JPH1087581A - キレート化合物及びそれを含有する洗浄剤組成物 - Google Patents
キレート化合物及びそれを含有する洗浄剤組成物Info
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- JPH1087581A JPH1087581A JP24043796A JP24043796A JPH1087581A JP H1087581 A JPH1087581 A JP H1087581A JP 24043796 A JP24043796 A JP 24043796A JP 24043796 A JP24043796 A JP 24043796A JP H1087581 A JPH1087581 A JP H1087581A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 経済的に安価に合成でき、しかも水溶性が高
く、キレート性能に優れた無リン系のビルダーを含有す
る洗浄力の優れた洗浄剤組成物の提供、及びキレート性
能に優れた無リン系の新規キレート化合物の提供。 【解決手段】 新規キレート化合物(I)を含有する洗
浄剤組成物。 【化1】 〔R1はC1-36 のアルキル基等、R2は -CH2COOM, -CH(COO
M)-CH2COOM, -CH(COOM)-CH(OH)COOM, -CH(COOM)-CH2CH2
COOM又は -CH(COOM)-CH2OH、M は H、アルカリ金属等を
示す。〕
く、キレート性能に優れた無リン系のビルダーを含有す
る洗浄力の優れた洗浄剤組成物の提供、及びキレート性
能に優れた無リン系の新規キレート化合物の提供。 【解決手段】 新規キレート化合物(I)を含有する洗
浄剤組成物。 【化1】 〔R1はC1-36 のアルキル基等、R2は -CH2COOM, -CH(COO
M)-CH2COOM, -CH(COOM)-CH(OH)COOM, -CH(COOM)-CH2CH2
COOM又は -CH(COOM)-CH2OH、M は H、アルカリ金属等を
示す。〕
Description
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は洗浄剤組成物及び新
規キレート化合物に関するものである。更に詳しくは、
キレート性能に優れた無リン系のキレート化合物を含有
する、洗浄力の優れた洗浄剤組成物、及びこの洗浄剤組
成物に用いられる新規キレート化合物に関するものであ
る。
規キレート化合物に関するものである。更に詳しくは、
キレート性能に優れた無リン系のキレート化合物を含有
する、洗浄力の優れた洗浄剤組成物、及びこの洗浄剤組
成物に用いられる新規キレート化合物に関するものであ
る。
【0002】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】洗浄剤
に用いられているビルダーは、水中のカルシウムイオン
やマグネシウムイオンを捕捉し軟水化する作用によっ
て、界面活性剤や石鹸の洗浄効果を向上させることがで
きる。従来洗浄剤用のビルダーとしてトリポリリン酸ナ
トリウムが主に使用されてきた。トリポリリン酸ナトリ
ウムはキレート性能など洗浄剤用ビルダーとして非常に
優れた性能を有するが、リンを有するためこれを含んだ
洗浄後の廃水がそのまま放流されることによって河川や
湖沼の富栄養化現象の一因となる。そのためトリポリリ
ン酸ナトリウム以外のビルダーの開発が行われてきた。
に用いられているビルダーは、水中のカルシウムイオン
やマグネシウムイオンを捕捉し軟水化する作用によっ
て、界面活性剤や石鹸の洗浄効果を向上させることがで
きる。従来洗浄剤用のビルダーとしてトリポリリン酸ナ
トリウムが主に使用されてきた。トリポリリン酸ナトリ
ウムはキレート性能など洗浄剤用ビルダーとして非常に
優れた性能を有するが、リンを有するためこれを含んだ
洗浄後の廃水がそのまま放流されることによって河川や
湖沼の富栄養化現象の一因となる。そのためトリポリリ
ン酸ナトリウム以外のビルダーの開発が行われてきた。
【0003】現在では、4A型の結晶性アルミノケイ酸
ナトリウムであるゼオライトを用いることにより無リン
化は達成され、種々に工夫された配合組成により、従来
の有リン型の洗剤に匹敵する性能を得るに至っている。
しかしながら、ゼオライトは水不溶性であるため、固液
界面の点から考えると硬度低下のためのイオン交換能と
しては、水溶性のキレート剤と比べて不利である。水溶
性キレート剤としては、有機ポリカルボン酸塩がすでに
知られているが、性能、経済性、生物分解性において不
十分なものであり、水中のマグネシウムや、遷移金属に
不向きなゼオライトの補助剤として配合されているにす
ぎない。
ナトリウムであるゼオライトを用いることにより無リン
化は達成され、種々に工夫された配合組成により、従来
の有リン型の洗剤に匹敵する性能を得るに至っている。
しかしながら、ゼオライトは水不溶性であるため、固液
界面の点から考えると硬度低下のためのイオン交換能と
しては、水溶性のキレート剤と比べて不利である。水溶
性キレート剤としては、有機ポリカルボン酸塩がすでに
知られているが、性能、経済性、生物分解性において不
十分なものであり、水中のマグネシウムや、遷移金属に
不向きなゼオライトの補助剤として配合されているにす
ぎない。
【0004】従って、本発明の目的は、経済的に安価に
合成でき、しかも水溶性が高く、キレート性能に優れた
無リン系のビルダーを含有する洗浄力の優れた洗浄剤組
成物を提供することにある。また、本発明の目的は、キ
レート性能に優れた無リン系の新規キレート化合物を提
供することにある。
合成でき、しかも水溶性が高く、キレート性能に優れた
無リン系のビルダーを含有する洗浄力の優れた洗浄剤組
成物を提供することにある。また、本発明の目的は、キ
レート性能に優れた無リン系の新規キレート化合物を提
供することにある。
【0005】
【課題を解決するための手段】本発明者らは鋭意研究の
結果、特定のキレート化合物を含有する洗浄剤組成物が
上記課題を解決し得ることを見いだし本発明を完成する
に到った。即ち、本発明は、下記一般式(I)で表され
る新規キレート化合物を含有することを特徴とする洗浄
剤組成物を提供するものである。
結果、特定のキレート化合物を含有する洗浄剤組成物が
上記課題を解決し得ることを見いだし本発明を完成する
に到った。即ち、本発明は、下記一般式(I)で表され
る新規キレート化合物を含有することを特徴とする洗浄
剤組成物を提供するものである。
【0006】
【化4】
【0007】〔式中、 R1:直鎖又は分岐の炭素数1〜36のアルキル基、あるい
は直鎖又は分岐の炭素数2〜36のアルケニル基を示し、
2個のR1は同一でも異なっていてもよい。 R2:式(II),(III),(IV),(V)又は(VI)で表
される基を示す。
は直鎖又は分岐の炭素数2〜36のアルケニル基を示し、
2個のR1は同一でも異なっていてもよい。 R2:式(II),(III),(IV),(V)又は(VI)で表
される基を示す。
【0008】
【化5】
【0009】M :水素原子、アルカリ金属、アルカリ土
類金属、アンモニウム又は塩基性アミノ酸基を示し、複
数個のM は同一でも異なっていてもよい。〕 また、本発明は、上記一般式(I)で表される新規キレ
ート化合物を提供するものである。
類金属、アンモニウム又は塩基性アミノ酸基を示し、複
数個のM は同一でも異なっていてもよい。〕 また、本発明は、上記一般式(I)で表される新規キレ
ート化合物を提供するものである。
【0010】
【発明の実施の形態】以下、本発明の実施の形態を詳細
に説明する。
に説明する。
【0011】本発明で用いられる一般式(I)で表され
るキレート化合物は、優れたキレート性能があり、水溶
性が極めて高いので洗濯機への固着の心配もなく、液体
洗浄剤、粉末洗浄剤のビルダーとして好適に用いること
ができる。
るキレート化合物は、優れたキレート性能があり、水溶
性が極めて高いので洗濯機への固着の心配もなく、液体
洗浄剤、粉末洗浄剤のビルダーとして好適に用いること
ができる。
【0012】一般式(I)において、M は水素原子、ア
ルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニウム又は塩基
性アミノ酸基を示すが、水素原子、又はNa, K 等のアル
カリ金属が好ましく、Naが特に好ましい。
ルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニウム又は塩基
性アミノ酸基を示すが、水素原子、又はNa, K 等のアル
カリ金属が好ましく、Naが特に好ましい。
【0013】R1は直鎖又は分岐の炭素数1〜36のアルキ
ル基、あるいは直鎖又は分岐の炭素数2〜36のアルケニ
ル基を示すが、炭素数1〜8の直鎖又は分岐のアルキル
基が好ましく、炭素数1〜2の直鎖アルキル基、特にメ
チル基が更に好ましい。また、2個のR1は同一でも異な
っていてもよい。
ル基、あるいは直鎖又は分岐の炭素数2〜36のアルケニ
ル基を示すが、炭素数1〜8の直鎖又は分岐のアルキル
基が好ましく、炭素数1〜2の直鎖アルキル基、特にメ
チル基が更に好ましい。また、2個のR1は同一でも異な
っていてもよい。
【0014】この一般式(I)で表されるキレート化合
物の好ましい具体例としては、下記式で表される化合物
が挙げられ、これらの1種又は2種以上の混合物を用い
ることができる。
物の好ましい具体例としては、下記式で表される化合物
が挙げられ、これらの1種又は2種以上の混合物を用い
ることができる。
【0015】
【化6】
【0016】(式中、M は前記の意味を示す。) これらのキレート化合物の中では、下記式(I−1)〜
(I−5)で表される化合物から選択される1種以上の
化合物が好ましく、特に(I−1)又は(I−5)で表
される化合物、更に特に(I−1)で表される化合物が
好ましい。
(I−5)で表される化合物から選択される1種以上の
化合物が好ましく、特に(I−1)又は(I−5)で表
される化合物、更に特に(I−1)で表される化合物が
好ましい。
【0017】
【化7】
【0018】(式中、M は前記の意味を示す。) これらの式(I−1)〜(I−5)で表される化合物を
はじめ、一般式(I)で表される化合物は新規化合物で
ある。
はじめ、一般式(I)で表される化合物は新規化合物で
ある。
【0019】一般式(I)で表されるキレート化合物
は、下式に示すストレッカー反応により製造することが
できる。
は、下式に示すストレッカー反応により製造することが
できる。
【0020】
【化8】
【0021】(一連の式中、R1, R2及びM は前記の意味
を示す。) ここで用いる式(VII) で表されるアミノ酸は、工業的に
入手可能な公知の製造法で容易に製造可能な化合物であ
り、例えばグリシン、アスパラギン酸、2−ヒドロキシ
−3−アミノコハク酸、グルタミン酸、セリン及びそれ
らの塩等が挙げられる。なお、2−ヒドロキシ−3−ア
ミノコハク酸は、アンモニアとエポキシコハク酸より容
易に製造することが出来る。
を示す。) ここで用いる式(VII) で表されるアミノ酸は、工業的に
入手可能な公知の製造法で容易に製造可能な化合物であ
り、例えばグリシン、アスパラギン酸、2−ヒドロキシ
−3−アミノコハク酸、グルタミン酸、セリン及びそれ
らの塩等が挙げられる。なお、2−ヒドロキシ−3−ア
ミノコハク酸は、アンモニアとエポキシコハク酸より容
易に製造することが出来る。
【0022】ストレッカー反応により式(I)で表され
る化合物を製造する際、式(VII) で表されるアミノ酸に
対する、式(VIII)で表されるアルデヒド及び青酸のモル
比は、式(VII) で表されるアミノ酸1モルに対し、それ
ぞれ 1.5〜3.0 モルが好ましく、1.9 〜2.5 モルが更に
好ましい。
る化合物を製造する際、式(VII) で表されるアミノ酸に
対する、式(VIII)で表されるアルデヒド及び青酸のモル
比は、式(VII) で表されるアミノ酸1モルに対し、それ
ぞれ 1.5〜3.0 モルが好ましく、1.9 〜2.5 モルが更に
好ましい。
【0023】青酸は、青酸を反応液に導入する方法、シ
アン化アルカリ金属塩を用いる方法、反応槽に用意され
たアルカリ金属水酸化物水溶液中に青酸を導入し、シア
ン化アルカリ金属塩として捕捉して用いる方法など種々
の形態で使用できる。青酸をシアン化アルカリ金属塩の
形態として利用する際、用いるアルカリ金属の種類とし
ては、Li、Na又はK、好ましくはNa又はK、更に
好ましくはNaが選ばれる。
アン化アルカリ金属塩を用いる方法、反応槽に用意され
たアルカリ金属水酸化物水溶液中に青酸を導入し、シア
ン化アルカリ金属塩として捕捉して用いる方法など種々
の形態で使用できる。青酸をシアン化アルカリ金属塩の
形態として利用する際、用いるアルカリ金属の種類とし
ては、Li、Na又はK、好ましくはNa又はK、更に
好ましくはNaが選ばれる。
【0024】ストレッカー反応は、40〜120 ℃、好まし
くは60〜105 ℃の範囲で実施するのがよい。また、反応
溶媒としては、一般に水を用いるが、水溶性有機溶媒
(メタノール、エタノール、イソプロパノールなど)、
又はそれらの混合物も使用することが出来る。具体的な
反応式を以下に示す。
くは60〜105 ℃の範囲で実施するのがよい。また、反応
溶媒としては、一般に水を用いるが、水溶性有機溶媒
(メタノール、エタノール、イソプロパノールなど)、
又はそれらの混合物も使用することが出来る。具体的な
反応式を以下に示す。
【0025】
【化9】
【0026】
【化10】
【0027】本発明における一般式(I)で表されるキ
レート化合物は、目的の効果が得られる範囲内で洗浄剤
組成物中に適量配合されるが、好ましくは 0.5〜40重量
%、更に好ましくは1〜30重量%配合される。一般式
(I)で表されるキレート化合物の配合量を 0.5重量%
以上にすることによりビルダーの効果が十分に得られ、
優れた洗浄性能が得られる。また40重量%以下とするこ
とにより界面活性剤等の他の成分を適度に配合すること
ができ、十分な洗浄性能が得られる。
レート化合物は、目的の効果が得られる範囲内で洗浄剤
組成物中に適量配合されるが、好ましくは 0.5〜40重量
%、更に好ましくは1〜30重量%配合される。一般式
(I)で表されるキレート化合物の配合量を 0.5重量%
以上にすることによりビルダーの効果が十分に得られ、
優れた洗浄性能が得られる。また40重量%以下とするこ
とにより界面活性剤等の他の成分を適度に配合すること
ができ、十分な洗浄性能が得られる。
【0028】本発明の洗浄剤組成物は、一般式(I)で
表されるキレート化合物( 以下(a)成分という)をビル
ダーとして含有すると共に、界面活性剤( 以下(b) 成分
という)や(a) 成分以外の洗剤ビルダー( 以下(c) 成分
という)を必要に応じて配合することができる。
表されるキレート化合物( 以下(a)成分という)をビル
ダーとして含有すると共に、界面活性剤( 以下(b) 成分
という)や(a) 成分以外の洗剤ビルダー( 以下(c) 成分
という)を必要に応じて配合することができる。
【0029】(b) 成分の界面活性剤としては、洗浄剤に
一般的に使用されているものでよく、陰イオン界面活性
剤、非イオン界面活性剤、両性界面活性剤、陽イオン界
面活性剤などが挙げられる。
一般的に使用されているものでよく、陰イオン界面活性
剤、非イオン界面活性剤、両性界面活性剤、陽イオン界
面活性剤などが挙げられる。
【0030】本発明に用いられる非イオン界面活性剤、
陰イオン界面活性剤としては、通常洗浄剤に配合される
もので、硬度成分(Ca、Mg等)存在下での泥洗浄力
の良好なものが望ましい。具体的には、アルキル基の炭
素数が8〜22のポリオキシエチレンアルキルエーテル、
ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、高級脂
肪酸アルカノールアミド又はそのアルキレンオキサイド
付加物、スクロース脂肪酸エステル、アルキル及びアル
ケニルグルコシド、脂肪酸グリセリンモノエステル又は
そのアルキレンオキサイド付加物、アルキルアミンオキ
サイド、アルキル硫酸塩、オレフィンスルホン酸塩、ア
ルカンスルホン酸塩、アルキル及びアルケニルエーテル
硫酸塩、α−スルホ脂肪酸塩又はエステル塩、アルキル
リン酸エステル又はその塩、アルキルベンゼンスルホン
酸塩、及びこれらの1種以上の混合物が例示される。ま
た、両性界面活性剤としては、アミノ酸型界面活性剤、
N−アシルアミノ酸型界面活性剤が例示され、陽イオン
界面活性剤としては第4級アンモニウム塩が例示され
る。これらの界面活性剤のうち、好ましくはアルキル基
の炭素数が8〜22のポリオキシエチレンアルキルエーテ
ル、アルキル硫酸塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩で
ある。これらの(b) 成分は本発明の洗浄剤組成物中に5
〜60重量%、好ましくは5〜40重量%配合される。
陰イオン界面活性剤としては、通常洗浄剤に配合される
もので、硬度成分(Ca、Mg等)存在下での泥洗浄力
の良好なものが望ましい。具体的には、アルキル基の炭
素数が8〜22のポリオキシエチレンアルキルエーテル、
ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、高級脂
肪酸アルカノールアミド又はそのアルキレンオキサイド
付加物、スクロース脂肪酸エステル、アルキル及びアル
ケニルグルコシド、脂肪酸グリセリンモノエステル又は
そのアルキレンオキサイド付加物、アルキルアミンオキ
サイド、アルキル硫酸塩、オレフィンスルホン酸塩、ア
ルカンスルホン酸塩、アルキル及びアルケニルエーテル
硫酸塩、α−スルホ脂肪酸塩又はエステル塩、アルキル
リン酸エステル又はその塩、アルキルベンゼンスルホン
酸塩、及びこれらの1種以上の混合物が例示される。ま
た、両性界面活性剤としては、アミノ酸型界面活性剤、
N−アシルアミノ酸型界面活性剤が例示され、陽イオン
界面活性剤としては第4級アンモニウム塩が例示され
る。これらの界面活性剤のうち、好ましくはアルキル基
の炭素数が8〜22のポリオキシエチレンアルキルエーテ
ル、アルキル硫酸塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩で
ある。これらの(b) 成分は本発明の洗浄剤組成物中に5
〜60重量%、好ましくは5〜40重量%配合される。
【0031】また、(c) 成分の洗剤ビルダーとしては、
通常の洗剤用のビルダーとして知られているものを用い
ることができ、具体的には、ソーダ灰等の炭酸塩、硫酸
塩、亜硫酸塩、珪酸塩、特公昭64−41116号公報
他記載の結晶性層状ケイ酸塩、ゼオライトA、X、P型
等のアルミノ珪酸塩、トリポリリン酸塩、ピロリン酸
塩、オルソリン酸塩等の無機ビルダー、ポリアクリル酸
塩、ポリマレイン酸塩、アクリル酸とマレイン酸の共重
合物の塩、特開昭54−52196号公報記載のポリグ
リオキシル酸塩、クエン酸塩、オキシジコハク酸塩、ニ
トリロトリ酢酸塩等の有機ビルダーが挙げられる。ま
た、EDTA等の有機キレート剤等を添加することがで
きる。これらの(c) 成分は、本発明の洗浄剤組成物中に
0〜94重量%,好ましくは5〜80重量%、更に好ましく
は20〜70重量%配合してもよい。
通常の洗剤用のビルダーとして知られているものを用い
ることができ、具体的には、ソーダ灰等の炭酸塩、硫酸
塩、亜硫酸塩、珪酸塩、特公昭64−41116号公報
他記載の結晶性層状ケイ酸塩、ゼオライトA、X、P型
等のアルミノ珪酸塩、トリポリリン酸塩、ピロリン酸
塩、オルソリン酸塩等の無機ビルダー、ポリアクリル酸
塩、ポリマレイン酸塩、アクリル酸とマレイン酸の共重
合物の塩、特開昭54−52196号公報記載のポリグ
リオキシル酸塩、クエン酸塩、オキシジコハク酸塩、ニ
トリロトリ酢酸塩等の有機ビルダーが挙げられる。ま
た、EDTA等の有機キレート剤等を添加することがで
きる。これらの(c) 成分は、本発明の洗浄剤組成物中に
0〜94重量%,好ましくは5〜80重量%、更に好ましく
は20〜70重量%配合してもよい。
【0032】また、本発明の洗浄剤組成物中には、酵素
を配合することもでき、具体的にはプロテアーゼ、セル
ラーゼ、アミラーゼ、リパーゼ等が挙げられる。その他
の微量成分としては、通常の香料、シリカやシリコーン
のような抑泡剤、ビフェニル型蛍光増白剤もしくはスチ
ルベン型蛍光増白剤又はそれらを併用した蛍光増白剤、
ケーキング防止剤、すすぎ助剤等を配合できる。
を配合することもでき、具体的にはプロテアーゼ、セル
ラーゼ、アミラーゼ、リパーゼ等が挙げられる。その他
の微量成分としては、通常の香料、シリカやシリコーン
のような抑泡剤、ビフェニル型蛍光増白剤もしくはスチ
ルベン型蛍光増白剤又はそれらを併用した蛍光増白剤、
ケーキング防止剤、すすぎ助剤等を配合できる。
【0033】また、本発明の洗浄剤組成物には、漂白剤
組成物を添加することができる。漂白剤組成物は、過炭
酸ソーダ、過ほう酸ソーダ、好ましくは過炭酸ソーダ及
び種々の漂白活性化剤等で構成される。
組成物を添加することができる。漂白剤組成物は、過炭
酸ソーダ、過ほう酸ソーダ、好ましくは過炭酸ソーダ及
び種々の漂白活性化剤等で構成される。
【0034】本発明の洗浄剤組成物の形状は液状、粉末
状、粒状のいずれでもよく、通常公知の製造方法、例え
ば噴霧乾燥法、スプレーミックス法、破砕造粒法、無機
ビルダー含有ビーズに含浸させる方法、高密度粒状洗剤
の製造方法、錠剤型、フレーク状、棒状などの洗剤の製
造方法、バッチ式混合法、連続式混合法などの液状洗剤
の製造方法などにより製造することができる。
状、粒状のいずれでもよく、通常公知の製造方法、例え
ば噴霧乾燥法、スプレーミックス法、破砕造粒法、無機
ビルダー含有ビーズに含浸させる方法、高密度粒状洗剤
の製造方法、錠剤型、フレーク状、棒状などの洗剤の製
造方法、バッチ式混合法、連続式混合法などの液状洗剤
の製造方法などにより製造することができる。
【0035】本発明の洗浄剤組成物を粉末又は粒状の組
成物とする場合、その製造方法は特に限定されることは
なく、従来公知の方法を用いることができるが、各成分
を水分量30〜80重量%、好ましくは35〜60重量%の水性
スラリーとし、このスラリーを噴霧乾燥させて得られる
噴霧乾燥粒子、特にその噴霧乾燥粒子を造粒し高嵩密度
化したものが望ましい。また、未中和物に、アルカリ金
属の水酸化物等のアルカリ剤を添加して直接中和混合
し、他の洗浄ビルダーと共に捏和(ねっか)、混合後に
冷却し、粉砕する方法を用いてもよい。高嵩密度化は、
特開昭61−69897号公報、特開昭61−6989
9号公報、特開昭61−69900号公報、欧州特許第
513824A号明細書に記載の方法を用いることがで
き、直接中和に関しては、特開昭60−72999号公
報を参考にすることができる。また、得られた洗剤粒子
は、ゼオライト等の水不溶性物質で被覆することが好ま
しい。
成物とする場合、その製造方法は特に限定されることは
なく、従来公知の方法を用いることができるが、各成分
を水分量30〜80重量%、好ましくは35〜60重量%の水性
スラリーとし、このスラリーを噴霧乾燥させて得られる
噴霧乾燥粒子、特にその噴霧乾燥粒子を造粒し高嵩密度
化したものが望ましい。また、未中和物に、アルカリ金
属の水酸化物等のアルカリ剤を添加して直接中和混合
し、他の洗浄ビルダーと共に捏和(ねっか)、混合後に
冷却し、粉砕する方法を用いてもよい。高嵩密度化は、
特開昭61−69897号公報、特開昭61−6989
9号公報、特開昭61−69900号公報、欧州特許第
513824A号明細書に記載の方法を用いることがで
き、直接中和に関しては、特開昭60−72999号公
報を参考にすることができる。また、得られた洗剤粒子
は、ゼオライト等の水不溶性物質で被覆することが好ま
しい。
【0036】本発明の洗浄剤組成物が粉末又は粒状の組
成物の場合、平均粒子径は、好ましい粉末物性を得るた
めに 200〜1000μmであることが望ましく、またこの場
合の嵩密度は 0.5〜1.0g/cm3 、好ましくは 0.6〜0.9g
/cm3 程度である。
成物の場合、平均粒子径は、好ましい粉末物性を得るた
めに 200〜1000μmであることが望ましく、またこの場
合の嵩密度は 0.5〜1.0g/cm3 、好ましくは 0.6〜0.9g
/cm3 程度である。
【0037】
【実施例】以下、本発明のキレート化合物の製造例及び
洗浄剤の実施例により本発明を更に詳細に説明するが、
本発明はこれらの製造例及び実施例に限定されるもので
はない。尚、例中の%は特記しない限り重量基準であ
る。
洗浄剤の実施例により本発明を更に詳細に説明するが、
本発明はこれらの製造例及び実施例に限定されるもので
はない。尚、例中の%は特記しない限り重量基準であ
る。
【0038】製造例1 2リットルの4つ口フラスコに、グリシン75g、40%水
酸化ナトリウム水溶液100 g、水 880gを仕込み、40%
水酸化ナトリウム水溶液 220g、青酸58.1g、及びアセ
トアルデヒド95gを 105℃で6時間かけて滴下した。同
温度で4時間熟成した結果、下記式(A)で表される
N,N−ビス(1−カルボキシエチル)−グリシン3N
a塩を18%含む水溶液1420gを得た。得られた水溶液の
一部を凍結乾燥し、 1H−NMRスペクトルを測定した
結果を以下に示す。
酸化ナトリウム水溶液100 g、水 880gを仕込み、40%
水酸化ナトリウム水溶液 220g、青酸58.1g、及びアセ
トアルデヒド95gを 105℃で6時間かけて滴下した。同
温度で4時間熟成した結果、下記式(A)で表される
N,N−ビス(1−カルボキシエチル)−グリシン3N
a塩を18%含む水溶液1420gを得た。得られた水溶液の
一部を凍結乾燥し、 1H−NMRスペクトルを測定した
結果を以下に示す。
【0039】
【化11】
【0040】1H−NMR(D2O 溶媒): δ 1.1 (6H,d) b 2.4 (2H,s) c 2.5 (2H,q) a 製造例2 2リットルの4つ口フラスコに、L−アスパラギン酸 1
33g、40%水酸化ナトリウム水溶液 200g、水 880gを
仕込み、40%水酸化ナトリウム水溶液 220g、青酸58.1
g、及びアセトアルデヒド95gを 105℃で6時間かけて
滴下した。同温度で4時間熟成した結果、下記式(B)
で表されるN,N−ビス(1−カルボキシエチル)−ア
スパラギン酸4Na塩を20%含む水溶液154.5gを得た。
得られた水溶液の一部を凍結乾燥し、 1H−NMRスペ
クトルを測定した結果を以下に示す。
33g、40%水酸化ナトリウム水溶液 200g、水 880gを
仕込み、40%水酸化ナトリウム水溶液 220g、青酸58.1
g、及びアセトアルデヒド95gを 105℃で6時間かけて
滴下した。同温度で4時間熟成した結果、下記式(B)
で表されるN,N−ビス(1−カルボキシエチル)−ア
スパラギン酸4Na塩を20%含む水溶液154.5gを得た。
得られた水溶液の一部を凍結乾燥し、 1H−NMRスペ
クトルを測定した結果を以下に示す。
【0041】
【化12】
【0042】1H−NMR(D2O 溶媒): δ 1.1 (6H,d) b 2.4 (5H,m) a,c, d 製造例3 1リットルの4つ口フラスコに、2−アミノ−3−ヒド
ロキシコハク酸 149g、40%水酸化ナトリウム水溶液 2
00g、水 880gを仕込み、40%水酸化ナトリウム水溶液
220g、青酸58.1g、及びアセトアルデヒド95gを 105
℃で6時間かけて滴下した。同温度で4時間熟成した結
果、下記式(C)で表されるN,N−ビス(1−カルボ
キシエチル)−N−(1,2 −ジカルボキシ−2−ヒドロ
キシエチル)アミン4Na塩を21%含む水溶液1560gを
得た。得られた水溶液の一部を凍結乾燥し、 1H−NM
Rスペクトルを測定した結果を以下に示す。
ロキシコハク酸 149g、40%水酸化ナトリウム水溶液 2
00g、水 880gを仕込み、40%水酸化ナトリウム水溶液
220g、青酸58.1g、及びアセトアルデヒド95gを 105
℃で6時間かけて滴下した。同温度で4時間熟成した結
果、下記式(C)で表されるN,N−ビス(1−カルボ
キシエチル)−N−(1,2 −ジカルボキシ−2−ヒドロ
キシエチル)アミン4Na塩を21%含む水溶液1560gを
得た。得られた水溶液の一部を凍結乾燥し、 1H−NM
Rスペクトルを測定した結果を以下に示す。
【0043】
【化13】
【0044】1H−NMR(D2O 溶媒): δ 1.1 (6H,d) b 2.4 (3H,m) a,c 3.9 (1H,d) d 製造例4 1リットルの4つ口フラスコに、L−グルタミン酸 147
g、40%水酸化ナトリウム水溶液 200g、水 880gを仕
込み、40%水酸化ナトリウム水溶液 220g、青酸58.1
g、及びアセトアルデヒド95gを 105℃で6時間かけて
滴下した。同温度で4時間熟成した結果、下記式(D)
で表されるN,N−ビス(1−カルボキシエチル)−グ
ルタミン酸4Na塩を22%含む水溶液1560gを得た。得
られた水溶液の一部を凍結乾燥し、 1H−NMRスペク
トルを測定した結果を以下に示す。
g、40%水酸化ナトリウム水溶液 200g、水 880gを仕
込み、40%水酸化ナトリウム水溶液 220g、青酸58.1
g、及びアセトアルデヒド95gを 105℃で6時間かけて
滴下した。同温度で4時間熟成した結果、下記式(D)
で表されるN,N−ビス(1−カルボキシエチル)−グ
ルタミン酸4Na塩を22%含む水溶液1560gを得た。得
られた水溶液の一部を凍結乾燥し、 1H−NMRスペク
トルを測定した結果を以下に示す。
【0045】
【化14】
【0046】1H−NMR(D2O 溶媒): δ 1.1 (6H,d) b 1.4 (2H,m) d 2.2 (5H,m) a, c, e 製造例5 1リットルの4つ口フラスコに、DL−セリン 105g、
40%水酸化ナトリウム水溶液 100g、水 880gを仕込
み、40%水酸化ナトリウム水溶液 220g、青酸58.1g、
及びアセトアルデヒド95gを 105℃で6時間かけて滴下
した。同温度で4時間熟成した結果、下記式(E)で表
されるN,N−ビス(1−カルボキシエチル)−セリン
3Na塩を22%含む水溶液1320gを得た。得られた水溶
液の一部を凍結乾燥し、 1H−NMRスペクトルを測定
した結果を以下に示す。
40%水酸化ナトリウム水溶液 100g、水 880gを仕込
み、40%水酸化ナトリウム水溶液 220g、青酸58.1g、
及びアセトアルデヒド95gを 105℃で6時間かけて滴下
した。同温度で4時間熟成した結果、下記式(E)で表
されるN,N−ビス(1−カルボキシエチル)−セリン
3Na塩を22%含む水溶液1320gを得た。得られた水溶
液の一部を凍結乾燥し、 1H−NMRスペクトルを測定
した結果を以下に示す。
【0047】
【化15】
【0048】1H−NMR(D2O 溶媒): δ 1.1 (6H,d) b 2.3 (3H,m) a, c 3.2 (2H,d) d 製造例6 2リットルの4つ口フラスコに、グリシン75g、40%水
酸化ナトリウム水溶液100g、水 400g、エタノール 40
0gを仕込み、40%水酸化ナトリウム水溶液220g、青酸
56.7g、及びオクタナール 269gを 105℃で6時間かけ
て滴下した。同温度で4時間熟成した結果、下記式
(F)で表されるN,N−ビス(1−カルボキシオクチ
ル)−グリシン3Na塩を28%含む水溶液1485gを得
た。得られた水溶液の一部を乾燥し、 1H−NMRスペ
クトルを測定した結果を以下に示す。
酸化ナトリウム水溶液100g、水 400g、エタノール 40
0gを仕込み、40%水酸化ナトリウム水溶液220g、青酸
56.7g、及びオクタナール 269gを 105℃で6時間かけ
て滴下した。同温度で4時間熟成した結果、下記式
(F)で表されるN,N−ビス(1−カルボキシオクチ
ル)−グリシン3Na塩を28%含む水溶液1485gを得
た。得られた水溶液の一部を乾燥し、 1H−NMRスペ
クトルを測定した結果を以下に示す。
【0049】
【化16】
【0050】1H−NMR(D2O 溶媒): δ 1.1 (6H,t) h 1.4 (24H,m) b, c, d, e, f, g 2.3 (2H,s) i 2.5 (2H,t) a 実施例1〜10及び比較例1 表1に示す組成を有するスラリーを噴霧乾燥した粒子を
ハイスピードミキサーにて破砕造粒することにより粉末
状の洗浄剤組成物を製造した。得られた洗浄剤組成物に
ついて、人工汚染布に対する洗浄性能を下記方法で評価
した。結果を表1に示す。
ハイスピードミキサーにて破砕造粒することにより粉末
状の洗浄剤組成物を製造した。得られた洗浄剤組成物に
ついて、人工汚染布に対する洗浄性能を下記方法で評価
した。結果を表1に示す。
【0051】<洗浄性能評価方法> (1) 皮脂汚れ汚染布(人工汚染布)の作成 10cm×10cm木綿布に下記組成より成るモデル皮脂汚れ2
gを均一に塗布して皮脂汚れ汚染布を作成した。 ・モデル皮脂汚れ組成 綿実油 60% コレステロール 10% オレイン酸 10% パルミチン酸 10% 液体及び固体パラフィン 10% (2) 泥汚れ汚染布(人工汚染布)の作成 鹿沼園芸用赤玉土を 120℃±5℃で4時間乾燥後粉砕
し、 150メッシュ(100μm)パスのものを 120℃±5℃
で2時間乾燥後、約 150gを1リットルのパークレンに
分散させ、金巾#2023布をこの液に接触させ、ブラッシ
ングし、分散液を除去し、過剰付着汚れを脱落させて、
泥汚れ汚染布を作成した。
gを均一に塗布して皮脂汚れ汚染布を作成した。 ・モデル皮脂汚れ組成 綿実油 60% コレステロール 10% オレイン酸 10% パルミチン酸 10% 液体及び固体パラフィン 10% (2) 泥汚れ汚染布(人工汚染布)の作成 鹿沼園芸用赤玉土を 120℃±5℃で4時間乾燥後粉砕
し、 150メッシュ(100μm)パスのものを 120℃±5℃
で2時間乾燥後、約 150gを1リットルのパークレンに
分散させ、金巾#2023布をこの液に接触させ、ブラッシ
ングし、分散液を除去し、過剰付着汚れを脱落させて、
泥汚れ汚染布を作成した。
【0052】(3) 洗浄条件及び評価方法 評価用洗浄剤水溶液1リットルに、上記で作成した10cm
×10cmの綿の皮脂汚れ汚染布又は泥汚れ汚染布を5枚入
れ、ターゴトメーターにて100rpmで洗浄した。洗浄条件
は次の通りである。 ・洗浄条件 洗浄時間 10分 洗浄剤濃度 0.083 % 水の硬度 4°DH 水温 20℃ すすぎ 水道水にて5分間 洗浄力は汚染前の原布及び洗浄前後の汚染布の 460nmに
おける反射率を自記色彩計(島津製作所製)にて測定
し、次式によって洗浄率(%)を求め、5枚の測定平均
値を洗浄力として示した。
×10cmの綿の皮脂汚れ汚染布又は泥汚れ汚染布を5枚入
れ、ターゴトメーターにて100rpmで洗浄した。洗浄条件
は次の通りである。 ・洗浄条件 洗浄時間 10分 洗浄剤濃度 0.083 % 水の硬度 4°DH 水温 20℃ すすぎ 水道水にて5分間 洗浄力は汚染前の原布及び洗浄前後の汚染布の 460nmに
おける反射率を自記色彩計(島津製作所製)にて測定
し、次式によって洗浄率(%)を求め、5枚の測定平均
値を洗浄力として示した。
【0053】
【数1】
【0054】
【表1】
【0055】注) *1 LAS:直鎖アルキルベンゼンスルホン酸ソーダ(C
12〜C13) *2 AS:アルキル硫酸ソーダ(C12〜C14) *3 非イオン界面活性剤:ポリオキシエチレンアルキル
エーテル(C12〜C13 、エチレンオキサイド平均付加モル
数 10)
12〜C13) *2 AS:アルキル硫酸ソーダ(C12〜C14) *3 非イオン界面活性剤:ポリオキシエチレンアルキル
エーテル(C12〜C13 、エチレンオキサイド平均付加モル
数 10)
【0056】
【化17】
【0057】実施例11〜16及び比較例2 表2に示す組成の液体洗浄剤組成物を、プロペラシャフ
ト攪拌装置を用いてバッチ配合により製造した。得られ
た洗浄剤組成物について、人工汚染布に対する洗浄性能
を実施例1と同様に、但し、洗浄条件のうち、洗浄剤濃
度のみ 0.133%として評価した。結果を表2に示す。
ト攪拌装置を用いてバッチ配合により製造した。得られ
た洗浄剤組成物について、人工汚染布に対する洗浄性能
を実施例1と同様に、但し、洗浄条件のうち、洗浄剤濃
度のみ 0.133%として評価した。結果を表2に示す。
【0058】
【表2】
【0059】注) *1:化合物A〜Fは表1と同じものを用いた。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 FI C11D 3/33 C11D 3/33 10/02 10/02
Claims (7)
- 【請求項1】 下記一般式(I)で表されるキレート化
合物を含有することを特徴とする洗浄剤組成物。 【化1】 〔式中、 R1:直鎖又は分岐の炭素数1〜36のアルキル基、あるい
は直鎖又は分岐の炭素数2〜36のアルケニル基を示し、
2個のR1は同一でも異なっていてもよい。 R2:式(II),(III),(IV),(V)又は(VI)で表
される基を示す。 【化2】 M :水素原子、アルカリ金属、アルカリ土類金属、アン
モニウム又は塩基性アミノ酸基を示し、複数個のM は同
一でも異なっていてもよい。〕 - 【請求項2】 一般式(I)において、R1がメチル基で
ある請求項1記載の洗浄剤組成物。 - 【請求項3】 一般式(I)で表されるキレート化合物
が、下記式(I−1), (I−2), (I−3), (I
−4)又は(I−5)で表される化合物から選択される
1種以上の化合物である請求項1記載の洗浄剤組成物。 【化3】 (式中、M は前記の意味を示す。) - 【請求項4】 洗浄剤組成物中の一般式(I)で表され
るキレート化合物の含有量が 0.5〜40重量%である請求
項1〜3のいずれか一項に記載の洗浄剤組成物。 - 【請求項5】(a) 上記一般式(I)で表されるキレート
化合物1〜30重量% (b) 界面活性剤5〜60重量% (c) (a) 成分以外の洗剤ビルダー0〜94重量% を含有する請求項1〜4のいずれか一項に記載の洗浄剤
組成物。 - 【請求項6】 上記一般式(I)で表される新規キレー
ト化合物。 - 【請求項7】 一般式(I)で表される化合物が、上記
式(I−1),(I−2),(I−3), (I−4)又
は(I−5)で表される化合物である請求項6記載の新
規キレート化合物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP24043796A JPH1087581A (ja) | 1996-09-11 | 1996-09-11 | キレート化合物及びそれを含有する洗浄剤組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP24043796A JPH1087581A (ja) | 1996-09-11 | 1996-09-11 | キレート化合物及びそれを含有する洗浄剤組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH1087581A true JPH1087581A (ja) | 1998-04-07 |
Family
ID=17059486
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP24043796A Withdrawn JPH1087581A (ja) | 1996-09-11 | 1996-09-11 | キレート化合物及びそれを含有する洗浄剤組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH1087581A (ja) |
-
1996
- 1996-09-11 JP JP24043796A patent/JPH1087581A/ja not_active Withdrawn
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A761 | Written withdrawal of application |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A761 Effective date: 20040107 |