JPH1081555A - 疎水性添加剤含有石膏混合物及び疎水性石膏混合物の製法 - Google Patents

疎水性添加剤含有石膏混合物及び疎水性石膏混合物の製法

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JPH1081555A
JPH1081555A JP9185286A JP18528697A JPH1081555A JP H1081555 A JPH1081555 A JP H1081555A JP 9185286 A JP9185286 A JP 9185286A JP 18528697 A JP18528697 A JP 18528697A JP H1081555 A JPH1081555 A JP H1081555A
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Abstract

(57)【要約】 【課題】 吸水性の改善された石膏製品を提供できる石
膏混合物の提供。 【解決手段】 一般式(RO)3SiRまたは一般式(R
O)2SiR2で表される第1シランと(RO)3SiR′ま
たは一般式(RO)2RR′(これら各一般式において各
Rは同一または異なっていてもよい低級アルキル基で、
R′はアミノ基、アミノ−低級アルキル−アミノ基また
はジアルキレントリアミン基から選ばれた置換基で置換
された低級アルキル基である)とを併用して石膏粉末と
均一に混合することにより、第1シランと第2シランと
の各シラン単独と石膏との混合では達成し得ない優れた
耐水性をもつ固化石膏製品を提供できる疎水性添加剤含
有石膏混合物を提供する。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は疎水性添加剤を含有
する石膏混合物及びその製法に関し、更に詳しくは本発
明は疎水性添加剤として有機シリコーン化合物を使用す
る石膏混合物及びその製法に関する。
【0002】
【従来の技術および課題】ある種の石膏製品、例えばプ
ラスターボード、石膏ブロック及び成形製品、の製造で
は耐水性が重要な因子である。水を吸収すると石膏製品
の汚損、白カビの付着、膨張及び一般的に石膏製品の品
質低下及び変質等を起こすことがあり、従って例えば疎
水性剤を石膏製品上に噴霧するか、ブラシ塗りするか、
またはロール塗装するか、もしくは疎水性剤を含有する
溶液中に石膏製品を浸漬するかして疎水性剤で石膏製品
の表面処理するか、或いは石膏製品を造る前に、例えば
石膏のブロックを成形する前に、もしくは石膏ボードを
造る前に、石膏粉末に疎水性剤を混合することにより石
膏製品をより疎水性となす種々の技法が提唱されてい
る。
【0003】基材の撥水性を改善するために有機シリコ
ーン化合物を使用することは業界において周知である。
米国特許第3579540号明細書はアルキルポリシロキサン
と鉱酸とを含む混合物を使用することを開示し、米国特
許第4835014号明細書は被処理表面上に水を塗布し次い
で有機シリコーン化合物と水非混和性溶媒とを含む溶液
を塗布することを開示し、米国特許第5051129号明細書
はアルキルトリアルコキシシランとシランカップリング
剤とを含む石状材料(メーソンリー)を撥水性となす組
成物を開示している(この米国特許出願から分割された
米国特許第5073195号及び米国特許第5209775号明細書を
も参照されたい)。更に米国特許第5205860号明細書は
水、アルキルトリアルコキシシラン、水溶性シランカッ
プリング剤及び有機錫塩含有シリコーン水性エマルショ
ンからなる表面処理組成物を開示し、米国特許第530032
7号(米国特許第5051129号の部分継続出願に係る特許)
明細書はアルキルトリアルコキシシラン、アミノ−又は
第4級アンモニウム−有機官能性トリアルコキシシラン
カップリング剤及び石油と合成炭化水素ロウとの混合物
からなる表面処理組成物を開示し、米国特許第5421866
号明細書はアルコキシシラン、アミノ−又は第4級アン
モニウム−有機官能性シランカップリング剤及びイソブ
チレンポリマーもしくはオリゴマーを含有する表面処理
組成物を開示している。
【0004】疎水性剤で表面を処理することは予め成形
した石膏ブロックまたはプラスターボードのような予め
造った基材の撥水性を増大させる便宜な方法である。し
かし、このような処理後の疎水性剤は基材の表面層全般
に分散しているのに過ぎず、基材本体の大部分は未処理
のまま残る。
【0005】基材を撥水性となす別の方法は、石膏粉末
のような基材材料を成形する前に、例えば基材材料をブ
ロックまたはボードに成形する前に、基材材料と疎水性
剤とを混合することにある。この種の種々の方法が業界
において知られている。すなわち前述の表面処理方法に
ついて記載したオルガノシリコーン化合物が疎水性剤と
して広く使用されている。英国特許出願明細書2062607A
号は疎水性ジオルガノポリシロキサンで被覆した添加剤
の状態としてのスラグと石膏との混合物からの石膏硬化
体の製法を開示し、米国特許第4643771号明細書は水と界
面活性剤とポリアルキルハイドロジエンシロキサンとの
発泡体を造り、この発泡体をプラスター粉末の水性ペー
ストに添加し、得られた混合物を固化することからなる
撥水性プラスター成形体の製法を開示し、米国特許第48
51047号明細書は水、オルガノポリシロキサン及び水溶
性フィルム形成性ポリマーを含む混合物を噴霧乾燥する
ことにより調製した疎水性剤を含有する石膏粉末から撥
水性物品の製法を開示している。又、米国特許第533671
5号明細書は水溶性有機酸もしくは無機酸の塩、少なく
とも1個のSiC結合有機基(この有機基は塩基性窒素
を含有する)及びアルコキシル化アルコールからなる水
希釈性オルガノポリシロキサン組成物をコンクリート、
石膏、塗料により例示される材料に対する疎水性剤とし
て使用する、水希釈性オルガノポリシロキサン組成物を
開示している。
【0006】疎水性添加剤を基材材料と予め混合すれ
ば、添加剤が得られた混合物全体に事実上均一に分散さ
れた分散体、従って基材の本体が得られる。
【0007】米国特許第5110684号明細書は石膏により
例示される石状(メーソンリー)建築物建設材料中に、
(i)水溶性カツプリング剤、例えばN−(2−アミノ
エチル)−3−アミノプロピルトリメトキシシランと
(ii)水、少なくとも1種の界面活性剤及びシロキサン
流体、例えば線状メチルハイドロジエンシロキサンポリ
マー、メチルハイドロジエンメチルアルキルシロキサン
ポリマー及びその共重合体からなるエマルションとの混
合物である添加剤を配合することにより該石状建築物建
設材料を撥水性となす方法を開示している。
【0008】
【課題を解決するための手段】本発明は、一般式(R
O)3SiRまたは一般式(RO)2SiR2で表される第
1シラン及び一般式(RO)3SiR′または一般式(R
O)2SiRR′で表される第2シラン(前記一般式にお
いて、各Rはそれぞれ同一または異なっていてもよい低
級アルキル基であり、R′はアミノ基、アミノ−低級ア
ルキル−アミノ基またはジアルキレントリアミン基から
選ばれた置換基で置換された低級アルキル基を表す)か
らなる疎水性添加剤と石膏との混合物中に前記疎水性添
加剤を事実上均一に分散してなる疎水性添加剤含有石膏
混合物を提供するものである。
【0009】
【発明の実施の形態】本明細書で使用する用語「低級ア
ルキル基」とは1個〜6個の炭素原子をもつアルキル基
を云い、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチ
ル、ヘキシル基及びそれらの構造異性体を云う。
【0010】用語「ジアルキレントリアミン」とはアミ
ノ−低級アルキル−アミノ−低級アルキル−アミノ基を
云い、ここに「低級アルキル」とは1個〜3個の炭素原
子をもつアルキル基、例えばメチル、エチル及びプロピ
ル基が好適である。
【0011】本発明の第1シラン成分の好適な例はメチ
ルトリメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、メ
チルトリプロポキシシラン、エチルトリメトキシシラ
ン、エチルトリブトキシシラン、プロピルトリメトキシ
シラン、プロピルトリエトキシシラン、イソブチルトリ
メトキシシラン、ブチルトリエトキシシラン、ヘキシル
トリメトキシシラン、ジメチルジメトキシシラン、ジメ
チルジエトキシシラン、ジエチルジメトキシシラン、ジ
イソブチルジメトキシシラン、ジブチルジエトキシシラ
ン及びジヘキシルジメトキシシランである。基Rは好ま
しくはメチル基またはエチル基であり、最も好適な第1
シランはメチルトリメトキシシランである。
【0012】R′はアミノ基、アミノ−低級アルキル−
アミノ基で置換された(例えば2−アミノエチルアミノ
基)またはジアルキレントリアミン基(例えばジエチレ
ントリアミン基)で置換されたプロピル基が好適であ
る。第2シラン成分の好適な例は3−アミノプロピルト
リメトキシシラン、3−アミノプロピルトリエトキシシ
ラン、N−(2−アミノエチル)−3−アミノプロピル
トリメトキシシラン、N−(2−アミノエチル)−3−
アミノ−2−メチルプロピルジメトキシメチルシラン、
3−アミノプロピルジエトキシメチルシラン及びトリメ
トキシシリルプロピルジエチレントリアミンであり、最
も好適な第2シランはN−(2−アミノエチル)−3−
アミノプロピルトリメトキシシランである。
【0013】本発明の石膏混合物中の第1シランと第2
シランとの重量比は1:1〜9:1、例えば2.33:
1〜4:1であるのが好適である。前記石膏混合物中に
存在する第1シランと第2シランとの合計総量は石膏の
0.5〜2.0重量%であるのが好適である。第1シラン
及び第2シランの前記比率と量とは純粋な材料について
計算した比率及び量である。本発明で使用する第2シラ
ン化合物は第1シラン化合物よりかなり高価であるか
ら、第1シラン:第2シランの前記した好適な種々の比
率は高性能及び価格的に有効な疎水性添加剤を提供でき
る比率である。
【0014】本発明の石膏混合物は可溶性界面活性剤、
すなわち石鹸を含有することができる。石鹸は石膏混合
物の調製中石膏混合物の曝気を容易となし、かくして石
膏混合物の密度を調整し変化させるのに使用できる。し
かし、石鹸の添加は前記疎水性添加剤により付与される
疎水性を低下させ得るものでる。従って、もし使用する
とすれば、石鹸は代表例として石膏の約0.1重量%の
量で存在できる。
【0015】本発明の石膏混合物はその物性を改変する
ために更に有機質繊維(例えばセルロース性もしくは紙
繊維)又は無機質/ガラス繊維を混合できる。
【0016】本発明によれば、石膏と、一般式(RO)3
SiR又は一般式(RO)2SiR2で表される第1シラ
ン及び一般式(RO)3SiR′または一般式(RO)2
iRR′で表される第2シラン(前記一般式において、
各Rはそれぞれ同一でも異なっていてもよい低アルキル
基であり、R′はアミノ基、アミノ−低級アルキル−ア
ミノ基またはジアルキレントリアミン基から選ばれた置
換基で置換された低級アルキル基を表す)からなる疎水
性添加剤と石膏とを水中で混合することからなる、疎水
性添加剤と石膏との混合物中に疎水性添加剤を事実上均
一に分散してなる疎水性添加剤含有水性石膏混合物の製
法が提供される。
【0017】本発明の製法で使用する第1シランと第2
シランとは非乳化性であるのが好適である。エマルシヨ
ン及び乳化剤は本来親水性であるから、それらの使用は
前記シラン類により石膏混合物に付与された疎水性を低
下させ得るものである。
【0018】本発明の製法によれば、石膏、第1シラ
ン、第2シラン及び適宜添加できる界面活性剤を水に添
加し混合する。これらの成分類を水に添加する順序は重
要ではなく、慣用の製法に対して事実上の改変は必要と
しない。第1シランと第2シランとを石膏の添加前に予
め混合してもよい。
【0019】石膏製品を造るには、上記成分類を混合し
たら得られた混合物を適当な注形型、成形型等の中で放
置して凝結させて所望の製品形状となし、乾燥機また炉
中で乾燥させる。石膏ボードの製造の場合には、代表的
には石膏混合物をコンベヤーベルト上に注加し、石膏混
合物を凝結させ、所定の長さに切断し、乾燥する。コン
ベヤーベルトを紙で被覆してもよく、それにより紙で被
覆されたボードが得られる。乾燥時間は被乾燥石膏混合
物の体積により変化し、例えばブロックのような成形石
膏製品の場合には代表的には約48時間にわたり乾燥さ
れるが、石膏ボードの場合には代表的には2時間の乾燥
を必要とするのに過ぎない。
【0020】本発明は更に本発明の石膏混合物から造ら
れた石膏製品、例えば石膏ブロックまたはプラスターボ
ードを提供するものである。以下に、示例により本発明
を具体的に詳細に説明する。
【0021】
【実施例】実施例1 同一の第1シランと第2シランとの含有量が異なる石膏
製品の比較 1)石膏製品サンプルの調製 メチルトリメトキシシラン(第1シラン)とN−(2−
アミノエチル)−3−アミノプロピルトリメトキシシラ
ン(第2シラン)との混合物を供試サンプル毎にそれら
の添加量を変えて水260ml中に添加し(表1〜表3
参照)、混合泡立たせた。得られた溶液に石膏400g
を添加し、得られた混合物を再び混合泡立たせた。こう
して得られた石膏混合物を5×5×2cmの型に注加
し、25分間放置し、次いで石膏混合の時から3時間に
わたり95℃で平衡化させて過剰の水を除去した。平衡
化は供試サンプルを40℃で一夜貯蔵することにより完
了した。石膏混合物に第1シランと第2シランとを添加
しないで上述の方法により比較例の盲サンプルブロック
を造った。
【0022】2)サンプル試験 平衡化後の各供試サンプルブロックの重量を記録し、次
いで各ブロックを一定の水圧下で2時間水に浸漬した。
次いでサンプルブロックの重量を再び秤量して水吸収量
(%)を得た。
【0023】3)試験結果 上記2)に記載した供試サンプルの試験結果を下記表1
及び表2に掲げる。(註: 第1シランと第2シランと
の%は石膏の重量%である)
【0024】
【表1】
【0025】
【表2】
【0026】実施例2 異なる第1シランと第2シランとの同量を含む石膏製品
サンプルの比較 1)石膏製品サンプルの調製 メチルトリメトキシシラン:下記A〜Dの第2シランの
7:3の混合物を2重量%ずつ含む石膏製品サンプルを
実施例1の方法により造った: A−(MeO)3Si(CH2)3NH(CH2)2NH2(実施例
1と同じ) B− (EtO)3Si(CH2)3NH2 C−(MeO)3Si(CH2)3NH2 D−(MeO)2MeSiCH2CH(CH3)CH2NH(C
2)2NH2 サンプルブロックを実施例1のようにして調製し、乾燥
した。
【0027】 2)サンプル試験 サンプルのブロックを実施例1の方法に従って試験し
た。3)試験結果 サンプル試験の結果を下記の表3に掲げる:
【0028】
【表3】
【0029】比較例1 1)石膏製品サンプルの調製 第1シランと第2シランとの両方ではなく、それらのい
ずれか一方を実施例1のシランのように使用して実施例
1の方法に準拠して石膏製品のサンプルを造り、乾燥し
た。各サンプルに添加した第1シランまたは第2シラン
の量を下記の表4に示す:2)サンプル試験 サンプルのブロックを実施例1の方法に従って試験し
た。3)試験結果 サンプル試験の結果を下記の表4に掲げる:
【0030】
【表4】

Claims (8)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 一般式(RO)3SiR又は一般式(R
    O)2SiR2で表される第1シラン及び一般式(RO)3
    SiR′または一般式(RO)2SiRR′ で表される
    第2シラン(前記一般式において、各Rはそれぞれ同一
    又は異なっていてもよい低級アルキル基であり、R′は
    アミノ基、アミノ−低級アルキル−アミノ基またはジア
    ルキレントリアミン基から選ばれた置換基で置換された
    低級アルキル基を表す)からなる疎水性添加剤と石膏と
    の混合物中に前記疎水性添加剤を事実上均一に分散して
    なる疎水性添加剤含有石膏混合物。
  2. 【請求項2】 基Rがメチル基またはエチル基及び/又
    は基R′における低級アルキル基がプロピル基である、
    請求項1記載の石膏混合物。
  3. 【請求項3】 第1シランがメチルトリメトキシシラ
    ン、メチルトリエトキシシラン、メチルトリプロポキシ
    シラン、エチルトリメトキシシラン、エチルトリブトキ
    シシラン、プロピルトリメトキシシラン、プロピルトリ
    エトキシシラン、イソブチルトリメトキシシラン、ブチ
    ルトリエトキシシラン、ヘキシルトリメトキシシラン、
    ジメチルジメトキシシラン、ジメチルジエトキシシラ
    ン、ジエチルジメトキシシラン、ジイソブチルジメトキ
    シシラン、ジブチルジエトキシシラン及びジヘキシルジ
    メトキシシランから選択され、及び/又は第2シランが
    3−アミノプロピルトリメトキシシラン、3−アミノプ
    ロピルトリエトキシシラン、N−(2−アミノエチル)
    −3−アミノプロピルトリメトキシシラン、N−(2−
    アミノエチル)−3−アミノ−2−メチルプロピルジメ
    トキシメチルシラン、3−アミノプロピルジエトキシメ
    チルシラン及びトリメトキシシリルプロピルジエチレン
    トリアミンから選定される、請求項1記載の石膏混合
    物。
  4. 【請求項4】 第1シランがメチルトリメトキシシラン
    であり、及び/又は第2シランがN−(2−アミノエチ
    ル)−3−アミノプロピルトリメトキシシランである、
    請求項3記載の石膏混合物。
  5. 【請求項5】 第1シラン:第2シランの重量比が1:
    1〜9:1である、請求項1から4までのいずれかに記
    載の石膏混合物。
  6. 【請求項6】 第1シランと第2シランとの合計総量が
    石膏の0.5〜2.0重量%である、請求項1から5まで
    のいずれかに記載の石膏混合物。
  7. 【請求項7】 石膏と、一般式(RO)3SiR又は一般
    式(RO)2SiR2で表される第1シラン及び一般式
    (RO)3SiR′または一般式(RO)2SiRR′で表
    される第2シラン(前記一般式において、各Rはそれぞ
    れ同一または異なっていてもよい低級アルキル基であ
    り、R′はアミノ基、アミノ−低級アルキル−アミノ基
    またはジアルキレントリアミン基から選ばれた置換基で
    置換された低級アルキル基を表す)からなる疎水性添加
    剤とを水中で混合することからなる、石膏と前記疎水性
    添加剤との混合物中に疎水性添加剤を事実上均一に分散
    してなる水性疎水性添加剤含有石膏混合物の製法。
  8. 【請求項8】 第1シラン及び第2シランが非乳化性の
    ものである、請求項7記載の製法。
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