JPH1081714A - 吸水性樹脂 - Google Patents
吸水性樹脂Info
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- JPH1081714A JPH1081714A JP8252211A JP25221196A JPH1081714A JP H1081714 A JPH1081714 A JP H1081714A JP 8252211 A JP8252211 A JP 8252211A JP 25221196 A JP25221196 A JP 25221196A JP H1081714 A JPH1081714 A JP H1081714A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 本発明は、アルカリ性、特に強アルカリ性水
溶液の吸収性に優れ、且つ吸湿時の付着性も良好な吸水
性樹脂の提供。 【解決手段】 ビニル基を有するカルボン酸またはスル
ホン酸とビニル基を有するカルボン酸塩またはスルホン
酸塩をモル比６〜４：４〜６の割合で重合して得た重合
体を用いる。
溶液の吸収性に優れ、且つ吸湿時の付着性も良好な吸水
性樹脂の提供。 【解決手段】 ビニル基を有するカルボン酸またはスル
ホン酸とビニル基を有するカルボン酸塩またはスルホン
酸塩をモル比６〜４：４〜６の割合で重合して得た重合
体を用いる。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、アルカリ性、特に
強アルカリ性水溶液の吸収性に優れ、且つ吸湿時の付着
性も良好な吸水性樹脂に関するものであり、本発明の吸
水性樹脂は、従来の紙おむつ、生理用品用の吸水剤や鮮
度保持シートなどとして使用できる他、セメント混和剤
等の建築分野、トンネル工事などの土木分野、アルカリ
土壌等での農業分野、特にはアルカリ電池用などで有効
に使用されるものである。さらに本発明の吸水性樹脂
は、湿度調整剤や結露防止剤など、一般の目に触れる部
分の建築材としても、用いられた吸水性樹脂粉末の脱落
がないために有効に利用できるものである。したがっ
て、本発明は吸水性樹脂製造技術、より広い概念で化学
品製造技術に属するものであり、さらには吸水性樹脂を
利用する前記した各種製品の製造技術に関するものであ
る。
強アルカリ性水溶液の吸収性に優れ、且つ吸湿時の付着
性も良好な吸水性樹脂に関するものであり、本発明の吸
水性樹脂は、従来の紙おむつ、生理用品用の吸水剤や鮮
度保持シートなどとして使用できる他、セメント混和剤
等の建築分野、トンネル工事などの土木分野、アルカリ
土壌等での農業分野、特にはアルカリ電池用などで有効
に使用されるものである。さらに本発明の吸水性樹脂
は、湿度調整剤や結露防止剤など、一般の目に触れる部
分の建築材としても、用いられた吸水性樹脂粉末の脱落
がないために有効に利用できるものである。したがっ
て、本発明は吸水性樹脂製造技術、より広い概念で化学
品製造技術に属するものであり、さらには吸水性樹脂を
利用する前記した各種製品の製造技術に関するものであ
る。
【０００２】
【従来の技術】自重の数百倍の水を吸収する吸水性樹脂
は、主に紙おむつ、生理用ナプキン等衛生材料の吸収剤
として用いられてきており、また、近年、蓄熱効果、保
肥効果さらには選択的吸収性などが注目され、保冷材や
人工雪、農業用の保水剤や工業用脱水剤などに用途を拡
大しつつあるものである。これらの吸水性樹脂の原料と
しては、カルボキシメチルセルロース架橋物、ポリオキ
シエチレン部分架橋物、澱粉アクリロニトリルグラフト
共重合体の加水分解物、ポリアクリル酸塩部分架橋物な
どが用いられている。
は、主に紙おむつ、生理用ナプキン等衛生材料の吸収剤
として用いられてきており、また、近年、蓄熱効果、保
肥効果さらには選択的吸収性などが注目され、保冷材や
人工雪、農業用の保水剤や工業用脱水剤などに用途を拡
大しつつあるものである。これらの吸水性樹脂の原料と
しては、カルボキシメチルセルロース架橋物、ポリオキ
シエチレン部分架橋物、澱粉アクリロニトリルグラフト
共重合体の加水分解物、ポリアクリル酸塩部分架橋物な
どが用いられている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】各種の素材からなる吸
水性樹脂のうち、ポリアクリル酸ナトリウムに代表され
るポリアクリル酸塩部分架橋物からなる吸水性樹脂は、
その吸水性および保水性に優れるものであり、吸水対象
の水がpＨ５〜９といった弱酸性領域から弱アルカリ性
領域の場合では優れた吸収能力を発揮するものの、pＨ
９以上の中〜強アルカリ性領域の水溶液では、その吸収
能力は著しく阻害されるか、あるいはほとんど全く吸収
できず、使用範囲が限られてきた。また、紙おむつ等で
使用される場合、吸水性樹脂をパルプ等にまぶしてシー
ト状の保水材として使用されるが、粉状の吸水性樹脂
は、保水材内で移動、脱落して十分その効果を発揮でき
ないことがあった。本発明者らは上記問題点を解消し、
優れた吸水性樹脂を提供すべく鋭意検討を行ったのであ
る。
水性樹脂のうち、ポリアクリル酸ナトリウムに代表され
るポリアクリル酸塩部分架橋物からなる吸水性樹脂は、
その吸水性および保水性に優れるものであり、吸水対象
の水がpＨ５〜９といった弱酸性領域から弱アルカリ性
領域の場合では優れた吸収能力を発揮するものの、pＨ
９以上の中〜強アルカリ性領域の水溶液では、その吸収
能力は著しく阻害されるか、あるいはほとんど全く吸収
できず、使用範囲が限られてきた。また、紙おむつ等で
使用される場合、吸水性樹脂をパルプ等にまぶしてシー
ト状の保水材として使用されるが、粉状の吸水性樹脂
は、保水材内で移動、脱落して十分その効果を発揮でき
ないことがあった。本発明者らは上記問題点を解消し、
優れた吸水性樹脂を提供すべく鋭意検討を行ったのであ
る。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、カルボン
酸またはスルホン酸とそれらの塩を酸と塩のモル比で略
１／１のものを重合して得られる重合体は、酸と塩の交
互共重合体でヘミ結合を有するものとなり、該共重合体
からなる吸水性樹脂は、pＨ９以上のアルカリ性水溶液
を十分に吸収させ、また、吸湿時における粉末の粘着性
に優れたものになることを見出して本発明を完成させた
のである。すなわち、本発明はビニル基を有するカルボ
ン酸またはスルホン酸とビニル基を有するカルボン酸塩
またはスルホン酸塩をモル比６〜４：４〜６の割合で共
重合して得られる重合体からなることを特徴とする吸水
性樹脂に関するものである。
酸またはスルホン酸とそれらの塩を酸と塩のモル比で略
１／１のものを重合して得られる重合体は、酸と塩の交
互共重合体でヘミ結合を有するものとなり、該共重合体
からなる吸水性樹脂は、pＨ９以上のアルカリ性水溶液
を十分に吸収させ、また、吸湿時における粉末の粘着性
に優れたものになることを見出して本発明を完成させた
のである。すなわち、本発明はビニル基を有するカルボ
ン酸またはスルホン酸とビニル基を有するカルボン酸塩
またはスルホン酸塩をモル比６〜４：４〜６の割合で共
重合して得られる重合体からなることを特徴とする吸水
性樹脂に関するものである。
【０００５】
【発明の実施の形態】本発明に用いられるビニル基を有
するカルボン酸としては、アクリル酸、メタクリル酸、
マレイン酸、イタコン酸などが挙げられ、ビニル基を有
するスルホン酸としてはビニルスルホン酸、アクリルス
ルホン酸、アリルスルホン酸、スチレンスルホン酸、2-
アクリルアミド-2-メチルプロパンスルホン酸などが挙
げられる。このようなビニル単量体の中でもアクリル酸
若しくはアクリル酸誘導体を用いることが好ましい。こ
れらのビニル基を有するカルボン酸およびスルホン酸は
単独で使用しても、２種類以上を併用しても良い。ビニ
ル基を有するカルボン酸塩またはスルホン酸塩とは、上
記カルボン酸またはスルホン酸の塩であり、塩としては
マグネシウム塩やカルシウム塩等のアルカリ土類金属塩
も用いられるが、本発明にとり好ましいものはアルカリ
金属塩であり、特にナトリウム塩やカリウム塩が好まし
い。ビニル基を有するカルボン酸またはスルホン酸とビ
ニル基を有するカルボン酸塩またはスルホン酸塩の併用
割合としては、両者がモル比で１／１で共重合されたも
のが最も優れた特性を発揮するのであるが、本発明の目
的を達成するためには、そのモル比を６〜４：４〜６の
割合で共重合させればよく、逆に言うと、後記する非イ
オン性ビニル単量体等をも含めて、共重合体中の６０モ
ル％以上がビニル基を有するカルボン酸またはスルホン
酸とビニル基を有するカルボン酸塩またはスルホン酸塩
の交互共重合体であることにより、本発明の目的が達成
されるのであり、より好ましくはビニル基を有するカル
ボン酸またはスルホン酸とビニル基を有するカルボン酸
塩またはスルホン酸塩を、そのモル比が１：０.９〜１.
１０、特に好ましくは１：０.９５〜１.０５のモル比で
共重合させたものである。
するカルボン酸としては、アクリル酸、メタクリル酸、
マレイン酸、イタコン酸などが挙げられ、ビニル基を有
するスルホン酸としてはビニルスルホン酸、アクリルス
ルホン酸、アリルスルホン酸、スチレンスルホン酸、2-
アクリルアミド-2-メチルプロパンスルホン酸などが挙
げられる。このようなビニル単量体の中でもアクリル酸
若しくはアクリル酸誘導体を用いることが好ましい。こ
れらのビニル基を有するカルボン酸およびスルホン酸は
単独で使用しても、２種類以上を併用しても良い。ビニ
ル基を有するカルボン酸塩またはスルホン酸塩とは、上
記カルボン酸またはスルホン酸の塩であり、塩としては
マグネシウム塩やカルシウム塩等のアルカリ土類金属塩
も用いられるが、本発明にとり好ましいものはアルカリ
金属塩であり、特にナトリウム塩やカリウム塩が好まし
い。ビニル基を有するカルボン酸またはスルホン酸とビ
ニル基を有するカルボン酸塩またはスルホン酸塩の併用
割合としては、両者がモル比で１／１で共重合されたも
のが最も優れた特性を発揮するのであるが、本発明の目
的を達成するためには、そのモル比を６〜４：４〜６の
割合で共重合させればよく、逆に言うと、後記する非イ
オン性ビニル単量体等をも含めて、共重合体中の６０モ
ル％以上がビニル基を有するカルボン酸またはスルホン
酸とビニル基を有するカルボン酸塩またはスルホン酸塩
の交互共重合体であることにより、本発明の目的が達成
されるのであり、より好ましくはビニル基を有するカル
ボン酸またはスルホン酸とビニル基を有するカルボン酸
塩またはスルホン酸塩を、そのモル比が１：０.９〜１.
１０、特に好ましくは１：０.９５〜１.０５のモル比で
共重合させたものである。
【０００６】ビニル基を有するカルボン酸またはスルホ
ン酸とビニル基を有するカルボン酸塩またはスルホン酸
塩を共重合させて得られる重合体を優れた吸水性樹脂と
するためには、重合体に架橋構造を導入する必要があ
り、そのための手段としては、重合後の後架橋も採用さ
れるが、簡便で好ましい方法としては、架橋剤を併用し
て上記ビニル単量体（ビニル基を有し重合性を有する化
合物の総称）を重合させる方法が挙げられ、架橋剤とし
ては、１個以上の重合性二重結合を有して共重合可能な
化合物が好ましく、具体的な化合物としては、例えばN,
N-メチレンビスアクリルアミド、ポリエチレングリコー
ルジアクリレート、ポリプロピレングリコールジアクリ
レート、アリルグリシジルエーテル、トリメチロールプ
ロパンジアリルエーテル、ペンタエリスリトールトリア
リルエーテル、ペンタエリスリトールジアクリレートモ
ノステアレート、ビスフェノールジアクリレート、イソ
シアヌル酸ジアクリレート、テトラアリルオキシエタ
ン、ジアリルオキシ酢酸塩などが挙げられる。これらの
架橋剤の内、好ましいものはエーテル結合を分子内に有
する安定な架橋剤である。エステル結合を有する架橋剤
は加水分解し易く、得られる吸水性樹脂の特性を損なう
恐れがあるので採用を避けるのが好ましい。これらの架
橋剤は単独で使用することも、必要に応じて２種類以上
を併用することも可能であり、またカルボキシル基やス
ルホン基と反応する基を分子内に有する架橋剤を併用す
ることも可能である。上記共重合性架橋剤の量は、優れ
た吸水性樹脂を得る点で、ビニル単量体の総重量に対し
て０.００５〜５％併用するのがが好ましく、より好ま
しくは０.０１〜２％の併用量である。好ましい架橋剤
量は、それぞれの架橋剤種類によって異なるが、０.０
０５％未満では重合して得られた吸水性樹脂の吸水後の
強度が不十分で、吸水したゲルが、その形状を維持でき
ずゾル状となり易く、逆に５％を超えると、樹脂の強度
は高いが十分な吸水能力を得ることが困難になる。
ン酸とビニル基を有するカルボン酸塩またはスルホン酸
塩を共重合させて得られる重合体を優れた吸水性樹脂と
するためには、重合体に架橋構造を導入する必要があ
り、そのための手段としては、重合後の後架橋も採用さ
れるが、簡便で好ましい方法としては、架橋剤を併用し
て上記ビニル単量体（ビニル基を有し重合性を有する化
合物の総称）を重合させる方法が挙げられ、架橋剤とし
ては、１個以上の重合性二重結合を有して共重合可能な
化合物が好ましく、具体的な化合物としては、例えばN,
N-メチレンビスアクリルアミド、ポリエチレングリコー
ルジアクリレート、ポリプロピレングリコールジアクリ
レート、アリルグリシジルエーテル、トリメチロールプ
ロパンジアリルエーテル、ペンタエリスリトールトリア
リルエーテル、ペンタエリスリトールジアクリレートモ
ノステアレート、ビスフェノールジアクリレート、イソ
シアヌル酸ジアクリレート、テトラアリルオキシエタ
ン、ジアリルオキシ酢酸塩などが挙げられる。これらの
架橋剤の内、好ましいものはエーテル結合を分子内に有
する安定な架橋剤である。エステル結合を有する架橋剤
は加水分解し易く、得られる吸水性樹脂の特性を損なう
恐れがあるので採用を避けるのが好ましい。これらの架
橋剤は単独で使用することも、必要に応じて２種類以上
を併用することも可能であり、またカルボキシル基やス
ルホン基と反応する基を分子内に有する架橋剤を併用す
ることも可能である。上記共重合性架橋剤の量は、優れ
た吸水性樹脂を得る点で、ビニル単量体の総重量に対し
て０.００５〜５％併用するのがが好ましく、より好ま
しくは０.０１〜２％の併用量である。好ましい架橋剤
量は、それぞれの架橋剤種類によって異なるが、０.０
０５％未満では重合して得られた吸水性樹脂の吸水後の
強度が不十分で、吸水したゲルが、その形状を維持でき
ずゾル状となり易く、逆に５％を超えると、樹脂の強度
は高いが十分な吸水能力を得ることが困難になる。
【０００７】上記ビニル基を有するカルボン酸、スルホ
ン酸およびその共重合性架橋剤と共に、必要に応じて非
イオン性ビニル単量体を、本発明において前記のビニル
単量体に併用することができる。非イオン性ビニル単量
体としては例えば、アクリルアミド、メタクリルアミ
ド、ビニルピロリドン、ヒドロキシエチルアクリレー
ト、ヒドロキシエチルメタクリレートなどが挙げられ
る。これら非イオン性ビニル単量体を併用する際の使用
量としては、全ビニル単量体の４０mol％以下であり、
好ましくは２０mol％以下である。４０mol％を超える非
イオン性ビニル単量体を使用すると、前記した様に得ら
れる共重合体中におけるヘミ結合部分が６０％以下とな
り、十分なアルカリ水溶液吸収能力や十分な吸湿粘着性
が得られなくなる。
ン酸およびその共重合性架橋剤と共に、必要に応じて非
イオン性ビニル単量体を、本発明において前記のビニル
単量体に併用することができる。非イオン性ビニル単量
体としては例えば、アクリルアミド、メタクリルアミ
ド、ビニルピロリドン、ヒドロキシエチルアクリレー
ト、ヒドロキシエチルメタクリレートなどが挙げられ
る。これら非イオン性ビニル単量体を併用する際の使用
量としては、全ビニル単量体の４０mol％以下であり、
好ましくは２０mol％以下である。４０mol％を超える非
イオン性ビニル単量体を使用すると、前記した様に得ら
れる共重合体中におけるヘミ結合部分が６０％以下とな
り、十分なアルカリ水溶液吸収能力や十分な吸湿粘着性
が得られなくなる。
【０００８】ヘミ結合とは、例えばアクリル酸ナトリウ
ムとアクリル酸が交互に共重合することによって、-Ｃ
ＯＯＨと-ＣＯＯＮaとの間に生じる緩やかな電気的結合
のことであり、ヘミ結合の形成により、本発明が目的と
する樹脂の強度が強まり、高分子鎖の分解が防がれるて
いるものと思われるものである。そのヘミ結合を重合体
内に導入し前記の目的を達成する手段としては、中和度
が０.４〜０.６となるように調整された前記ビニル基を
有するカルボン酸またはスルホン酸を予め調整してお
き、重合させる。あるいは、中和度０.４〜０.６の前記
カルボン酸またはスルホン酸の重合がある程度進行した
後に異なる中和度のカルボン酸またはスルホン酸を添加
して重合を継続する、という方法が考えられる。
ムとアクリル酸が交互に共重合することによって、-Ｃ
ＯＯＨと-ＣＯＯＮaとの間に生じる緩やかな電気的結合
のことであり、ヘミ結合の形成により、本発明が目的と
する樹脂の強度が強まり、高分子鎖の分解が防がれるて
いるものと思われるものである。そのヘミ結合を重合体
内に導入し前記の目的を達成する手段としては、中和度
が０.４〜０.６となるように調整された前記ビニル基を
有するカルボン酸またはスルホン酸を予め調整してお
き、重合させる。あるいは、中和度０.４〜０.６の前記
カルボン酸またはスルホン酸の重合がある程度進行した
後に異なる中和度のカルボン酸またはスルホン酸を添加
して重合を継続する、という方法が考えられる。
【０００９】交互共重合を効率的に促進するためには、
重合系に少量の塩を添加することが有用な手段である。
重合系に添加する塩としては、無機のアルカリ金属塩が
好ましい。具体的な化合物としては例えば、塩化ナトリ
ウム、塩化カリウム、硝酸ナトリウム、硝酸カリウム、
硫酸ナトリウム、硫酸カリウム、燐酸ナトリウムなどが
挙げられる。これらの無機塩の添加量としては、ビニル
単量体の総重量に対して、５〜５,０００ppmが好まし
く、より好ましくは１０〜１,０００ppmである。５ppm
未満であると、ヘミ結合を生じさせる交互共重合性を発
現させるための電気的条件を水溶液中に与えるのに十分
でなく、また、５,０００ppmを超えると、重合し得られ
た吸水性樹脂の吸水能力に悪影響を与えるばかりか、重
合が遅延化し、未重合物が著しく増加する。
重合系に少量の塩を添加することが有用な手段である。
重合系に添加する塩としては、無機のアルカリ金属塩が
好ましい。具体的な化合物としては例えば、塩化ナトリ
ウム、塩化カリウム、硝酸ナトリウム、硝酸カリウム、
硫酸ナトリウム、硫酸カリウム、燐酸ナトリウムなどが
挙げられる。これらの無機塩の添加量としては、ビニル
単量体の総重量に対して、５〜５,０００ppmが好まし
く、より好ましくは１０〜１,０００ppmである。５ppm
未満であると、ヘミ結合を生じさせる交互共重合性を発
現させるための電気的条件を水溶液中に与えるのに十分
でなく、また、５,０００ppmを超えると、重合し得られ
た吸水性樹脂の吸水能力に悪影響を与えるばかりか、重
合が遅延化し、未重合物が著しく増加する。
【００１０】本発明で使用される重合手段としては、水
溶液重合法、ゲル重合法、逆相懸濁重合法など、従来実
施されている吸水性樹脂製造法としての重合法であれば
いずれでもよく、重合開始手段も、レドックス開始重
合、電子線開始重合、紫外線等の光開始重合、熱開始重
合など、さまざまな方法が考えられる。
溶液重合法、ゲル重合法、逆相懸濁重合法など、従来実
施されている吸水性樹脂製造法としての重合法であれば
いずれでもよく、重合開始手段も、レドックス開始重
合、電子線開始重合、紫外線等の光開始重合、熱開始重
合など、さまざまな方法が考えられる。
【００１１】
【実施例】以下に実施例により、本発明を更に詳しく説
明する。実施例１ アクリル酸１０１重量部、アクリル酸ナトリウム１９９
重量部、テトラアリロキシエタン０.１５重量部、塩化
ナトリウム０.０３重量部および水７００重量部を１５
℃で窒素脱気した後、過硫酸アンモニウム０.１５重量
部、L-アスコルビン酸ナトリウム０.０１５重量部を加
えて１時間放置し共重合させゲル状の共重合体を得た。
このゲル状物を細断し、１３０℃の乾燥機内で乾燥した
後粉砕して吸水性樹脂を得た。実施例２ アクリル酸１２０重量部、アクリル酸ナトリウム１５４
重量部、アクリルアミド２６重量部、テトラアリルオキ
シエタン０.１５重量部、硝酸ナトリウム０.１５重量部
および水７００重量部を２０℃で窒素脱気した後、過硫
酸ナトリウム０.３重量部、L-アスコルビン酸ナトリウ
ム０.０１５重量部を添加し、以下は実施例１と同様に
して吸水性樹脂を得た。実施例３ 2-アクリルアミド-2-メチルプロパンスルホン酸１４３
重量部、2-アクリルアミド-2-メチルプロパンスルホン
酸ナトリウム１５７重量部、ペンタエリスリトールジア
クリレートモノステアレート０.２３重量部、塩化カリ
ウム０.０６重量部及び水７００重量部を１５℃で窒素
脱気した後、過硫酸アンモニウム０.１５重量部、L-ア
スコルビン酸ナトリウム０.０１５重量部を添加し、以
下は実施例１と同様にして吸水性樹脂を得た。実施例４ アクリル酸５４重量部、アクリル酸ナトリウム１１６重
量部、2-アクリルアミド-2-メチルプロパンスルホン酸
１００重量部、ペンタエリスリトールトリアリルエーテ
ル０.１１重量部、塩化ナトリウム０.０１４重量部およ
び水７３０重量部を２０℃で窒素脱気した後、過硫酸ア
ンモニウム０.１４重量部、L-アスコルビン酸ナトリウ
ム０.０１４重量部を添加し、以下は実施例１と同様に
して吸水性樹脂を得た。実施例５ アクリル酸１２４重量部、アクリル酸ナトリウム１５６
重量部、ジアリルオキシ酢酸ナトリウム０.２８重量部
および水７２０重量部を１５℃で窒素脱気した後、過硫
酸アンモニウム０.１４重量部、L-アスコルビン酸ナト
リウム０.０１４重量部を添加し、以下は実施例１と同
様にして吸水性樹脂を得た。実施例６ アクリル酸３１重量部、アクリル酸ナトリウム３９重量
部、ジアリルオキシ酢酸ナトリウム０.０７重量部、塩
化ナトリウム０.００７重量部および水１３０重量部を
１５℃で窒素脱気した後、2,2-ジメトキシ-1,2-ジフェ
ニルエタン-1-オンを０.００２重量部、過硫酸アンモニ
ウムを０.０１４重量部添加し、紫外線を照射して共重
合させゲル状の共重合体を得た。このゲル状物を細断
し、１３０℃の乾燥機内で乾燥した後粉砕して吸水性樹
脂を得た。実施例７ アクリル酸１２４重量部、アクリル酸ナトリウム１５６
重量部、ジアリルオキシ酢酸ナトリウム０.０２１重量
部、塩化ナトリウム０.０２８重量部および水７２０重
量部を１５℃で窒素脱気した後、過硫酸アンモニウム
０.１４重量部、L-アスコルビン酸ナトリウム０.０１４
重量部を添加し、以下は実施例１と同様にして吸水性樹
脂を得た。比較例１ アクリル酸ナトリウム２８０重量部、ジアリルオキシ酢
酸ナトリウム０.２８重量部および水７２０重量部を１
５℃で窒素脱気した後、過硫酸アンモニウム０.１４重
量部、L-アスコルビン酸ナトリウム０.０１４重量部を
添加し、以下は実施例１と同様にして吸水性樹脂を得
た。比較例２ アクリル酸２００重量部、N,N-メチレンビスアクリルア
ミド０.２重量部、および水８００重量部を１５℃で窒
素脱気した後、過硫酸アンモニウム０.１重量部、L-ア
スコルビン酸ナトリウム０.０１重量部を添加し、以下
は実施例１と同様にして吸水性樹脂を得た。比較例３ アクリル酸５６重量部、アクリル酸ナトリウム２２４重
量部、ジアリルオキシ酢酸ナトリウム０.２８重量部、
塩化ナトリウム０.０２８重量部および水７２０重量部
を１５℃で窒素脱気した後、過硫酸アンモニウム０.１
４重量部、L-アスコルビン酸ナトリウム０.０１４重量
部を添加し、以下は実施例１と同様にして吸水性樹脂を
得た。
明する。実施例１ アクリル酸１０１重量部、アクリル酸ナトリウム１９９
重量部、テトラアリロキシエタン０.１５重量部、塩化
ナトリウム０.０３重量部および水７００重量部を１５
℃で窒素脱気した後、過硫酸アンモニウム０.１５重量
部、L-アスコルビン酸ナトリウム０.０１５重量部を加
えて１時間放置し共重合させゲル状の共重合体を得た。
このゲル状物を細断し、１３０℃の乾燥機内で乾燥した
後粉砕して吸水性樹脂を得た。実施例２ アクリル酸１２０重量部、アクリル酸ナトリウム１５４
重量部、アクリルアミド２６重量部、テトラアリルオキ
シエタン０.１５重量部、硝酸ナトリウム０.１５重量部
および水７００重量部を２０℃で窒素脱気した後、過硫
酸ナトリウム０.３重量部、L-アスコルビン酸ナトリウ
ム０.０１５重量部を添加し、以下は実施例１と同様に
して吸水性樹脂を得た。実施例３ 2-アクリルアミド-2-メチルプロパンスルホン酸１４３
重量部、2-アクリルアミド-2-メチルプロパンスルホン
酸ナトリウム１５７重量部、ペンタエリスリトールジア
クリレートモノステアレート０.２３重量部、塩化カリ
ウム０.０６重量部及び水７００重量部を１５℃で窒素
脱気した後、過硫酸アンモニウム０.１５重量部、L-ア
スコルビン酸ナトリウム０.０１５重量部を添加し、以
下は実施例１と同様にして吸水性樹脂を得た。実施例４ アクリル酸５４重量部、アクリル酸ナトリウム１１６重
量部、2-アクリルアミド-2-メチルプロパンスルホン酸
１００重量部、ペンタエリスリトールトリアリルエーテ
ル０.１１重量部、塩化ナトリウム０.０１４重量部およ
び水７３０重量部を２０℃で窒素脱気した後、過硫酸ア
ンモニウム０.１４重量部、L-アスコルビン酸ナトリウ
ム０.０１４重量部を添加し、以下は実施例１と同様に
して吸水性樹脂を得た。実施例５ アクリル酸１２４重量部、アクリル酸ナトリウム１５６
重量部、ジアリルオキシ酢酸ナトリウム０.２８重量部
および水７２０重量部を１５℃で窒素脱気した後、過硫
酸アンモニウム０.１４重量部、L-アスコルビン酸ナト
リウム０.０１４重量部を添加し、以下は実施例１と同
様にして吸水性樹脂を得た。実施例６ アクリル酸３１重量部、アクリル酸ナトリウム３９重量
部、ジアリルオキシ酢酸ナトリウム０.０７重量部、塩
化ナトリウム０.００７重量部および水１３０重量部を
１５℃で窒素脱気した後、2,2-ジメトキシ-1,2-ジフェ
ニルエタン-1-オンを０.００２重量部、過硫酸アンモニ
ウムを０.０１４重量部添加し、紫外線を照射して共重
合させゲル状の共重合体を得た。このゲル状物を細断
し、１３０℃の乾燥機内で乾燥した後粉砕して吸水性樹
脂を得た。実施例７ アクリル酸１２４重量部、アクリル酸ナトリウム１５６
重量部、ジアリルオキシ酢酸ナトリウム０.０２１重量
部、塩化ナトリウム０.０２８重量部および水７２０重
量部を１５℃で窒素脱気した後、過硫酸アンモニウム
０.１４重量部、L-アスコルビン酸ナトリウム０.０１４
重量部を添加し、以下は実施例１と同様にして吸水性樹
脂を得た。比較例１ アクリル酸ナトリウム２８０重量部、ジアリルオキシ酢
酸ナトリウム０.２８重量部および水７２０重量部を１
５℃で窒素脱気した後、過硫酸アンモニウム０.１４重
量部、L-アスコルビン酸ナトリウム０.０１４重量部を
添加し、以下は実施例１と同様にして吸水性樹脂を得
た。比較例２ アクリル酸２００重量部、N,N-メチレンビスアクリルア
ミド０.２重量部、および水８００重量部を１５℃で窒
素脱気した後、過硫酸アンモニウム０.１重量部、L-ア
スコルビン酸ナトリウム０.０１重量部を添加し、以下
は実施例１と同様にして吸水性樹脂を得た。比較例３ アクリル酸５６重量部、アクリル酸ナトリウム２２４重
量部、ジアリルオキシ酢酸ナトリウム０.２８重量部、
塩化ナトリウム０.０２８重量部および水７２０重量部
を１５℃で窒素脱気した後、過硫酸アンモニウム０.１
４重量部、L-アスコルビン酸ナトリウム０.０１４重量
部を添加し、以下は実施例１と同様にして吸水性樹脂を
得た。
【００１２】〇評価方法 実施例１〜７および比較例１〜３で得た吸水性樹脂を以
下の様に評価した。アルカリ水溶液の吸水量 ２００meshのテフロン製布で作った吸水量測定袋を５０
０mlの４０％水酸化カリウム中に３０分間浸漬した後水
酸化カリウム溶液から取り出し、１５分間スタンドに吊
して余剰水溶液を除去した後、重量(Ｗ0)を測定した。
吸水性樹脂１gをこの吸水量測定袋に入れ、同様に水酸
化カリウム溶液に浸漬した後余剰水分を除去して重量
(Ｗ1)を測定した。 アルカリ水溶液の吸水量＝Ｗ1−Ｗ0 (g／g)吸湿時の粘着性 吸水性樹脂２.００ｇを２０cm×２０cmのティッシュ上
に均一に撒き、別のティッシュを乗せた後、３０℃、Ｒ
Ｈ８０％の恒温恒湿器内に３０分間静置した。恒温恒湿
器から取り出したシートを、１５kgのローラーで２度加
圧した後、１００℃の乾燥機で１分間乾燥した。このシ
ートの２枚のティッシュを垂直に剥がす際の吸水性樹脂
の付着性を、以下のように評価した。 ◎ ティッシュが破れ、剥がれない ○ 強く接着しているが、剥がれる △ 弱い力で接着しており容易に剥がれる × 接着せず、ティッシュが浮いているゲル強度 吸水性樹脂１.００gに、０.９％塩化ナトリウム溶液３
０ccを加え、１時間放置した後のゲルの状態を観察し
た。ゲル強度は、以下のように評価した。 ◎ ゲルが固くコリコリした状態 ○ ゲルはやや柔らかいが、１粒づつ独立した状態を
保っている △ ゲル表面がヌメヌメして、一部が糸引きをする状
態 × 半ゾル状態 以上の方法で評価した結果を、第１表に示した。
下の様に評価した。アルカリ水溶液の吸水量 ２００meshのテフロン製布で作った吸水量測定袋を５０
０mlの４０％水酸化カリウム中に３０分間浸漬した後水
酸化カリウム溶液から取り出し、１５分間スタンドに吊
して余剰水溶液を除去した後、重量(Ｗ0)を測定した。
吸水性樹脂１gをこの吸水量測定袋に入れ、同様に水酸
化カリウム溶液に浸漬した後余剰水分を除去して重量
(Ｗ1)を測定した。 アルカリ水溶液の吸水量＝Ｗ1−Ｗ0 (g／g)吸湿時の粘着性 吸水性樹脂２.００ｇを２０cm×２０cmのティッシュ上
に均一に撒き、別のティッシュを乗せた後、３０℃、Ｒ
Ｈ８０％の恒温恒湿器内に３０分間静置した。恒温恒湿
器から取り出したシートを、１５kgのローラーで２度加
圧した後、１００℃の乾燥機で１分間乾燥した。このシ
ートの２枚のティッシュを垂直に剥がす際の吸水性樹脂
の付着性を、以下のように評価した。 ◎ ティッシュが破れ、剥がれない ○ 強く接着しているが、剥がれる △ 弱い力で接着しており容易に剥がれる × 接着せず、ティッシュが浮いているゲル強度 吸水性樹脂１.００gに、０.９％塩化ナトリウム溶液３
０ccを加え、１時間放置した後のゲルの状態を観察し
た。ゲル強度は、以下のように評価した。 ◎ ゲルが固くコリコリした状態 ○ ゲルはやや柔らかいが、１粒づつ独立した状態を
保っている △ ゲル表面がヌメヌメして、一部が糸引きをする状
態 × 半ゾル状態 以上の方法で評価した結果を、第１表に示した。
【００１３】
【表１】
【００１４】
【発明の効果】本発明の吸水性樹脂は、アルカリ溶液中
でも溶解、収縮することがなく、高い吸水性能を示す。
このため、土木分野、農業分野、特にアルカリ電池等で
アルカリ性物質中の水分を除去する、アルカリ性の水溶
液を固化するなどを目的としての吸水性樹脂の利用を可
能とするものである。また、わずかに吸湿させることに
よって粘着性が良好になるため、シート化、複合化など
した場合の吸水性樹脂粉末の移動、脱落がなく、結露防
止剤、吸湿材などの建築材として応用拡大を可能とする
ものである。
でも溶解、収縮することがなく、高い吸水性能を示す。
このため、土木分野、農業分野、特にアルカリ電池等で
アルカリ性物質中の水分を除去する、アルカリ性の水溶
液を固化するなどを目的としての吸水性樹脂の利用を可
能とするものである。また、わずかに吸湿させることに
よって粘着性が良好になるため、シート化、複合化など
した場合の吸水性樹脂粉末の移動、脱落がなく、結露防
止剤、吸湿材などの建築材として応用拡大を可能とする
ものである。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｆ 228/02 Ｃ０８Ｆ 228/02 //(Ｃ０８Ｆ 220/06 228:02 216:12） (Ｃ０８Ｆ 220/06 220:56 216:02）
Claims (3)
- 【請求項１】 ビニル基を有するカルボン酸またはスル
ホン酸とビニル基を有するカルボン酸塩またはスルホン
酸塩をモル比６〜４：４〜６の割合で共重合して得られ
る重合体からなることを特徴とする吸水性樹脂。 - 【請求項２】 共重合が非重合性の塩の存在下に行われ
たものであることを特徴とする請求項１記載の吸水性樹
脂。 - 【請求項３】 非重合性の塩が無機のアルカリ金属塩で
あることを特徴とする請求項２記載の吸水性樹脂。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8252211A JPH1081714A (ja) | 1996-09-04 | 1996-09-04 | 吸水性樹脂 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8252211A JPH1081714A (ja) | 1996-09-04 | 1996-09-04 | 吸水性樹脂 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH1081714A true JPH1081714A (ja) | 1998-03-31 |
Family
ID=17234056
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP8252211A Pending JPH1081714A (ja) | 1996-09-04 | 1996-09-04 | 吸水性樹脂 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH1081714A (ja) |
Cited By (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2000136383A (ja) * | 1998-11-04 | 2000-05-16 | Nippon Shokubai Co Ltd | 含水土壌の改良剤および改良方法 |
| US6969750B2 (en) | 2000-07-28 | 2005-11-29 | Dainippon Ink And Chemicals, Inc. | Water absorbent material and absorbent article using same |
| JP2011012123A (ja) * | 2009-06-30 | 2011-01-20 | Sanyo Chem Ind Ltd | 吸収性樹脂 |
| US20120100084A1 (en) * | 2009-03-25 | 2012-04-26 | Clariant Finance (Bvi) Limited | Polymers based on arcrylic, methacrylic or ethacrylic amidoalkyl sulfonic acid or salts and carboxyalky acrylate, methacrylate or ethacrylate or oligomers of said carboxy compounds |
| CN103450385A (zh) * | 2013-08-19 | 2013-12-18 | 杭州电子科技大学 | 一种能够高效调湿的高分子调湿剂的制备方法 |
| JP2020021572A (ja) * | 2018-07-30 | 2020-02-06 | 積水化成品工業株式会社 | アルカリ電池用ハイドロゲル、それを含むゲル状電解質及びアルカリ電池 |
| US11786884B2 (en) | 2020-04-30 | 2023-10-17 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Superabsorbent polymers based on copolymers of charged monomers and neutral monomers |
| WO2024242838A1 (en) | 2023-05-19 | 2024-11-28 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Absorbent composite materials, absorbent articles comprising absorbent composite materials, and methods of making thereof |
-
1996
- 1996-09-04 JP JP8252211A patent/JPH1081714A/ja active Pending
Cited By (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2000136383A (ja) * | 1998-11-04 | 2000-05-16 | Nippon Shokubai Co Ltd | 含水土壌の改良剤および改良方法 |
| US6969750B2 (en) | 2000-07-28 | 2005-11-29 | Dainippon Ink And Chemicals, Inc. | Water absorbent material and absorbent article using same |
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| US9834635B2 (en) * | 2009-03-25 | 2017-12-05 | Clariant International Ltd. | Polymers based on arcrylic, methacrylic or ethacrylic amidoalkyl sulfonic acid or salts and carboxyalky acrylate, methacrylate or ethacrylate or oligomers of said carboxy compounds |
| JP2011012123A (ja) * | 2009-06-30 | 2011-01-20 | Sanyo Chem Ind Ltd | 吸収性樹脂 |
| CN103450385A (zh) * | 2013-08-19 | 2013-12-18 | 杭州电子科技大学 | 一种能够高效调湿的高分子调湿剂的制备方法 |
| JP2020021572A (ja) * | 2018-07-30 | 2020-02-06 | 積水化成品工業株式会社 | アルカリ電池用ハイドロゲル、それを含むゲル状電解質及びアルカリ電池 |
| US11786884B2 (en) | 2020-04-30 | 2023-10-17 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Superabsorbent polymers based on copolymers of charged monomers and neutral monomers |
| WO2024242838A1 (en) | 2023-05-19 | 2024-11-28 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Absorbent composite materials, absorbent articles comprising absorbent composite materials, and methods of making thereof |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20041202 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20041215 |
|
| A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20050412 |