JPH1087566A - ヒドロキシアルキルフェノン誘導体及びその重合体並びに光重合開始剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 未反応の光重合開始剤による劣化を防止でき
るとともに、高硬度で密着性の良い硬化物を得ることが
できるヒドロキシアルキルフェノン誘導体及びその重合
体並びに光重合開始剤を提供する。 【解決手段】 新規なヒドロキシアルキルフェノン誘導
体は、下記一般式（１）で表わされる。 【化１】 〔式中、Ａは所定のマレイン酸単位、フマル酸単位又は
イタコン酸単位を表し、Ｒ¹ はＺを表し、Ｒ² は水素、
炭素数１〜１２のアルキル基、シクロアルキル基、フェ
ニル基、ベンジル基、又はＺを表し、Ｒ³ 、Ｒ⁴ 、
Ｒ⁵ 、Ｒ⁶ はそれぞれ独立して水素又はメチル基、Ｚは
所定のヒドロキシアルキルフェノン基を表す。〕 重合体は、ヒドロキシアルキルフェノン誘導体の単独重
合又は共重合により得られる。モノマー型又はポリマー
型の光重合開始剤は、それぞれヒドロキシアルキルフェ
ノン誘導体又はその重合体を有効成分とする。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】この発明は、印刷インキ、塗
料、接着剤等の用途に使用され、分子内に光重合開始基
と重合性基を併せもつ新規なヒドロキシアルキルフェノ
ン誘導体及びその重合体並びに光重合開始剤に関するも
のである。

【０００２】

【従来の技術】紫外線などによる光硬化法は、熱により
塗膜を乾燥又は硬化する方法に比べて、低温でしかも迅
速に硬化できるため、生産性向上、省エネルギー、無公
害等の多くの長所がある。また、この光硬化法は選択的
に硬化が可能であるため、印刷インキ、塗料、接着剤、
印刷版、プリント配線基板の加工等に広く用いられてい
る。

【０００３】光硬化法においては、一般に光照射によっ
てラジカルを発生させる光重合開始剤が使用されてお
り、現在までに各種の光重合開始剤が開発されてきた。
例えば、ベンゾイン、ベンゾインエーテル類、置換アセ
トフェノン類、ベンジルケタール類、オキシム誘導体、
ベンゾフェノン類、チオキサントン類、キサンテート
類、有機過酸化物等の、紫外線の照射によりラジカルを
発生する光重合開始剤が知られている。

【０００４】しかし、これらの光重合開始剤を使用して
得られる光硬化塗膜中には、未反応の光重合開始剤や、
光重合開始剤が開裂して生成する低分子化合物が存在し
ており、これらが塗膜表面にブリードすることなどによ
って、塗膜の劣化や変色を生じるといった問題があっ
た。

【０００５】これを解決する方法として、分子内に重合
性基として（メタ）アクリレート基をもつ光重合開始剤
（例えば、特開昭６２−８１３４５号公報、特開昭６４
−７０４４０号公報、特開平２−２７０８４４号公報、
特開平５−３１０６３５号公報、特開平７−８９９２５
号公報など）及び光重合開始基を有する重合体（例え
ば、特公平２−３６５８２号公報、特開平１−９６１４
５号公報など）などの、モノマー型及びポリマー型の光
重合開始剤が提案されてきた。

【０００６】そして、前記のモノマー型及びポリマー型
の光重合開始剤は、光硬化させる場合に光硬化性組成物
中に添加して使用される。その場合、このモノマー型光
重合開始剤が光重合開始剤として使用されたり、又はモ
ノマー型光重合開始剤が単独で重合、又は他の単量体と
共重合したポリマー型光重合開始剤が光重合開始剤とし
て使用される。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】ところが、従来の（メ
タ）アクリレート基を有する光重合開始剤は、（メタ）
アクリレート基が例えば不飽和二塩基酸系の単量体とは
共重合性が良くないため、光硬化組成物の成分として
（メタ）アクリレート系以外の単量体を用いることが困
難である。敢えて、そのような単量体を使用すると、硬
化が不十分になって硬度が低くなったり、密着性が悪く
なったりするという問題があった。

【０００８】しかも、前記従来のモノマー型光重合開始
剤は、重合性基として（メタ）アクリレート基を有する
ものであるため、ポリマー型光重合開始剤を製造する際
に共重合できる単量体の種類や、光硬化組成物の成分と
して用いる化合物の種類が制限される。従って、光硬化
により得られる硬化物の特性も制限されてしまうという
問題があった。

【０００９】この発明は、上記のような従来技術に存在
する問題に着目してなされたものである。その目的とす
るところは、未反応の光重合開始剤による劣化を防止で
きるとともに、高硬度で密着性のよい硬化物を得ること
ができるヒドロキシアルキルフェノン誘導体及びその重
合体並びに光重合開始剤を提供することにある。その他
の目的とするところは、共重合できる単量体や光硬化組
成物の成分として用いられる化合物の選択の範囲を広げ
ることができるヒドロキシアルキルフェノン誘導体及び
その重合体並びに光重合開始剤を提供することにある。

【００１０】

【課題を解決するための手段】本発明者らは前記目的を
達成するために鋭意研究した結果、新規な化合物により
目的を達成することができるとの知見を得てこの発明を
完成した。

【００１１】すなわち、本発明における第１の発明のヒ
ドロキシアルキルフェノン誘導体は、下記一般式（１）
で表わされるものである。

【００１２】

【化４】

【００１３】〔式中、Ａは

【００１４】

【化５】

【００１５】を表し、Ｒ¹ はＺを表し、Ｒ² は水素、炭
素数１〜１２のアルキル基、シクロアルキル基、フェニ
ル基、ベンジル基、又はＺを表し、Ｒ³ , Ｒ⁴ , Ｒ⁵ ,
Ｒ⁶ はそれぞれ独立して水素又はメチル基、Ｚは

【００１６】

【化６】

【００１７】を表す。〕 また、第２の発明の重合体は、第１の発明の一般式
（１）で表わされるヒドロキシアルキルフェノン誘導体
より形成されるものである。

【００１８】さらに、第３の発明のモノマー型光重合開
始剤は、第１の発明の一般式（Ｉ）で表わされるヒドロ
キシアルキルフェノン誘導体を有効成分とするものであ
る。加えて、第４の発明のポリマー型光重合開始剤は、
第２の発明の重合体を有効成分とするものである。

【００１９】

【発明の実施の形態】以下、この発明の実施形態に関し
て詳細に説明する。新規なヒドロキシアルキルフェノン
誘導体は、前記一般式（１）で表わされる化合物であ
る。このヒドロキシアルキルフェノン誘導体は、前記化
学式化３で表される光重合開始基としてのヒドロキシア
ルキルフェノン基と、化学式化２で表される重合性基と
しての不飽和二塩基酸基を分子内に併せもつ構造の化合
物である。重合性基は化学式化２で表されるように、そ
れぞれ対称構造のものを含んでいる。

【００２０】この一般式（１）で表わされる化合物とし
ては、 (ｉ) マレイン酸類エステル誘導体、（ii）フマ
ル酸類エステル誘導体及び（iii ）イタコン酸エステル
誘導体が挙げられる。それらの例を具体的に示すと以下
のものが挙げられる。

【００２１】(i ) マレイン酸類エステル誘導体 マレイン酸ビス［２−｛４−（２−ヒドロキシ−２−メ
チルプロピオニル）フェノキシ｝エチル］、マレイン酸
モノ［２−｛４−（２−ヒドロキシ−２−メチルプロピ
オニル）フェノキシ｝エチル］、マレイン酸メチル［２
−｛４−（２−ヒドロキシ−２−メチルプロピオニル）
フェノキシ｝エチル］、マレイン酸エチル［２−｛４−
（２−ヒドロキシ−２−メチルプロピオニル）フェノキ
シ｝エチル］、マレイン酸プロピル［２−｛４−（２−
ヒドロキシ−２−メチルプロピオニル）フェノキシ｝エ
チル］、マレイン酸イソプロピル［２−｛４−（２−ヒ
ドロキシ−２−メチルプロピオニル）フェノキシ｝エチ
ル］、マレイン酸ブチル［２−｛４−（２−ヒドロキシ
−２−メチルプロピオニル）フェノキシ｝エチル］、マ
レイン酸ペンチル［２−｛４−（２−ヒドロキシ−２−
メチルプロピオニル）フェノキシ｝エチル］、マレイン
酸ヘキシル［２−｛４−（２−ヒドロキシ−２−メチル
プロピオニル）フェノキシ｝エチル］、マレイン酸シク
ロヘキシル［２−｛４−（２−ヒドロキシ−２−メチル
プロピオニル）フェノキシ｝エチル］、マレイン酸（２
−エチルヘキシル）［２−｛４−（２−ヒドロキシ−２
−メチルプロピオニル）フェノキシ｝エチル］、マレイ
ン酸デシル［２−｛４−（２−ヒドロキシ−２−メチル
プロピオニル）フェノキシ｝エチル］、マレイン酸ドデ
シル［２−｛４−（２−ヒドロキシ−２−メチルプロピ
オニル）フェノキシ｝エチル］、マレイン酸フェニル
［２−｛４−（２−ヒドロキシ−２−メチルプロピオニ
ル）フェノキシ｝エチル］、マレイン酸ベンジル［２−
｛４−（２−ヒドロキシ−２−メチルプロピオニル）フ
ェノキシ｝エチル］、シトラコン酸ビス［２−｛４−
（２−ヒドロキシ−２−メチルプロピオニル）フェノキ
シ｝エチル］、シトラコン酸モノ［２−｛４−（２−ヒ
ドロキシ−２−メチルプロピオニル）フェノキシ｝エチ
ル］、シトラコン酸メチル［２−｛４−（２−ヒドロキ
シ−２−メチルプロピオニル）フェノキシ｝エチル］、
シトラコン酸エチル［２−｛４−（２−ヒドロキシ−２
−メチルプロピオニル）フェノキシ｝エチル］、シトラ
コン酸イソプロピル［２−｛４−（２−ヒドロキシ−２
−メチルプロピオニル）フェノキシ｝エチル］、シトラ
コン酸ブチル［２−｛４−（２−ヒドロキシ−２−メチ
ルプロピオニル）フェノキシ｝エチル］、シトラコン酸
ｓｅｃ−ブチル［２−｛４−（２−ヒドロキシ−２−メ
チルプロピオニル）フェノキシ｝エチル］、シトラコン
酸ネオペンチル［２−｛４−（２−ヒドロキシ−２−メ
チルプロピオニル）フェノキシ｝エチル］、シトラコン
酸ヘキシル［２−｛４−（２−ヒドロキシ−２−メチル
プロピオニル）フェノキシ｝エチル］、シトラコン酸ヘ
プチル［２−｛４−（２−ヒドロキシ−２−メチルプロ
ピオニル）フェノキシ｝エチル］、シトラコン酸（２−
エチルヘキシル）［２−｛４−（２−ヒドロキシ−２−
メチルプロピオニル）フェノキシ｝エチル］、シトラコ
ン酸ノニル［２−｛４−（２−ヒドロキシ−２−メチル
プロピオニル）フェノキシ｝エチル］、シトラコン酸イ
ソデシル［２−｛４−（２−ヒドロキシ−２−メチルプ
ロピオニル）フェノキシ｝エチル］、シトラコン酸ドデ
シル［２−｛４−（２−ヒドロキシ−２−メチルプロピ
オニル）フェノキシ｝エチル］、シトラコン酸フェニル
［２−｛４−（２−ヒドロキシ−２−メチルプロピオニ
ル）フェノキシ｝エチル］、シトラコン酸ベンジル［２
−｛４−（２−ヒドロキシ−２−メチルプロピオニル）
フェノキシ｝エチル］、２，３−ジメチルマレイン酸ビ
ス［２−｛４−（２−ヒドロキシ−２−メチルプロピオ
ニル）フェノキシ｝エチル］、２，３−ジメチルマレイ
ン酸モノ［２−｛４−（２−ヒドロキシ−２−メチルプ
ロピオニル）フェノキシ｝エチル］、２，３−ジメチル
マレイン酸メチル［２−｛４−（２−ヒドロキシ−２−
メチルプロピオニル）フェノキシ｝エチル］ （ii）フマル酸類エステル誘導体 フマル酸ビス［２−｛４−（２−ヒドロキシ−２−メチ
ルプロピオニル）フェノキシ｝エチル］、フマル酸モノ
［２−｛４−（２−ヒドロキシ−２−メチルプロピオニ
ル）フェノキシ｝エチル］、フマル酸メチル［２−｛４
−（２−ヒドロキシ−２−メチルプロピオニル）フェノ
キシ｝エチル］、フマル酸エチル［２−｛４−（２−ヒ
ドロキシ−２−メチルプロピオニル）フェノキシ｝エチ
ル］、フマル酸プロピル［２−｛４−（２−ヒドロキシ
−２−メチルプロピオニル）フェノキシ｝エチル］、フ
マル酸イソプロピル［２−｛４−（２−ヒドロキシ−２
−メチルプロピオニル）フェノキシ｝エチル］、フマル
酸ｔ−ブチル［２−｛４−（２−ヒドロキシ−２−メチ
ルプロピオニル）フェノキシ｝エチル］、フマル酸ペン
チル［２−｛４−（２−ヒドロキシ−２−メチルプロピ
オニル）フェノキシ｝エチル］、フマル酸ヘキシル［２
−｛４−（２−ヒドロキシ−２−メチルプロピオニル）
フェノキシ｝エチル］、フマル酸シクロヘキシル［２−
｛４−（２−ヒドロキシ−２−メチルプロピオニル）フ
ェノキシ｝エチル］、フマル酸オクチル［２−｛４−
（２−ヒドロキシ−２−メチルプロピオニル）フェノキ
シ｝エチル］、フマル酸（２−エチルヘキシル）［２−
｛４−（２−ヒドロキシ−２−メチルプロピオニル）フ
ェノキシ｝エチル］、フマル酸デシル［２−｛４−（２
−ヒドロキシ−２−メチルプロピオニル）フェノキシ｝
エチル］、フマル酸イソデシル［２−｛４−（２−ヒド
ロキシ−２−メチルプロピオニル）フェノキシ｝エチ
ル］、フマル酸ドデシル［２−｛４−（２−ヒドロキシ
−２−メチルプロピオニル）フェノキシ｝エチル］、フ
マル酸フェニル［２−｛４−（２−ヒドロキシ−２−メ
チルプロピオニル）フェノキシ｝エチル］、フマル酸ベ
ンジル［２−｛４−（２−ヒドロキシ−２−メチルプロ
ピオニル）フェノキシ｝エチル］、メサコン酸ビス［２
−｛４−（２−ヒドロキシ−２−メチルプロピオニル）
フェノキシ｝エチル］、メサコン酸モノ［２−｛４−
（２−ヒドロキシ−２−メチルプロピオニル）フェノキ
シ｝エチル］、メサコン酸メチル［２−｛４−（２−ヒ
ドロキシ−２−メチルプロピオニル）フェノキシ｝エチ
ル］、メサコン酸エチル［２−｛４−（２−ヒドロキシ
−２−メチルプロピオニル）フェノキシ｝エチル］、メ
サコン酸イソプロピル［２−｛４−（２−ヒドロキシ−
２−メチルプロピオニル）フェノキシ｝エチル］、メサ
コン酸イソブチル［２−｛４−（２−ヒドロキシ−２−
メチルプロピオニル）フェノキシ｝エチル］、メサコン
酸ネオペンチル［２−｛４−（２−ヒドロキシ−２−メ
チルプロピオニル）フェノキシ｝エチル］、メサコン酸
ヘキシル［２−｛４−（２−ヒドロキシ−２−メチルプ
ロピオニル）フェノキシ｝エチル］、メサコン酸ヘプチ
ル［２−｛４−（２−ヒドロキシ−２−メチルプロピオ
ニル）フェノキシ｝エチル］、メサコン酸（２−エチル
ヘキシル）［２−｛４−（２−ヒドロキシ−２−メチル
プロピオニル）フェノキシ｝エチル］、メサコン酸ノニ
ル［２−｛４−（２−ヒドロキシ−２−メチルプロピオ
ニル）フェノキシ｝エチル］、メサコン酸イソデシル
［２−｛４−（２−ヒドロキシ−２−メチルプロピオニ
ル）フェノキシ｝エチル］、メサコン酸ドデシル［２−
｛４−（２−ヒドロキシ−２−メチルプロピオニル）フ
ェノキシ｝エチル］、メサコン酸フェニル［２−｛４−
（２−ヒドロキシ−２−メチルプロピオニル）フェノキ
シ｝エチル］、メサコン酸ベンジル［２−｛４−（２−
ヒドロキシ−２−メチルプロピオニル）フェノキシ｝エ
チル］、２，３−ジメチルフマル酸ビス［２−｛４−
（２−ヒドロキシ−２−メチルプロピオニル）フェノキ
シ｝エチル］、２，３−ジメチルフマル酸モノ［２−
｛４−（２−ヒドロキシ−２−メチルプロピオニル）フ
ェノキシ｝エチル］、２，３−ジメチルフマル酸メチル
［２−｛４−（２−ヒドロキシ−２−メチルプロピオニ
ル）フェノキシ｝エチル］ （iii ）イタコン酸類エステル誘導体 イタコン酸ビス［２−｛４−（２−ヒドロキシ−２−メ
チルプロピオニル）フェノキシ｝エチル］、イタコン酸
モノ［２−｛４−（２−ヒドロキシ−２−メチルプロピ
オニル）フェノキシ｝エチル］、イタコン酸メチル［２
−｛４−（２−ヒドロキシ−２−メチルプロピオニル）
フェノキシ｝エチル］、イタコン酸エチル［２−｛４−
（２−ヒドロキシ−２−メチルプロピオニル）フェノキ
シ｝エチル］、イタコン酸プロピル［２−｛４−（２−
ヒドロキシ−２−メチルプロピオニル）フェノキシ｝エ
チル］、イタコン酸イソプロピル［２−｛４−（２−ヒ
ドロキシ−２−メチルプロピオニル）フェノキシ｝エチ
ル］、イタコン酸ブチル［２−｛４−（２−ヒドロキシ
−２−メチルプロピオニル）フェノキシ｝エチル］、イ
タコン酸イソブチル［２−｛４−（２−ヒドロキシ−２
−メチルプロピオニル）フェノキシ｝エチル］、イタコ
ン酸ｓｅｃ−ブチル［２−｛４−（２−ヒドロキシ−２
−メチルプロピオニル）フェノキシ｝エチル］、イタコ
ン酸ｔ−ブチル［２−｛４−（２−ヒドロキシ−２−メ
チルプロピオニル）フェノキシ｝エチル］、イタコン酸
ペンチル［２−｛４−（２−ヒドロキシ−２−メチルプ
ロピオニル）フェノキシ｝エチル］、イタコン酸ネオペ
ンチル［２−｛４−（２−ヒドロキシ−２−メチルプロ
ピオニル）フェノキシ｝エチル］、イタコン酸ヘキシル
［２−｛４−（２−ヒドロキシ−２−メチルプロピオニ
ル）フェノキシ｝エチル］、イタコン酸シクロヘキシル
［２−｛４−（２−ヒドロキシ−２−メチルプロピオニ
ル）フェノキシ｝エチル］、イタコン酸ヘプチル［２−
｛４−（２−ヒドロキシ−２−メチルプロピオニル）フ
ェノキシ｝エチル］、イタコン酸オクチル［２−｛４−
（２−ヒドロキシ−２−メチルプロピオニル）フェノキ
シ｝エチル］、イタコン酸（２−エチルヘキシル）［２
−｛４−（２−ヒドロキシ−２−メチルプロピオニル）
フェノキシ｝エチル］、イタコン酸ノニル［２−｛４−
（２−ヒドロキシ−２−メチルプロピオニル）フェノキ
シ｝エチル］、イタコン酸デシル［２−｛４−（２−ヒ
ドロキシ−２−メチルプロピオニル）フェノキシ｝エチ
ル］、イタコン酸イソデシル［２−｛４−（２−ヒドロ
キシ−２−メチルプロピオニル）フェノキシ｝エチ
ル］、イタコン酸ドデシル［２−｛４−（２−ヒドロキ
シ−２−メチルプロピオニル）フェノキシ｝エチル］、
イタコン酸フェニル［２−｛４−（２−ヒドロキシ−２
−メチルプロピオニル）フェノキシ｝エチル］、イタコ
ン酸ベンジル［２−｛４−（２−ヒドロキシ−２−メチ
ルプロピオニル）フェノキシ｝エチル］ なお、上記の化合物において、シトラコン酸エステル、
メサコン酸エステル、イタコン酸エステルは、一般式
（１）のＲ¹ とＲ² が異なる場合、すなわち、ビス［２
−｛４−（２−ヒドロキシ−２−メチルプロピオニル）
フェノキシ｝エチル］エステル以外の場合には、それぞ
れ下記の２種類の構造がある。それぞれ、上側の構造は
Ｒ¹ が４−位、Ｒ² が１−位に結合したエステルであ
り、下側の構造はＲ¹ が１−位、Ｒ² が４−位に結合し
たエステルである。 １）シトラコン酸エステル

【００２２】

【化７】

【００２３】２）メサコン酸エステル

【００２４】

【化８】

【００２５】３）イタコン酸エステル

【００２６】

【化９】

【００２７】一般式（１）で表わされるヒドロキシアル
キルフェノン誘導体は、例えば通常のエステル化反応に
よって製造される。具体的には、次の３つの製造方法が
挙げられる。

【００２８】(1) 不飽和二塩基酸のモノクロライド又は
ジクロライドを、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、
ピリジン等の塩基触媒存在下に、１−｛４−（２−ヒド
ロキシエトキシ）フェニル｝−２−ヒドロキシ−２−メ
チルプロパン−１−オンと反応させる方法。

【００２９】(2) 不飽和二塩基酸を、硫酸、ｐ−トルエ
ンスルホン酸等の酸触媒存在下に、１−｛４−（２−ヒ
ドロキシエトキシ）フェニル｝−２−ヒドロキシ−２−
メチルプロパン−１−オンと反応させる方法。

【００３０】(3) 不飽和二塩基酸無水物を、１−｛４−
（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル｝−２−ヒドロキ
シ−２−メチルプロパン−１−オンと反応させる方法。
ヒドロキシアルキルフェノン誘導体を製造する場合の反
応温度は、高すぎると重合性基の重合によるゲル化など
が生じるおれがあるので、１００℃以下が好ましく、６
０℃以下がさらに好ましい。

【００３１】反応を行う際には必要に応じて、ベンゼ
ン、トルエン、シクロヘキサン、メチルエチルケトン、
酢酸エチルなどの反応溶媒が使用される。また、反応は
ゲル化を抑えるために、ハイドロキノン、メトキノンな
どの重合禁止剤を添加するか、あるいは酸素又は空気の
気流下で行うのが好ましい。さらに、重合禁止剤を添加
し、かつ酸素又は空気の気流下で行っても良い。

【００３２】次に、ヒドロキシアルキルフェノン誘導体
の重合体は、前記一般式（１）で表わされる化合物を単
独で、又は他のエチレン性不飽和化合物と共に重合する
ことにより製造される。

【００３３】この重合は、通常のラジカル重合開始剤、
具体的には、ｔ−ブチルパーオキシピバレート、ｔ−ブ
チルパーオキシネオデカネート、ベンゾイルパーオキサ
イド、ラウロイルパーオキサイド、ｔ−ブチルパーオキ
シ２−エチルヘキサノエート、ｔ−ブチルパーオキシア
セテート、ｔ−ブチルパーオキシベンゾエート、１，１
−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）シクロヘキサン、ジクミ
ルパーオキサイドなどの有機過酸化物類、２，２’−ア
ゾビスイソブチロニトリル、２，２’−アゾビス（２，
４−ジメチルバレロニトリル）などのアゾ化合物類など
が使用される。

【００３４】重合温度は、用いる重合開始剤により異な
るが、通常５０〜１５０℃の範囲が好ましく、７０〜１
３０℃の範囲がさらに好ましい。重合方法としては、塊
状重合法、溶液重合法、懸濁重合法、乳化重合法などの
一般的な方法が採用される。

【００３５】共重合に使用できる他のエチレン性不飽和
化合物としては特に限定されず、具体的には、（メタ）
アクリル酸、マレイン酸、フマル酸、クロトン酸、イタ
コン酸などの不飽和カルボン酸及びこれらの不飽和カル
ボン酸の誘導体、例えば、メチル（メタ）アクリレー
ト、ブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル
（メタ）アクリレートなどのモノエステル類、２−ヒド
ロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプ
ロピル（メタ）アクリレートなどのヒドロキシアルキル
エステル類、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレー
トなどのアミノアルキルエステル類、（メタ）アクリロ
ニトリル、（メタ）アクリルアミド、及び、Ｎ−置換
（メタ）アクリルアミド類、ビニルアセテート、ビニル
プロピオネートなどのビニルエステル類、ビニルエーテ
ル類、スチレン、アルキルスチレン、ハロゲン化スチレ
ン、Ｎ−ビニルピロリドンなどのビニル化合物などが挙
げられる。

【００３６】これらの中では、不飽和二塩基酸基と共重
合性の良いもの、具体的にはマレイン酸、フマル酸、イ
タコン酸、シトラコン酸、メサコン酸及びこれらのアル
キルエステル類、無水物類などが好ましい例として挙げ
られる。

【００３７】重合体中のエチレン性不飽和化合物の量
は、多すぎると重合体中の光重合開始基が少なくなって
光重合開始剤としての性能が充分に発現できなくなるの
で、５０モル％以下が好ましい。

【００３８】重合体の数平均分子量（Ｍｎ）は特に限定
されないが、大きすぎると光重合開始剤として用いる際
に溶解性が悪くなってしまい、また、小さすぎるとポリ
マー型光重合開始剤としての性能を発現しにくくなる。
このため、その数平均分子量は５０００〜２０００００
の範囲が好ましい。

【００３９】一般式（１）で表わされるヒドロキシアル
キルフェノン誘導体及びその重合体は、単独で又は他の
成分と混合し、モノマー型光重合開始剤又はポリマー型
光重合開始剤として使用される。すなわち、モノマー型
光重合開始剤又はポリマー型光重合開始剤は、１種又は
２種以上のラジカル重合性不飽和化合物の光重合又は光
硬化に使用される。

【００４０】その際、通常用いられている顔料、フィラ
ー、色素、重合禁止剤、可塑剤、バインダー用ポリマ
ー、溶媒、増感剤、また他の既知の光重合開始剤などの
添加剤を適宜配合することもできる。

【００４１】このようにして得られる光硬化性組成物
は、塗料、接着剤、印刷インキ、印刷板、プリント配線
基板、フォトレジスト等に使用される。光重合開始剤を
配合して光重合又は光硬化をさせ得るラジカル重合性不
飽和化合物としては、重合性単量体、重合性オリゴマー
及び重合性不飽和重合体が挙げられる。

【００４２】重合性単量体は１個以上の重合性二重結合
を有する化合物であって、例えば、（メタ）アクリル
酸、マレイン酸、フマル酸、クロトン酸、イタコン酸な
どの不飽和カルボン酸及びこれらの不飽和カルボン酸の
誘導体、例えば、メチル（メタ）アクリレート、ブチル
（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）ア
クリレートなどのモノエステル類、２−ヒドロキシエチ
ル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メ
タ）アクリレートなどのヒドロキシアルキルエステル
類、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレートなどの
アミノアルキルエステル類、エチレングリコールジ（メ
タ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）
アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アク
リレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリ
レート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレ
ート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレ
ートなどの多価エステル類、（メタ）アクリロニトリ
ル、（メタ）アクリルアミド、及び、Ｎ−置換（メタ）
アクリルアミド類、ビニルアセテート、ビニルプロピオ
ネートなどのビニルエステル類、ビニルエーテル類、ス
チレン、アルキルスチレン、ハロゲン化スチレン、ジビ
ニルベンゼン、Ｎ−ビニルピロリドン、ジアリルフタレ
ート、ジアリルマレート、トリアリルイソシアネート及
びトリアリルホスフェートなどのビニル化合物などが挙
げられる。

【００４３】これらのうち、前記一般式（１）で表わさ
れる化合物と共重合性が良い点で、マレイン酸、フマル
酸、イタコン酸などの不飽和カルボン酸及びこれらの不
飽和カルボン酸の誘導体が好ましい。

【００４４】重合性オリゴマー又は重合性不飽和重合体
としては、例えばフマレート基、マレート基、アリル
基、（メタ）アクリレート基を有する硬化性樹脂、不飽
和ポリエステル、不飽和アクリル樹脂及びイソシアネー
ト改質アクリルオリゴマー、ポリエステルアクリルオリ
ゴマー並びにポリエポキシアクリルオリゴマーなどが挙
げられる。

【００４５】光重合開始剤の使用量は、基本的には、モ
ノマー型光重合開始剤の場合、ラジカル重合性不飽和化
合物に対して好ましくは０．０１〜２０重量％、さらに
好ましくは０．１〜１０重量％である。ポリマー型光重
合開始剤の場合、ラジカル重合性不飽和化合物に対して
好ましくは０．１〜５０重量％、さらに好ましくは０．
５〜３０重量％である。但し、その使用量は、添加剤の
種類及び量に応じて適宜設定される。例えば、光透過性
の悪い顔料を混合する場合は増量することが必要な場合
もある。しかし、量が多すぎると重合体の中に未反応の
光重合開始剤が残存するおれがある。また、少なすぎる
と重合が完結せず、未反応の不飽和化合物が残存する。

【００４６】光重合又は光硬化は、光重合開始剤を配合
したラジカル重合性不飽和化合物に対し、好ましくは２
５０〜５００ｎｍ、さらに好ましくは３００〜４００ｎ
ｍの波長範囲の光を照射する既知の方法により行われ
る。

【００４７】使用できる光源としては、日光、水銀ラン
プ、水素放電管、キセノンランプ、閃光放電管、タング
ステンランプ、ハロゲンランプ、及び、色素レーザ、エ
キシマレーザ、イオンレーザ等の各種レーザなどが挙げ
られる。

【００４８】以上詳述した実施の形態により発揮される
効果について以下に記載する。 （１） 一般式（１）で表わされるヒドロキシアルキル
フェノン誘導体は、特定の光重合開始基と重合性基を併
せもつため、ラジカル重合性不飽和化合物を重合硬化さ
せるときの硬化剤として用いた場合、光重合開始基が未
反応のまま残存していても重合性基が反応して硬化系中
に取り込まれる。このため、硬化物は、未反応の光重合
開始剤のブリードなどによる劣化や黄変などが防止され
る。 （２） また、モノマー型又はポリマー型光重合開始剤
は、ラジカル重合性不飽和化合物の硬化時に架橋剤とし
ても機能して高度に架橋する。そのため、高硬度の硬化
物が得られる。 （３） 重合性基が不飽和二塩基酸基であるので、従来
のアクリル系の重合性基を有する光重合開始剤では共重
合が困難であった単量体、例えば不飽和二塩基酸エステ
ル類などとの共重合が可能である。従って、光硬化物を
得るための単量体組成の選択範囲を広げることができ
る。 （４） さらに、一般式（１）で表わされるヒドロキシ
アルキルフェノン誘導体を重合することにより、光重合
開始基を有する重合体を容易に得ることができる。 （５） 一般式（１）で表わされるヒドロキシアルキル
フェノン誘導体及びその重合体は、光重合開始基を有し
ていることから、ラジカル重合性不飽和化合物の光重合
開始剤として好適に利用することができる。 （６） しかも、重合体を光重合開始剤として用いた場
合、光重合開始剤が予め重合体になっているので、重合
による収縮が少なく、また光重合開始剤が架橋点となっ
て歪を抑えることができる。そのため、密着性や強度な
どの性能の良い光硬化物が得られる。

【００４９】

【実施例】次に、実施例および比較例により、この発明
をさらに具体的に説明するが、この発明はこれらにより
限定されるものではない。なお、各実施例および比較例
並びに表中の％は重量％を表し、略号は以下の通りであ
る。 ＭＭＡ：メチルメタクリレート ＢＭＡ：ブチルメタクリレート ＳＴ：スチレン ＤＭＭ：ジメチルマレート ＤＢＦ：ジブチルフマレート ＤＥＩ：ジエチルイタコネート ＥＧＤＡ：エチレングリコールジアクリレート Ｍ５７００：エステルアクリレート樹脂（東亜合成化学
社製の商品名「アロニックスＭ−５７００」） Ｍ８０６０：エステルアクリレート樹脂（東亜合成化学
社製の商品名「アロニックスＭ−８０６０」） ＭＥＫ：メチルエチルケトン ＰＧＭ：プロピレングリコールモノメチルエーテル ＬＰＯ：ラウロイルペルオキシド（日本油脂社製の商品
名「パーロイルＬ」） Ｄ１１７３：２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニ
ルプロパン−１−オン〔チバガイギー（Ｃｉｂａ−Ｇｅ
ｉｇｙ）社製の商品名「ダロキュア１１７３」〕 Ｉ６５１：１，２−ジフェニル−２，２−ジメトキシエ
タン−１−オン〔チバガイギー社製の商品名「イルガキ
ュア６５１」〕 ＺＬＩ３３３１：１−｛４−（２−アクリロイルオキシ
エトキシ）フェニル｝−２−ヒドロキシ−２−メチルプ
ロパン−１−オン ＫＩＰ：２−ヒドロキシ−２−メチル−１−｛４−（１
−メチルビニル）フェニル｝プロパン−１−オンのオリ
ゴマー（日本シーベルヘイグナー社製の商品名「エザキ
ュアーＫＩＰ」） （実施例１）撹拌機、滴下漏斗、温度計、パージガス導
入口、水冷コンデンサーを備えた３００ｍｌ反応容器
に、１−｛４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル｝
−２−ヒドロキシ−２−メチルプロパン−１−オン（チ
バガイギー社製「ダロキュア２９５９」） ２６．９
ｇ、ピリジン１４．２ｇ、ＭＥＫ８０ｇを仕込み、空気
を通して、撹拌しながら、イタコン酸ジクロライド１
０．０ｇ、ＭＥＫ４０ｇの混合液を３０℃にて３０分か
けて滴下した。そして、そのまま撹拌を５時間続けた。
析出した固体を濾別後、濾液を１％塩酸水溶液、１％重
曹水溶液、水で順次洗浄し、脱水して溶媒留去した。そ
の後、ヘキサン／酢酸エチル混合溶媒を用いたカラムク
ロマトグラフィーにより精製し、無色透明な液体２０ｇ
を得た。

【００５０】この化合物を赤外線吸収スペクトル（Ｉ
Ｒ）、核磁気共鳴スペクトル（ ¹Ｈ−ＮＭＲ）、マスス
ペクトル（ＭＳ）、元素分析により測定を行った結果、
下記の通りであった。この化合物は、イタコン酸ビス
［２−｛４−（２−ヒドロキシ−２−メチルプロピオニ
ル）フェノキシ｝エチル］であることを確認した（以
後、化合物Ａという）。

【００５１】

【化１０】

【００５２】赤外線吸収スペクトル ３４００ｃｍ^-1（Ｏ−Ｈ）、１７２０ｃｍ^-1（エステル
Ｃ＝Ｏ）、１６６０ｃｍ^-1（ケトンＣ＝Ｏ） 核磁気共鳴スペクトル（δ） １．６ｐｐｍ（１２Ｈ，ＣＨ₃ ）、３．４ｐｐｍ（２
Ｈ，ＣＨ₂ −ＣＯ）、４．０〜４．６ｐｐｍ（１０Ｈ，
ＣＨ₂ −Ｏ，ＯＨ）、５．７〜６．４ｐｐｍ（２Ｈ，Ｃ
Ｈ₂ ＝Ｃ）、６．９〜８．１ｐｐｍ（８Ｈ，フェニル） マススペクトル（ｍ／ｅ） ５４２（分子イオンピーク） 元素分析 Ｃ：６４．１５％（計算値６４．２０％）、Ｈ：６．３
８％（計算値 ６．３２％） （実施例２〜５）イタコン酸ジクロライドの代わりに、
それぞれ、マレイン酸ジクロライド、フマル酸ジクロラ
イド、シトラコン酸ジクロライド、メサコン酸ジクロラ
イドを用いる以外は実施例１に述べた製造方法に準じた
方法で実施した。そして、得られた化合物についてそれ
ぞれ実施例１と同様に各分析を行った結果、目的の化合
物であることを確認した（以後、化合物Ｂ〜Ｅとい
う）。

【００５３】すなわち、目的の化合物はそれぞれマレイ
ン酸ビス［２−｛４−（２−ヒドロキシ−２−メチルプ
ロピオニル）フェノキシ｝エチル］（以後、化合物Ｂと
いう）、フマル酸ビス［２−｛４−（２−ヒドロキシ−
２−メチルプロピオニル）フェノキシ｝エチル］（以
後、化合物Ｃという）、シトラコン酸ビス［２−｛４−
（２−ヒドロキシ−２−メチルプロピオニル）フェノキ
シ｝エチル］（以後、化合物Ｄという）、メサコン酸ビ
ス［２−｛４−（２−ヒドロキシ−２−メチルプロピオ
ニル）フェノキシ｝エチル］（以後、化合物Ｅという）
であった。

【００５４】これらの化合物及び各分析の結果を表１に
まとめて示した。

【００５５】

【表１】

【００５６】（実施例６〜１３）イタコン酸ジクロライ
ドの代わりに、それぞれ、マレイン酸モノメチルモノク
ロライド、マレイン酸モノ（２−エチルヘキシル）モノ
クロライド、マレイン酸モノドデシルモノクロライド、
マレイン酸モノフェニルモノクロライド、フマル酸モノ
イソプロピルモノクロライド、フマル酸モノシクロヘキ
シルモノクロライド、フマル酸モノドデシルモノクロラ
イド、フマル酸モノベンジルモノクロライドを用いる以
外は実施例１に述べた製造方法に準じた方法で実施し
た。得られた化合物についてそれぞれ実施例１と同様に
各分析を行った結果、目的の化合物であることを確認し
た（以後、化合物Ｆ〜Ｍという）。

【００５７】すなわち、目的の化合物はそれぞれマレイ
ン酸メチル［２−｛４−（２−ヒドロキシ−２−メチル
プロピオニル）フェノキシ｝エチル］（以後、化合物Ｆ
という）、マレイン酸（２−エチルヘキシル）［２−
｛４−（２−ヒドロキシ−２−メチルプロピオニル）フ
ェノキシ｝エチル］（以後、化合物Ｇという）、マレイ
ン酸ドデシル［２−｛４−（２−ヒドロキシ−２−メチ
ルプロピオニル）フェノキシ｝エチル］（以後、化合物
Ｈという）、マレイン酸フェニル［２−｛４−（２−ヒ
ドロキシ−２−メチルプロピオニル）フェノキシ｝エチ
ル］（以後、化合物Ｉという）、フマル酸イソプロピル
［２−｛４−（２−ヒドロキシ−２−メチルプロピオニ
ル）フェノキシ｝エチル］（以後、化合物Ｊという）、
フマル酸シクロヘキシル［２−｛４−（２−ヒドロキシ
−２−メチルプロピオニル）フェノキシ｝エチル］（以
後、化合物Ｋという）、フマル酸ドデシル［２−｛４−
（２−ヒドロキシ−２−メチルプロピオニル）フェノキ
シ｝エチル］（以後、化合物Ｌという）、フマル酸ベン
ジル［２−｛４−（２−ヒドロキシ−２−メチルプロピ
オニル）フェノキシ｝エチル］（以後、化合物Ｍとい
う）である。

【００５８】これらの化合物及び各分析の結果を表２お
よび表３にまとめて示した。

【００５９】

【表２】

【００６０】

【表３】

【００６１】（実施例１４〜２１）イタコン酸ジクロラ
イドの代わりに、それぞれ、イタコン酸モノメチルモノ
クロライド（１−位クロライド化合物／４−位クロライ
ド化合物の重量比（以下、１−Ｃｌ／４−Ｃｌとする）
が４０／６０の混合物）、イタコン酸モノヘキシルモノ
クロライド（１−Ｃｌ／４−Ｃｌ＝２３／７７）、イタ
コン酸モノドデシルモノクロライド（１−Ｃｌ／４−Ｃ
ｌ＝３０／７０）、イタコン酸モノベンジルモノクロラ
イド（１−Ｃｌ／４−Ｃｌ＝２５／７５）、シトラコン
酸モノエチルモノクロライド（１−Ｃｌ／４−Ｃｌ＝３
５／６５）、シトラコン酸モノドデシルモノクロライド
（１−Ｃｌ／４−Ｃｌ＝１０／９０）、メサコン酸モノ
ブチルモノクロライド（１−Ｃｌ／４−Ｃｌ＝４５／５
５）、メサコン酸モノデシルモノクロライド（１−Ｃｌ
／４−Ｃｌ＝１２／８８）を用いる以外は実施例１に述
べた製造方法に準じた方法で実施した。そして、得られ
た化合物についてそれぞれ実施例１と同様に各分析を行
った結果、目的の化合物（以後、化合物Ｎ〜Ｕ）である
ことを確認した。

【００６２】すなわち、目的の化合物はそれぞれイタコ
ン酸メチル［２−｛４−（２−ヒドロキシ−２−メチル
プロピオニル）フェノキシ｝エチル］（以後、化合物Ｎ
という）、イタコン酸ヘキシル［２−｛４−（２−ヒド
ロキシ−２−メチルプロピオニル）フェノキシ｝エチ
ル］（以後、化合物Ｏという）、イタコン酸ドデシル
［２−｛４−（２−ヒドロキシ−２−メチルプロピオニ
ル）フェノキシ｝エチル］（以後、化合物Ｐという）、
イタコン酸ベンジル［２−｛４−（２−ヒドロキシ−２
−メチルプロピオニル）フェノキシ｝エチル］（以後、
化合物Ｑという）、シトラコン酸エチル［２−｛４−
（２−ヒドロキシ−２−メチルプロピオニル）フェノキ
シ｝エチル］（以後、化合物Ｒという）、シトラコン酸
ドデシル［２−｛４−（２−ヒドロキシ−２−メチルプ
ロピオニル）フェノキシ｝エチル］（以後、化合物Ｓと
いう）、メサコン酸ブチル［２−｛４−（２−ヒドロキ
シ−２−メチルプロピオニル）フェノキシ｝エチル］
（以後、化合物Ｔという）、メサコン酸デシル［２−
｛４−（２−ヒドロキシ−２−メチルプロピオニル）フ
ェノキシ｝エチル］（以後、化合物Ｕという）である。

【００６３】また、得られた化合物は原料に対応した比
率の混合物であることを液体クロマトグラフィー（Ｌ
Ｃ）により確認した。得られた化合物及び各分析の結果
を表４及び表５にまとめて示した。

【００６４】

【表４】

【００６５】

【表５】

【００６６】（実施例２２）撹拌機、温度計、パージガ
ス導入口、水冷コンデンサーを備えた２００ｍｌ反応容
器に、１−｛４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニ
ル｝−２−ヒドロキシ−２−メチルプロパン−１−オン
４４．８ｇ、無水イタコン酸２４．４ｇ、ＭＥＫ８０ｇ
を仕込み、空気を通して、５０℃で５時間撹拌した。溶
媒を減圧留去し、析出した結晶をＭＥＫ／ヘキサン混合
溶媒で再結晶させ、白色結晶４５．５ｇを得た。

【００６７】この化合物を実施例１と同様に赤外線吸収
スペクトル、核磁気共鳴スペクトル、マススペクトル、
元素分析により測定を行った結果、表６に示した通りで
あった。すなわち、この化合物がイタコン酸モノ［２−
｛４−（２−ヒドロキシ−２−メチルプロピオニル）フ
ェノキシ｝エチル］（以後、化合物Ｖ）であることを確
認した。また、ＬＣ分析によりエステルの置換位置が、
１−位エステル１３％、４−位エステル８７％の混合物
であることを確認した。 （実施例２３、２４）無水イタコン酸の代わりに、それ
ぞれ、無水マレイン酸、無水シトラコン酸を用いる以外
は実施例１１に述べた製造方法に準じた方法で実施し
た。そして、得られた化合物についてそれぞれ実施例１
１と同様に各分析を行った結果、目的の化合物（以後、
化合物Ｗ，Ｘ）であることを確認した。

【００６８】すなわち、それらの化合物は、マレイン酸
モノ［２−｛４−（２−ヒドロキシ−２−メチルプロピ
オニル）フェノキシ｝エチル］（以後、化合物Ｗとい
う）とシトラコン酸モノ［２−｛４−（２−ヒドロキシ
−２−メチルプロピオニル）フェノキシ｝エチル］（以
後、化合物Ｘという）であった。なお、無水シトラコン
酸を原料として用いた場合に得られた化合物は、エステ
ルの置換位置が１−位エステル／４−位エステル＝１９
／８１の混合物であることをＬＣ分析により確認した。
得られた化合物及び各分析の結果を表６にまとめて示し
た。

【００６９】

【表６】

【００７０】（実施例２５）撹拌機、滴下漏斗、温度
計、パージガス導入口、水冷コンデンサーを備えた３０
０ｍｌ反応容器に、ＰＧＭ １００ｇを入れ、窒素気流
下、１００℃に加熱し、撹拌した。それに実施例１で合
成した化合物Ａ ５０ｇ、ＤＥＩ ２５ｇ、ＭＭＡ ２
５ｇの単量体及び重合開始剤としてＬＰＯ １ｇの混合
物を２時間かけて一定速度で滴下した。

【００７１】滴下終了後、さらに２時間撹拌を続けて重
合を完結させた。得られた混合物を石油エーテル ５０
０ｍｌに注入し、沈澱物を濾過、乾燥した結果、重合体
ａ９８ｇを得た。得られた重合体の数平均分子量（Ｍ
ｎ）をゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰ
Ｃ）により測定したところ、１２０００であった。 （実施例２６〜３０）単量体として表７に記載したもの
を用いる以外は実施例２５と同様に処理して、重合体ｂ
〜ｆを得た。

【００７２】

【表７】

【００７３】（実施例３１〜３７）表８に記載した組成
の光硬化性樹脂組成物をアクリル板上に膜厚が１００μ
ｍになるように塗布し、１ｋＷ高圧水銀灯１灯を備えた
コンベア式紫外線照射装置を用いて、コンベア速度１０
ｍ／分、照射距離１０ｃｍで紫外線を照射し、樹脂を硬
化させた。なお、コンベア１回通過の３６５ｎｍ照射光
量は１００ｍＷ／ｃｍ³ であった。得られた硬化膜のに
ついて以下の評価を行った。その結果を表８に示した。 (1) 硬化速度 塗膜を指で強くこすっても擦りあとの着かない硬化乾燥
（ＪＩＳ Ｋ−５４００）に達するのに要する光源下の
通過回数をＰａｓｓ回数として表した。このＰａｓｓ回
数が少ない程、硬化速度が速いことを示す。 (2) 塗膜硬度 ＪＩＳ Ｋ−５４００に準じた鉛筆引っかき試験を行
い、塗膜硬度を鉛筆の硬さで表した。 (3) 密着性 ＪＩＳ Ｋ−５４００の碁盤目テープ法に準じて、塗膜
をカッターナイフで縦横方向に切断して基材に達するよ
うな１００個のクロスカット（切断片）を作り、セロハ
ン粘着テープ（ニチバン株式会社製）を貼り付け、接着
面と垂直方向に剥離し、剥がれずに残ったクロスカット
の数を次のような記号で表した。

【００７４】○：１００／１００、△：８０／１００以
上、×：８０／１００未満 (4) 抽出試験 硬化塗膜０．５ｇを微粉砕し、アセトニトリル５０ｍｌ
中に入れ、超音波を２時間かけた。２４時間静置後、上
澄み液を取り、液体クロマトグラフィーで未反応の光重
合開始剤量を定量した。結果は、仕込んだ光重合開始剤
量に対する残存率（％）で表した。

【００７５】

【表８】

【００７６】（比較例１〜４）光硬化性樹脂組成物とし
て表９に記載した組成のものを用いる以外は実施例に記
載した方法で光硬化を行った。その結果を表９に示し
た。

【００７７】

【表９】

【００７８】前記表８の実施例の結果から、各実施例の
モノマー型光重合開始剤を光重合開始剤として用いた場
合（実施例３１〜３４）、光硬化速度が速く、得られる
塗膜の硬度も高く、しかも残存するフリーな光重合開始
剤の量も少ないことがわかる。また、各実施例のポリマ
ー型光重合開始剤を光重合開始剤として用いた場合（実
施例３５〜３７）、塗膜の密着性が良く、かつ残存する
フリーな光重合開始剤がないことがわかる。

【００７９】これに対して、表９の比較例１〜４に示す
ように、従来の光重合開始剤を用いた場合、塗膜の硬化
が不完全になったり、密着性が不良になったりする。ち
なみに、前記実施例１〜２４のヒドロキシアルキルフェ
ノン誘導体について、請求項に記載の一般式との対応関
係を表１０に示した。その表１０において、Ａは下記化
学式化１１の構造を示し、Ｂは下記化学式化１２の構造
を示す。

【００８０】

【表１０】

【００８１】

【化１１】

【００８２】

【化１２】

【００８３】なお、前記実施形態より把握される技術的
思想について以下に記載する。 （１） １−｛４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニ
ル｝−２−ヒドロキシ−２−メチルプロパン−１−オン
を用い、エステル化反応を行う請求項１に記載のヒドロ
キシアルキルフェノン誘導体の製造方法。

【００８４】この方法によれば、新規なヒドロキシアル
キルフェノン誘導体を効率良く製造することができる。 （２） 光重合開始剤により重合させるラジカル重合性
不飽和化合物は、不飽和カルボン酸又はそれらの誘導体
である請求項３又は４に記載の光重合開始剤。

【００８５】このように構成した場合、ヒドロキシアル
キルフェノン誘導体との重合性を維持してラジカル重合
性不飽和化合物を円滑に重合させることができる。 （３） 光重合開始剤の使用量は、ラジカル重合性不飽
和化合物に対して０．０１〜２０重量％である請求項３
に記載の光重合開始剤。

【００８６】このように構成すれば、未反応の重合開始
剤や不飽和化合物を残存させることなく、不飽和化合物
の重合を完結させることができる。 （４） 光重合開始剤の使用量は、ラジカル重合性不飽
和化合物に対して０．１〜５０重量％である請求項４に
記載の光重合開始剤。

【００８７】このように構成すれば、未反応の重合開始
剤や不飽和化合物を残存させることなく、不飽和化合物
の重合を効果的に完結させることができる。

【００８８】

【発明の効果】以上詳述したように、この発明によれ
ば、次のような優れた効果を奏する。第１の発明の新規
なヒドロキシアルキルフェノン誘導体によれば、特定の
光開始基と重合性基を併せもつため、硬化剤として用い
た場合、未反応の光重合開始剤による硬化物の劣化を防
止できるとともに、高硬度で密着性の良い硬化物を得る
ことができる。しかも、ヒドロキシアルキルフェノン誘
導体の重合性基が不飽和二塩基酸基であるので、従来の
アクリル系の重合性基を持つ光重合開始剤では共重合が
困難であった単量体、例えば不飽和二塩基酸エステル類
などとの共重合が可能であり、共重合できる単量体や光
硬化組成物の成分として用いられる化合物の選択の範囲
を広げることができる。

【００８９】第２の発明の重合体によれば、光重合開始
基を有し、光重合用の開始剤として好適に利用できると
ともに、ラジカル重合性も有している。第３の発明のモ
ノマー型光重合開始剤によれば、良好な光重合開始能を
有するとともに、光重合開始剤が架橋剤としても働いて
高度に架橋する。そのため、高硬度の硬化物を得ること
ができる。

【００９０】第４の発明のポリマー型光重合開始剤によ
れば、良好な光重合開始能を有するとともに、光重合開
始剤があらかじめ重合体になっているので、重合による
収縮が少なく、また光重合開始剤が架橋点となって硬化
物の歪を抑えることができる。そのため、密着性や強度
などの性能が良い光硬化物を得ることができる。

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 下記一般式（１）で表わされるヒドロキ
   シアルキルフェノン誘導体。 【化１】 〔式中、Ａは 【化２】 を表し、Ｒ¹ はＺを表し、Ｒ² は水素、炭素数１〜１２
   のアルキル基、シクロアルキル基、フェニル基、ベンジ
   ル基、又はＺを表し、Ｒ³ , Ｒ⁴ , Ｒ⁵ , Ｒ⁶ はそれぞ
   れ独立して水素又はメチル基、Ｚは 【化３】 を表す。〕
2. 【請求項２】 請求項１に記載の一般式（１）で表わさ
   れるヒドロキシアルキルフェノン誘導体より形成される
   重合体。
3. 【請求項３】 請求項１に記載の一般式（１）で表わさ
   れるヒドロキシアルキルフェノン誘導体を有効成分とす
   るモノマー型光重合開始剤。
4. 【請求項４】 請求項２に記載の重合体を有効成分とす
   るポリマー型光重合開始剤。