JPH1087551A - メタクリル酸の精製法 - Google Patents
メタクリル酸の精製法Info
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- JPH1087551A JPH1087551A JP24349496A JP24349496A JPH1087551A JP H1087551 A JPH1087551 A JP H1087551A JP 24349496 A JP24349496 A JP 24349496A JP 24349496 A JP24349496 A JP 24349496A JP H1087551 A JPH1087551 A JP H1087551A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 気相接触酸化反応で得られるメタクリル酸含
有物から高い回収率で着色の少ない高品質のメタクリル
酸を得ることができる精製法を提供する。 【解決手段】 メタクリル酸含有物を第１級および／ま
たは第２級のアミノ基含有化合物とメルカプト基含有化
合物、もしくは、第１級および／または第２級のアミノ
基含有化合物、メルカプト基含有化合物およびスルホン
酸基含有化合物で処理する。
有物から高い回収率で着色の少ない高品質のメタクリル
酸を得ることができる精製法を提供する。 【解決手段】 メタクリル酸含有物を第１級および／ま
たは第２級のアミノ基含有化合物とメルカプト基含有化
合物、もしくは、第１級および／または第２級のアミノ
基含有化合物、メルカプト基含有化合物およびスルホン
酸基含有化合物で処理する。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、イソブタン、イソ
ブチレン、第３級ブチルアルコール、メチル第３級ブチ
ルエーテル、メタクロレイン、イソブチルアルデヒド、
イソ酪酸等を気相接触酸化反応して得られるメタクリル
酸の新規な精製法に関する。
ブチレン、第３級ブチルアルコール、メチル第３級ブチ
ルエーテル、メタクロレイン、イソブチルアルデヒド、
イソ酪酸等を気相接触酸化反応して得られるメタクリル
酸の新規な精製法に関する。
【０００２】
【従来の技術】イソブタン、イソブチレン、第３級ブチ
ルアルコール、メチル第３級ブチルエーテル、メタクロ
レイン、イソブチルアルデヒド、イソ酪酸等を気相接触
酸化反応して得られるメタクリル酸含有物は、抽出や蒸
留等の通常の精製手段により比較的純度の高い製品とす
ることができるが、この方法では依然として着色の要因
となる微量の不純物が残存するため、本来透明であるは
ずの製品が着色するという問題があった。このような着
色要因物質のなかには、メタクリル酸と沸点の近いもの
があり、通常の蒸留操作では不純物の除去が困難であっ
たり、精製工程が複雑化してコストが高くなる等の問題
があった。
ルアルコール、メチル第３級ブチルエーテル、メタクロ
レイン、イソブチルアルデヒド、イソ酪酸等を気相接触
酸化反応して得られるメタクリル酸含有物は、抽出や蒸
留等の通常の精製手段により比較的純度の高い製品とす
ることができるが、この方法では依然として着色の要因
となる微量の不純物が残存するため、本来透明であるは
ずの製品が着色するという問題があった。このような着
色要因物質のなかには、メタクリル酸と沸点の近いもの
があり、通常の蒸留操作では不純物の除去が困難であっ
たり、精製工程が複雑化してコストが高くなる等の問題
があった。
【０００３】このような着色要因物質を取り除くための
メタクリル酸の精製法として、例えば、重亜硫酸塩を使
用する方法（特公昭６２−４５２１８号公報）、酸性触
媒およびメルカプト基を有する化合物を使用する方法
（特開昭６０−６６３５号公報）、アミン類を使用する
方法（特公平３−３６４６号公報）等が、従来より提案
されている。
メタクリル酸の精製法として、例えば、重亜硫酸塩を使
用する方法（特公昭６２−４５２１８号公報）、酸性触
媒およびメルカプト基を有する化合物を使用する方法
（特開昭６０−６６３５号公報）、アミン類を使用する
方法（特公平３−３６４６号公報）等が、従来より提案
されている。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、重亜硫
酸塩を使用する方法は効果が少ないため実用的でない。
酸性触媒およびメルカプト基を有する化合物を使用する
方法は、効果はあるものの工業的に満足のいくものでは
なかった。また、アミン類を単独で添加する方法は、不
純物を除去するために比較的多くのアミン類を添加する
必要があり、その結果、アミン類がメタクリル酸と反応
するためメタクリル酸の回収率が低下するという問題が
あった。
酸塩を使用する方法は効果が少ないため実用的でない。
酸性触媒およびメルカプト基を有する化合物を使用する
方法は、効果はあるものの工業的に満足のいくものでは
なかった。また、アミン類を単独で添加する方法は、不
純物を除去するために比較的多くのアミン類を添加する
必要があり、その結果、アミン類がメタクリル酸と反応
するためメタクリル酸の回収率が低下するという問題が
あった。
【０００５】本発明は、気相接触酸化反応で得られるメ
タクリル酸含有物から着色の少ない高品質のメタクリル
酸を高い回収率で得ることができる精製法を提供するこ
とを目的としている。
タクリル酸含有物から着色の少ない高品質のメタクリル
酸を高い回収率で得ることができる精製法を提供するこ
とを目的としている。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明は、気相接触酸化
反応で得られるメタクリル酸含有物を第１級および／ま
たは第２級のアミノ基含有化合物とメルカプト基含有化
合物、もしくは、第１級および／または第２級のアミノ
基含有化合物、メルカプト基含有化合物およびスルホン
酸基含有化合物で処理することを特徴とするメタクリル
酸の精製法である。
反応で得られるメタクリル酸含有物を第１級および／ま
たは第２級のアミノ基含有化合物とメルカプト基含有化
合物、もしくは、第１級および／または第２級のアミノ
基含有化合物、メルカプト基含有化合物およびスルホン
酸基含有化合物で処理することを特徴とするメタクリル
酸の精製法である。
【０００７】
【発明の実施の形態】本発明に用いられるメタクリル酸
含有物とは、イソブタン、イソブチレン、第３級ブチル
アルコール、メチル第３級ブチルエーテル、メタクロレ
イン、イソブチルアルデヒド、イソ酪酸等を気相接触酸
化した時に得られるメタクリル酸を含有する水溶液を、
抽出および蒸留等の分離操作により、メタクリル酸の含
有率を約５０重量％以上に高めたものをいうが、これに
限定されるものではない。
含有物とは、イソブタン、イソブチレン、第３級ブチル
アルコール、メチル第３級ブチルエーテル、メタクロレ
イン、イソブチルアルデヒド、イソ酪酸等を気相接触酸
化した時に得られるメタクリル酸を含有する水溶液を、
抽出および蒸留等の分離操作により、メタクリル酸の含
有率を約５０重量％以上に高めたものをいうが、これに
限定されるものではない。
【０００８】第１級および／または第２級のアミノ基含
有化合物（以下、アミノ基含有化合物という）として
は、脂肪族、芳香族アミンのいずれでもよく、１分子中
に複数個のアミノ基を有するアミン類、アンモニア、ヒ
ドラジンおよびその誘導体、さらにはヒドロキシルアミ
ンおよびその無機酸塩等の化合物も含まれる。アミノ基
含有化合物としては、例えば、プロピルアミン、ブチル
アミン、ペンチルアミン、ヘキシルアミン、ジエチルア
ミン、ジ−ｎ−プロピルアミン、ジイソプロピルアミ
ン、メチルエチルアミン、エチレンジアミン、トリメチ
レンジアミン、テトラメチレンジアミン、ペンタメチレ
ンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジフェニルエチレンジアミン、
エタノールアミン、ヘキサメチレンジアミン、ジエチレ
ントリアミン、テトラエチレンペンタミン、アニリン、
トルイジン、Ｎ−エチルアニリン、Ｎ−プロピルアミ
ン、ジフェニルアミン、フェニレンジアミン、Ｎ−メチ
ルフェニレンジアミン、ベンジルアミン、フェネチルア
ミン、アニシジン等が挙げられる。また、アミノ基含有
化合物の添加量はメタクリル酸含有物１００重量部に対
して０．００１〜１重量部、特に０．００５〜０．５重
量部の範囲が好ましい。
有化合物（以下、アミノ基含有化合物という）として
は、脂肪族、芳香族アミンのいずれでもよく、１分子中
に複数個のアミノ基を有するアミン類、アンモニア、ヒ
ドラジンおよびその誘導体、さらにはヒドロキシルアミ
ンおよびその無機酸塩等の化合物も含まれる。アミノ基
含有化合物としては、例えば、プロピルアミン、ブチル
アミン、ペンチルアミン、ヘキシルアミン、ジエチルア
ミン、ジ−ｎ−プロピルアミン、ジイソプロピルアミ
ン、メチルエチルアミン、エチレンジアミン、トリメチ
レンジアミン、テトラメチレンジアミン、ペンタメチレ
ンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジフェニルエチレンジアミン、
エタノールアミン、ヘキサメチレンジアミン、ジエチレ
ントリアミン、テトラエチレンペンタミン、アニリン、
トルイジン、Ｎ−エチルアニリン、Ｎ−プロピルアミ
ン、ジフェニルアミン、フェニレンジアミン、Ｎ−メチ
ルフェニレンジアミン、ベンジルアミン、フェネチルア
ミン、アニシジン等が挙げられる。また、アミノ基含有
化合物の添加量はメタクリル酸含有物１００重量部に対
して０．００１〜１重量部、特に０．００５〜０．５重
量部の範囲が好ましい。
【０００９】メルカプト基含有化合物としては、脂肪
族、芳香族いずれでもよく、分子中に１個以上のメルカ
プト基を有する化合物であればよい。このような化合物
としては、例えば、メチルメルカプタン、エチルメルカ
プタン、２−メルカプトエタノール、ｎ−プロピルメル
カプタン、１−メルカプト−２−プロパノール、ｎ−ブ
チルメルカプタン、ｎ−オクチルメルカプタン、１，２
−エタンジチオール、１，４−ブタンジチオール、２−
アミノエタンチオール、ジメルカプトジエチルスルフィ
ド、ジ（２−メルカプトエチル）エーテル、トリグリコ
ールジメルカプタン、フェニルメルカプタン、ベンジル
メルカプタン、ナフチルメルカプタン等が挙げられる。
また、メルカプト基含有化合物の添加量はメタクリル酸
含有物１００重量部に対して０．００１〜１重量部、特
に０．０１〜０．５重量部の範囲が好ましい。
族、芳香族いずれでもよく、分子中に１個以上のメルカ
プト基を有する化合物であればよい。このような化合物
としては、例えば、メチルメルカプタン、エチルメルカ
プタン、２−メルカプトエタノール、ｎ−プロピルメル
カプタン、１−メルカプト−２−プロパノール、ｎ−ブ
チルメルカプタン、ｎ−オクチルメルカプタン、１，２
−エタンジチオール、１，４−ブタンジチオール、２−
アミノエタンチオール、ジメルカプトジエチルスルフィ
ド、ジ（２−メルカプトエチル）エーテル、トリグリコ
ールジメルカプタン、フェニルメルカプタン、ベンジル
メルカプタン、ナフチルメルカプタン等が挙げられる。
また、メルカプト基含有化合物の添加量はメタクリル酸
含有物１００重量部に対して０．００１〜１重量部、特
に０．０１〜０．５重量部の範囲が好ましい。
【００１０】スルホン酸基含有化合物としては、スルホ
ン酸基を有する無機または有機化合物を意味し、例え
ば、硫酸、ベンゼンスルホン酸、ｐ−トルエンスルホン
酸、メタンスルホン酸、スルホン酸基を交換基として有
する強酸性イオン交換樹脂等が挙げられる。スルホン酸
基含有化合物による処理は、回分式および連続式のいず
れの方法を用いてもよい。その際の使用量は、回分式で
はメタクリル酸含有物１００重量部に対して０．１〜５
０重量部、特に１〜３０重量部の範囲が好ましい。連続
式においては、メタクリル酸含有物の流通量はスルホン
酸基含有化合物に対して空間速度で０．０１〜１０ｈｒ
-1、特に０．０５〜５ｈｒ-1の範囲が好ましい。
ン酸基を有する無機または有機化合物を意味し、例え
ば、硫酸、ベンゼンスルホン酸、ｐ−トルエンスルホン
酸、メタンスルホン酸、スルホン酸基を交換基として有
する強酸性イオン交換樹脂等が挙げられる。スルホン酸
基含有化合物による処理は、回分式および連続式のいず
れの方法を用いてもよい。その際の使用量は、回分式で
はメタクリル酸含有物１００重量部に対して０．１〜５
０重量部、特に１〜３０重量部の範囲が好ましい。連続
式においては、メタクリル酸含有物の流通量はスルホン
酸基含有化合物に対して空間速度で０．０１〜１０ｈｒ
-1、特に０．０５〜５ｈｒ-1の範囲が好ましい。
【００１１】本発明の方法において、アミノ基含有化合
物による処理を行った後にメルカプト基含有化合物によ
って処理、もしくは、メルカプト基含有化合物によって
処理を行った後にアミノ基含有化合物による処理を行う
のが好ましいが、アミノ基含有化合物とメルカプト基含
有化合物をメタクリル酸含有物へ同時に添加して処理を
行ってもよい。
物による処理を行った後にメルカプト基含有化合物によ
って処理、もしくは、メルカプト基含有化合物によって
処理を行った後にアミノ基含有化合物による処理を行う
のが好ましいが、アミノ基含有化合物とメルカプト基含
有化合物をメタクリル酸含有物へ同時に添加して処理を
行ってもよい。
【００１２】また、スルホン酸基含有化合物により処理
する場合は、アミノ基含有化合物による処理を行った後
に、メルカプト基含有化合物およびスルホン酸基含有化
合物によって処理、もしくは、メルカプト基含有化合物
およびスルホン酸基含有化合物による処理を行った後
に、アミノ基含有化合物による処理を行うのが好ましい
が、アミノ基含有化合物、メルカプト基含有化合物およ
びスルホン酸基含有化合物をメタクリル酸含有物へ同時
に添加して処理を行ってもよい。
する場合は、アミノ基含有化合物による処理を行った後
に、メルカプト基含有化合物およびスルホン酸基含有化
合物によって処理、もしくは、メルカプト基含有化合物
およびスルホン酸基含有化合物による処理を行った後
に、アミノ基含有化合物による処理を行うのが好ましい
が、アミノ基含有化合物、メルカプト基含有化合物およ
びスルホン酸基含有化合物をメタクリル酸含有物へ同時
に添加して処理を行ってもよい。
【００１３】アミノ基含有化合物による処理の方法とし
ては、例えば、メタクリル酸含有物にアミノ基含有化合
物を添加して所定の温度に加熱した後、好ましくは混合
物を攪拌しながら、一定時間保持する方法が用いられ
る。処理温度は５０〜１５０℃、特に８０〜１３０℃の
範囲が好ましい。処理時間は５分〜５時間、特に１５分
〜３時間の範囲が好ましい。
ては、例えば、メタクリル酸含有物にアミノ基含有化合
物を添加して所定の温度に加熱した後、好ましくは混合
物を攪拌しながら、一定時間保持する方法が用いられ
る。処理温度は５０〜１５０℃、特に８０〜１３０℃の
範囲が好ましい。処理時間は５分〜５時間、特に１５分
〜３時間の範囲が好ましい。
【００１４】メルカプト基含有化合物による処理の方法
としては、例えばメタクリル酸含有物にメルカプト基含
有化合物を添加して所定の温度に加熱した後、好ましく
は混合物を攪拌しながら、一定時間保持する方法が用い
られる。処理温度は５０〜１５０℃、特に８０〜１３０
℃の範囲が好ましい。処理時間は５分〜５時間、特に１
５分〜３時間の範囲が好ましい。
としては、例えばメタクリル酸含有物にメルカプト基含
有化合物を添加して所定の温度に加熱した後、好ましく
は混合物を攪拌しながら、一定時間保持する方法が用い
られる。処理温度は５０〜１５０℃、特に８０〜１３０
℃の範囲が好ましい。処理時間は５分〜５時間、特に１
５分〜３時間の範囲が好ましい。
【００１５】メルカプト基含有化合物およびスルホン酸
基含有化合物による処理は、回分式および連続式のいず
れの方法でも行えるが、好適な処理方式としては、例え
ば、スルホン化陽イオン交換樹脂等の固体触媒を固定床
に充填して、メルカプト基含有化合物を添加したメタク
リル酸含有物を連続的に流通処理する連続式が挙げられ
る。処理温度は２０〜１５０℃、特に４０〜１３０℃の
範囲が好ましい。処理時間は５分〜５時間、特に１５分
〜３時間の範囲が好ましい。
基含有化合物による処理は、回分式および連続式のいず
れの方法でも行えるが、好適な処理方式としては、例え
ば、スルホン化陽イオン交換樹脂等の固体触媒を固定床
に充填して、メルカプト基含有化合物を添加したメタク
リル酸含有物を連続的に流通処理する連続式が挙げられ
る。処理温度は２０〜１５０℃、特に４０〜１３０℃の
範囲が好ましい。処理時間は５分〜５時間、特に１５分
〜３時間の範囲が好ましい。
【００１６】アミノ基含有化合物による処理を行った
後、メルカプト基含有化合物および／またはスルホン酸
基含有化合物による処理を行う場合、または、メルカプ
ト基含有化合物および／またはスルホン酸基含有化合物
による処理を行った後、アミノ基含有化合物による処理
を行う場合、連続して処理を行ってもよいが、これらの
処理の間で蒸留等の操作を行ってもよい。
後、メルカプト基含有化合物および／またはスルホン酸
基含有化合物による処理を行う場合、または、メルカプ
ト基含有化合物および／またはスルホン酸基含有化合物
による処理を行った後、アミノ基含有化合物による処理
を行う場合、連続して処理を行ってもよいが、これらの
処理の間で蒸留等の操作を行ってもよい。
【００１７】最終的に、処理液は蒸留等の通常の分離操
作によって、メタクリル酸から未反応の処理剤、処理剤
と着色要因物質との反応物等を分離するが、この際、例
えば、フェノチアジン、ベンゾフェノチアジン等の重合
禁止剤を添加しておくことが好ましい。
作によって、メタクリル酸から未反応の処理剤、処理剤
と着色要因物質との反応物等を分離するが、この際、例
えば、フェノチアジン、ベンゾフェノチアジン等の重合
禁止剤を添加しておくことが好ましい。
【００１８】
【実施例】以下、本発明の実施例および比較例を示す。
下記実施例および比較例中のメタクリル酸の純度は重量
百分率を意味する。また、メタクリル酸の回収率は、 回収率（％）＝Ｂ／Ａ×１００ により定義され、式中のＡおよびＢは、 Ａ：仕込みのメタクリル酸含有物中のメタクリル酸の重
量 Ｂ：処理後の精製メタクリル酸中のメタクリル酸の重量 を意味する。
下記実施例および比較例中のメタクリル酸の純度は重量
百分率を意味する。また、メタクリル酸の回収率は、 回収率（％）＝Ｂ／Ａ×１００ により定義され、式中のＡおよびＢは、 Ａ：仕込みのメタクリル酸含有物中のメタクリル酸の重
量 Ｂ：処理後の精製メタクリル酸中のメタクリル酸の重量 を意味する。
【００１９】［実施例１］イソブチレンを出発原料とし
て気相接触酸化によって得られたメタクリル酸を抽出お
よび蒸留によって精製し、純度９９．２％、色数がＡＰ
ＨＡ６３のメタクリル酸含有物を得た。このメタクリル
酸含有物１００ｇに重合禁止剤としてフェノチアジン
０．０５ｇを添加し、それにエチレンジアミン０．０５
ｇを添加して１００℃で２時間処理したものを１０mmHg
の減圧下で単蒸留した。得られたメタクリル酸に重合禁
止剤としてハイドロキノン０．０２ｇを添加し、これに
エタンジチオール０．３０ｇを添加して１００℃で２時
間処理したものを１０mmHgの減圧下で単蒸留して精製メ
タクリル酸を得た。このときのメタクリル酸の回収率は
９７％で、精製メタクリル酸の色数はＡＰＨＡ５であっ
た。
て気相接触酸化によって得られたメタクリル酸を抽出お
よび蒸留によって精製し、純度９９．２％、色数がＡＰ
ＨＡ６３のメタクリル酸含有物を得た。このメタクリル
酸含有物１００ｇに重合禁止剤としてフェノチアジン
０．０５ｇを添加し、それにエチレンジアミン０．０５
ｇを添加して１００℃で２時間処理したものを１０mmHg
の減圧下で単蒸留した。得られたメタクリル酸に重合禁
止剤としてハイドロキノン０．０２ｇを添加し、これに
エタンジチオール０．３０ｇを添加して１００℃で２時
間処理したものを１０mmHgの減圧下で単蒸留して精製メ
タクリル酸を得た。このときのメタクリル酸の回収率は
９７％で、精製メタクリル酸の色数はＡＰＨＡ５であっ
た。
【００２０】［実施例２］実施例１でエチレンジアミン
０．０５ｇの代わりに、Ｎ，Ｎ’−ジフェニルエチレン
ジアミン０．１０ｇを使用した以外は実施例１と同じ条
件で処理を行った。このときのメタクリル酸の回収率は
９７％で、精製メタクリル酸の色数はＡＰＨＡ６であっ
た。
０．０５ｇの代わりに、Ｎ，Ｎ’−ジフェニルエチレン
ジアミン０．１０ｇを使用した以外は実施例１と同じ条
件で処理を行った。このときのメタクリル酸の回収率は
９７％で、精製メタクリル酸の色数はＡＰＨＡ６であっ
た。
【００２１】［実施例３］実施例１でエチレンジアミン
０．０５ｇの代わりに、ヒドラジン０．０３ｇおよび
Ｎ，Ｎ’−ジフェニルエチレンジアミン０．０５ｇを使
用した以外は実施例１と同じ条件で処理を行った。この
ときのメタクリル酸の回収率は９６．８％で、精製メタ
クリル酸の色数はＡＰＨＡ５であった。
０．０５ｇの代わりに、ヒドラジン０．０３ｇおよび
Ｎ，Ｎ’−ジフェニルエチレンジアミン０．０５ｇを使
用した以外は実施例１と同じ条件で処理を行った。この
ときのメタクリル酸の回収率は９６．８％で、精製メタ
クリル酸の色数はＡＰＨＡ５であった。
【００２２】［実施例４］イソブチレンを出発原料とし
て気相接触酸化によって得られたメタクリル酸を抽出お
よび蒸留によって精製し、純度９９．２％、色数がＡＰ
ＨＡ６３のメタクリル酸含有物を得た。このメタクリル
酸含有物１００ｇに重合禁止剤としてフェノチアジン
０．０５ｇを添加し、それにエタンジチオール０．３０
ｇを添加して１００℃で２時間処理したものを１０mmHg
の減圧下で単蒸留した。得られたメタクリル酸に重合禁
止剤としてハイドロキノン０．０２ｇを添加し、これに
エチレンジアミン０．０５ｇを添加して１００℃で２時
間処理したものを１０mmHgの減圧下で単蒸留して精製メ
タクリル酸を得た。このときのメタクリル酸の回収率は
９７％で、精製メタクリル酸の色数はＡＰＨＡ５であっ
た。
て気相接触酸化によって得られたメタクリル酸を抽出お
よび蒸留によって精製し、純度９９．２％、色数がＡＰ
ＨＡ６３のメタクリル酸含有物を得た。このメタクリル
酸含有物１００ｇに重合禁止剤としてフェノチアジン
０．０５ｇを添加し、それにエタンジチオール０．３０
ｇを添加して１００℃で２時間処理したものを１０mmHg
の減圧下で単蒸留した。得られたメタクリル酸に重合禁
止剤としてハイドロキノン０．０２ｇを添加し、これに
エチレンジアミン０．０５ｇを添加して１００℃で２時
間処理したものを１０mmHgの減圧下で単蒸留して精製メ
タクリル酸を得た。このときのメタクリル酸の回収率は
９７％で、精製メタクリル酸の色数はＡＰＨＡ５であっ
た。
【００２３】［実施例５］イソブチレンを出発原料とし
て気相接触酸化によって得られたメタクリル酸を抽出お
よび蒸留によって精製し、純度９９．２％、色数がＡＰ
ＨＡ６３のメタクリル酸含有物を得た。このメタクリル
酸含有物１００ｇに重合禁止剤としてフェノチアジン
０．０５ｇを添加し、それにエチレンジアミン０．０５
ｇを添加して１００℃で２時間処理したものを１０mmHg
の減圧下で単蒸留した。得られたメタクリル酸に重合禁
止剤としてハイドロキノン０．０２ｇを添加し、これに
エタンジチオール０．１３ｇおよび強酸性イオン交換樹
脂アンバーリスト１５Ｅ（ロームアンドハース社製）
２．５ｇを添加して１００℃で１時間処理したものを１
０mmHgの減圧下で単蒸留して精製メタクリル酸を得た。
このときのメタクリル酸の回収率は９７％で、精製メタ
クリル酸の色数はＡＰＨＡ３であった。
て気相接触酸化によって得られたメタクリル酸を抽出お
よび蒸留によって精製し、純度９９．２％、色数がＡＰ
ＨＡ６３のメタクリル酸含有物を得た。このメタクリル
酸含有物１００ｇに重合禁止剤としてフェノチアジン
０．０５ｇを添加し、それにエチレンジアミン０．０５
ｇを添加して１００℃で２時間処理したものを１０mmHg
の減圧下で単蒸留した。得られたメタクリル酸に重合禁
止剤としてハイドロキノン０．０２ｇを添加し、これに
エタンジチオール０．１３ｇおよび強酸性イオン交換樹
脂アンバーリスト１５Ｅ（ロームアンドハース社製）
２．５ｇを添加して１００℃で１時間処理したものを１
０mmHgの減圧下で単蒸留して精製メタクリル酸を得た。
このときのメタクリル酸の回収率は９７％で、精製メタ
クリル酸の色数はＡＰＨＡ３であった。
【００２４】［実施例６］実施例５でエチレンジアミン
０．０５ｇの代わりに、Ｎ，Ｎ’−ジフェニルエチレン
ジアミン０．１０ｇを使用した以外は実施例５と同じ条
件で処理を行った。このときのメタクリル酸の回収率は
９７％で、精製メタクリル酸の色数はＡＰＨＡ４であっ
た。
０．０５ｇの代わりに、Ｎ，Ｎ’−ジフェニルエチレン
ジアミン０．１０ｇを使用した以外は実施例５と同じ条
件で処理を行った。このときのメタクリル酸の回収率は
９７％で、精製メタクリル酸の色数はＡＰＨＡ４であっ
た。
【００２５】［実施例７］実施例５でエチレンジアミン
０．０５ｇの代わりに、ヒドラジン０．０３ｇおよび
Ｎ，Ｎ’−ジフェニルエチレンジアミン０．０５ｇを使
用した以外は実施例５と同じ条件で処理を行った。この
ときのメタクリル酸の回収率は９６．８％で、精製メタ
クリル酸の色数はＡＰＨＡ５であった。
０．０５ｇの代わりに、ヒドラジン０．０３ｇおよび
Ｎ，Ｎ’−ジフェニルエチレンジアミン０．０５ｇを使
用した以外は実施例５と同じ条件で処理を行った。この
ときのメタクリル酸の回収率は９６．８％で、精製メタ
クリル酸の色数はＡＰＨＡ５であった。
【００２６】［実施例８］イソブチレンを出発原料とし
て気相接触酸化によって得られたメタクリル酸を抽出お
よび蒸留によって精製し、純度９９．２％、色数がＡＰ
ＨＡ６３のメタクリル酸含有物を得た。このメタクリル
酸含有物１００ｇに重合禁止剤としてフェノチアジン
０．０５ｇを添加し、それにエタンジチオール０．１３
ｇおよび強酸性イオン交換樹脂アンバーリスト１５Ｅ
（ロームアンドハース社製）２．５ｇを添加して１００
℃で１時間処理したものを１０mmHgの減圧下で単蒸留し
た。得られたメタクリル酸に重合禁止剤としてハイドロ
キノン０．０２ｇを添加し、それにエチレンジアミン
０．０５ｇを添加して１００℃で２時間処理したものを
１０mmHgの減圧下で単蒸留して精製メタクリル酸を得
た。このときのメタクリル酸の回収率は９７％で、精製
メタクリル酸の色数はＡＰＨＡ３であった。
て気相接触酸化によって得られたメタクリル酸を抽出お
よび蒸留によって精製し、純度９９．２％、色数がＡＰ
ＨＡ６３のメタクリル酸含有物を得た。このメタクリル
酸含有物１００ｇに重合禁止剤としてフェノチアジン
０．０５ｇを添加し、それにエタンジチオール０．１３
ｇおよび強酸性イオン交換樹脂アンバーリスト１５Ｅ
（ロームアンドハース社製）２．５ｇを添加して１００
℃で１時間処理したものを１０mmHgの減圧下で単蒸留し
た。得られたメタクリル酸に重合禁止剤としてハイドロ
キノン０．０２ｇを添加し、それにエチレンジアミン
０．０５ｇを添加して１００℃で２時間処理したものを
１０mmHgの減圧下で単蒸留して精製メタクリル酸を得
た。このときのメタクリル酸の回収率は９７％で、精製
メタクリル酸の色数はＡＰＨＡ３であった。
【００２７】［実施例９］実施例５でエチレンジアミン
０．０５ｇの代わりに、アニリン０．１０ｇを使用した
以外は実施例５と同じ条件で処理を行った。このときの
メタクリル酸の回収率は９７％で、精製メタクリル酸の
色数はＡＰＨＡ５であった。
０．０５ｇの代わりに、アニリン０．１０ｇを使用した
以外は実施例５と同じ条件で処理を行った。このときの
メタクリル酸の回収率は９７％で、精製メタクリル酸の
色数はＡＰＨＡ５であった。
【００２８】［実施例１０］実施例５でエチレンジアミ
ン０．０５ｇの代わりに、エタノールアミン０．１０ｇ
を使用した以外は実施例５と同じ条件で処理を行った。
このときのメタクリル酸の回収率は９７％で、精製メタ
クリル酸の色数はＡＰＨＡ５であった。
ン０．０５ｇの代わりに、エタノールアミン０．１０ｇ
を使用した以外は実施例５と同じ条件で処理を行った。
このときのメタクリル酸の回収率は９７％で、精製メタ
クリル酸の色数はＡＰＨＡ５であった。
【００２９】［実施例１１〜１７］実施例５でエタンジ
チオール０．１３ｇの代わりに、表１の各種メルカプト
基含有化合物を使用した以外は実施例５と同じ条件で処
理を行った。その結果を表１に示す。なお、表中の添加
量はメルカプト基含有化合物の添加量を示す。
チオール０．１３ｇの代わりに、表１の各種メルカプト
基含有化合物を使用した以外は実施例５と同じ条件で処
理を行った。その結果を表１に示す。なお、表中の添加
量はメルカプト基含有化合物の添加量を示す。
【００３０】
【表１】
【００３１】［実施例１８］実施例５で強酸性イオン交
換樹脂アンバーリスト１５Ｅ（ロームアンドハース社
製）２．５ｇの代わりに、硫酸１．５ｇを使用した以外
は実施例５と同じ条件で処理を行った。このときのメタ
クリル酸の回収率は９６．８％で、精製メタクリル酸の
色数はＡＰＨＡ６であった。
換樹脂アンバーリスト１５Ｅ（ロームアンドハース社
製）２．５ｇの代わりに、硫酸１．５ｇを使用した以外
は実施例５と同じ条件で処理を行った。このときのメタ
クリル酸の回収率は９６．８％で、精製メタクリル酸の
色数はＡＰＨＡ６であった。
【００３２】［実施例１９］実施例５で強酸性イオン交
換樹脂アンバーリスト１５Ｅ（ロームアンドハース社
製）２．５ｇの代わりに、ｐ−トルエンスルホン酸１．
５ｇを使用した以外は実施例５と同じ条件で処理を行っ
た。このときのメタクリル酸の回収率は９６．９％で、
精製メタクリル酸の色数はＡＰＨＡ６であった。
換樹脂アンバーリスト１５Ｅ（ロームアンドハース社
製）２．５ｇの代わりに、ｐ−トルエンスルホン酸１．
５ｇを使用した以外は実施例５と同じ条件で処理を行っ
た。このときのメタクリル酸の回収率は９６．９％で、
精製メタクリル酸の色数はＡＰＨＡ６であった。
【００３３】［実施例２０］実施例５において、エチレ
ンジアミン処理済みのメタクリル酸含有物にトリグリコ
ールジメルカプタン０．１３ｇを添加したものを、８０
℃の恒温下にあるアンバーリスト１５Ｅ５ｇを充填した
ガラス製Ｕ字管に、空間速度０．２ｈｒ-1で通過させて
連続的に処理した。次いで処理液１００ｇを１０mmHgの
減圧下で単蒸留して精製メタクリル酸を得た。このとき
のメタクリル酸の回収率は９７％で、精製メタクリル酸
の色数はＡＰＨＡ４であった。
ンジアミン処理済みのメタクリル酸含有物にトリグリコ
ールジメルカプタン０．１３ｇを添加したものを、８０
℃の恒温下にあるアンバーリスト１５Ｅ５ｇを充填した
ガラス製Ｕ字管に、空間速度０．２ｈｒ-1で通過させて
連続的に処理した。次いで処理液１００ｇを１０mmHgの
減圧下で単蒸留して精製メタクリル酸を得た。このとき
のメタクリル酸の回収率は９７％で、精製メタクリル酸
の色数はＡＰＨＡ４であった。
【００３４】［比較例１］実施例１において、エタンジ
チオールによる処理を行わず、エチレンジアミンの使用
量を０．８ｇにして処理を行った。このときのメタクリ
ル酸の回収率は８５％と非常に低く、精製メタクリル酸
の色数はＡＰＨＡ１０と高い値であった。
チオールによる処理を行わず、エチレンジアミンの使用
量を０．８ｇにして処理を行った。このときのメタクリ
ル酸の回収率は８５％と非常に低く、精製メタクリル酸
の色数はＡＰＨＡ１０と高い値であった。
【００３５】［比較例２］実施例１において、エチレン
ジアミンによる処理を行わず、エタンジチオールの使用
量は０．３０ｇのままで処理を行った。このときのメタ
クリル酸の回収率は９２％と低く、精製メタクリル酸の
色数はＡＰＨＡ１２と高い値であった。
ジアミンによる処理を行わず、エタンジチオールの使用
量は０．３０ｇのままで処理を行った。このときのメタ
クリル酸の回収率は９２％と低く、精製メタクリル酸の
色数はＡＰＨＡ１２と高い値であった。
【００３６】［比較例３］実施例５において、エチレン
ジアミンおよびエタンジチオールによる処理を行わず、
強酸性イオン交換樹脂アンバーリスト１５Ｅ（ロームア
ンドハース社製）２．５ｇだけを添加して１００℃で１
時間処理したものを１０mmHgの減圧下で単蒸留して精製
メタクリル酸を得た。このときのメタクリル酸の回収率
は９７％で良好であったが、精製メタクリル酸の色数は
ＡＰＨＡ２８と非常に高い値であった。
ジアミンおよびエタンジチオールによる処理を行わず、
強酸性イオン交換樹脂アンバーリスト１５Ｅ（ロームア
ンドハース社製）２．５ｇだけを添加して１００℃で１
時間処理したものを１０mmHgの減圧下で単蒸留して精製
メタクリル酸を得た。このときのメタクリル酸の回収率
は９７％で良好であったが、精製メタクリル酸の色数は
ＡＰＨＡ２８と非常に高い値であった。
【００３７】［比較例４］実施例５において、エチレン
ジアミンの使用量を０．８ｇにして処理したものを１０
mmHgの減圧下で単蒸留した。得られたメタクリル酸に重
合禁止剤としてハイドロキノン０．０２ｇを添加し、そ
れに強酸性イオン交換樹脂アンバーリスト１５Ｅ（ロー
ムアンドハース社製）２．５ｇを添加して１００℃で１
時間処理したものを１０mmHgの減圧下で単蒸留して精製
メタクリル酸を得た。すなわち、エタンジチオールによ
る処理を行わなかった。このときのメタクリル酸の回収
率は８５％と低く、精製メタクリル酸の色数はＡＰＨＡ
１０と高い値であった。
ジアミンの使用量を０．８ｇにして処理したものを１０
mmHgの減圧下で単蒸留した。得られたメタクリル酸に重
合禁止剤としてハイドロキノン０．０２ｇを添加し、そ
れに強酸性イオン交換樹脂アンバーリスト１５Ｅ（ロー
ムアンドハース社製）２．５ｇを添加して１００℃で１
時間処理したものを１０mmHgの減圧下で単蒸留して精製
メタクリル酸を得た。すなわち、エタンジチオールによ
る処理を行わなかった。このときのメタクリル酸の回収
率は８５％と低く、精製メタクリル酸の色数はＡＰＨＡ
１０と高い値であった。
【００３８】［比較例５］実施例５において、エチレン
ジアミンによる処理を行わず、それ以外は実施例５と同
じ条件で処理を行った。このときのメタクリル酸の回収
率は９６％と比較的良好であったが、精製メタクリル酸
の色数はＡＰＨＡ１０と高い値であった。
ジアミンによる処理を行わず、それ以外は実施例５と同
じ条件で処理を行った。このときのメタクリル酸の回収
率は９６％と比較的良好であったが、精製メタクリル酸
の色数はＡＰＨＡ１０と高い値であった。
【００３９】
【発明の効果】本発明によれば、気相接触酸化反応で得
られるメタクリル酸含有物から高い回収率で着色の少な
い高品質のメタクリル酸を得ることができる。
られるメタクリル酸含有物から高い回収率で着色の少な
い高品質のメタクリル酸を得ることができる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 宮脇 佳宏 広島県大竹市御幸町20番１号 三菱レイヨ ン株式会社大竹事業所内 (72)発明者 小林 義明 広島県大竹市御幸町20番１号 三菱レイヨ ン株式会社大竹事業所内
Claims (2)
- 【請求項１】気相接触酸化反応で得られるメタクリル酸
含有物を第１級および／または第２級のアミノ基含有化
合物とメルカプト基含有化合物で処理することを特徴と
するメタクリル酸の精製法。 - 【請求項２】メタクリル酸含有物を第１級および／また
は第２級のアミノ基含有化合物、メルカプト基含有化合
物およびスルホン酸基含有化合物で処理することを特徴
とする請求項１記載のメタクリル酸の精製法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP24349496A JP3222068B2 (ja) | 1996-09-13 | 1996-09-13 | メタクリル酸の精製法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP24349496A JP3222068B2 (ja) | 1996-09-13 | 1996-09-13 | メタクリル酸の精製法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH1087551A true JPH1087551A (ja) | 1998-04-07 |
| JP3222068B2 JP3222068B2 (ja) | 2001-10-22 |
Family
ID=17104732
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP24349496A Expired - Lifetime JP3222068B2 (ja) | 1996-09-13 | 1996-09-13 | メタクリル酸の精製法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3222068B2 (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2003059862A1 (en) * | 2002-01-15 | 2003-07-24 | Mitsubishi Chemical Corporation | Process for producing high-purity (meth)acrylic acid |
| WO2005051883A1 (ja) * | 2003-11-28 | 2005-06-09 | Mitsubishi Chemical Corporation | （メタ）アクリル酸の精製方法 |
| JP2005179352A (ja) * | 2003-11-28 | 2005-07-07 | Mitsubishi Chemicals Corp | （メタ）アクリル酸の精製方法 |
| JP2015515963A (ja) * | 2012-05-03 | 2015-06-04 | エボニック インダストリーズ アクチエンゲゼルシャフトＥｖｏｎｉｋ Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ ＡＧ | 高純度で、黄変しない（メタ）アクリル酸の製造方法 |
-
1996
- 1996-09-13 JP JP24349496A patent/JP3222068B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2003059862A1 (en) * | 2002-01-15 | 2003-07-24 | Mitsubishi Chemical Corporation | Process for producing high-purity (meth)acrylic acid |
| WO2005051883A1 (ja) * | 2003-11-28 | 2005-06-09 | Mitsubishi Chemical Corporation | （メタ）アクリル酸の精製方法 |
| JP2005179352A (ja) * | 2003-11-28 | 2005-07-07 | Mitsubishi Chemicals Corp | （メタ）アクリル酸の精製方法 |
| JP2015515963A (ja) * | 2012-05-03 | 2015-06-04 | エボニック インダストリーズ アクチエンゲゼルシャフトＥｖｏｎｉｋ Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ ＡＧ | 高純度で、黄変しない（メタ）アクリル酸の製造方法 |
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| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3222068B2 (ja) | 2001-10-22 |
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