感光性を与えた。次に、このエマル
ジョンにアリールスルホニルアミドメルカプトベンゾチ
アゾール(ハロゲン化銀1モル当たり100mg)およ
び7−スルホ−ナフト−(2,3−d)−オキサゾリジ
ン−2−チオン(ハロゲン化銀1モル当たり330m
g)を加えた。最後に、3.5から4.1μmの範囲の
重量平均直径を有するシリカの分散物をハロゲン化銀1
モル当たり30.4gの量で加えた。
て、2種類の赤色増感染料から成る混合物を用いて上記
エマルジョンに赤色感光性を与えた。次に、このエマル
ジョンにアリールスルホニルアミドメルカプトベンゾチ
アゾール(ハロゲン化銀1モル当たり100mg)およ
び7−スルホ−ナフト−(2,3−d)−オキサゾリジ
ン−2−チオン(ハロゲン化銀1モル当たり330m
g)を加えた。最後に、3.5から4.1μmの範囲の
重量平均直径を有するシリカの分散物をハロゲン化銀1
モル当たり30.4gの量で加えた。
【0081】下記の組成を有するベース層コーティング
溶液を調製した: ゼラチン 5.5g カーボンブラック 0.49% ラテックスコポリマー 2.95% TiO2 11.35%画像形成要素1から11の調製 2つの裏地層から成るパックを与えて下塗りをしておい
た(subbed)ポリエチレンテレフタレート支持体
に、カスケードコーティング(cascadecoat
ing)技術で、上記エマルジョンコーティング溶液を
上記ベース層コーティング溶液と同時に被覆したが、こ
こでは、上記支持体の裏地層が付いている側とは反対の
側に上記ベース層コーティングを直接被覆するように被
覆を行った。ハロゲン化銀の被覆量がAgNO3として
表して1.25g/m2になりそしてゼラチン含有量が
1.35g/m2になるように上記エマルジョン層の被
覆を行った。このエマルジョン層に更に1−フェニル−
4,4’−ジメチル−3−ピラゾリドンを0.35g/
m2およびヒドロキノンを0.13g/m2含有させた。
被覆層中のゼラチン量が2.8g/m2になるようにベ
ース層の被覆を行った。
溶液を調製した: ゼラチン 5.5g カーボンブラック 0.49% ラテックスコポリマー 2.95% TiO2 11.35%画像形成要素1から11の調製 2つの裏地層から成るパックを与えて下塗りをしておい
た(subbed)ポリエチレンテレフタレート支持体
に、カスケードコーティング(cascadecoat
ing)技術で、上記エマルジョンコーティング溶液を
上記ベース層コーティング溶液と同時に被覆したが、こ
こでは、上記支持体の裏地層が付いている側とは反対の
側に上記ベース層コーティングを直接被覆するように被
覆を行った。ハロゲン化銀の被覆量がAgNO3として
表して1.25g/m2になりそしてゼラチン含有量が
1.35g/m2になるように上記エマルジョン層の被
覆を行った。このエマルジョン層に更に1−フェニル−
4,4’−ジメチル−3−ピラゾリドンを0.35g/
m2およびヒドロキノンを0.13g/m2含有させた。
被覆層中のゼラチン量が2.8g/m2になるようにベ
ース層の被覆を行った。
【0082】裏側に位置させた第一下塗り層に帯電防止
組成物を3.1mg/m2含め、この帯電防止組成物
を、2.2mg/m2のポリスチレンスルホン酸と0.
9mg/m2のポリ(3,4−エチレンジオキシ−チオ
フェン)で構成させた。
組成物を3.1mg/m2含め、この帯電防止組成物
を、2.2mg/m2のポリスチレンスルホン酸と0.
9mg/m2のポリ(3,4−エチレンジオキシ−チオ
フェン)で構成させた。
【0083】上記裏地層パックの、支持体に最も近い層
に、ゼラチンを0.08g/m2含有させた。第二裏地
層にゼラチンを2.8g/m2、艶消し剤(ヨーロッパ
特許出願公開第080,225号に従う平均直径が3ミ
クロンの透明な球形ポリマービードから成る)を0.0
50g/m2、分散硫酸バリウム(平均直径0.8−
1.1mμ)を1.5g/m2、コロイド状シリカを
1.0g/m2、硬化剤であるトリアクリルホルマール
を0.05g/m2、パーフルオロでない界面活性剤を
9mg/m2、および湿潤剤であるF15C7−COONH
4を0.021g/m2含有させた。
に、ゼラチンを0.08g/m2含有させた。第二裏地
層にゼラチンを2.8g/m2、艶消し剤(ヨーロッパ
特許出願公開第080,225号に従う平均直径が3ミ
クロンの透明な球形ポリマービードから成る)を0.0
50g/m2、分散硫酸バリウム(平均直径0.8−
1.1mμ)を1.5g/m2、コロイド状シリカを
1.0g/m2、硬化剤であるトリアクリルホルマール
を0.05g/m2、パーフルオロでない界面活性剤を
9mg/m2、および湿潤剤であるF15C7−COONH
4を0.021g/m2含有させた。
【0084】このようにして得た要素を乾燥させて40
℃の温度に5日間さらした後、このエマルジョン層の上
を、PdSが物理的現像核として0.69mg/m2、
ヒドロキノンが0.4g/m2およびホルムアルデヒド
が33mg/m2入っている層で被覆した。
℃の温度に5日間さらした後、このエマルジョン層の上
を、PdSが物理的現像核として0.69mg/m2、
ヒドロキノンが0.4g/m2およびホルムアルデヒド
が33mg/m2入っている層で被覆した。
【0085】画像形成要素1から11は、ベース層に添
加したラテックスコポリマーの種類の点で異なる。これ
らのラテックスを組成およびTgに関して表1に示す。
加したラテックスコポリマーの種類の点で異なる。これ
らのラテックスを組成およびTgに関して表1に示す。
【0086】下記の処理溶液を調製した。
【0087】活性化剤 水酸化ナトリウム(g) 30 無水亜硫酸ナトリウム(g) 35 1−メチル,4−アリル,5−メチル 1,2,4−トリアゾリウム−3−チオレート(mg) 1100 2−アミノエチル−アミノエタノール(ml) 20 2−メルカプト−5−nヘプチル−オキサ− 3,4−ジアゾール(mg) 350 水 1 lになるまで中和用溶液 クエン酸 10g クエン酸ナトリウム 35g 無水亜硫酸ナトリウム 5g フェノール 50mg 水 1 lになるまで 上述した活性化剤を用いて、この上に記述した画像形成
要素1から11を30℃で20秒間処理した後、この上
に記述した中和用溶液を用いて25℃で中和し、乾燥さ
せた。
要素1から11を30℃で20秒間処理した後、この上
に記述した中和用溶液を用いて25℃で中和し、乾燥さ
せた。
【0088】これらを下記の手順で耐引っ掻き性に関し
て試験した。処理して乾燥させた画像形成要素を脱イオ
ン水で60秒間湿らせた。この湿らせたサンプルを重量
範囲が69gから400gのサファイア小球で引っ掻い
た。その結果を表1に示し、ここで、0は、400gの
荷重の時に目に見える程の引っ掻き傷がないことを意味
し、+は、200から400gの範囲の荷重の時に目に
見える程の引っ掻き傷が生じたことを意味し、そしてX
は、200g未満の荷重の時に目に見える程の引っ掻き
傷が生じたことを意味する。
て試験した。処理して乾燥させた画像形成要素を脱イオ
ン水で60秒間湿らせた。この湿らせたサンプルを重量
範囲が69gから400gのサファイア小球で引っ掻い
た。その結果を表1に示し、ここで、0は、400gの
荷重の時に目に見える程の引っ掻き傷がないことを意味
し、+は、200から400gの範囲の荷重の時に目に
見える程の引っ掻き傷が生じたことを意味し、そしてX
は、200g未満の荷重の時に目に見える程の引っ掻き
傷が生じたことを意味する。
【0089】
【表1】
【0090】a) Baystalは、ある種類のラテッ
クスコポリマー類に与えられたBayer A.G.の
商標である。
クスコポリマー類に与えられたBayer A.G.の
商標である。
【0091】Acralenは、ある種類のラテックス
コポリマー類に与えられたBayer A.G.の商標
である。
コポリマー類に与えられたBayer A.G.の商標
である。
【0092】b) 該ポリマー類を構成するいろいろなモ
ノマー類を下記の省略形で示す: ST:スチレン BD:ブタジエン AA:アクリル酸 AN:アクリロニトリル EA:アクリル酸エチル MMA:メタアクリル酸メチル IP:イソプレン。
ノマー類を下記の省略形で示す: ST:スチレン BD:ブタジエン AA:アクリル酸 AN:アクリロニトリル EA:アクリル酸エチル MMA:メタアクリル酸メチル IP:イソプレン。
【0093】40℃以下のTgを有するコポリマー類の
ラテックスが与える湿潤引っ掻き性は中程度(本発明に
従うサンプル4、Tg=40℃)から良好(本発明に従
うサンプル1、2、5、6、7、8、10、Tgは高く
て35℃)であるが40℃より高いTgを有するコポリ
マー類のラテックスが与える湿潤引っ掻き性は劣ってい
る(比較サンプル3および9)ことは明らかである。
ラテックスが与える湿潤引っ掻き性は中程度(本発明に
従うサンプル4、Tg=40℃)から良好(本発明に従
うサンプル1、2、5、6、7、8、10、Tgは高く
て35℃)であるが40℃より高いTgを有するコポリ
マー類のラテックスが与える湿潤引っ掻き性は劣ってい
る(比較サンプル3および9)ことは明らかである。
【0094】本発明の特徴および態様は以下のとおりで
ある。
ある。
【0095】1. 支持体上に、以下に示す順で、
(i)1から4g/m2の範囲の量で結合剤を含有する
ベース層、(ii)スペクトル的に感光性が与えられる
ハロゲン化銀エマルジョンを含有する感光性層、および
(iii)上記感光性層と水透過関係にある物理的現像
核を含有する受け入れ層、を含む画像形成要素であっ
て、該ベース層がガラス転移温度Tgが40℃以下のラ
テックスポリマーまたはコポリマーを含有することを特
徴とする画像形成要素。
(i)1から4g/m2の範囲の量で結合剤を含有する
ベース層、(ii)スペクトル的に感光性が与えられる
ハロゲン化銀エマルジョンを含有する感光性層、および
(iii)上記感光性層と水透過関係にある物理的現像
核を含有する受け入れ層、を含む画像形成要素であっ
て、該ベース層がガラス転移温度Tgが40℃以下のラ
テックスポリマーまたはコポリマーを含有することを特
徴とする画像形成要素。
【0096】2. 上記ラテックスが、イソプレンを1
から99モル%含むコポリマーである第1項記載の画像
形成要素。
から99モル%含むコポリマーである第1項記載の画像
形成要素。
【0097】3. 上記ラテックスが、イソプレンを2
0から80モル%含むコポリマーである第2項記載の画
像形成要素。
0から80モル%含むコポリマーである第2項記載の画
像形成要素。
【0098】4. 上記ラテックスが、少なくともイソ
プレンとスチレンをモノマーとして用いて10から90
モル%の範囲のイソプレンと10から90モル%の範囲
のスチレンから作られたコポリマーである第3項記載の
画像形成用要素。
プレンとスチレンをモノマーとして用いて10から90
モル%の範囲のイソプレンと10から90モル%の範囲
のスチレンから作られたコポリマーである第3項記載の
画像形成用要素。
【0099】5. 石板印刷板の製造方法であって、第
1から4項いずれか記載の画像形成要素を画像様式で露
光させた後、このようにして得た画像形成要素の現像を
少なくとも1種の現像剤と少なくとも1種のハロゲン化
銀用溶媒の存在下でアルカリ性処理液を用いて行う段階
を含む方法。
1から4項いずれか記載の画像形成要素を画像様式で露
光させた後、このようにして得た画像形成要素の現像を
少なくとも1種の現像剤と少なくとも1種のハロゲン化
銀用溶媒の存在下でアルカリ性処理液を用いて行う段階
を含む方法。
Claims (2)
- 【請求項1】 支持体上に、以下に示す順で、(i)1
から4g/m2の範囲の量で結合剤を含有するベース
層、(ii)スペクトル的に感光性が与えられるハロゲ
ン化銀エマルジョンを含有する感光性層、および(ii
i)上記感光性層と水透過関係にある物理的現像核を含
有する受け入れ層、を含む画像形成要素であって、該ベ
ース層がガラス転移温度Tgが40℃以下のラテックス
ポリマーまたはコポリマーを含有することを特徴とする
画像形成用要素。 - 【請求項2】 石板印刷板の製造方法であって、請求項
1記載の画像形成要素を画像様式で露光させた後、この
ようにして得た画像形成要素の現像を少なくとも1種の
現像剤と少なくとも1種のハロゲン化銀用溶媒の存在下
でアルカリ性処理液を用いて行う段階を含む方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| EP96202156 | 1996-07-30 | ||
| DE96202156.4 | 1996-07-30 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH1078662A true JPH1078662A (ja) | 1998-03-24 |
Family
ID=8224250
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP21699397A Pending JPH1078662A (ja) | 1996-07-30 | 1997-07-29 | 銀塩拡散転写法に従つて石板印刷板を製造するための画像形成要素および方法 |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH1078662A (ja) |
| DE (1) | DE69725243D1 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US10180204B2 (en) | 2007-02-23 | 2019-01-15 | Great Stuff, Inc. | Remote control for valve and hose reel system |
-
1997
- 1997-06-20 DE DE69725243T patent/DE69725243D1/de not_active Expired - Lifetime
- 1997-07-29 JP JP21699397A patent/JPH1078662A/ja active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US10180204B2 (en) | 2007-02-23 | 2019-01-15 | Great Stuff, Inc. | Remote control for valve and hose reel system |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE69725243D1 (de) | 2003-11-06 |
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