JPH1081850A - ガラス支持体のための被覆組成物 - Google Patents

ガラス支持体のための被覆組成物

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JPH1081850A
JPH1081850A JP13743497A JP13743497A JPH1081850A JP H1081850 A JPH1081850 A JP H1081850A JP 13743497 A JP13743497 A JP 13743497A JP 13743497 A JP13743497 A JP 13743497A JP H1081850 A JPH1081850 A JP H1081850A
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Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【課題】 ガラス表面（特にガラス壜）に適し、優れた
光学特性の他に良好な付着性と増大した耐磨耗性と弾力
性と耐水性および耐アルカリ性（特に熱アルカリ洗浄媒
体に対する耐性）とを有する被覆組成物。 【解決手段】 結合剤が（ａ） 水に対し可溶性もしく
は分散性であると共に５０〜１００重量％の４，４′−
ジイソシアナトジシクロヘキシルメタンを含有するポリ
イソシアネート成分と、１種もしくはそれ以上のポリエ
ーテルポリオール成分と、少なくとも１個の塩生成しう
る基を有するイソシアネート反応性成分との反応生成物
であるポリオール成分、および（ｂ） 水に対し可溶性
もしくは分散性であり、ブロックドイソシアネート基を
有しかつ２〜３０重量％のイソシアヌレート基含有量を
有するポリイソシアネートと一官能性封鎖剤と陰イオン
型親水性成分と１〜２個のヒドラジド基および安定化成
分との反応生成物であるポリイソシアネート成分を含有
する。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、被覆組成物のため
の水性ポリウレタン結合剤およびガラス（好ましくはガ
ラス壜）を被覆するためのその使用に関するものであ
る。
【０００２】
【従来の技術】ガラス表面には装飾もしくは安全性（散
乱防止）の理由でコーチングを施すことができる。この
ようにして、肉薄ガラス壜の安定性を慣用の市販壜の安
定性に合致する程度まで増大させることができる。被覆
された軽質ガラス壜の低重量は特にデポジット方式の壜
につき有利であり、輸送経費の軽減をもたらす。しかし
ながら、散乱防止効果の他にたとえば耐磨耗性、弾力
性、耐水性および耐アルカリ性のような他の苛酷な要件
を満たさねばならない。透明なコーチングはリターナブ
ル壜に必要とされる頻繁な洗浄操作の結果として濁って
はならず、その機械的性質も熱アルカリ洗浄液により劣
化してはならない。単一成分として施しうる溶剤フリー
系が有利である。ＥＰ−Ａ ２５，９９２号およびＥＰ
−Ａ ２５，９９４号は、溶剤なしに純メラミンと架橋
するポリエステル系ＮＣＯプレポリマーを含有した被覆
組成物を記載している。しかしながら、約１８０℃の焼
付温度およびアルカリ洗浄用洗剤に対する極く低い耐性
が欠点となる。ＥＰ−Ａ ５１９，０７４号は、２つの
コートで施され、トップコートが実質的に３種の主成
分、すなわちポリウレタン分散物と水性エポキシ樹脂と
水性メラミン／ホルムアルデヒド樹脂とを含有する水性
ガラス被覆組成物を記載している。
【０００３】使用されるポリウレタン分散物は、相当量
の他の２種の樹脂を添加した後にのみ所要の最終的性質
を与えるような未開示の組成を有する市販製品である。
これに対し、本発明によるガラス被覆組成物はポリウレ
タン構造単位のみを必要とし、単一成分として施すこと
ができる。ＵＳ−Ｐ ４，２８０，９９４号は、含有さ
れる遊離イソシアネート基および封鎖イソシアネート基
により単一成分系を構成すると共に熱後硬化させうる水
性ポリエーテル系ポリウレタン分散物を記載している。
しかしながら、ガラスに対する良好な付着性および増大
した耐アルカリ性は増大した架橋密度を要求し、これは
以下説明する組成物を用いて困難にしか達成しえない。
比較的高い架橋密度は、ＯＨ−官能性ポリウレタン分散
物を水性ブロックドポリイソシアネート架橋剤と組合せ
れば得られる。２種の成分を含有するこれら系は単一成
分として施しうると共に熱の作用下で架橋しうる。しか
しながら、ＥＰ−Ａ ５６６，９５３号およびＥＰ−Ａ
５７６，９５２号の実施例は、アルカリに対し僅かな
耐性しか持たないポリエステル系組成物のみを記載して
いる。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、ガラ
ス表面（特にガラス壜）に適し、単一成分として施しう
ると共に優れた光学特性の他に良好な付着性と増大した
耐磨耗性と弾力性と耐水性と耐アルカリ性（特に熱アル
カリ洗浄媒体に対する耐性）とを有する被覆組成物を提
供することにある。
【０００５】
【課題を解決するための手段】この課題は、以下詳細に
説明する本発明の被覆組成物により解決しうる。本発明
は、結合剤が （ａ） 水に対し可溶性もしくは分散性であると共に （Ａ１） ５０〜１００重量％の４，４′−ジイソシア
ナトジシクロヘキシルメタンおよび０〜５０重量％の１
４０〜１５００の分子量を有する他の有機ポリイソシア
ネートを含有する２０〜６０重量％のポリイソシアネー
ト成分と、 （Ｂ１） １種もしくはそれ以上のポリエーテルポリオ
ールを含有しかつ２５〜３５０ｍｇ ＫＯＨ／ｇ固形物
のＯＨ価を有する２０〜６０重量％のポリオール成分
と、 （Ｃ１） 少なくとも１個のイソシアネート反応性基お
よび少なくとも１個の塩生成しうる基を有し、必要に応
じ少なくとも部分中和型にて存在させうる１種もしくは
それ以上の化合物を含有する２〜１２重量％の陰イオン
型もしくは潜在的に陰イオン型の成分と、 （Ｄ１） イソシアネート付加反応の目的で一官能性も
しくは二官能性でありかつ少なくとも１個の側鎖もしく
は末端の親水性ポリエーテル鎖を有する１種もしくはそ
れ以上の化合物を含有した０〜１２重量％の非イオン型
親水性成分と、 （Ｅ１） ２〜４個のヒドロキシル基および６２〜２５
０の分子量を有する０〜１５重量％の１種もしくはそれ
以上の多価アルコールと、 （Ｆ１） ２〜４個のアミノ基および６０〜３００の分
子量を有する０〜１５重量％の１種もしくはそれ以上の
（シクロ）脂肪族ポリアミンと、 （Ｇ１） 全部で２〜４個のヒドロキシルおよびアミノ
基、並びに６１〜３００の分子量を有する０〜３０重量
％の１種もしくはそれ以上の（シクロ）脂肪族ポリアミ
ノ／ヒドロキシル化合物と、 （Ｈ１） イソシアネート付加反応の目的で一官能性も
しくは二官能性でありかつ１〜２個のヒドラジド基およ
び７０〜３００の分子量を有する０〜１５重量％の１種
もしくはそれ以上の安定化用成分との反応生成物である
ポリオール成分〔ここで、（Ａ１）〜（Ｈ１）の％が合
計１００である〕、および （ｂ） 水に対し可溶性もしくは分散性であり、封鎖イ
ソシアネート基を有すると共に、 （Ａ２） ２〜３０重量％のイソシアヌレート基含有量
（Ｃ3 Ｎ3 Ｏ3 として計算；分子量＝１２６）を有しか
つ１４０〜３５０の分子量を有する１種もしくはそれ以
上のジイソシアネートから作成された４０〜８０重量％
のポリイソシアネート、 （Ｂ２） イソシアネート付加反応の目的で一官能性で
あるイソシアネート基のための５〜３０重量％の１種も
しくはそれ以上の可逆性封鎖剤と、 （Ｃ２） 少なくとも１個のイソシアネート反応性基お
よび必要に応じ少なくとも部分中和型にて存在させうる
塩生成しうる少なくとも１個の基を有する１種もしくは
それ以上の化合物を含有した０〜１５重量％の陰イオン
型もしくは潜在的に陰イオン型の成分と、 （Ｄ２） イソシアネート付加反応の目的で一官能性も
しくは二官能性でありかつ少なくとも１個の側鎖もしく
は末端の親水性ポリエーテル鎖を有する１種もしくはそ
れ以上の化合物を含有した５〜３０重量％の非イオン型
親水性成分と、 （Ｅ２） ２〜４個のヒドロキシル基および６２〜２５
０の分子量を有する０〜１５重量％の１種もしくはそれ
以上の多価アルコールと、 （Ｆ２） ２〜４個のアミノ基および６０〜３００の分
子量を有する０〜１５重量％の１種もしくはそれ以上の
（シクロ）脂肪族ポリアミンと、 （Ｇ２） イソシアネート基付加反応の目的で一官能性
もしくは二官能性でありかつ１〜２個のヒドラジド基お
よび７０〜３００の分子量を有する０．５〜１５重量％
の１種もしくはそれ以上の安定化成分との反応生成物で
あるポリイソシアネート成分〔ここで、（Ａ２）〜（Ｇ
２）の％が合計１００である〕を含有し、ただし成分
（ｂ）の封鎖イソシアネート基と成分（ａ）のヒドロキ
シル基との当量比が少なくとも０．８：１であることを
特徴とする水性ポリウレタン被覆組成物に関するもので
ある。
【０００６】さらに本発明は、ガラス表面（特にガラス
壜）を被覆するための結合剤の使用にも関するものであ
る。
【０００７】
【発明の実施の形態】結合剤成分（ａ）は、ウレタン基
とエーテル基とを有し、水に対し可溶性もしくは分散性
であると共に５００〜１００，０００、好ましくは１０
００〜１０，０００の数平均分子量（これはヒドロキシ
ル基含有量とヒドロキシル官能価とから計算できる）を
有するポリヒドロキシル化合物から選択される。適する
ポリヒドロキシ化合物はポリウレタン被覆化学から公知
のものを包含し、ただしポリヒドロキシル化合物は酸化
エチレン単位および／またはカルボキシレート基を有し
て水に対する溶解性もしくは分散性を確保するのに充分
な親水性基、特にポリエーテル鎖を有する。さらに、こ
の目的には充分親水性でないポリヒドキシル化合物を外
部乳化剤と混合した配合物を使用することも可能であ
る。
【０００８】出発成分（Ａ１）は１４０〜１５００、好
ましくは１６８〜３１８の分子量を有する有機ポリイソ
シアネートから選択され、ただし成分（Ａ１）の５０〜
１００重量％、好ましくは７５〜１００重量％、より好
ましくは１００重量％は４，４′−ジイソシアナトシク
ロヘキシルメタン（ＨＭＤＩ）である。ＨＭＤＩの他
に、成分（Ａ１）はたとえばヘキサメチレンジイソシア
ネート（ＨＤＩ）、１−イソシアナト−３，３，５−ト
リメチル−５−イソシアナトメチル−シクロヘキサン
（ＩＰＤＩ）、２，４−および／または２，６−ジイソ
シアナトトルエン（ＴＤＩ）、１−メチル−２，４−お
よび／または−２，６−ジイソシアナトシクロヘキサン
および４，４′−ジイソシアナトジフェニルメタン（Ｍ
ＤＩ）のような他のポリイソシアネートをも含有するこ
とができる。ポリイソシアネート成分（Ａ１）はさらに
ＨＤＩ、ＩＰＤＩおよび／またはＴＤＩに基づく公知の
ラッカーポリイソシアネートをも含有しうるが、これは
大して好適でない。
【０００９】成分（Ｂ１）は３００〜５０００、好まし
くは５００〜３０００の数平均分子量（これはヒドロキ
シル基含有量とヒドロキシル官能価とから計算しうる）
を有し、ポリウレタン化学から公知である比較的高分子
量のポリヒドロキシポリエーテルから選択される。その
例はテトラヒドロフラン、酸化スチレン、酸化プロピレ
ン、酸化エチレン、酸化ブチレンもしくはエピクロルヒ
ドリン、特に酸化プロピレンおよび必要に応じ酸化エチ
レンのポリマーもしくはコポリマーを包含し、これらは
二官能性出発分子、たとえば水、エチレングリコール、
１，２−プロパンジオール、１，３−プロパンジオー
ル、ジエチレングリコール、１，４−ブタンジオール、
１，６−ヘキサンジオール、１，８−オクタンジオー
ル、ネオペンチルグリコール、２−メチル−１，３−プ
ロパンジオール、ビス−ヒドロキシメチルシクロヘキサ
ン異性体、２，２−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）
プロパン、並びに２個のＮＨ結合を有するアミン類から
作成される。必要に応じ酸化エチレンを使用しうるが、
ただし得られるポリエーテルジオールは少なくとも１０
重量％の酸化エチレン単位を含有する。使用するポリエ
ーテルジオールは好ましくは酸化エチレンを用いずに得
られるもの、より好ましくは酸化プロピレンおよび／ま
たはテトラヒドロフランから得られるものである。
【００１０】これら比較的高分子量の二官能性化合物の
他に、成分（Ｂ１）はさらに三官能性もしくはそれより
高い官能性のポリヒドロキシル化合物、好ましくはたと
えばトリメチロールプロパン、グリセリンもしくはエチ
レンジアミンのような高官能性出発物質から得られるポ
リエーテルポリオールをも含有することができる。さら
に大して好適ではないが、上記ポリエーテルポリオール
のヒドロキシル基を第一アミノ基まで変換させて得られ
るポリエーテルポリアミンを使用することもできる。
【００１１】成分（Ｃ１）は、アニオン性もしくは潜在
的にアニオン性の基を有すると共に少なくとも１個のイ
ソシアネート反応性基を有する化合物から選択される。
これら化合物は好ましくは少なくとも１個、好ましくは
１個もしくは２個のヒドロキシル基もしくはアミノ基を
有するカルボン酸、またはこれらアミノ−もしくはヒド
ロキシカルボン酸の塩である。適する酸は２，２−ビス
（ヒドロキシメチル）アルカン−カルボン酸（たとえば
ジメチロール酢酸、２，２−ジメチロールプロピオン
酸、２，２−ジメチロール酪酸もしくは２，２−ジメチ
ロールペンタン酸）、ジヒドロキシコハク酸、ヒドロキ
シピバリン酸およびこれら酸の混合物を包含する。ジメ
チロールプロピオン酸および／またはヒドロキシピバリ
ン酸が成分（Ｃ１）として好適に使用される。さらに大
して好適でないが、必要に応じＵＳ−Ｐ ４，１０８，
８１４号（ここに参考のため引用する）に記載されたよ
うなエーテル基を有しうるスルホニン酸ジオールをアニ
オン型構造成分（Ｃ１）として使用することもできる。
遊離酸基（特にカルボキシル基）は潜在的なアニオン性
基であると考えられる一方、酸を塩基で中和して得られ
る塩基（特にカルボキシレート基）はアニオン性基であ
ると考えられる。
【００１２】適宜の化合物（Ｄ１）は１個もしくは２個
のイソシアネート反応性基、特にヒドロキシル基もしく
はアミノ基を有する非イオン型親水性化合物から選択さ
れる。これら化合物に存在するポリエーテル鎖の少なく
とも８０重量％は酸化エチレン単位である。酸化プロピ
レン単位も存在することができる。適する非イオン型親
水性化合物は３５０〜５０００の数平均分子量（ヒドロ
キシル基含有量とヒドロキシル官能価とから計算しう
る）を有する一官能性ポリエチレングリコールモノアル
キルエーテル、たとえばブレオックス３５０、５５０お
よび７５０（ＢＰケミカルス社）を包含する。さらに、
１個のイソシアネート反応性基と酸化エチレン単位を有
する親水性鎖とを持った、たとえばＤＥ−Ａ ２，６５
１，５０６号に記載されたような一官能性化合物も適し
ている。側鎖の酸化エチレン単位を有する親水性鎖をも
含有する２個のイソシアネート反応性基を持ったジイソ
シアネートおよび／または化合物、たとえばＤＥ−Ａ
２，５５１，０９４号に記載されたものも成分（Ｄ１）
として使用するのに適する。
【００１３】適宜の化合物（Ｅ１）は、２〜４個のヒド
ロキシル基と６２〜２５０の分子量とを有する化合物か
ら選択される。その例はエチレングリコール、プロピレ
ングリコール、１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキ
サンジオール、グリセリン、トリメチロールプロパン、
トリメチロールエタン、ヘキサントリオール異性体およ
びペンタエリスリトールを包含する。
【００１４】適宜の化合物（Ｆ１）は、２〜４個のアミ
ノ基と６０〜３００の分子量とを有する化合物から選択
される。その例はエチレンジアミン、１，２−および
１，３−ジアミノプロパン、１，６−ジアミノヘキサ
ン、１，３−ジアミノ−２，２−ジメチルプロパン、イ
ソホロンジアミン、１，３−および１，４−ジアミノヘ
キサン、４，４′−ジアミノジシクロヘキシルメタン、
２，４−および／または２，６−ジアミノ−１−メチル
シクロヘキサン、４，４′−ジアミノ−３，３′−ジメ
チルジシクロヘキシルメタン、１，４−ビス−（２−ア
ミノプロプ−２−イル）シクロヘキサン、ヒドラジン、
ヒドラジド、並びにジアミンおよび／またはヒドラジン
の混合物；たとえばジエチレントリアミン、トリエチレ
ンテトラミン、ジプロピレントリアミン、トリプロピレ
ンテトラミンおよび脂肪族もしくは脂環式ジアミンに対
するアクリルニトリルの水素化付加生成物、好ましくは
ジアミンに対するアクリロニトリル基の対応付加化合
物、たとえばヘキサメチレンプロピレントリアミン、テ
トラメチレンプロピレントリアミン、イソホロンプロピ
レントリアミン、１，４−もしくは１，３−シクロヘキ
サンプロピレントリアミンおよびこれらポリアミンの混
合物を包含する。
【００１５】適宜の化合物（Ｇ１）は、６０〜３００の
分子量を有すると共に２〜４個のアミノ基およびヒドロ
キシル基を有する化合物、たとえばエタノールアミン、
ジエタノールアミン、トリエタノールアミンおよびヒド
ロキシエチル−エチレンジアミンから選択される。
【００１６】適宜の化合物（Ｈ１）は、７０〜３００の
分子量を有する一官能性および／または二官能性のカル
ボン酸ヒドラジド、たとえばアジピン酸ジヒドラジド、
安息香酸ヒドラジド、ｐ−ヒドロキシ安息香酸ヒドラジ
ド、異性体テレフタル酸ヒドラジド、Ｎ−２，２，６，
６−テトラメチル−４−ピペリジニル−Ｎ−アミノオキ
サミド（ルヒシェムＨＡ−Ｒ １００、ＥｌＦアトケム
社）、３−（４−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔ−ブチル
フェニル）プロピオン酸ヒドラジド、２−ヒドロキシ−
３−ｔ−ブチル−５−メチルフェニル酢酸ヒドラジドも
しくはこれら化合物の混合物から選択される。他の効果
的ヒドラジドは、たとえばＥＰ−Ａ ６５４，４９０号
およびＥＰ−Ａ ６８２，０５１号に記載されたような
環式カーボネートおよびヒドラジンから作成された付加
生成物である。その例は１モルのヒドラジンと１モルの
プロピレンカーボネートとの或いは１モルのヒドラジン
と２モルのプロピレンカーボネートとの付加生成物を包
含する。好適な安定化剤はアジビン酸ジヒドラジドおよ
びＮ−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニ
ル−Ｎ−アミノオキサミドである。
【００１７】ＯＨ−官能性ポリエーテルポリウレタン
（ａ）は、１段階もしくはそれ以上の段階にて出発成分
（Ａ１）〜（Ｈ１）から公知方法で製造される。各反応
体の量は、成分（Ａ１）のイソシアネート基と成分（Ｂ
１）、（Ｃ１）、（Ｄ１）、（Ｅ１）、（Ｆ１）、（Ｇ
１）および（Ｈ１）のイソシアネート反応性基との当量
比が０．８：１〜２：１、好ましくは０．９５：１〜
１．５：１、より好ましくは０．９５：１〜１．２：１
となるよう選択される。成分（Ｃ１）のカルボキシル基
もポリウレタンの溶液もしくは分散物を作成すべく使用
される水もカルボキシル基を中和すべく使用される中和
剤も当量比の計算に含まれない。成分（Ｅ１）は好まし
くは成分（Ｂ１）の重量に対し０〜７５重量％、より好
ましくは０〜７０重量％の量にて使用される。成分（Ｄ
１）は好ましくは、酸化エチレン単位の０〜３０重量
％、好ましくは０〜２０重量％が本発明により最終的に
得られるポリウレタンに存在する末端および／または側
鎖配置のポリエーテル鎖に組込まれるような量で使用さ
れる。成分（Ｃ１）の量および成分（Ｃ１）で組込まれ
るカルボキシル基の中和程度は、カルボキシル基の０．
１〜１２０ミリ当量、好ましくは１〜８０ミリ当量が最
終的に得られるポリウレタンにおける固形物１００ｇ当
たりに存在するよう計算され、ただし酸化エチレン単位
およびカルボキシレート基の全量は水に対するポリウレ
タンの溶解性もしくは分散性を確保するのに充分とす
る。
【００１８】出発成分（Ａ１）〜（Ｈ１）の性質および
量的割合も、得られるポリウレタンが樹脂固形分に対し
最高１５重量％、好ましくは最高１０重量％の未反応ヒ
ドロキシル基を含有するよう計算される。出発成分（Ａ
１）〜（Ｈ１）は１段階もしくはそれ以上の段階で反応
させることができる。イソシアネート基に対し不活性で
ある溶剤を、反応生成物がこの種の溶剤における溶液と
して得られるよう使用することもできる。この関係で
「溶液」とは真正溶液およびたとえば構造成分の幾種か
を水溶液として使用する場合に生じうる油中水型エマル
ジョンの両者を意味する。適する溶剤はアセトン、メチ
ルエチルケトン、Ｎ−メチルピロリドンおよびこれら溶
剤および／または他の溶剤の混合物を包含する。これら
溶剤は、好ましくは出発成分（Ａ１）〜（Ｈ１）から作
成された反応生成物の少なくとも１０重量％溶液を与え
るのに充分な量にて存在させる。
【００１９】ＯＨ−官能性ポリエーテルポリウレタン
（ａ）は、触媒の不存在下もしくは存在下に作成するこ
とができる。適する触媒は公知であって、ポリウレタン
化学で常用されるものを包含する。その例は第三アミ
ン、たとえばトリエチルアミン；並びに錫化合物、たと
えばオクタン酸錫（ＩＩ）、酸化ジブチル錫およびジラ
ウリン酸ジブチル錫を包含する。本発明によるポリウレ
タンポリ尿素分散物もしくは溶液を製造するのに適する
方法は公知であって、Ｄ．ジエテリッヒ・フーベンワイ
ル、メソーデン・デル・オーガニッシェン・ヘミー、第
４版、第Ｅ２０巻、第１６５９頁（１９８７）に記載さ
れた方法、たとえばプレポリマー法もしくはアセトン法
を包含する。ヒドロキシル基は、ＮＣＯプレポリマーを
過剰の（Ｅ１）もしくは（Ｇ１）と反応させて導入する
ことができる。この方法を溶剤中で実施する場合、これ
ら成分はプレポリマーに添加することができる。多くと
も少量しか助溶剤を使用しない溶剤フリーの溶融法にお
いては、各成分をＯＨ−官能性構造単位を使用する場合
のみプレポリマーに添加することができる。アミノ基を
有する成分を使用する場合は、これらを分散水もしくは
分散水の１部に必要に応じ助溶剤の存在下でゆっくり添
加して発熱反応を制御下に保つべきである。
【００２０】カルボキシル基を少なくとも部分中和する
のに要する塩基は水の添加前、添加中もしくは添加後に
添加することができる。適する塩基はアンモニア、Ｎ−
メチルモルホリン、ジメチル−イソプロパノールアミ
ン、トリエチルアミン、ジメチルエタノールアミン、メ
チルジエタノールアミン、トリエタノールアミン、モル
ホリン、トリプロピルアミン、エタノールアミン、トリ
イソプロパノールアミン、２−ジエチルアミノ−２−メ
チル−１−プロパノールおよびこれらおよび／または他
の中和剤の混合物を包含する。水酸化ナトリウム、水酸
化リチウムおよび水酸化カリウムも適しているが、中和
剤として大して好適でない。アンモニアおよびジメチル
エタノールアミンが好適な中和剤である。使用する水の
量は、得られる溶液もしくは分散物が１０〜６０重量
％、好ましくは２０〜４５重量％の固形物含有量を有す
るよう選択される。水を添加した後、必要に応じ助溶剤
を蒸留により除去することができる。本発明によるポリ
ウレタンは水溶液もしくは水性分散液として最終的に得
られる。水溶液もしくは分散液のいずれが得られるか
は、主として親水性セグメントの濃度により決定され
る。
【００２１】本発明による方法では多量の三官能性およ
び多官能性の構造成分、特に架橋成分（Ｅ１）、（Ｆ
１）および／または（Ｇ１）を用いて、得られるポリウ
レタンが実質的に線状構造を持たずに高度に分枝させる
ことも可能である。水溶液および分散液（ａ）は霜に対
し耐性かつ貯蔵安定性であり、水で無限に希釈すること
ができる。架橋用成分（ｂ）は、水に対し可溶性もしく
は分散性であると共に５〜１１重量％の封鎖イソシアネ
ート基含有量（ＮＣＯとして計算、分子量＝４２）を有
するブロックドポリイソシアネートから選択される。出
発成分（Ａ２）は、２〜３０重量％、好ましくは少なく
とも５重量％のイソシアヌレート基含有量（Ｃ3 Ｎ3 Ｏ
3 として計算、分子量＝１２６）を有すると共に１４０
〜３５０の分子量を有するジイソシアネートから作成さ
れた有機ポリイソシアネートから選択される。使用しう
るジイソシアネートは４，４′−ジイソシアナトジシク
ロヘキシルメタン（デスモジュールＷ、バイエルＡＧ
社）、１−イソシアナト−３，３，５−トリメチル−５
−イソシアナトメチルシクロヘキサン（ＩＰＤＩ）、
１，６−ジイソシアナトヘキサン（ＨＤＩ）およびこれ
らポリイソシアネートの混合物を包含する。ポリイソシ
アネート成分（Ａ２）は、たとえばＨ．Ｊ．ラース等、
ジャーナル・プラクチカル・ケミストリー、第３３６頁
（１９９４）およびＥＰ−Ａ ６４９，８６６号に記載
されたような公知方法を用いてジイソシアネートから作
成される。
【００２２】オキシムおよび／またはピラジールは好ま
しくは一官能性封鎖剤（Ｂ２）として使用される。より
好適な封鎖剤はブタノンオキシムおよび／または３，５
−ジメチルピラゾールである。成分（Ｃ２）は、アニオ
ン性もしくは潜在的アニオン性の基を有すると共に少な
くとも１個のイソシアネート反応性基を有する化合物か
ら選択される。これら化合物は好ましくは少なくとも１
個、好ましくは１個もしくは２個のヒドロキシル基を有
するカルボン酸、またはこれらヒドロキシカルボン酸の
塩である。適する酸は２，２−ビス（ヒドロキシメチ
ル）−アルカンカルボン酸（たとえばジメチロール酢
酸、２，２−ジメチロールプロピオン酸、２，２−ジメ
チロール酪酸もしくは２，２−ジメチロールペンタン
酸）、ジヒドロキシコハク酸、ヒドロキシピバリン酸お
よびこれら酸の混合物を包含する。ジメチロールプロピ
オン酸および／またはヒドロキシピバリン酸が成分（Ｃ
２）として好適に使用される。遊離の酸基、特にカルボ
キシル基は潜在的アニオン性基であると考えられる一
方、塩の基（特に塩基で酸を中和して得られるカルボキ
シレート基）はアニオン性基であると考えられる。
【００２３】適宜の化合物（Ｄ２）は、１個もしくは２
個のイソシアネート反応性基（特にヒドロキシル基）も
しくはアミノ基を有する非イオン型親水性化合物から選
択される。これら化合物に存在するポリエーテル鎖の少
なくとも８０重量％、好ましくは１００重量％は酸化エ
チレン単位である。酸化プロピレン単位も存在すること
ができる。適する非イオン型親水性化合物は３５０〜５
０００、好ましくは６００〜９００の数平均分子量（こ
れはヒドロキシル基含有量とヒドメキシル官能価とから
計算しうる）を有する一官能性ポリエチレングリコール
モノアルキルエーテル、たとえばブレオックス３５０、
５５０および７５０（ＢＰケミカルス社）を包含する。
適宜の化合物（Ｅ２）は、２〜４個のヒドロキシル基と
６２〜２５０の分子量とを有する化合物から選択され
る。その例はエチレングリコール、プロピレングリコー
ル、１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオー
ル、グリセリン、トリメチロールプロパン、トリメチロ
ールエタン、ヘキサントリオール異性体、ペンタエリス
リトールおよびこれら化合物の混合物を包含する。
【００２４】適宜の化合物（Ｆ２）は、２〜４個のアミ
ノ基と６０〜３００の分子量とを有する化合物から選択
される。その例はエチレンジアミン、１，２−および
１，３−ジアミノプロパン、１，６−ジアミノヘキサ
ン、１，３−ジアミノ−２，２−ジメチルプロパン、１
−アミノ−３，３，５−トリメチル−５−アミノ−メチ
ルシクロヘキサン（ＩＰＤＡ）、１，３−および１，４
−ジアミノヘキサン、４，４′−ジアミノジシクロヘキ
シルメタン、２，４−および２，６−ジアミノ−１−メ
チルシクロヘキサン、４，４′−ジアミノ−３，３′−
ジメチルジシクロヘキシルメタン、１，４−ビス−（２
−アミノプロプ−２−イル）シクロヘキサンおよびこれ
ら化合物の混合物を包含する。
【００２５】成分（Ｇ２）は、７０〜３００の分子量を
有する一官能性および／または二官能性のカルボン酸ジ
ドラジドから選択される。その例はアジピン酸ジヒドラ
ジド、安息香酸ヒドラジド、ｐ−ヒドロキシ安息香酸ヒ
ドラジド、異性体テレフタル酸ヒドラジド、Ｎ−２，
２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル−Ｎ−ア
ミノオキサミド（ルーケムＨＡ−Ｒ １００、Ｅｌｆア
トケム社）、３−（４−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔ−
ブチルフェニル）プロピオン酸ヒドラジド、２−ヒドロ
キシ−３−ｔ−ブチル−５−メチルフェニル酢酸ヒドラ
ジドおよびこれら化合物の混合物を包含する。他の効果
的ヒドラジドは環式カーボネートとヒドラジンとから作
成された、たとえば１モルのヒドラジンと１モルもしく
は２モルのプロピレンカーボネートとから作成された、
たとえばＥＰ−Ａ ６５４，４９０号およびＥＰ−Ａ
６８２，０５１号に記載されたような付加生成物であ
る。好適な安定化剤はアジピン酸ヒドラジドおよびＮ−
２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル−Ｎ
−アミノオキサミドである。ブロックドポリイソシアネ
ート成分（ｂ）は出発成分（Ａ２）〜（Ｇ２）から複数
工程で製造される。各反応体の量は、成分（Ａ２）のイ
ソシアネート基と成分（Ｂ２）、（Ｃ２）、（Ｄ２）、
（Ｅ２）、（Ｆ２）および（Ｇ２）のイソシアネート反
応性基との当量比が１：０．８〜１：１．２、好ましく
は１：０．９〜１．１となるよう選択される。成分（Ｃ
２）のカルボキシル基もポリウレタンの溶液もしくは分
散液を作成すべく使用される水もカルボキシル基を中和
すべく使用される中和剤もこの当量比の計算に含まれな
い。
【００２６】成分（Ｄ２）は、好ましくは酸化エチレン
単位の０．１〜１０重量％、より好ましくは０．５〜３
重量％（Ｃ2 Ｈ4 Ｏとして計算、分子量＝４４）が本発
明によるブロックドポリイソシアネート（ｂ）における
末端および／または側鎖のポリエーテル鎖に組込まれる
ような量で使用される。成分（Ｃ２）の量は、好ましく
は化学的に組込まれたカルボキシル基（ＣＯＯＨとして
計算、分子量＝４５）の好ましくは０．１〜１．５重量
％、より好ましくは０．５〜０．７重量％がブロックド
ポリイソシアネート（ｂ）に存在するよう計算され、た
だし酸化エチレン単位およびカルボキシレート基の全量
は水に対するブロックドポリイソシアネートの溶解性も
しくは分散性を確保するのに充分とする。成分（Ｇ２）
は、化学的に組込まれたヒドラジド基（ＨＮ−ＮＨとし
て計算、分子量＝３０）の０．１〜３．０重量％、より
好ましくは０．１〜１．０重量％がブロックドポリイソ
シアネート（ｂ）に存在するような量で存在させる。製
造方法の第１段階にて親水性成分（Ｃ２）および（Ｄ
２）を容器に導入し、ポリイソシアネート成分（Ａ２）
と８０〜１００℃、好ましくは９０℃の温度にて親水性
成分がポリイソシアネート中に組込まれるまで反応させ
る。次いで反応混合物を７０℃まで冷却し、封鎖剤（Ｂ
２）を少しづつ添加し、理論上計算されるＮＣＯ値が得
られるまで反応させる。温度は反応に際し８０℃を越え
てはならない。
【００２７】連鎖延長剤（Ｅ２）および（Ｆ２）、並び
に安定化成分（Ｇ２）は分散操作の前または操作中に混
入することができる。成分（Ｅ２）、（Ｆ２）、および
（Ｇ２）を好ましくは水に溶解させ、反応混合物をこの
溶液に充分撹拌しながら分散させる。水の使用量は、得
られる溶液もしくは分散液が２０〜５０重量％、好まし
くは３０〜４０重量％の固形物含有量を有するよう選択
される。カルボキシル基を少なくとも部分中和するのに
要する塩基は分散段階の前、その間またはその後に添加
することができる。適する塩基はアンモニア、Ｎ−メチ
ルモルホリン、ジメチルイソプロパノールアミン、トリ
エチルアミン、ジメチルエタノールアミン、メチルジエ
タノールアミン、トリエタノールアミン、モルホリン、
トリプロピルアミン、エタノール、トリイソプロパノー
ルアミン、２−ジエチルアミノ−２−メチル−１−プロ
パノールおよびこれらおよび／または他の中和剤の混合
物を包含する。水酸化ナトリウム、水酸化リチウムおよ
び水酸化カリウムも適しているが、中和剤としては大し
て好適でない。ジメチルエタノールアミンが好適中和剤
である。本発明による被覆組成物は、水に対し可溶性も
しくは分散性であるポリオール成分（ａ）を水に対し可
溶性もしくは分散性であるブロックドポリイソシアネー
ト成分（ｂ）と公知方法で配合して製造される。成分
（ａ）および（ｂ）の水性分散液を混合し或いは無水型
で成分（ａ）および（ｂ）を混合し、次いでこれらを一
緒に分散させることもできる。
【００２８】
【実施例】以下、実施例により本発明をさらに説明し、
ここで部数および％は特記しない限り全て重量による。
【００２９】実施例１：本発明による水性ポリオール成
分の製造 プロパンジオールから出発して１１２のＯＨ価を有する
２００部の酸化プロピレンポリエーテルを４０．２部の
２，２−ジメチロールプロピオン酸と混合し、６０℃に
て３０１．３部の４，４′−ジイソシアナトジシクロヘ
キシルメタン（デスモジュールＷ、バイエルＡＧ社）と
合し、得られるＮＣＯプロポリマーのＮＣＯ含有量が１
０．１％に低下するまで９０℃にて反応させた。１３．
４部のトリメチロールプロパンと１６５．６部のアセト
ンとを９０℃にて添加し、反応混合物を約７０℃まで冷
却した。この混合物を、ＮＣＯ含有量が５．５％に低下
するまで還流温度で撹拌した。次いでプレポリマーを２
０３．６部のアセトンに溶解した。２４８．０部の脱塩
水における７９．３部のジエタノールアミンおよび９．
８部のヒドロキシエチルエチレンジアミンの溶液を５０
℃にて２０分間かけて滴下した。次いで２０．０部の
Ｎ，Ｎ−ジメチル−エタノールアミンを添加し、２分間
撹拌し、次いで１１７４部の脱塩水で２０分間以内に分
散させた。次いでアセトンを減圧蒸留により除去した。
＜１％のアセトン含有量に達した後、分散物を３２％の
固形物含有量に調整した。
【００３０】実施例２：本発明による水性ブロックドポ
リイソシアネートの製造処方 ： 486.67ｇ（1.00当量) : アロファネート基とイソシアヌレート基とを有し、４， ４′−ジイソシアナトジシクロヘキシルメタン（デスモ ジュールＷ、バイエルＡＧ社）に基づくＥＰ−Ａ ６４ ９，８６６号に記載された方法で製造されたラッカーポ リイソシアネート、酢酸メトキシプロピル／キシレン（ １：１）における７０％溶液として存在：デスモジュー ルＷ−アロファネート／三量体の作成についてはＥＰ− Ａ ６４９ ８６６号に記載されたと同じ手順にしたが った。使用した触媒はｎ−ブタノールにおけるＮ，Ｎ， Ｎ−トリメチル−Ｎ−ベンジルアンモニウム水酸化物の ４．４重量％溶液である（ＥＰ−Ａ ６４９ ８６６号 における実施例１の触媒溶液）。 ３３ｇのｎ−ブタノールを１１６７ｇのデスモジュール Ｗに添加し、混合物を９０℃にて１時間撹拌する。ウレ タン化が完結した後、約４ｇの触媒溶液を９０℃にて添 加する。反応混合物のＮＣＯ含有量が２５．６％に達し た後、反応をデスモジュールＷにおける燐酸ジブチルの ２５％溶液を０．３ｇ添加して停止させる。過剰のモノ マーデスモジュールＷを薄層蒸留によって除去する。分 離された固体樹脂をＭＰＡ／キシレン（１：１）に７０ ％の濃度まで溶解し、次の特性データを有する生成物を 得る： 固形物含有量：７０％ ＮＣＯ含有量：８．６３％ 粘度：３００ｍＰａｓ（２３℃） モノマーデスモジュールＷ：０．２０％
【００３１】 75.00ｇ（0.10当量) : ７５０の平均分子量を有する一官能性ポリエチレングリ コールモノメチルエーテル（モノヒドロキシポリエーテ ル）（カルボワックス７５０、ユニオン・カーバイド社 ） 69.70ｇ（0.80当量) : ブタノンオキシム 2.55ｇ（0.03当量）: イソホロンジアミン（ＩＰＤＡ） 2.61ｇ（0.03当量）: アジピン酸ジヒドラジド（ＡＳＤＨ） 764.80ｇ : 脱イオン水
【００３２】方法：７５．００ｇのモノヒドロキシポリ
エーテルを標準的撹拌装置に導入し、９０℃まで加熱し
た。４８６．６７ｇのラッカーポリイソシアネートを迅
速に撹拌混入した。６．２８％のＮＣＯ含有量に約３０
分間以内で到達した（理論ＮＣＯ含有量：６．７３
％）。次いで反応混合物を７０℃まで冷却し、６９．７
０ｇのブタノンオキシムを約３０分間以内に、８０℃の
温度が発熱反応により越えないよう添加した。０．２５
％のＮＣＯ含有量に達した後（理論ＮＣＯ含有量：０．
６６％）、反応混合物を７０℃まで冷却し、約３０分間
以内に充分撹拌しながら７６４．８０ｇの脱イオン水に
おける２．５５ｇのＩＰＤＡおよび２．６１ｇのＡＳＤ
Ｈの溶液（約２３℃）に分散させた。３５％の固形物含
有量および１４秒の排液時間（ＤＩＮ ４／２３℃）を
有するミルク状分散物を得た。分散物のＮＣＯ当量（封
鎖イソシアネート基に基づく）は１７５０．００ｇであ
った。このブロックドポリイソシアネートは次の性質を
有した： イソシアヌレート基含有量：４．８６％ （Ｃ3 Ｎ3 Ｏ3 として計算；分子量＝１２６） 封鎖イソシアネート基含有量：６．８５％ （ＮＣＯとして計算；分子量＝４２） ヒドラジド基含有量：０．１８％ （ＮＨ−ＮＨとして計算；分子量＝３０）
【００３３】 486.67部（1.00当量) : ４，４′−ジイソシアナトジシクロヘキシルメタンに基 づくＥＰ−Ａ ６４９ ８６６号にしたがって作成され たラッカーポリイソシアネート、酢酸メトキシプロピル ／キシレン（１：１）における７０％溶液；８．６３％ のＮＣＯ含有量（溶液に基づく）および２３℃にて約３ ００ｍＰａ．ｓの粘度（溶液に基づく）を有する。 75.00部（0.10当量) : ７５０の平均分子量を有する一官能性酸化ポリエチレン オキシドアルコール（カルボワックス７５０、ユニオン ・カーバイド社） 69.70部（0.80当量) : ブタノンオキシム 2.55部（0.03当量）: １−アミノ−３，３，５−トリメチル−５−アミノメチ ルシクロヘキサン（ＩＰＤＡ） 2.61部 (0.03当量）: ケアジピン酸ジヒドラジド（ＡＳＤＨ） 764.80部 : 脱イオン水
【００３４】方法：７５．００部の一官能性アルコール
を標準的撹拌装置に導入し、９０℃まで加熱した。４８
６．６７部のラッカーポリイソシアネートを迅速に撹拌
混入した。６．２８％のＮＣＯ含有量が得られるまで撹
拌を９０℃で継続した。次いで反応混合物を７０℃まで
冷却し、６９．７０部のブタノンオキシムを３０分間以
内に８０℃の温度を越えないよう添加した。０．２５％
のＮＣＯ含有量が得られた後、反応混合物を７０℃まで
冷却し、３０分間以内に７６４．８０ｇの脱イオン水に
おける２．５５部のＩＰＤＡおよび２．６１部のＡＳＤ
Ｈの溶液に充分撹拌しながら分散させた。３５％の固形
物含有量と２．４０％の封鎖ＮＣＯ含有量と１４秒の排
液時間（ＤＩＮ ４／２３℃）とを有するミルク状分散
物を得た。
【００３５】実施例３：本発明による被覆組成物の製造 １２６５部の実施例１からのポリオール成分を１７５０
部の実施例２からの架橋成分と混合した。３７６部の脱
塩水と３２．４部の均展剤（フルオリドＦＣ１７０、３
Ｍ社）と１６８．８部のジプロピレングリコールとを添
加し、各成分を均質混合物が得られるまで撹拌した。１
３０〜１５０μｍの厚さを有する湿潤フィルムを圧縮空
気噴霧（空気圧４〜５バール）により熱水で濯がれたガ
ラス板に施し、次いで充分乾燥させた。このフィルムを
１２０℃にて７分間にわたり予備乾燥させ、次いで１４
０℃にて３０分間にわたり焼付けた。極めて良好な均展
性と極めて良好な光学特性とを有する透明な非黄変コー
チングが得られた。
【００３６】試験結果 振り子硬度（ＤＩＮ ５３ １５７により測定）：１７
５ｓ 引張り強さ（ＤＩＮ ５３ ４５５号により測定）：３
３．４Ｎ／ｍｍ 磨耗（テーバー）（ＡＳＴＭ Ｄ ４０６０により測
定）：３０ｍｇ 溶剤耐性（コーチングに対し５分間にわたり飽和綿ウー
ル綿棒を置いて測定、評価尺度：０−変化なし〜５−破
壊） キシレン：０ 変化なし、結果なし 酢酸１−メトキシ−２−プロピル：０ 変化なし、結果
なし 酢酸エチル：０ 変化なし、結果なし アセトン：１ 僅かに変化（僅かな目に見える変化） ８０℃にて１時間にわたり４％ＮａＯＨ溶液に露出した
後の付着性：クロスハッチ領域には変化が識別できなか
った。 ＱＵＶ水酸化ナトリウム溶液試験（ＡＳＴＭ Ｇ ５３
７７により測定）：被覆されたガラス板を２７５ｎｍＵ
Ｖ線に５０℃にて９時間にわたり露出させ、次いで凝縮
雰囲気に４５℃にて３時間露出した。次いでガラス板を
水で濯ぎ、８０℃にて１０分間にわたり２％ＮａＯＨ溶
液に浸漬させ、次いで５０℃まで冷却した。この操作を
コーチングが破壊するまで反復した。試験したコーチン
グはこの試験の１４日間後にも変化しなかった。 伸び率（ＤＩＮ ５３ ４５５により測定）５．８％ 過剰焼付耐性：１７０℃にて３０分間にわたり焼付けた
後、コーチングの性質は変化せず、黄変が生じなかっ
た。 散乱防止：コンクリート表面上に１ｃｍの高さから落下
させた後にコーチングが散乱試験試料を保持すれば散乱
防止作用は満足であると思われた。
【００３７】以上、本発明を例示の目的で詳細に説明し
たが、この詳細は単に例示の目的に過ぎず、本発明の思
想および範囲を逸脱することなく多くの改変をなしうる
ことが当業者には了解されよう。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ビーテ・バウムバツハ ドイツ連邦共和国デイー51373 レーフエ ルクーゼン、ヘイマンシユトラーセ 34 (72)発明者 クラウス・ナハトカムプ ドイツ連邦共和国デイー40593 デユツセ ルドルフ、シルヒヤーシユトラーセ 13 (72)発明者 エバーハルド・ケーニツヒ ドイツ連邦共和国デイー51375 レーフエ ルクーゼン、カンデインスキーシユトラー セ ７ (72)発明者 ランダール・デアート ドイツ連邦共和国デイー51375 レーフエ ルクーゼン、グリユーナー・ヴエーク 24 (72)発明者 マンフレツド・ボツク ドイツ連邦共和国デイー51375 レーフエ ルクーゼン、ハイドンシユトラーセ 18 (72)発明者 ヴオルフハルト・ヴイエクツオルレク ドイツ連邦共和国デイー51145 ケルン、 エガールシユトラーセ ６

Claims (3)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 結合剤が、 （ａ） 水に対し可溶性もしくは分散性であると共に （Ａ１） ５０〜１００重量％の４，４′−ジイソシア
    ナトジシクロヘキシルメタンおよび０〜５０重量％の１
    ４０〜１５００の分子量を有する他の有機ポリイソシア
    ネートを含有する２０〜６０重量％のポリイソシアネー
    ト成分と、 （Ｂ１） １種もしくはそれ以上のポリエーテルポリオ
    ールを含有しかつ２５〜３５０ｍｇ ＫＯＨ／ｇ固形物
    のＯＨ価を有する２０〜６０重量％のポリオール成分
    と、 （Ｃ１） 少なくとも１個のイソシアネート反応性基お
    よび少なくとも１個の塩生成しうる基を有し、必要に応
    じ少なくとも部分中和型にて存在させうる１種もしくは
    それ以上の化合物を含有する２〜１２重量％の陰イオン
    型もしくは潜在的に陰イオン型の成分と、 （Ｄ１） イソシアネート付加反応の目的で一官能性も
    しくは二官能性でありかつ少なくとも１個の側鎖もしく
    は末端の親水性ポリエーテル鎖を有する１種もしくはそ
    れ以上の化合物を含有した０〜１２重量％の非イオン型
    親水性成分と、 （Ｅ１） ２〜４個のヒドロキシル基および６２〜２５
    ０の分子量を有する０〜１５重量％の１種もしくはそれ
    以上の多価アルコールと、 （Ｆ１） ２〜４個のアミノ基および６０〜３００の分
    子量を有する０〜１５重量％の１種もしくはそれ以上の
    （シクロ）脂肪族ポリアミンと、 （Ｇ１） 全部で２〜４個のヒドロキシルおよびアミノ
    基、並びに６１〜３００の分子量を有する０〜３０重量
    ％の１種もしくはそれ以上の（シクロ）脂肪族ポリアミ
    ノ／ヒドロキシル化合物と、 （Ｈ１） イソシアネート付加反応の目的で一官能性も
    しくは二官能性でありかつ１〜２個のヒドラジド基およ
    び７０〜３００の分子量を有する０〜１５重量％の１種
    もしくはそれ以上の安定化用成分との反応生成物である
    ポリオール成分〔ここで、（Ａ１）〜（Ｈ１）の％が合
    計１００である〕、および （ｂ） 水に対し可溶性もしくは分散性であり、封鎖イ
    ソシアネート基を有すると共に、 （Ａ２） ２〜３０重量％のイソシアヌレート基含有量
    （Ｃ3 Ｎ3 Ｏ3 として計算；分子量＝１２６）を有しか
    つ１４０〜３５０の分子量を有する１種もしくはそれ以
    上のジイソシアネートから作成された４０〜８０重量％
    のポリイソシアネート、 （Ｂ２） イソシアネート付加反応の目的で一官能性で
    あるイソシアネート基のための５〜３０重量％の１種も
    しくはそれ以上の可逆性封鎖剤と、 （Ｃ２） 少なくとも１個のイソシアネート反応性基お
    よび必要に応じ少なくとも部分中和型にて存在させうる
    塩生成しうる少なくとも１個の基を有する１種もしくは
    それ以上の化合物を含有した０〜１５重量％の陰イオン
    型もしくは潜在的に陰イオン型の成分と、 （Ｄ２） イソシアネート付加反応の目的で一官能性も
    しくは二官能性でありかつ少なくとも１個の側鎖もしく
    は末端の親水性ポリエーテル鎖を有する１種もしくはそ
    れ以上の化合物を含有した５〜３０重量％の非イオン型
    親水性成分と、 （Ｅ２） ２〜４個のヒドロキシル基および６２〜２５
    ０の分子量を有する０〜１５重量％の１種もしくはそれ
    以上の多価アルコールと、 （Ｆ２） ２〜４個のアミノ基および６０〜３００の分
    子量を有する０〜１５重量％の１種もしくはそれ以上の
    （シクロ）脂肪族ポリアミンと、 （Ｇ２） イソシアネート基付加反応の目的で一官能性
    もしくは二官能性でありかつ１〜２個のヒドラジド基お
    よび７０〜３００の分子量を有する０．５〜１５重量％
    の１種もしくはそれ以上の安定化成分との反応生成物で
    あるポリイソシアネート成分〔ここで、（Ａ２）〜（Ｇ
    ２）の％が合計１００である〕を含有し、ただし成分
    （ｂ）の封鎖イソシアネート基と成分（ａ）のヒドロキ
    シル基との当量比が少なくとも０．８：１であることを
    特徴とする水性ポリウレタン被覆組成物。
  2. 【請求項２】 請求項１に記載の被覆組成物で被覆され
    たガラス支持体。
  3. 【請求項３】 請求項１に記載の被覆組成物で被覆され
    たガラス壜。
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