JPH07122079B2 - 流動性の改良された高密度の粒状洗剤の製法 - Google Patents
流動性の改良された高密度の粒状洗剤の製法Info
- Publication number
- JPH07122079B2 JPH07122079B2 JP59192949A JP19294984A JPH07122079B2 JP H07122079 B2 JPH07122079 B2 JP H07122079B2 JP 59192949 A JP59192949 A JP 59192949A JP 19294984 A JP19294984 A JP 19294984A JP H07122079 B2 JPH07122079 B2 JP H07122079B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- acid
- spray
- powder
- surface modifier
- detergent
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
Landscapes
- Detergent Compositions (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、高密度でしかも流動性に優れた粉末洗剤の製
法に関する。
法に関する。
従来より家庭で使用される洗剤は、生産性が良好で、消
費者が使用する際に、取り扱いやすくしかも溶解性の良
いことが求められ、そのため噴霧乾燥法によって製造さ
れた粉末洗剤が大部分であった。ここで、取り扱い易さ
とは、粉末の自由流動性が高く固結し難いこと、および
粉塵の発生が無い事を指す。
費者が使用する際に、取り扱いやすくしかも溶解性の良
いことが求められ、そのため噴霧乾燥法によって製造さ
れた粉末洗剤が大部分であった。ここで、取り扱い易さ
とは、粉末の自由流動性が高く固結し難いこと、および
粉塵の発生が無い事を指す。
しかし乍ら、近年、省資源的観点での合理性、および消
費者の持ち運び易さといった便利性から、高密度の粉末
洗剤への需要が高まってきている。高密度とは、粉末の
見掛け比重が0.5g/cm3以上を指す。従来の噴霧乾燥法に
よって、このように高密度の粉末洗剤を得る事は極めて
困難である。
費者の持ち運び易さといった便利性から、高密度の粉末
洗剤への需要が高まってきている。高密度とは、粉末の
見掛け比重が0.5g/cm3以上を指す。従来の噴霧乾燥法に
よって、このように高密度の粉末洗剤を得る事は極めて
困難である。
一般に噴霧乾燥された洗剤粒子の見掛け比重は0.4g/cm3
以下で、平均粒子径が200〜1000μｍ程度であって、直
接、高密度の洗剤粒子を得ることは困難である。
以下で、平均粒子径が200〜1000μｍ程度であって、直
接、高密度の洗剤粒子を得ることは困難である。
他方、噴霧乾燥法は、熱的に不安定な成分以外は、水分
を多量に含むアニオン性界面活性剤を始めとする種々の
原料を含む任意の組成について容易に乾燥できる利点を
有する。従って、噴霧乾燥された洗剤粒子を加工して、
高密度でしかも流動性の優れた粒子を得る製造法の確立
が望まれていた。
を多量に含むアニオン性界面活性剤を始めとする種々の
原料を含む任意の組成について容易に乾燥できる利点を
有する。従って、噴霧乾燥された洗剤粒子を加工して、
高密度でしかも流動性の優れた粒子を得る製造法の確立
が望まれていた。
噴霧乾燥された洗剤粒子を加工して、高密度の粉末洗剤
を得る試みは、例えば特開昭51−67302がある。
を得る試みは、例えば特開昭51−67302がある。
特開昭51−67302では、商品名マルメライザーと言う、
実質的に垂直な平滑壁面の内部かつ底部に位置する実質
的に水平で回転自在の粗面テーブルを含む顆粒化装置に
よって、噴霧乾燥した粉末洗剤を高密度化する製造法が
開示されており、本発明の先駆をなす技術ではあるが、
粉末の流動性に対して考慮が払われておらず、そのため
製品の流動性が元の粉末洗剤より悪くなり、消費者にと
っての便利性が不充分となる。
実質的に垂直な平滑壁面の内部かつ底部に位置する実質
的に水平で回転自在の粗面テーブルを含む顆粒化装置に
よって、噴霧乾燥した粉末洗剤を高密度化する製造法が
開示されており、本発明の先駆をなす技術ではあるが、
粉末の流動性に対して考慮が払われておらず、そのため
製品の流動性が元の粉末洗剤より悪くなり、消費者にと
っての便利性が不充分となる。
以上の技術的背景から、良好な流動性を示す高密度の粉
末洗剤を製造するために研究を行った結果、以下に述べ
る本発明を完成した。
末洗剤を製造するために研究を行った結果、以下に述べ
る本発明を完成した。
本発明は、少なくとも１種の界面活性剤と少なくとも１
種のビルダーを含有する洗剤の噴霧乾燥生成物の全量を
粉砕に供した後、堅形の混合槽の内部に底部より突き出
した撹拌軸を持ち、この軸に撹拌羽根を取り付けて粉末
の混合を行う形式のミキサーによって、噴霧乾燥生成物
100重量部に対し0.5〜35重量部の表面改質剤とバインダ
ーの存在の下に撹拌造粒処理を行って見掛け比重が0.7
〜1.2g/cm3の高密度洗剤粒子を得る事を特徴とする。こ
こで、微粉末とは平均粒径が125μｍ以下の粒子を意味
する。
種のビルダーを含有する洗剤の噴霧乾燥生成物の全量を
粉砕に供した後、堅形の混合槽の内部に底部より突き出
した撹拌軸を持ち、この軸に撹拌羽根を取り付けて粉末
の混合を行う形式のミキサーによって、噴霧乾燥生成物
100重量部に対し0.5〜35重量部の表面改質剤とバインダ
ーの存在の下に撹拌造粒処理を行って見掛け比重が0.7
〜1.2g/cm3の高密度洗剤粒子を得る事を特徴とする。こ
こで、微粉末とは平均粒径が125μｍ以下の粒子を意味
する。
表面改質剤としては、好ましくは平均径が10μｍ以下の
微粉末を用いる。具体的には、アルミノ珪酸塩が洗濯時
にカルシウムイオン捕捉剤として働くので望ましい。表
面改質剤としては、アルミノ珪酸塩の外に、二酸化珪
素、ベントナイト、タルク、クレイから選ばれる無機微
粉末を使うことができる。また、金属石鹸も同様に使う
ことができる。
微粉末を用いる。具体的には、アルミノ珪酸塩が洗濯時
にカルシウムイオン捕捉剤として働くので望ましい。表
面改質剤としては、アルミノ珪酸塩の外に、二酸化珪
素、ベントナイト、タルク、クレイから選ばれる無機微
粉末を使うことができる。また、金属石鹸も同様に使う
ことができる。
表面改質剤は、噴霧乾燥された洗剤粒子100重量部に対
して0.5〜35重量部を用いる事により目的を達成する。
表面改質剤が0.5重量部未満では、良好な流動性を示す
粉末を得る事が困難であり、また35重量部を越えると、
流動性が低下し、また不必要にバインダーの量を増加し
ないと粉塵が発生し消費者の使用感を損なう恐れがあ
る。
して0.5〜35重量部を用いる事により目的を達成する。
表面改質剤が0.5重量部未満では、良好な流動性を示す
粉末を得る事が困難であり、また35重量部を越えると、
流動性が低下し、また不必要にバインダーの量を増加し
ないと粉塵が発生し消費者の使用感を損なう恐れがあ
る。
更にその高密度洗剤粒子の見掛け比重は0.7〜1.2g/cm3
である。これ以上に見掛け比重が大きいと粉末の溶解性
に悪影響を与える傾向が見られるからである。しかも、
平均粒径は200から800μｍであることが望ましい。何故
なら200μｍ未満の平均粒子径では粉塵の発生が見ら
れ、また、800μｍを越えると溶解性が悪化する傾向が
見られるからである。
である。これ以上に見掛け比重が大きいと粉末の溶解性
に悪影響を与える傾向が見られるからである。しかも、
平均粒径は200から800μｍであることが望ましい。何故
なら200μｍ未満の平均粒子径では粉塵の発生が見ら
れ、また、800μｍを越えると溶解性が悪化する傾向が
見られるからである。
本発明で用いる事のできる界面活性剤には次のような物
がある。
がある。
１） 平均炭素数10〜16のアルキル基を有する直鎖又は
分枝鎖アルキルベンゼンスルホン酸塩 ２） 平均炭素数10〜20の直鎖又は分枝鎖のアルキル基
又はアルケニル基を有し、１分子内に平均0.5〜８モル
のエチレンオキサイドあるいはプロピレンオキサイドあ
るいはブチレンオキサイドあるいはエチレンオキサイド
／プロピレンオキサイド＝0.1/9.9〜9.9/0.1の比である
いはエチレンオキサイド／ブチレンオキサイド＝0.1/9.
9〜9.9/0.1の比で付加したアルキル又はアルケニルエー
テル硫酸塩 ３） 平均炭素数10〜20のアルキル基又はアルケニル基
を有するアルキル又はアルケニル硫酸塩 ４） 平均10〜20の炭素原子を１分子中に有するオレフ
ィンスルホン酸塩 ５） 平均10〜20の炭素原子を１分子中に有するアルカ
ンスルホン酸塩 ６） 平均10〜24の炭素原子を１分子中に有する飽和又
は不飽和脂肪酸塩 ７） 平均炭素数10〜20のアルキル基又はアルケニル基
を有し、１分子中に平均0.5〜８モルのエチレンオキサ
イドあるいはプロピレンオキサイドあるいはブチレンオ
キサイドあるいはエチレンオキサイド／プロピレンオキ
サイド＝0.1/9.9〜9.9/0.1の比であるいはエチレンオキ
サイド／ブチレンオキサイド＝0.1/9.9〜9.9/0.1の比で
付加したアルキル又はアルケニルエーテルカルボン酸塩 ８） 下記の式で表わされるα−スルホ脂肪酸塩又はエ
ステル （式中Ｙは炭素数１〜３のアルキル基又は対イオン、Ｚ
は対イオンである。Ｒは炭素数10〜20のアルキル基又は
アルケニル基を表わす。） ９） 下記一般式で表わされるアミノ酸型界面活性剤 No.1 （ここでR1′は炭素数８〜24のアルキル基又はアルケニ
ル基を、R2′は水素又は炭素数１〜２のアルキル基を、
R3′はアミノ酸残基を、Ｘはアルカリ金属又はアルカリ
土類金属イオンを示す。） No.2 （R1′,R2′及びＸは前述の通り。ｎは１〜５の整数の
示す。） No.3 （R1′は前述の通り。ｍは１〜８の整数を示す。） No.4 （R1′,R3′及びＸは前述の通り。R4は水素又は炭素数
１〜２のアルキル又はヒドロキシアルキル基を示す。） No.5 （R1′,R3′及びＸは前述の通り。R5は炭素数６〜28の
β−ヒドロキシアルキル又はβ−ヒドロキシアルケニル
基を示す。） No.6 （R3′,R5及びＸは前述の通り。） 10）平均炭素数10〜20のアルキル基又はアルケニル基を
有し、１〜20モルのエチレンオキサイドを付加したポリ
オキシエチレンアルキル又はアルケニルエーテル 11）平均炭素数６〜12のアルキル基を有し、１〜20モル
のエチレンオキサイドを付加したポリオキシエチレンア
ルキルフェニルエーテル 12）平均炭素数10〜20のアルキル基又はアルケニル基を
有し、１〜20モルのプロピレンオキサイドを付加したポ
リオキシプロピレンアルキル又はアルケニルエーテル 13）平均炭素数10〜20のアルキル基又はアルケニル基を
有し、１〜20モルのブチレンオキサイドを付加したポリ
オキシブチレンアルキル又はアルケニルエーテル 14）平均炭素数10〜20のアルキル基又はアルケニル基を
有し、総和で１〜30モルのエチレンオキサイドとプロピ
レンオキサイドあるいはエチレンオキサイドとブチレン
オキサイドを付加した非イオン性活性剤（エチレンオキ
サイドとプロピレンオキサイド又はブチレンオキサイド
との比は0.1/9.9〜9.9/0.1） 15）下記の一般式で表される高級脂肪酸アルカノールア
ミド又はそのアルキレンオキサイド付加物 （式中R11′は炭素数10〜20のアルキル基又はアルケニ
ル基であり、R12′はＨ又はCH3であり、n3は１〜３の整
数、m3は０〜３の整数である。） 16）平均炭素数10〜20の脂肪酸とショ糖から成るショ糖
脂肪酸エステル 17）平均炭素数10〜20の脂肪酸とグリセリンから成る脂
肪酸グリセリンモノエステル 18）下記の一般式で表わされるアルキルアミンオキサイ
ド （式中R13′は炭素数10〜20のアルキル基又はアルケニ
ル基であり、R14′,R15′は炭素数１〜３のアルキル基
である。） 19）下記の一般式で示されるベタイン型両性活性剤 No.1 （ここでR21は炭素数８〜24のアルキル又はアルケニル
又はβ−ヒドロキシアルキル又はβ−ヒドロキシアルケ
ニル基、R22は炭素数１〜４のアルキル基、R23は炭素数
１〜６のアルキル又はヒドロキシアルキル基を示す。） No.2 （ここでR21及びR23は前述の通り。n2は１〜20の整数を
示す。） No.3 （ここでR21及びR23は前述の通り。R24は炭素数２〜５
のカルボキシアルキル又はヒドロキシアルキル基を示
す。） 20）下記一般式で示されるスルホン酸型両性界面活性剤 No.1 （ここでR11は炭素数３〜24のアルキル又はアルケニル
基、R12は炭素数１〜４のアルキル基、R13は炭素数１〜
５のアルキル基、R14は炭素数１〜４のアルキル又はヒ
ドロキシアルキル基を示す。） No.2 （ここでR11及びR14は前述の通り。R15,R16は炭素数８
〜24又は１〜５のアルキル又はアルケニル基を示す。） No.3 （ここでR11及びR14は前述の通り、n1は１〜20の整数を
示す。） 21）リン酸エステル系活性剤 No.1 アルキル（又はアルケニル）酸性リン酸エステル （Ｒ′は炭素数８〜24のアルキル基、又はアルケニル
基、ｎ′＋ｍ′＝3,n′＝１〜２） No.2 アルキル（又はアルケニル）リン酸エステル （Ｒ′は前述の通り、ｎ″＋ｍ″＝3,n″＝１〜３） No.3 アルキル（又はアルケニル）リン酸エステル塩 （Ｒ′,n″,m″は前述の通り、Ｍ′はNa,K,Ca） 22）下記の一般式で示されるカチオン界面活性剤 No.1 （ここでR1′,R2′,R3′,R4′のうち少なくとも１つは
炭素数８〜24のアルキル又はアルケニル基、他は炭素数
１〜５のアルキル基を示す。Ｘ′はハロゲンを示す。） No.2 （ここでR1′,R2′,R3′及びＸ′は前述の通り。） No.3 （ここでR1′,R2′及びＸ′は前述の通り。R5′は炭素
数２〜３のアルキレン基、n4は１〜20の整数を示す。） 界面活性剤の含有量は10〜70重量％、好ましくは25〜50
重量％である。
分枝鎖アルキルベンゼンスルホン酸塩 ２） 平均炭素数10〜20の直鎖又は分枝鎖のアルキル基
又はアルケニル基を有し、１分子内に平均0.5〜８モル
のエチレンオキサイドあるいはプロピレンオキサイドあ
るいはブチレンオキサイドあるいはエチレンオキサイド
／プロピレンオキサイド＝0.1/9.9〜9.9/0.1の比である
いはエチレンオキサイド／ブチレンオキサイド＝0.1/9.
9〜9.9/0.1の比で付加したアルキル又はアルケニルエー
テル硫酸塩 ３） 平均炭素数10〜20のアルキル基又はアルケニル基
を有するアルキル又はアルケニル硫酸塩 ４） 平均10〜20の炭素原子を１分子中に有するオレフ
ィンスルホン酸塩 ５） 平均10〜20の炭素原子を１分子中に有するアルカ
ンスルホン酸塩 ６） 平均10〜24の炭素原子を１分子中に有する飽和又
は不飽和脂肪酸塩 ７） 平均炭素数10〜20のアルキル基又はアルケニル基
を有し、１分子中に平均0.5〜８モルのエチレンオキサ
イドあるいはプロピレンオキサイドあるいはブチレンオ
キサイドあるいはエチレンオキサイド／プロピレンオキ
サイド＝0.1/9.9〜9.9/0.1の比であるいはエチレンオキ
サイド／ブチレンオキサイド＝0.1/9.9〜9.9/0.1の比で
付加したアルキル又はアルケニルエーテルカルボン酸塩 ８） 下記の式で表わされるα−スルホ脂肪酸塩又はエ
ステル （式中Ｙは炭素数１〜３のアルキル基又は対イオン、Ｚ
は対イオンである。Ｒは炭素数10〜20のアルキル基又は
アルケニル基を表わす。） ９） 下記一般式で表わされるアミノ酸型界面活性剤 No.1 （ここでR1′は炭素数８〜24のアルキル基又はアルケニ
ル基を、R2′は水素又は炭素数１〜２のアルキル基を、
R3′はアミノ酸残基を、Ｘはアルカリ金属又はアルカリ
土類金属イオンを示す。） No.2 （R1′,R2′及びＸは前述の通り。ｎは１〜５の整数の
示す。） No.3 （R1′は前述の通り。ｍは１〜８の整数を示す。） No.4 （R1′,R3′及びＸは前述の通り。R4は水素又は炭素数
１〜２のアルキル又はヒドロキシアルキル基を示す。） No.5 （R1′,R3′及びＸは前述の通り。R5は炭素数６〜28の
β−ヒドロキシアルキル又はβ−ヒドロキシアルケニル
基を示す。） No.6 （R3′,R5及びＸは前述の通り。） 10）平均炭素数10〜20のアルキル基又はアルケニル基を
有し、１〜20モルのエチレンオキサイドを付加したポリ
オキシエチレンアルキル又はアルケニルエーテル 11）平均炭素数６〜12のアルキル基を有し、１〜20モル
のエチレンオキサイドを付加したポリオキシエチレンア
ルキルフェニルエーテル 12）平均炭素数10〜20のアルキル基又はアルケニル基を
有し、１〜20モルのプロピレンオキサイドを付加したポ
リオキシプロピレンアルキル又はアルケニルエーテル 13）平均炭素数10〜20のアルキル基又はアルケニル基を
有し、１〜20モルのブチレンオキサイドを付加したポリ
オキシブチレンアルキル又はアルケニルエーテル 14）平均炭素数10〜20のアルキル基又はアルケニル基を
有し、総和で１〜30モルのエチレンオキサイドとプロピ
レンオキサイドあるいはエチレンオキサイドとブチレン
オキサイドを付加した非イオン性活性剤（エチレンオキ
サイドとプロピレンオキサイド又はブチレンオキサイド
との比は0.1/9.9〜9.9/0.1） 15）下記の一般式で表される高級脂肪酸アルカノールア
ミド又はそのアルキレンオキサイド付加物 （式中R11′は炭素数10〜20のアルキル基又はアルケニ
ル基であり、R12′はＨ又はCH3であり、n3は１〜３の整
数、m3は０〜３の整数である。） 16）平均炭素数10〜20の脂肪酸とショ糖から成るショ糖
脂肪酸エステル 17）平均炭素数10〜20の脂肪酸とグリセリンから成る脂
肪酸グリセリンモノエステル 18）下記の一般式で表わされるアルキルアミンオキサイ
ド （式中R13′は炭素数10〜20のアルキル基又はアルケニ
ル基であり、R14′,R15′は炭素数１〜３のアルキル基
である。） 19）下記の一般式で示されるベタイン型両性活性剤 No.1 （ここでR21は炭素数８〜24のアルキル又はアルケニル
又はβ−ヒドロキシアルキル又はβ−ヒドロキシアルケ
ニル基、R22は炭素数１〜４のアルキル基、R23は炭素数
１〜６のアルキル又はヒドロキシアルキル基を示す。） No.2 （ここでR21及びR23は前述の通り。n2は１〜20の整数を
示す。） No.3 （ここでR21及びR23は前述の通り。R24は炭素数２〜５
のカルボキシアルキル又はヒドロキシアルキル基を示
す。） 20）下記一般式で示されるスルホン酸型両性界面活性剤 No.1 （ここでR11は炭素数３〜24のアルキル又はアルケニル
基、R12は炭素数１〜４のアルキル基、R13は炭素数１〜
５のアルキル基、R14は炭素数１〜４のアルキル又はヒ
ドロキシアルキル基を示す。） No.2 （ここでR11及びR14は前述の通り。R15,R16は炭素数８
〜24又は１〜５のアルキル又はアルケニル基を示す。） No.3 （ここでR11及びR14は前述の通り、n1は１〜20の整数を
示す。） 21）リン酸エステル系活性剤 No.1 アルキル（又はアルケニル）酸性リン酸エステル （Ｒ′は炭素数８〜24のアルキル基、又はアルケニル
基、ｎ′＋ｍ′＝3,n′＝１〜２） No.2 アルキル（又はアルケニル）リン酸エステル （Ｒ′は前述の通り、ｎ″＋ｍ″＝3,n″＝１〜３） No.3 アルキル（又はアルケニル）リン酸エステル塩 （Ｒ′,n″,m″は前述の通り、Ｍ′はNa,K,Ca） 22）下記の一般式で示されるカチオン界面活性剤 No.1 （ここでR1′,R2′,R3′,R4′のうち少なくとも１つは
炭素数８〜24のアルキル又はアルケニル基、他は炭素数
１〜５のアルキル基を示す。Ｘ′はハロゲンを示す。） No.2 （ここでR1′,R2′,R3′及びＸ′は前述の通り。） No.3 （ここでR1′,R2′及びＸ′は前述の通り。R5′は炭素
数２〜３のアルキレン基、n4は１〜20の整数を示す。） 界面活性剤の含有量は10〜70重量％、好ましくは25〜50
重量％である。
また、本発明で用いる事のできる無機ビルダー類には次
の様な物がある。
の様な物がある。
炭酸ソーダ、セスキ炭酸ソーダ、ケイ酸ソーダなどのア
ルカリ性塩、芒硝などの中性塩、オルソリン酸塩、ピロ
リン酸塩、トリポリリン酸塩、メタリン酸塩、ヘキサメ
タリン酸塩、フイチン酸塩などのリン酸塩の外以外のア
ルミノケイ酸塩も含むことができる。
ルカリ性塩、芒硝などの中性塩、オルソリン酸塩、ピロ
リン酸塩、トリポリリン酸塩、メタリン酸塩、ヘキサメ
タリン酸塩、フイチン酸塩などのリン酸塩の外以外のア
ルミノケイ酸塩も含むことができる。
No.1 次式で示される結晶性アルミノケイ酸塩 ｘ′（M2′Ｏ又はＭ″Ｏ）・Al2O3・ｙ′（SiO2）・
ｗ′（H2O） （式中、Ｍ′はアルカリ金属原子、Ｍ″はカルシウムと
交換可能なアルカリ土類金属原子、ｘ′,y′,w′は各成
分のモル数を表わし、一般的には、0.7≦ｘ′≦1.5、0.
8≦ｙ′≦６、ｗ′は任意の整数である。） No.2 洗浄剤ビルダーとしては、特に次の一般式で示さ
れるものが好ましい。
ｗ′（H2O） （式中、Ｍ′はアルカリ金属原子、Ｍ″はカルシウムと
交換可能なアルカリ土類金属原子、ｘ′,y′,w′は各成
分のモル数を表わし、一般的には、0.7≦ｘ′≦1.5、0.
8≦ｙ′≦６、ｗ′は任意の整数である。） No.2 洗浄剤ビルダーとしては、特に次の一般式で示さ
れるものが好ましい。
Na2O・Al2O3・nSiO2・wH2O （ここで、ｎは1.8〜3.0、ｗは１〜６の数を表わす。） No.3 次式で示される無定形アルミノケイ酸塩 ｘ（M2O）・Al2O3・ｙ（SiO2）・ｗ（H2O） （式中、Ｍはナトリウム及び／又はカリウム原子を表わ
し、x,y,wは次の微値範囲内にある各成分のモル数を表
わすものである。
し、x,y,wは次の微値範囲内にある各成分のモル数を表
わすものである。
0.7≦ｘ≦1.2 1.6≦ｙ≦2.8 ｗは０を含む任意の正数） No.4 次式で示される無定形アルミノケイ酸塩 Ｘ（M2O）・Al2O3・ｙ（SiO2）・Ｚ（P2O5）・ω（H
2O） （式中、ＭはNa又はＫを、X,Y,Z,Wは次の数値の範囲内
にある各成分のモル数を表わす。
2O） （式中、ＭはNa又はＫを、X,Y,Z,Wは次の数値の範囲内
にある各成分のモル数を表わす。
0.20≦Ｘ≦1.10 0.20≦Ｙ≦4.00 0.001≦Ｚ≦0.80 W:0を含む任意の正数） 更に、本発明では次のような添加物を用いることができ
る。
る。
（１） 二価金属イオン捕捉剤 １） エタン−1,1−ジホスホン酸、エタン−1,2−トリ
ホスホン酸、エタン−１−ヒドロキシ−1,1−ジホスホ
ン酸及びその誘導体、エタンヒドロキシ−1,1,2−トリ
ホスホン酸、エタン−1,2−ジカルボキシ−1,2−ジホス
ホン酸、メタンヒドロキシホスホン酸等のホスホン酸
塩。
ホスホン酸、エタン−１−ヒドロキシ−1,1−ジホスホ
ン酸及びその誘導体、エタンヒドロキシ−1,1,2−トリ
ホスホン酸、エタン−1,2−ジカルボキシ−1,2−ジホス
ホン酸、メタンヒドロキシホスホン酸等のホスホン酸
塩。
２） ２−ホスホノブタン−1,2−ジカルボン酸、１−
ホスホノブタン−2,3,4−トリカルボン酸、α−メチル
ホスホノコハク酸等のホスホノカルボン酸塩。
ホスホノブタン−2,3,4−トリカルボン酸、α−メチル
ホスホノコハク酸等のホスホノカルボン酸塩。
３） アスパラギン酸、グルタミン酸等のアミノ酸塩。
４） ニトリロ三酢酸塩、エチレンジアミン四酢酸塩、
ジエチレントリアミン五酢酸塩等のアミノポリ酢酸塩。
ジエチレントリアミン五酢酸塩等のアミノポリ酢酸塩。
５） ポリアクリル酸、ポリアコニット酸、ホリイタコ
ン酸、ポリシトラコン酸、ポリフマル酸、ポリマレイン
酸、ポリメタコン酸、ポリ−α−ヒドロキシアクリル
酸、ポリビニルホスホン酸、スルホン化ポリマレイン
酸、無水マレイン酸−ジイソブチレン共重合体、重水マ
レイン酸−スチレン共重合体、重水マレイン酸−メチル
ビニルエーテル共重合体、無水マレイン酸−エチレン共
重合体、無水マレイン酸−エチレンクロスリンク共重合
体、無水マレイン酸−酢酸ビニル共重合体、無水マレイ
ン酸−アクリロニトリル共重合体、無水マレイン酸−ア
クリル酸エステル共重合体、無水マレイン酸−ブタジエ
ン共重合体、無水マレイン酸−イソプレン共重合体、無
水マレイン酸と一酸化炭素から誘導されるポリ−β−ケ
トカルボン酸、イタコン酸、エチレン共重合体、イタコ
ン酸−アコニット酸共重合体、イタコン酸−マレイン酸
共重合体、イタコン酸−アクリル酸共重合体、マロン酸
−メチレン共重合体、メタコン酸−フマル酸共重合体、
エチレングリコール−エチレンテレフタレート共重合
体、ビニルピロリドン−酢酸ビニル共重合体、１−ブテ
ン12,3,4−トリカルボン酸−イタコン酸−アクリル酸共
重合体、第四アンモニウム基を有するポリエステルポリ
アルデヒドカルボン酸、エポキシコハク酸のcis−異性
体、ポリ〔N,N−ビス（カルボキシメチル）アクリルア
ミド〕、ポリ（オキシカルボン酸）、デンプンコハク酸
あるいはマレイン酸あるいはテレフタル酸エステル、デ
ンプンリン酸エステル、ジカルボキシデンプン、ジカル
ボキシメチルデンプン、カルボキシメチルセルロース、
コハク酸エステルなどの高分子電解質。
ン酸、ポリシトラコン酸、ポリフマル酸、ポリマレイン
酸、ポリメタコン酸、ポリ−α−ヒドロキシアクリル
酸、ポリビニルホスホン酸、スルホン化ポリマレイン
酸、無水マレイン酸−ジイソブチレン共重合体、重水マ
レイン酸−スチレン共重合体、重水マレイン酸−メチル
ビニルエーテル共重合体、無水マレイン酸−エチレン共
重合体、無水マレイン酸−エチレンクロスリンク共重合
体、無水マレイン酸−酢酸ビニル共重合体、無水マレイ
ン酸−アクリロニトリル共重合体、無水マレイン酸−ア
クリル酸エステル共重合体、無水マレイン酸−ブタジエ
ン共重合体、無水マレイン酸−イソプレン共重合体、無
水マレイン酸と一酸化炭素から誘導されるポリ−β−ケ
トカルボン酸、イタコン酸、エチレン共重合体、イタコ
ン酸−アコニット酸共重合体、イタコン酸−マレイン酸
共重合体、イタコン酸−アクリル酸共重合体、マロン酸
−メチレン共重合体、メタコン酸−フマル酸共重合体、
エチレングリコール−エチレンテレフタレート共重合
体、ビニルピロリドン−酢酸ビニル共重合体、１−ブテ
ン12,3,4−トリカルボン酸−イタコン酸−アクリル酸共
重合体、第四アンモニウム基を有するポリエステルポリ
アルデヒドカルボン酸、エポキシコハク酸のcis−異性
体、ポリ〔N,N−ビス（カルボキシメチル）アクリルア
ミド〕、ポリ（オキシカルボン酸）、デンプンコハク酸
あるいはマレイン酸あるいはテレフタル酸エステル、デ
ンプンリン酸エステル、ジカルボキシデンプン、ジカル
ボキシメチルデンプン、カルボキシメチルセルロース、
コハク酸エステルなどの高分子電解質。
６） ポリエチレングリコール、ポリビニルアルコー
ル、ポリビニルピロリドン、冷水可溶性ウレタン化ポリ
ビニルアルコールなどの非解離高分子。
ル、ポリビニルピロリドン、冷水可溶性ウレタン化ポリ
ビニルアルコールなどの非解離高分子。
７） ジグリコール酸、オキシジコハク酸、カルボキシ
メチルオキシコハク酸、シクロペンタン−1,2,3,4−テ
トラカルボン酸、テトラヒドロフラン−1,2,3,4−テト
ラカルボン酸、テトラヒドロフラン−2,2,5,5−テトラ
カルボン酸、クエン酸、乳酸、酒石酸、ショ糖、ラクト
ース、ラフィノースなどのカルボキシメチル化物、ペン
タエリスリトールのカルボキシメチル化物、グリコン酸
のカルボキシメチル化物、多価アルコールあるいは糖類
と無水マレイン酸あるいは無水コハク酸との縮合物、オ
キシカルボン酸と無水マレイン酸あるいは無水コハク酸
との縮合物、メリット酸で代表されるベンゼンポリカル
ボン酸、エタン−1,1,2,2−テトラカルボン酸、エテン
−1,1,2,2−テトラカルボン酸、ブタン−1,2,3,4−テト
ラカルボン酸、プロパン−1,2,3−トリカルボン酸、ブ
タン−1,4−ジカルボン酸、シュウ酸、スルホコハク
酸、デカン−1,10−ジカルボン酸、スルホトリカルバリ
ル酸、スルホイタコン酸、リンゴ酸、オキシジコハク
酸、グルコン酸、CMOS、ビルダーＭなどの有機酸塩。
メチルオキシコハク酸、シクロペンタン−1,2,3,4−テ
トラカルボン酸、テトラヒドロフラン−1,2,3,4−テト
ラカルボン酸、テトラヒドロフラン−2,2,5,5−テトラ
カルボン酸、クエン酸、乳酸、酒石酸、ショ糖、ラクト
ース、ラフィノースなどのカルボキシメチル化物、ペン
タエリスリトールのカルボキシメチル化物、グリコン酸
のカルボキシメチル化物、多価アルコールあるいは糖類
と無水マレイン酸あるいは無水コハク酸との縮合物、オ
キシカルボン酸と無水マレイン酸あるいは無水コハク酸
との縮合物、メリット酸で代表されるベンゼンポリカル
ボン酸、エタン−1,1,2,2−テトラカルボン酸、エテン
−1,1,2,2−テトラカルボン酸、ブタン−1,2,3,4−テト
ラカルボン酸、プロパン−1,2,3−トリカルボン酸、ブ
タン−1,4−ジカルボン酸、シュウ酸、スルホコハク
酸、デカン−1,10−ジカルボン酸、スルホトリカルバリ
ル酸、スルホイタコン酸、リンゴ酸、オキシジコハク
酸、グルコン酸、CMOS、ビルダーＭなどの有機酸塩。
（２） 再汚染防止剤 更に再汚染防止剤として次に示す化合物の１種又は２種
以上を組成物中に0.1〜５％含有することができる。ポ
リエチレングリコール、ポリビニルアルコール、ポリビ
ニルピロリドン、カルボキシメチルセルロースなど。
以上を組成物中に0.1〜５％含有することができる。ポ
リエチレングリコール、ポリビニルアルコール、ポリビ
ニルピロリドン、カルボキシメチルセルロースなど。
（３） 漂白剤 過炭酸ソーダ、過ホウ酸ソーダ、硫酸ナトリウム過酸化
水素付加体など。
水素付加体など。
（４） 酵素（本来的酵素作用を洗浄行程中になす酵素
である。） 酵素の反応性から分類すると、ヒドロラーゼ類、ヒドラ
ーゼ類、オキシドレダクターゼ類、デスモラーゼ類、ト
ランスフェラーゼ類及びイソメラーゼ類が挙げられる
が、本発明にはいずれも適用できる。特に好ましいのは
ヒドロラーゼ類であり、プロテアーゼ、エステラーゼ、
カルボヒドラーゼ及びヌクレアーゼが含まれる。
である。） 酵素の反応性から分類すると、ヒドロラーゼ類、ヒドラ
ーゼ類、オキシドレダクターゼ類、デスモラーゼ類、ト
ランスフェラーゼ類及びイソメラーゼ類が挙げられる
が、本発明にはいずれも適用できる。特に好ましいのは
ヒドロラーゼ類であり、プロテアーゼ、エステラーゼ、
カルボヒドラーゼ及びヌクレアーゼが含まれる。
プロテアーゼの具体例は、ペプシン、トリプシン、キモ
トリプシン、コラーゲナーゼ、ケラチナーゼ、エラスタ
ーゼ、スプチリシン、BPN、パパイン、プロメリン、カ
ルボキシペプチターゼＡ及びＢ、アミノペプチターゼ、
アスパーギロペプチターゼＡ及びＢである。
トリプシン、コラーゲナーゼ、ケラチナーゼ、エラスタ
ーゼ、スプチリシン、BPN、パパイン、プロメリン、カ
ルボキシペプチターゼＡ及びＢ、アミノペプチターゼ、
アスパーギロペプチターゼＡ及びＢである。
エステラーゼの具体例は、ガストリックリパーゼ、パン
クレアチックリパーゼ、植物リパーゼ類、ホスホリパー
ゼ類、コリンエステラーゼ類及びホスホターゼ類があ
る。
クレアチックリパーゼ、植物リパーゼ類、ホスホリパー
ゼ類、コリンエステラーゼ類及びホスホターゼ類があ
る。
カルボヒドラーゼは、セルラーゼ、マルターゼ、サッカ
ラーゼ、アミラーゼ、ペクチナーゼ、リゾチーム、α−
グリコシダーゼおよびβ−グリコシダーゼが挙げられ
る。
ラーゼ、アミラーゼ、ペクチナーゼ、リゾチーム、α−
グリコシダーゼおよびβ−グリコシダーゼが挙げられ
る。
（５） 青味付剤 各種の青味付剤も必要に応じて配合できる。例えば次の
構造のものが奨用される： （式中Ｄは青色乃至紫色のモノアゾ、ジスアゾ又はアン
トラキノン系色素残基を表わし、Ｘ及びＹは水酸基，ア
ミノ基、水酸基，スルホン酸基，カルボン酸基，アルコ
キシ基で置換されていることもある脂肪族アミノ基、ハ
ロゲン原子、水酸基，スルホン酸基，カルボン酸基，低
級アルキル基，低級アルコキシ基で置換されていること
もある芳香族アミノ基又は環状脂肪族アミノ基である。
Ｒは水素原子又は低級アルキル基である。ただし、Ｒが
水素原子を表わす場合であってＸ及びＹが同時に水酸
基又はアルカノールアミノ基を表わす場合並びにＸ及
びＹのいずれか一方が水酸基であり、他方がアルカノー
ルアミノ基である場合を除く。ｎは２以上の整数を表わ
す。） （式中、Ｄは青色乃至紫色のアゾ又はアントラキノン系
色素残基を表わし、Ｘ及びＹは同一又は相異なるアルカ
ノールアミノ残基又は水酸基を表わす。） （６） ケーキング防止剤 パラトルエンスルホン酸塩、キシレンスルホン酸塩、酢
酸塩、スルホコハク酸塩、タルク、微粉末シリカ、粘
土、カルシウム−シリケート（例えばJohns Manvill社
のマイクロセルなど）、酸化マグネシウム等。
構造のものが奨用される： （式中Ｄは青色乃至紫色のモノアゾ、ジスアゾ又はアン
トラキノン系色素残基を表わし、Ｘ及びＹは水酸基，ア
ミノ基、水酸基，スルホン酸基，カルボン酸基，アルコ
キシ基で置換されていることもある脂肪族アミノ基、ハ
ロゲン原子、水酸基，スルホン酸基，カルボン酸基，低
級アルキル基，低級アルコキシ基で置換されていること
もある芳香族アミノ基又は環状脂肪族アミノ基である。
Ｒは水素原子又は低級アルキル基である。ただし、Ｒが
水素原子を表わす場合であってＸ及びＹが同時に水酸
基又はアルカノールアミノ基を表わす場合並びにＸ及
びＹのいずれか一方が水酸基であり、他方がアルカノー
ルアミノ基である場合を除く。ｎは２以上の整数を表わ
す。） （式中、Ｄは青色乃至紫色のアゾ又はアントラキノン系
色素残基を表わし、Ｘ及びＹは同一又は相異なるアルカ
ノールアミノ残基又は水酸基を表わす。） （６） ケーキング防止剤 パラトルエンスルホン酸塩、キシレンスルホン酸塩、酢
酸塩、スルホコハク酸塩、タルク、微粉末シリカ、粘
土、カルシウム−シリケート（例えばJohns Manvill社
のマイクロセルなど）、酸化マグネシウム等。
（７） 酸化防止剤 第３ブチルヒドロキシトルエン、4,4′−ブチリデンビ
ス−（６−第３ブチル−３−メチルフェノール）、2,
2′−ブチリデンビス−（−第３ブチル−４−メチルフ
ェノール）、モノスチレン化クレゾール、ジスチレン化
クレゾール、モノスチレン化フェノール、ジスチレン化
フェノール、1,1′−ビス−（４−ヒドロキシフェニ
ル）シクロヘキサン等の酸化防止剤。
ス−（６−第３ブチル−３−メチルフェノール）、2,
2′−ブチリデンビス−（−第３ブチル−４−メチルフ
ェノール）、モノスチレン化クレゾール、ジスチレン化
クレゾール、モノスチレン化フェノール、ジスチレン化
フェノール、1,1′−ビス−（４−ヒドロキシフェニ
ル）シクロヘキサン等の酸化防止剤。
（８） 螢光染料 4,4′−ビス−（２−スルホスチリル）−ビフェニル
塩、4,4′−ビス−（４−クロロ−３−スルホスチリ
ル）−ビフェニル塩、２−（スチリルフェニル）ナフト
チアゾール誘導体、4,4′−ビス（トリアゾール−２−
イル）スチルベン誘導体、ビス（トリアジニルアミノ）
スチルベンジスルホン酸誘導体の１種又は２種以上を、
組成物中に０〜１重量％含有することができる。
塩、4,4′−ビス−（４−クロロ−３−スルホスチリ
ル）−ビフェニル塩、２−（スチリルフェニル）ナフト
チアゾール誘導体、4,4′−ビス（トリアゾール−２−
イル）スチルベン誘導体、ビス（トリアジニルアミノ）
スチルベンジスルホン酸誘導体の１種又は２種以上を、
組成物中に０〜１重量％含有することができる。
（９） 光活性化漂白剤 スルホン化アルミニウムフタロシアニン、スルホン化亜
鉛フタロシアニンの１種又は２種を組成物中に０〜0.2
重量％含有することができる。
鉛フタロシアニンの１種又は２種を組成物中に０〜0.2
重量％含有することができる。
（10） 香料 本発明で用いることのできるバインダーにはカルボキシ
メチルセルロース、ポリエチレングリコール、ポリアク
リル酸ソーダの如きポリカルボン酸塩等の水溶性ポリマ
ー溶液、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、脂肪酸
モノエタノールアミド、脂肪酸ジエタノールアミドなど
のノニオン性物質、珪酸ソーダ水溶液、水等を挙げるこ
とができる。
メチルセルロース、ポリエチレングリコール、ポリアク
リル酸ソーダの如きポリカルボン酸塩等の水溶性ポリマ
ー溶液、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、脂肪酸
モノエタノールアミド、脂肪酸ジエタノールアミドなど
のノニオン性物質、珪酸ソーダ水溶液、水等を挙げるこ
とができる。
本発明の実施に当たっては噴霧乾燥された洗剤粒子は次
の様に得ることが出来る。即ち、熱的に不安定な原料、
例えば酵素や漂白剤、及び乾燥の不必要な無機ビルダ
ー、例えば炭酸ナトリウムや硫酸ナトリウムを除き、乾
燥が必要な陰イオン性界面活性剤溶液やアルミノ珪酸塩
のスラリー、螢光染料、色素等からなるスラリーを噴霧
乾燥する。噴霧乾燥した粒子の粘着性が強い場合には、
洗剤スラリーに炭酸ナトリウムや硫酸ナトリウム、珪酸
ソーダ、その他を混合することは任意である。
の様に得ることが出来る。即ち、熱的に不安定な原料、
例えば酵素や漂白剤、及び乾燥の不必要な無機ビルダ
ー、例えば炭酸ナトリウムや硫酸ナトリウムを除き、乾
燥が必要な陰イオン性界面活性剤溶液やアルミノ珪酸塩
のスラリー、螢光染料、色素等からなるスラリーを噴霧
乾燥する。噴霧乾燥した粒子の粘着性が強い場合には、
洗剤スラリーに炭酸ナトリウムや硫酸ナトリウム、珪酸
ソーダ、その他を混合することは任意である。
噴霧乾燥された洗剤粒子の見掛け比重と粒子径は問わな
い。その水分は12％以下が好ましい。それ以上に水分が
あると、造粒後の粒子の流動性に悪影響を及ぼす。
い。その水分は12％以下が好ましい。それ以上に水分が
あると、造粒後の粒子の流動性に悪影響を及ぼす。
次に本発明の方法における粉砕行程について説明する。
噴霧乾燥された洗剤粒子を粉砕して微粉末を得る。粉砕
には、高速で回転するナイフカッターにより剪断する型
の物が適しているが、ニーダーによる剪断と圧縮による
粉砕法もまた適用できる。粉砕工程において、前記の表
面改質剤の一部を混入使用することが、粉砕機への付着
を防ぐのに有効である。また本工程に於いて、噴霧乾燥
生成物以外の洗剤の他の無機原料又は（及び）有機原料
を混合してもよい。
噴霧乾燥された洗剤粒子を粉砕して微粉末を得る。粉砕
には、高速で回転するナイフカッターにより剪断する型
の物が適しているが、ニーダーによる剪断と圧縮による
粉砕法もまた適用できる。粉砕工程において、前記の表
面改質剤の一部を混入使用することが、粉砕機への付着
を防ぐのに有効である。また本工程に於いて、噴霧乾燥
生成物以外の洗剤の他の無機原料又は（及び）有機原料
を混合してもよい。
噴霧乾燥設備から発生し集塵設備で回収された微粉末を
単独で、あるいは粉砕して得た上記の微粉末と混合使用
することもできる。
単独で、あるいは粉砕して得た上記の微粉末と混合使用
することもできる。
上記の工程に引き続き、堅形の混合槽の内部に底部より
突き出した撹拌軸を持ち、この軸に撹拌羽根を取り付け
て粉末の混合を行う形式のミキサーによって、表面改質
剤とバインダーを加えながら混合造粒する。表面改質剤
とバインダーは同時に加えても、あるいはどちらかを先
に加えても、あるいは交互に加えても良い。本工程に於
いて、洗剤の他の無機原料又は（及び）有機原料を混合
することは任意である。
突き出した撹拌軸を持ち、この軸に撹拌羽根を取り付け
て粉末の混合を行う形式のミキサーによって、表面改質
剤とバインダーを加えながら混合造粒する。表面改質剤
とバインダーは同時に加えても、あるいはどちらかを先
に加えても、あるいは交互に加えても良い。本工程に於
いて、洗剤の他の無機原料又は（及び）有機原料を混合
することは任意である。
本発明で用いられるミキサーの例としては、ハイスピー
ドミキサー（撹拌転動造粒機）やヘンシェルミキサー
（高速撹拌造粒機）のいずれもが使用できる。
ドミキサー（撹拌転動造粒機）やヘンシェルミキサー
（高速撹拌造粒機）のいずれもが使用できる。
本発明によって製造された洗剤粒子は、次の二つの特徴
を併せ持つ事により、他の製法による洗剤粒子と容易に
区別出来る。
を併せ持つ事により、他の製法による洗剤粒子と容易に
区別出来る。
その一つは、粒子表面が、表面改質剤によって覆われて
いる点にあり、電子顕微鏡での観察により容易に確認出
来る。
いる点にあり、電子顕微鏡での観察により容易に確認出
来る。
もう一つの特徴は、機械的に破壊された噴霧乾燥粒子に
よって、本発明の洗剤粒子が構成されていることであ
る。これは、エチルアルコールに洗剤粒子を浸せきする
と、本発明の洗剤粒子は微粉末となって分散するのに対
し、単に噴霧乾燥された衣料用洗剤の粒子はこのように
は分散しないことから容易に確認出来る。
よって、本発明の洗剤粒子が構成されていることであ
る。これは、エチルアルコールに洗剤粒子を浸せきする
と、本発明の洗剤粒子は微粉末となって分散するのに対
し、単に噴霧乾燥された衣料用洗剤の粒子はこのように
は分散しないことから容易に確認出来る。
以下に本発明の実施例を示すが、これら実施例は本発明
を制限するものでは無い。
を制限するものでは無い。
実施例１ 次に示す組成の洗剤を噴霧乾燥した。
直鎖アルキルベンゼンスルホン酸塩 35 重量部 アルキル硫酸エステル塩 10 〃 炭酸ナトリウム 21.5 〃 珪酸ナトリウム 7 〃 アルミノ珪酸ナトリウム 14 〃 硫酸ナトリウム 6 〃 非イオン性界面活性剤 3.5 〃 水分 3 〃 得られた洗剤粒子の平均粒径は430μｍで、見掛け比重
は0.29g/mlであった。
は0.29g/mlであった。
この洗剤粒子100重量部に、平均粒径2.7μｍのアルミノ
珪酸塩微粉末３重量部をＶブレンダーで混合した後、24
メッシュのスクリーンを取り付けたフラッシュミル（不
二パウダル株式会社製）によって粉砕し、平均粒径が19
0μｍ、見掛け比重0.39の粉末を得た。
珪酸塩微粉末３重量部をＶブレンダーで混合した後、24
メッシュのスクリーンを取り付けたフラッシュミル（不
二パウダル株式会社製）によって粉砕し、平均粒径が19
0μｍ、見掛け比重0.39の粉末を得た。
この粉末100重量部、水２重量部、平均粒径27μｍのア
ルミノ珪酸塩微粉末４重量部を、ハイスピードミキサー
（深江工業株式会社製）に入れ、撹拌造粒を行った後、
16メッシュの篩で粗粒を除いた。
ルミノ珪酸塩微粉末４重量部を、ハイスピードミキサー
（深江工業株式会社製）に入れ、撹拌造粒を行った後、
16メッシュの篩で粗粒を除いた。
この様にして得た洗剤の見掛け比重、平均粒径、流動性
を測定し、他の実施例及び比較例と共に表１に示した。
を測定し、他の実施例及び比較例と共に表１に示した。
ここで、粉末の流動性は、JIS K 3362に規定された見掛
け比重測定用のホッパーから、100mlの粉末が流出する
のに要する時間を測定し、その時間が短い程、流動性が
良いと判定する。
け比重測定用のホッパーから、100mlの粉末が流出する
のに要する時間を測定し、その時間が短い程、流動性が
良いと判定する。
実施例２ 実施例１において、撹拌造粒する時に用いたアルミノ珪
酸塩微粉末の代わりに、20mμ（0.02μｍ）の粒径の二
酸化珪素微粉末を１重量部用いた。
酸塩微粉末の代わりに、20mμ（0.02μｍ）の粒径の二
酸化珪素微粉末を１重量部用いた。
実施例３ 実施例１において、撹拌造粒する時に用いたアルミノ珪
酸塩微粉末の代わりに、同じアルミノ珪酸塩２重量部
と、平均粒径の1.5μｍのタルク微粉末２重量部とを合
わせて用いた。
酸塩微粉末の代わりに、同じアルミノ珪酸塩２重量部
と、平均粒径の1.5μｍのタルク微粉末２重量部とを合
わせて用いた。
比較例１ 実施例１において、撹拌造粒する時に表面改質剤を用い
ないで行った。
ないで行った。
比較例２ 実施例１において、撹拌造粒する時に加えるアルミノ珪
酸塩の量を40重量部加え、撹拌造粒を行った。
酸塩の量を40重量部加え、撹拌造粒を行った。
Claims (6)
- 【請求項１】少なくとも１種の界面活性剤と少なくとも
１種のビルダーを含有する洗剤の噴霧乾燥生成物の全量
を粉砕に供した後、堅形の混合槽の内部に底部より突き
出した撹拌軸を持ち、この軸に撹拌羽根を取り付けて粉
末の混合を行う形式のミキサーによって、噴霧乾燥生成
物100重量部に対し0.5〜35重量部の表面改質剤とバイン
ダーの存在の下に撹拌造粒処理を行って見掛け比重が0.
7〜1.2g/cm3の高密度洗剤粒子を得る事を特徴とする流
動性の改良された高密度の粒状洗剤の製法。 - 【請求項２】表面改質剤がアルミノ珪酸塩である特許請
求の範囲第１項記載の製法。 - 【請求項３】表面改質剤が二酸化珪素、ベントナイト、
タルク、クレイから選ばれる無機微粉末である特許請求
の範囲第１項記載の製法。 - 【請求項４】表面改質剤が金属石鹸である特許請求の範
囲第１項記載の製法。 - 【請求項５】表面改質剤が平均径が10μｍ以下のもので
ある、特許請求の範囲第１項乃至第４項の何れか１項に
記載の方法。 - 【請求項６】噴霧乾燥生成物以外の粉末あるいは粒状の
無機原料又は（及び）有機原料を添加して同時に造粒処
理を行う特許請求の範囲第１項乃至第５項の何れか１項
に記載の方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59192949A JPH07122079B2 (ja) | 1984-09-14 | 1984-09-14 | 流動性の改良された高密度の粒状洗剤の製法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59192949A JPH07122079B2 (ja) | 1984-09-14 | 1984-09-14 | 流動性の改良された高密度の粒状洗剤の製法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6169898A JPS6169898A (ja) | 1986-04-10 |
| JPH07122079B2 true JPH07122079B2 (ja) | 1995-12-25 |
Family
ID=16299692
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP59192949A Expired - Lifetime JPH07122079B2 (ja) | 1984-09-14 | 1984-09-14 | 流動性の改良された高密度の粒状洗剤の製法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH07122079B2 (ja) |
Families Citing this family (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2686508B2 (ja) * | 1987-12-28 | 1997-12-08 | ミヨシ油脂 株式会社 | 高密度粒状石けんの製造方法 |
| DE3812530A1 (de) * | 1988-04-15 | 1989-10-26 | Henkel Kgaa | Verfahren zur erhoehung der dichte spruehgetrockneter, phosphatreduzierter waschmittel |
| US5152932A (en) * | 1989-06-09 | 1992-10-06 | The Procter & Gamble Company | Formation of high active detergent granules using a continuous neutralization system |
| US5045238A (en) * | 1989-06-09 | 1991-09-03 | The Procter & Gamble Company | High active detergent particles which are dispersible in cold water |
| US5108646A (en) * | 1990-10-26 | 1992-04-28 | The Procter & Gamble Company | Process for agglomerating aluminosilicate or layered silicate detergent builders |
| CN1086414C (zh) * | 1995-05-17 | 2002-06-19 | 上海合成洗涤剂厂 | 高密度造粒洗衣粉的生产方法 |
| KR100516453B1 (ko) * | 1998-02-20 | 2006-02-08 | 주식회사 엘지생활건강 | 저장안정성 및 유동성이 향상된 고농축 분말세제의 제조방법 |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB1517713A (en) * | 1974-10-31 | 1978-07-12 | Unilever Ltd | Preparation of detergent formulations |
| JPS5921360B2 (ja) * | 1976-07-31 | 1984-05-19 | ライオン株式会社 | 粒状洗剤の改質方法 |
| JPS5335084A (en) * | 1976-09-13 | 1978-04-01 | Toyo Eazooru Kougiyou Kk | Airzol size agent |
| EP0061296B1 (en) * | 1981-03-20 | 1984-10-24 | Unilever Plc | Process for the manufacture of detergent compositions containing sodium aluminosilicate |
| JPH0680160A (ja) * | 1992-08-28 | 1994-03-22 | Nisshin Sangyo Kk | 梱包用緩衝体の製造法及び製造装置 |
-
1984
- 1984-09-14 JP JP59192949A patent/JPH07122079B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS6169898A (ja) | 1986-04-10 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP3192469B2 (ja) | ノニオン洗剤粒子の製造方法 | |
| JPH045080B2 (ja) | ||
| JPH0680160B2 (ja) | 流動性の改良された高密度の粒状洗剤の製法 | |
| CN1124498A (zh) | 在混合表面活性剂颗粒中的仲(2，3)烷基硫酸盐表面活性剂 | |
| JPH0672237B2 (ja) | 流動性の改良された高密度の粒状洗剤の製法 | |
| JPS6169898A (ja) | 流動性の改良された高密度の粒状洗剤の製法 | |
| JPS6164798A (ja) | 流動性の改良された高密度の粒状洗剤の製法 | |
| JPH064872B2 (ja) | 衣料用粉末洗剤の製造方法 | |
| JPH08188793A (ja) | 洗浄剤組成物 | |
| JP3694063B2 (ja) | 高密度粒状洗剤組成物の製造方法 | |
| JP3221830B2 (ja) | 高密度粒状洗剤組成物 | |
| JP3522893B2 (ja) | 高密度粒状洗剤組成物 | |
| JP3352353B2 (ja) | 洗浄剤組成物 | |
| JP3522894B2 (ja) | 非イオン性高密度粒状洗剤組成物 | |
| JPH07116470B2 (ja) | 高密度の粉末洗剤 | |
| CN1140756A (zh) | 高松密度洗涤剂组合物 | |
| JP3789511B2 (ja) | 高密度粒状洗剤組成物の製造方法 | |
| JP2547629B2 (ja) | 高嵩密度粒状洗剤組成物 | |
| JP3221831B2 (ja) | 非イオン性高密度粒状洗剤組成物 | |
| JPH09255997A (ja) | 高密度粒状洗剤組成物 | |
| JPH06100884A (ja) | 高嵩密度粒状洗剤組成物 | |
| JPH07133498A (ja) | 高嵩密度粒状洗剤の製造方法 | |
| JP2558156B2 (ja) | 高嵩密度粒状洗剤組成物 | |
| JPH1060495A (ja) | 高密度粒状洗剤組成物 | |
| JPH08218093A (ja) | 高嵩密度粒状洗剤組成物 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| EXPY | Cancellation because of completion of term |