JPH045080B2 - - Google Patents
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- JPH045080B2 JPH045080B2 JP59192948A JP19294884A JPH045080B2 JP H045080 B2 JPH045080 B2 JP H045080B2 JP 59192948 A JP59192948 A JP 59192948A JP 19294884 A JP19294884 A JP 19294884A JP H045080 B2 JPH045080 B2 JP H045080B2
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【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は、高密度でしかも流動性に優れた粉末
洗剤の製法に関する。 〔従来の技術及び問題点〕 従来より家庭で使用される洗剤は、生産性が良
好で、消費者が使用する際に、取り扱いやすくし
かも溶解性の良いことが求められ、そのため噴霧
乾燥法によつて製造された粉末洗剤が大部分であ
つた。ここで、取り扱い易さとは、粉末の自由流
動性が高く固結し難いこと、および粉塵の発生が
無い事を指す。 しかし乍ら、近年、省資源的観点での合理性、
および消費者の持ち運び易さといつた便利性か
ら、高密度の粉末洗剤への需要が高まつてきてい
る。高密度とは、粉末の見掛け比重が0.5ｇ／cm3
以上を指す。従来の噴霧乾燥法によつて、このよ
うに高密度の粉末洗剤を得る事は極めて困難であ
る。 一般に噴霧乾燥された洗剤粒子の見掛け比重は
0.4ｇ／cm3以下で、平均粒子径が200〜1000μm程
度であつて、直接、高密度の洗剤粒子を得ること
は困難である。 他方、噴霧乾燥法は、熱的に不安定な成分以外
は、水分を多量に含むアニオン性界面活性剤を始
めとする種々の原料を含む任意の組成について容
易に乾燥できる利点を有する。従つて、噴霧乾燥
された洗剤粒子を加工して、高密度でしかも流動
性の優れた粒子を得る製造法の確立が望まれてい
た。 噴霧乾燥された洗剤粒子を加工して、高密度の
粉末洗剤を得る試みは、例えば特開昭51−67302
がある。 特開昭51−67302では、商品名マルメライザー
と言う、実質的に垂直な平滑壁面の内部かつ底部
に位置する実質的に水平で回転自在の粗面テーブ
ルを含む顆粒化装置によつて、噴霧乾燥した粉末
洗剤を高密度化する製造法が開示されており、本
発明の先駆をなす技術ではあるが、粉末の流動性
に対して考慮が払われておらず、そのため製品の
流動性が元の粉末洗剤より悪くなり、消費者にと
つての便利性が不充分となる。 〔問題点を解決するための手段〕 以上の技術的背景から、良好な流動性を示す高
密度の粉末洗剤を製造するために研究を行つた結
果、以下に述べる本発明を完成した。 本発明は、堅形の混合槽の内部に垂直な攪拌
軸、例えば底部より突出した攪拌軸を持ち、この
軸に攪拌羽根を取り付けて粉末の混合、転動を行
う形式のミキサー又はこれの槽内に解砕あるいは
転動用チヨツパーを持つミキサーによつて、少な
くとも１種の界面活性剤と少なくとも１種のビル
ダーを含有する洗剤の噴霧乾燥生成物を撹拌粉砕
後、表面改質剤とバインダーの存在の下に撹拌造
粒処理を行う事によつて、高密度でしかも流動性
に優れた粉末洗剤を製造することを特徴とする。 表面改質剤としては、アルミノ珪酸塩が洗濯時
にカルシウムイオン捕捉剤として働くので望まし
い。特に一次粒子の平均粒子径が10μm以下のア
ルミノ珪酸塩が望ましい。表面改質剤としては、
アルミノ珪酸塩の外に、平均粒子径が10μm以下
の、二酸化珪素，ベントナイト，タルク，クレイ
のような無機微粉末を使う事ができる。また、平
均粒子径が10μm以下の金属石鹸も同様に使う事
ができる。 表面改質剤は、噴霧乾燥された洗剤粒子100重
量部に対して0.5〜35重量部を用いる事により目
的を達成する。表面改質剤が0.5重量部未満では、
良好な流動性を示す粉末を得る事が困難であり、
また35重量部を越えると、流動性が低下し、また
不必要にバインダーの量を増加しないと粉塵が発
生し消費者の使用感を損なう恐れがある。 更にその高密度洗剤粒子の見掛け比重は0.5〜
1.2ｇ／cm3である。これ以上に見掛け比重が大き
いと粉末の溶解性に悪影響を与える傾向が見られ
るからである。しかも、平均粒子径は200から
800μmであることが望ましい。何故なら200μm未
満の平均粒子径では粉塵の発生が見られ、また、
800μmを越えると溶解性が悪化する傾向が見られ
るからである。 本発明で用いる事のできる界面活性剤には次の
ような物がある。 １ 平均炭素数10〜16のアルキル基を有する直鎖
又は分枝鎖アルキルベンゼンスルホン酸塩 ２ 平均炭素数10〜20の直鎖又は分枝鎖のアルキ
ル基又はアルケニル基を有し、１分子内に平均
0.5〜８モルのエチレンオキサイドあるいはプ
ロピレンオキサイドあるいはブチレンオキサイ
ドあるいはエチレンオキサイド／プロピレンオ
キサイド＝0.1／9.9〜9.9／0.1の比であるいは
エチレンオキサイド／ブチレンオキサイド＝
0.1／9.9〜9.9／0.1の比で付加したアルキル又
はアルケニルエーテル硫酸塩 ３ 平均炭素数10〜20のアルキル基又はアルケニ
ル基を有するアルキル又はアルケニル硫酸塩 ４ 平均10〜20の炭素原子を１分子中に有するホ
レフインスルホン酸塩 ５ 平均10〜20の炭素原子を１分子中に有するア
ルカンスルホン酸塩 ６ 平均10〜24の炭素原子を１分子中に有する飽
和又は不飽和脂肪酸塩 ７ 平均炭素数10〜20のアルキル基又はアルケニ
ル基を有し、１分子中に平均0.5〜８モルのエ
チレンオキサイドあるいはプロピレンオキサイ
ドあるいはブチレンオキサイドあるいはエチレ
ンオキサイド／プロピレンオキサイド＝0.1／
9.9〜9.9／0.1の比であるいはエチレンオキサイ
ド／ブチレンオキサイド＝0.1／9.9〜9.9／0.1
の比で付加したアルキル又はアルケニルエーテ
ルカルボン酸塩 ８ 下記の式で表わされるα−スルホ脂肪酸塩又
はエステル （式中Ｙは炭素数１〜３のアルキル基又は対
イオン、Ｚは対イオンである。Ｒは炭素数10〜
20のアルキル基又はアルケニル基を表わす。） ９ 下記一般式で表わされるアミノ酸型界面活性
剤 （ここでR1′は炭素数８〜24のアルキル基又
はアルケニル基を、R2′は水素又は炭素数１〜
２のアルキル基を、R3′はアミノ酸残基を、Ｘ
はアルカリ金属又はアルカリ土類金属イオンを
示す。） （R1′，R2′及びＸは前述の通り。ｎは１〜５
の整数の示す。） （R1′は前述の通り。ｍは１〜８の整数を示
す。） （R1′，R3′及びＸは前述の通り。R4は水素又
は炭素数１〜２のアルキル又はヒドロキシアル
キル基を示す。） （R1′，R3′及びＸは前述の通り。R5は炭素数
６〜28のβ−ヒドロキシアルキル又はβ−ヒド
ロキシアルケニル基を示す。） （R3′，R5及びＸは前述の通り。） 10 平均炭素数10〜20のアルキル基又はアルケニ
ル基を有し、１〜20モルのエチレンオキサイド
を付加したポリオキシエチレンアルキル又はア
ルケニルエーテル 11 平均炭素数６〜12のアルキル基を有し、１〜
20モルのエチレンオキサイドを付加たポリオキ
シエチレンアルキルフエニルエーテル 12 平均炭素数10〜20のアルキル基又はアルケニ
ル基を有し、１〜20モルのプロピレンオキサイ
ドを付加したポリオキシプロピレンアルキル又
はアルケニルエーテル 13 平均炭素数10〜20のアルキル基又はアルケニ
ル基を有し、１〜20モルのブチレンオキサイド
を付加したポリオキシブチレンアルキル又はア
ルケニルエーテル 14 平均炭素数10〜20のアルキル基又はアルケニ
ル基を有し、総和で１〜30モルのエチレンオキ
サイドとプロピレンオキサイドあるいはエチレ
ンオキサイドとブチレンオキサイドを付加した
非イオン性活性剤（エチレンオキサイドとプロ
ピレンオキサイド又はブチレンオキサイドとの
比は0.1／9.9〜9.9／0.1） 15 下記の一般式で表される高級脂肪酸アルカノ
ールアミド又はそのアルキレンオキサイド付加
物 （式中R11′は炭素数10〜20のアルキル基又は
アルケニル基であり、R12′はＨ又はCH3であ
り、n3は１〜３の整数、m3は０〜３の整数で
ある。） 16 平均炭素数10〜20の脂肪酸とシヨ糖から成る
シヨ糖脂肪酸エステル 17 平均炭素数10〜20の脂肪酸とグリセリンから
成る脂肪酸グリセリンモノエステル 18 下記の一般式で表わされるアルキルアミンオ
キサイド （式中R13′は炭素数10〜20のアルキル基又は
アルケニル基であり、R14′，R15′は炭素数１〜
３のアルキル基である。） 19 下記の一般式で示されるベタイン型両性活性
剤 （ここでR21は炭素数８〜24のアルキル又は
アルケニル又はβ−ヒドロキシアルキル又はβ
−ヒドロキシアルケニル基、R22は炭素数１〜
４のアルキル基、R23は炭素数１〜６のアルキ
ル又はヒドロキシアルキル基を示す。） （ここでR21及びR23は前述の通り。n2は１〜
20の整数を示す。） （ここでR21及びR23は前述の通り。R24は炭
素数２〜５のカルボキシアルキル又はヒドロキ
シアルキル基を示す。） 20 下記一般式で示されるスルホン酸型両性界面
活性剤 （ここでR11は炭素数３〜24のアルキル又は
アルケニル基、R12は炭素数１〜４のアルキル
基、R13は炭素数１〜５のアルキル基、R14は
炭素数１〜４のアルキル又はヒドロキシアルキ
ル基を示す。） （ここでR11及びR14は前述の通り。R15，
R16は炭素数８〜24又は１〜５のアルキル又は
アルケニル基を示す。） （ここでR11及びR14は前述の通り、n1は１〜
20の整数を示す。） 21 リン酸エステル系活性剤 No.１ アルキル（又はアルケニル）酸性リン酸
エステル （R′は炭素数８〜24のアルキル基、又は
アルケニル基、n′＋m′＝３，n′＝１〜２） No.２ アルキル（又はアルケニル）リン酸エス
テル （R′は前述の通り、n″＋m″＝３，n″＝１〜３） No.３ アルキル（又はアルケニル）リン酸エス
テル塩 （R′，n″，m″は前述の通り、M′はNa，Ｋ，
Ca） 22 下記の一般式で示されるカチオン界面活性剤 （ここでR1′，R2′，R3′，R4′のうち少なくと
も１つは炭素数８〜24のアルキル又はアルケニ
ル基、他は炭素数１〜５のアルキル基を示す。
X′はハロゲンを示す。） （ここでR1′，R2′，R3′及びX′は前述の通り。） （ここでR1′，R2′及びX′は前述の通り。
R5′は炭素数２〜３のアルキレン基、n4は１〜
20の整数を示す。） 界面活性剤の含有量は10〜70重量％、好まし
くは25〜50重量％である。 また、本発明で用いる事のできる無機ビルダー
類には次の様な物がある。 炭酸ソーダ、セスキ炭酸ソーダ、ケイ酸ソーダ
などのアルカリ性塩、芒硝などの中性塩、オルソ
リン酸塩、ピロリン酸塩、トリポリリン酸塩、メ
タリン酸塩、ヘキサメタリン酸塩、フイチン酸塩
などのリン酸塩の外以下のアルミノケイ酸塩も含
むことができる。 No.１ 次式で示される結晶性アルミノケイ酸塩 x′（M2′O又はM″O）・Al2O3・y′（SiO2）・
w′（H2O） （式中、M′はアルカリ金属原子、M″はカルシ
ウムと交換可能なアルカリ土類金属原子、x′，
y′，w′は各成分のモル数を表わし、一般的に
は、0.7≦x′≦1.5、0.8≦y′≦６、w′は任意の整
数である。） No.２ 洗浄剤ビルダーとしては、特に次の一般式
で示されるものが好ましい。 Na2O・Al2O3・nSiO2・wH2O （ここで、ｎは1.8〜3.0、ｗは１〜６の数を表
わす。） No.３ 次式で示される無定形アルミノケイ酸塩 ｘ（M2O）・Al2O3・ｙ（SiO2）・＝（H2O） （式中、Ｍはナトリウム及び／又はカリウム原
子を表わし、ｘ，ｙ，ｗは次の微値範囲内にあ
る各成分のモル数を表わすものである。 0.7≦ｘ≦1.2 1.6≦ｙ≦2.8 ｗは０を含む任意の正数） No.４ 次式で示される無定形アルミノケイ酸塩 Ｘ（M2O）・Al2O3・Ｙ（SiO2）・Ｚ（P2O5）・ω
（H2O） 式中、ＭはNa又はＫを、Ｘ，Ｙ，Ｚ，Ｗは次
の数値の範囲内にある各成分のモル数を表わ
す。 0.20≦Ｘ≦1.10 0.20≦Ｙ≦4.00 0.001≦Ｚ≦0.80 Ｗ：０を含む任意の正数） 更に、本発明では次のような添加物を用いるこ
とができる。 (1) 二価金属イオン捕捉剤 １ エタン−１，１−ジホスホン酸、エタン−
１，２−トリホスホン酸、エタン−１−ヒド
ロキシ−１，１−ジホスホン酸及びその誘導
体、エタンヒドロキシ−１，１，２−トリホ
スホン酸、エタン−１，２−ジカルボキシ−
１，２−ジホスホン酸、メタンヒドロキシホ
スホン酸等のホスホン酸塩。 ２ ２−ホスホノブタン−１，２−ジカルボン
酸、１−ホスホノブタン−２，３，４−トリ
カルボン酸、α−メチルホスホノコハク酸等
のホスホノカルボン酸塩。 ３ アスパラギン酸、グルタミン酸等のアミノ
酸塩。 ４ ニトリロ三酢酸塩、エチレンジアミン四酢
酸塩、ジエチレントリアミン五酢酸塩等のア
ミノポリ酢酸塩。 ５ ポリアクリル酸、ポリアコニツト酸、ポリ
イタコン酸、ポリシトラコン酸、ポリフマル
酸、ポリマレイン酸、ポリメタコン酸、ポリ
−α−ヒドロキシアクリル酸、ポリビニルホ
スホン酸、スルホン化ポリマレイン酸、無水
マレイン酸−ジイソブチレン共重合体、無水
マレイン酸−スチレン共重合体、無水マレイ
ン酸−メチルビニルエーテル共重合体、無水
マレイン酸−エチレン共重合体、無水マレイ
ン酸−エチレンクロスリンク共重合体、無水
マレイン酸−酢酸ビニル共重合体、無水マレ
イン酸−アクリロニトリル共重合体、無水マ
レイン酸−アクリル酸エステル共重合体、無
水マレイン酸−ブタジエン共重合体、無水マ
レイン酸−イソプレン共重合体、無水マレイ
ン酸と一酸化炭素から誘導されるポリ−β−
ケトカルボン酸、イタコン酸、エチレン共重
合体、イタコン酸−アコニツト酸共重合体、
イタコン酸−マレイン酸共重合体、イタコン
酸−アクリル酸共重合体、マロン酸−メチレ
ン酸共重合体、メタコン酸−フマル酸共重合
体、エチレングリコール−エチレンテレフタ
レート共重合体、ビニルピロリドン−酢酸ビ
ニル共重合体、１−ブテン−２，３，４−ト
リカルボン酸．イタコン酸−アクリル酸共重
合体、第四アンモニウム基を有するポリエス
テルポリアルデヒドカルボン酸、エポキシコ
ハク酸のcis−異性体、ポリ〔Ｎ，Ｎ−ビス
（カルボキシメチル）アクリルアミド〕、ポリ
（オキシカルボン酸）、デンプンコハク酸ある
いはマレイン酸あるいはテレフタル酸エステ
ル、デンプンリン酸エステル、ジカルボキシ
デンプン、ジカルボキシメチルデンプン、カ
ルボキシメチルセルロース、コハク酸エステ
ルなどの高分子電解質 ６ ポリエチレングリコール、ポリビニルアル
コール、ポリビニルピロリドン、冷水可溶性
ウレタン化ポリビニルアルコールなどの非解
離高分子。 ７ ジグリコール酸、オキシジコハク酸、カル
ボキシメチルオキシコハク酸、シクロペンタ
ン−１，２，３，４−テトラカルボン酸、テ
トラヒドロフラン−１，２，３，４−テトラ
カルボン酸、テトラヒドロフラン−２，２，
５，５−テトラカルボン酸、クエン酸、乳
酸、酒石酸、シヨ糖、ラクトース、ラフイノ
ースなどのカルボキシメチル化物、ペンタエ
リスリトールのカルボキシメチル化物、グル
コン酸のカルボキシメチル化物、多価アルコ
ールあるいは糖類と無水マレイン酸あるいは
無水コハク酸との縮合物、オキシカルボン酸
と無水マレイン酸あるいは無水コハク酸との
縮合物、メリツト酸で代表されるベンゼンポ
リカルボン酸、エタン−１，１，２，２−テ
トラカルボン酸、エテン−１，１，２，２−
テトラカルボン酸、ブタン−１，２，３，４
−テトラカルボン酸、プロパン−１，２，３
−トリカルボン酸、ブタン−１，４−ジカル
ボン酸、シユウ酸、スルホコハク酸、デカン
−１，10−ジカルボン酸、スルホトリカルバ
リン酸、スルホイタコン酸、リンゴ酸、オキ
シジコハク酸、グルコン酸、CMOS、ビル
ダーＭなどの有機酸塩。 (2) 再汚染防止剤 更に再汚染防止剤として次に示す化合物の１種
又は２種以上を組成物中に0.1〜５％含有するこ
とができる。ポリエチレングリコール、ポリビニ
ルアルコール、ポリビニルピロリドン、カルボキ
シメチルセルロースなど。 (3) 漂白剤 過炭酸ソーダ、過ホウ酸ソーダ、硫酸ナトリウ
ム過酸化水素付加体など。 (4) 酵素（本来的酵素作用を洗浄行程中になす酵
素である。） 酵素の反応性から分類すると、ヒドロラーゼ
類、ヒドラーゼ類、オキシドレダクターゼ類、デ
スモラーゼ類、トランスフエラーゼ類及びイソメ
ラーゼ類が挙げられるが、本発明にはいずれも適
用できる。特に好ましいのはヒドロラーゼ類であ
り、プロテアーゼ、エステラーゼ、カルボヒドラ
ーゼ及びヌクレアーゼが含まれる。 プロテアーゼの具体例は、ペプシン、トリペプ
シン、キモトリプシン、コラーゲナーゼ、ケラチ
ナーゼ、エラスターゼ、スプチリシン、BPN、
パパイン、プロメリン、カルボキシペプチターゼ
Ａ及びＢ、アミノペプチターゼ、アスパーギロペ
プチターゼＡ及びＢである。 エステラーゼの具体例は、ガストリツクリパー
ゼ、パンクレアチツクリパーゼ、植物リパーゼ
類、ホスホリパーゼ類、コリンエステラーゼ類及
びホスターゼ類がある。 カルボヒドラーゼは、セルラーゼ、マルター
ゼ、サツカラーゼ、アミラーゼ、ペクチナーゼ、
リゾチーム、α−グリコシダーゼおよびβ−グリ
コシダーゼが挙げられる。 (5) 青味付剤 各種の青味付剤も必要に応じて配合できる。 例えば次の構造のものが奨用される： （式中Ｄは青色乃至紫色のモノアゾ、ジスア
ゾ又はアントラキノン系色素残基を表わし、Ｘ
及びＹは水酸基、アミノ基、水酸基、スルホン
酸基、カルボン酸基、アルコキシ基で置換され
ていることもある脂肪族アミノ基、ハロゲン原
子、水酸基，スルホン酸基，カルボン酸基，低
級アルキル基，低級アルコキシ基で置換されて
いることもある芳香族アミノ基又は環状脂肪族
アミノ基である。Ｒは水素原子又は低級アルキ
ル基である。ただし、Ｒが水素原子を表わす場
合であつてＸ及びＹが同時に水酸基又はアル
カノールアミノ基を表わす場合並びにＸ及び
Ｙのいずれか一方が水酸基であり、他方がアル
カノールアミノ基である場合を除く。ｎは２以
上の整数を表わす。） （式中、Ｄは青色乃至紫色のアゾ又はアント
ラキノン系色素残基を表わし、Ｘ及びＹは同一
又は相異なるアルカノールアミノ残基又は水酸
基を表わす。） (6) ケーキング防止剤 パラトルエンスルホン酸塩、キシレンスルホン
酸塩、酢酸塩、スルホコハク酸塩、タルク、微粉
末シリカ、粘土、カルシウム−シリケート（例え
ばJohns Manvill社のマイクロセルなど）、酸化
マグネシウム等。 (7) 酸化防止剤 第３ブチルヒドロキシトルエン、４，4′−ブチ
リデンビス−（６−第３ブチル−３−メチルフエ
ノール）、２，2′−ブチリデンビス−（−第３ブチ
ル−４−メチルフエノール）、モノスチレン化ク
レゾール、ジスチレン化クレゾール、モノスチレ
ン化フエノール、ジスチレン化フエノール、１，
1′−ビス−（４−ヒドロキシフエニル）シクロヘ
キサン等の酸化防止剤。 (8) 蛍光染料 ４，4′−ビス−（２−スルホスチリル）−ビフエ
ニル塩、４，4′−ビス−（４−クロロ−３−スル
ホスチリル）−ビフエニル塩、２−（スチリルフエ
ニル）ナフトチアゾール誘導体、４，4′−ビス
（トリアゾール−２−イル）スチルベン誘導体、
ビス（トリアジニルアミノ）スチルベンジスルホ
ン酸誘導体の１種又は２種以上を、組成物中に０
〜１重量％含有することができる。 (9) 光活性化漂白剤 スルホン化アルミニウムフタロシアニン、スル
ホン化亜鉛フタロシアニンの１種又は２種を組成
物中に０〜0.2重量％含有することができる。 (10) 香料 本発明で用いることのできるバインダーにはカ
ルボキシセルロース、ポリエチレングリコール、
ポリアクリル酸ソーダの如きポリカルボン酸塩等
の水溶性ポリマー溶液、ポリオキシエチレンアル
キルエーテル、脂肪酸モノエタノールアミド、脂
肪酸ジエタノールアミドなどのノニオン性物質、
珪酸ソーダ水溶液、水等を挙げることができる。 本発明の実施に当たつては噴霧乾燥された洗剤
粒子は次の様に得ることが出来る。即ち、熱的に
不安定な原料、例えば酵素や漂白剤、及び乾燥の
不必要な無機ビルダー、例えば炭酸ナトリウム硫
酸ナトリウムを除き、乾燥が必要な陰イオン性界
面活性剤溶液やアルミノ珪酸塩のスラリー、螢光
染料、色素等からなるスラリーを噴霧乾燥する。
噴霧乾燥した粒子の粘着性が強い場合には、洗剤
スラリーに炭酸ナトリウムや硫酸ナトリウム、珪
酸ソーダ、その他を混合することは任意である。 噴霧乾燥された洗剤粒子の見掛け比重と粒子径
は間わない。その水分は12％以下が好ましい。そ
れ以上に水分があると、造粒後の粒子の流動性に
悪影響を及ぼす。 次に本発明の方法における造粒処理について説
明する。本発明における造粒処理法には、基本的
に次の二つのステツプからなる。 破砕工程 噴霧乾燥された洗剤粒子を、堅形の混合槽の内
部に垂直な撹拌軸、例えば底部より突出した撹拌
軸を持ち、この軸に撹拌羽根を取り付けて粉末の
混合を行う形式のミキサーに投入し、見掛け比重
が元の粒子よりも0.05〜0.3ｇ／cm3大きくなるま
で粉砕する。この時粉末の温度が摂氏60度以上に
なると、粉末の粘着性が高くなり、凝集が起きる
ので、これを避けるためにはミキサーの回りにジ
ヤケツトを設けて冷水を流すことが有効である。 本工程に於いて、噴霧乾燥生成物以外の洗剤の
他の無機原料又は（及び）有機原料を混合しても
よい。 撹拌造粒工程 上記の工程に引き続き、表面改質剤とバインダ
ーを加えながら撹拌造粒する。表面改質剤とバイ
ンダーは同時に加えても、あるいはどちらかを先
に加えても、あるいは交互に加えても良い。 本工程に於いて、洗剤の他の無機原料又は（及
び）有機原料を混合することは任意である。 本発明で用いられるミキサーの例としては、ハ
イスピードミキサー（撹拌転動造粒機）やヘンシ
エルミキサー（高速撹拌造粒機）のいずれもが使
用できる。 本発明によつて製造された洗剤粒子は、次の二
つの特徴を併せ持つ事により、他の製法による洗
剤粒子と容易に区別出来る。 その一つは、粒子表面が、表面改質剤によつて
覆われている点にあり、電子顕微鏡での観察によ
り容易に確認出来る。 もう一つの特徴は、機械的に破壊された噴霧乾
燥粒子によつて、本発明の洗剤粒子が構成されて
いることである。これは、エチルアルコールに洗
剤粒子を浸せきすると、本発明の洗剤粒子は微粉
末となつて分散するのに対し、単に噴霧乾燥され
た衣料用洗剤の粒子はこのようには分散しないこ
とから容易に確認出来る。 〔実施例〕 以下に本発明の実施例を示すが、これら実施例
は本発明を制限するものでは無い。 実施例 １ 次に示す組成の洗剤を噴霧乾燥した。 直鎖アルキルベンゼンスルホン酸塩 35重量部 アルキル硫酸エステル塩 10 〃 炭酸ナトリウム 21.5 〃 珪酸ナトリウム ７ 〃 アルミノ珪酸ナトリウム 14 〃 硫酸ナトリウム ３ 〃 非イオン性界面活性剤 3.5 〃 水分 ６ 〃 得られた洗剤粒子の平均粒径は600μmで、見掛
け比重は0.31ｇ／cm3であつた。 この噴霧乾燥された洗剤粒子100重量部を、ハ
イスピードミキサー（深江工業株式会社製）に入
れ、10分間撹拌粉砕し、見掛け比重0.43ｇ／ml、
平均粒径130μmになつた。次いで、２重量部の水
と、平均粒径2.7μmのアルミノ珪酸塩微粉末を４
重量部加え、撹拌造粒を行つた後、16メツシユの
篩で粗粒子を除いた。 この様にして得た洗剤の見掛け比重、平均粒
径、流動性を測定し、他の実施例及び比較例と共
に表１に示した。 ここで、粉末の流動性は、JIS K3362に規定さ
れた見掛け比重測定用のホツパーから、100mlの
粉末が流出するのに要する時間を測定し、その時
間が短い程、流動性が良いと判定する。 実施例 ２ 次に示す組成の洗剤を噴霧乾燥した。 直鎖アルキルベンゼンスルホン酸塩 35重量部 アルキル硫酸エステル塩 10 〃 炭酸ナトリウム 30 〃 珪酸ナトリウム ７ 〃 アルミノ珪酸ナトリウム ９ 〃 硫酸ナトリウム ３ 〃 水分 ６ 〃 得られた洗剤粒子の平均粒径は500μm、見掛け
比重は0.34ｇ／mlであつた。この洗剤粒子100重
量部をハイスピードミキサー（深江工業株式会社
製）に入れ、10分間撹拌粉砕し、見掛け比重0.44
ｇ／ml、平均粒径110μmになつた。次いで、非イ
オン界面活性剤4.6重量部と、平均粒径2.7μmのア
ルミノ珪酸塩微粉末を17重量部加え、撹拌造粒を
行つた。16メツシユの篩で粗粒子を除いた後、比
重、平均粒径、流動性を測定した。 実施例 ３ 実施例１に使用した噴霧乾燥された洗剤粒子
100重量部をハイスピードミキサー（深江工業株
式会社製）に入れ、10分間撹拌粉砕し、見掛け比
重0.43ｇ／ml、平均粒径130μmになつた。次い
で、２重量部の水と、20mμ（0.02μm）の粒径の
二酸化珪素微粉末を１重量部加え、撹拌造粒を行
つた後、16メツシユの篩で粗粒子を除いた。 実施例 ４ 実施例３において、二酸化珪素微粉末の代わり
に、同じアルミノ珪酸塩２重量部と平均粒径の
1.5μmのタルク微粉末２重量部とを合わせて用い
た。 比較例 １ 実施例１に於いて、表面改質剤を加えることな
く、撹拌造粒を行つた。 比較例 ２ 実施例１に於いて、実施例１と同じアルミノ珪
酸塩を40重量部加え、撹拌造粒を行つた。 以上実施例及び比較例から明らかな様に本発明
の製法によれば、高密度でしかも流動性に優れた
粒状洗剤を得ることができる。 【表】
洗剤の製法に関する。 〔従来の技術及び問題点〕 従来より家庭で使用される洗剤は、生産性が良
好で、消費者が使用する際に、取り扱いやすくし
かも溶解性の良いことが求められ、そのため噴霧
乾燥法によつて製造された粉末洗剤が大部分であ
つた。ここで、取り扱い易さとは、粉末の自由流
動性が高く固結し難いこと、および粉塵の発生が
無い事を指す。 しかし乍ら、近年、省資源的観点での合理性、
および消費者の持ち運び易さといつた便利性か
ら、高密度の粉末洗剤への需要が高まつてきてい
る。高密度とは、粉末の見掛け比重が0.5ｇ／cm3
以上を指す。従来の噴霧乾燥法によつて、このよ
うに高密度の粉末洗剤を得る事は極めて困難であ
る。 一般に噴霧乾燥された洗剤粒子の見掛け比重は
0.4ｇ／cm3以下で、平均粒子径が200〜1000μm程
度であつて、直接、高密度の洗剤粒子を得ること
は困難である。 他方、噴霧乾燥法は、熱的に不安定な成分以外
は、水分を多量に含むアニオン性界面活性剤を始
めとする種々の原料を含む任意の組成について容
易に乾燥できる利点を有する。従つて、噴霧乾燥
された洗剤粒子を加工して、高密度でしかも流動
性の優れた粒子を得る製造法の確立が望まれてい
た。 噴霧乾燥された洗剤粒子を加工して、高密度の
粉末洗剤を得る試みは、例えば特開昭51−67302
がある。 特開昭51−67302では、商品名マルメライザー
と言う、実質的に垂直な平滑壁面の内部かつ底部
に位置する実質的に水平で回転自在の粗面テーブ
ルを含む顆粒化装置によつて、噴霧乾燥した粉末
洗剤を高密度化する製造法が開示されており、本
発明の先駆をなす技術ではあるが、粉末の流動性
に対して考慮が払われておらず、そのため製品の
流動性が元の粉末洗剤より悪くなり、消費者にと
つての便利性が不充分となる。 〔問題点を解決するための手段〕 以上の技術的背景から、良好な流動性を示す高
密度の粉末洗剤を製造するために研究を行つた結
果、以下に述べる本発明を完成した。 本発明は、堅形の混合槽の内部に垂直な攪拌
軸、例えば底部より突出した攪拌軸を持ち、この
軸に攪拌羽根を取り付けて粉末の混合、転動を行
う形式のミキサー又はこれの槽内に解砕あるいは
転動用チヨツパーを持つミキサーによつて、少な
くとも１種の界面活性剤と少なくとも１種のビル
ダーを含有する洗剤の噴霧乾燥生成物を撹拌粉砕
後、表面改質剤とバインダーの存在の下に撹拌造
粒処理を行う事によつて、高密度でしかも流動性
に優れた粉末洗剤を製造することを特徴とする。 表面改質剤としては、アルミノ珪酸塩が洗濯時
にカルシウムイオン捕捉剤として働くので望まし
い。特に一次粒子の平均粒子径が10μm以下のア
ルミノ珪酸塩が望ましい。表面改質剤としては、
アルミノ珪酸塩の外に、平均粒子径が10μm以下
の、二酸化珪素，ベントナイト，タルク，クレイ
のような無機微粉末を使う事ができる。また、平
均粒子径が10μm以下の金属石鹸も同様に使う事
ができる。 表面改質剤は、噴霧乾燥された洗剤粒子100重
量部に対して0.5〜35重量部を用いる事により目
的を達成する。表面改質剤が0.5重量部未満では、
良好な流動性を示す粉末を得る事が困難であり、
また35重量部を越えると、流動性が低下し、また
不必要にバインダーの量を増加しないと粉塵が発
生し消費者の使用感を損なう恐れがある。 更にその高密度洗剤粒子の見掛け比重は0.5〜
1.2ｇ／cm3である。これ以上に見掛け比重が大き
いと粉末の溶解性に悪影響を与える傾向が見られ
るからである。しかも、平均粒子径は200から
800μmであることが望ましい。何故なら200μm未
満の平均粒子径では粉塵の発生が見られ、また、
800μmを越えると溶解性が悪化する傾向が見られ
るからである。 本発明で用いる事のできる界面活性剤には次の
ような物がある。 １ 平均炭素数10〜16のアルキル基を有する直鎖
又は分枝鎖アルキルベンゼンスルホン酸塩 ２ 平均炭素数10〜20の直鎖又は分枝鎖のアルキ
ル基又はアルケニル基を有し、１分子内に平均
0.5〜８モルのエチレンオキサイドあるいはプ
ロピレンオキサイドあるいはブチレンオキサイ
ドあるいはエチレンオキサイド／プロピレンオ
キサイド＝0.1／9.9〜9.9／0.1の比であるいは
エチレンオキサイド／ブチレンオキサイド＝
0.1／9.9〜9.9／0.1の比で付加したアルキル又
はアルケニルエーテル硫酸塩 ３ 平均炭素数10〜20のアルキル基又はアルケニ
ル基を有するアルキル又はアルケニル硫酸塩 ４ 平均10〜20の炭素原子を１分子中に有するホ
レフインスルホン酸塩 ５ 平均10〜20の炭素原子を１分子中に有するア
ルカンスルホン酸塩 ６ 平均10〜24の炭素原子を１分子中に有する飽
和又は不飽和脂肪酸塩 ７ 平均炭素数10〜20のアルキル基又はアルケニ
ル基を有し、１分子中に平均0.5〜８モルのエ
チレンオキサイドあるいはプロピレンオキサイ
ドあるいはブチレンオキサイドあるいはエチレ
ンオキサイド／プロピレンオキサイド＝0.1／
9.9〜9.9／0.1の比であるいはエチレンオキサイ
ド／ブチレンオキサイド＝0.1／9.9〜9.9／0.1
の比で付加したアルキル又はアルケニルエーテ
ルカルボン酸塩 ８ 下記の式で表わされるα−スルホ脂肪酸塩又
はエステル （式中Ｙは炭素数１〜３のアルキル基又は対
イオン、Ｚは対イオンである。Ｒは炭素数10〜
20のアルキル基又はアルケニル基を表わす。） ９ 下記一般式で表わされるアミノ酸型界面活性
剤 （ここでR1′は炭素数８〜24のアルキル基又
はアルケニル基を、R2′は水素又は炭素数１〜
２のアルキル基を、R3′はアミノ酸残基を、Ｘ
はアルカリ金属又はアルカリ土類金属イオンを
示す。） （R1′，R2′及びＸは前述の通り。ｎは１〜５
の整数の示す。） （R1′は前述の通り。ｍは１〜８の整数を示
す。） （R1′，R3′及びＸは前述の通り。R4は水素又
は炭素数１〜２のアルキル又はヒドロキシアル
キル基を示す。） （R1′，R3′及びＸは前述の通り。R5は炭素数
６〜28のβ−ヒドロキシアルキル又はβ−ヒド
ロキシアルケニル基を示す。） （R3′，R5及びＸは前述の通り。） 10 平均炭素数10〜20のアルキル基又はアルケニ
ル基を有し、１〜20モルのエチレンオキサイド
を付加したポリオキシエチレンアルキル又はア
ルケニルエーテル 11 平均炭素数６〜12のアルキル基を有し、１〜
20モルのエチレンオキサイドを付加たポリオキ
シエチレンアルキルフエニルエーテル 12 平均炭素数10〜20のアルキル基又はアルケニ
ル基を有し、１〜20モルのプロピレンオキサイ
ドを付加したポリオキシプロピレンアルキル又
はアルケニルエーテル 13 平均炭素数10〜20のアルキル基又はアルケニ
ル基を有し、１〜20モルのブチレンオキサイド
を付加したポリオキシブチレンアルキル又はア
ルケニルエーテル 14 平均炭素数10〜20のアルキル基又はアルケニ
ル基を有し、総和で１〜30モルのエチレンオキ
サイドとプロピレンオキサイドあるいはエチレ
ンオキサイドとブチレンオキサイドを付加した
非イオン性活性剤（エチレンオキサイドとプロ
ピレンオキサイド又はブチレンオキサイドとの
比は0.1／9.9〜9.9／0.1） 15 下記の一般式で表される高級脂肪酸アルカノ
ールアミド又はそのアルキレンオキサイド付加
物 （式中R11′は炭素数10〜20のアルキル基又は
アルケニル基であり、R12′はＨ又はCH3であ
り、n3は１〜３の整数、m3は０〜３の整数で
ある。） 16 平均炭素数10〜20の脂肪酸とシヨ糖から成る
シヨ糖脂肪酸エステル 17 平均炭素数10〜20の脂肪酸とグリセリンから
成る脂肪酸グリセリンモノエステル 18 下記の一般式で表わされるアルキルアミンオ
キサイド （式中R13′は炭素数10〜20のアルキル基又は
アルケニル基であり、R14′，R15′は炭素数１〜
３のアルキル基である。） 19 下記の一般式で示されるベタイン型両性活性
剤 （ここでR21は炭素数８〜24のアルキル又は
アルケニル又はβ−ヒドロキシアルキル又はβ
−ヒドロキシアルケニル基、R22は炭素数１〜
４のアルキル基、R23は炭素数１〜６のアルキ
ル又はヒドロキシアルキル基を示す。） （ここでR21及びR23は前述の通り。n2は１〜
20の整数を示す。） （ここでR21及びR23は前述の通り。R24は炭
素数２〜５のカルボキシアルキル又はヒドロキ
シアルキル基を示す。） 20 下記一般式で示されるスルホン酸型両性界面
活性剤 （ここでR11は炭素数３〜24のアルキル又は
アルケニル基、R12は炭素数１〜４のアルキル
基、R13は炭素数１〜５のアルキル基、R14は
炭素数１〜４のアルキル又はヒドロキシアルキ
ル基を示す。） （ここでR11及びR14は前述の通り。R15，
R16は炭素数８〜24又は１〜５のアルキル又は
アルケニル基を示す。） （ここでR11及びR14は前述の通り、n1は１〜
20の整数を示す。） 21 リン酸エステル系活性剤 No.１ アルキル（又はアルケニル）酸性リン酸
エステル （R′は炭素数８〜24のアルキル基、又は
アルケニル基、n′＋m′＝３，n′＝１〜２） No.２ アルキル（又はアルケニル）リン酸エス
テル （R′は前述の通り、n″＋m″＝３，n″＝１〜３） No.３ アルキル（又はアルケニル）リン酸エス
テル塩 （R′，n″，m″は前述の通り、M′はNa，Ｋ，
Ca） 22 下記の一般式で示されるカチオン界面活性剤 （ここでR1′，R2′，R3′，R4′のうち少なくと
も１つは炭素数８〜24のアルキル又はアルケニ
ル基、他は炭素数１〜５のアルキル基を示す。
X′はハロゲンを示す。） （ここでR1′，R2′，R3′及びX′は前述の通り。） （ここでR1′，R2′及びX′は前述の通り。
R5′は炭素数２〜３のアルキレン基、n4は１〜
20の整数を示す。） 界面活性剤の含有量は10〜70重量％、好まし
くは25〜50重量％である。 また、本発明で用いる事のできる無機ビルダー
類には次の様な物がある。 炭酸ソーダ、セスキ炭酸ソーダ、ケイ酸ソーダ
などのアルカリ性塩、芒硝などの中性塩、オルソ
リン酸塩、ピロリン酸塩、トリポリリン酸塩、メ
タリン酸塩、ヘキサメタリン酸塩、フイチン酸塩
などのリン酸塩の外以下のアルミノケイ酸塩も含
むことができる。 No.１ 次式で示される結晶性アルミノケイ酸塩 x′（M2′O又はM″O）・Al2O3・y′（SiO2）・
w′（H2O） （式中、M′はアルカリ金属原子、M″はカルシ
ウムと交換可能なアルカリ土類金属原子、x′，
y′，w′は各成分のモル数を表わし、一般的に
は、0.7≦x′≦1.5、0.8≦y′≦６、w′は任意の整
数である。） No.２ 洗浄剤ビルダーとしては、特に次の一般式
で示されるものが好ましい。 Na2O・Al2O3・nSiO2・wH2O （ここで、ｎは1.8〜3.0、ｗは１〜６の数を表
わす。） No.３ 次式で示される無定形アルミノケイ酸塩 ｘ（M2O）・Al2O3・ｙ（SiO2）・＝（H2O） （式中、Ｍはナトリウム及び／又はカリウム原
子を表わし、ｘ，ｙ，ｗは次の微値範囲内にあ
る各成分のモル数を表わすものである。 0.7≦ｘ≦1.2 1.6≦ｙ≦2.8 ｗは０を含む任意の正数） No.４ 次式で示される無定形アルミノケイ酸塩 Ｘ（M2O）・Al2O3・Ｙ（SiO2）・Ｚ（P2O5）・ω
（H2O） 式中、ＭはNa又はＫを、Ｘ，Ｙ，Ｚ，Ｗは次
の数値の範囲内にある各成分のモル数を表わ
す。 0.20≦Ｘ≦1.10 0.20≦Ｙ≦4.00 0.001≦Ｚ≦0.80 Ｗ：０を含む任意の正数） 更に、本発明では次のような添加物を用いるこ
とができる。 (1) 二価金属イオン捕捉剤 １ エタン−１，１−ジホスホン酸、エタン−
１，２−トリホスホン酸、エタン−１−ヒド
ロキシ−１，１−ジホスホン酸及びその誘導
体、エタンヒドロキシ−１，１，２−トリホ
スホン酸、エタン−１，２−ジカルボキシ−
１，２−ジホスホン酸、メタンヒドロキシホ
スホン酸等のホスホン酸塩。 ２ ２−ホスホノブタン−１，２−ジカルボン
酸、１−ホスホノブタン−２，３，４−トリ
カルボン酸、α−メチルホスホノコハク酸等
のホスホノカルボン酸塩。 ３ アスパラギン酸、グルタミン酸等のアミノ
酸塩。 ４ ニトリロ三酢酸塩、エチレンジアミン四酢
酸塩、ジエチレントリアミン五酢酸塩等のア
ミノポリ酢酸塩。 ５ ポリアクリル酸、ポリアコニツト酸、ポリ
イタコン酸、ポリシトラコン酸、ポリフマル
酸、ポリマレイン酸、ポリメタコン酸、ポリ
−α−ヒドロキシアクリル酸、ポリビニルホ
スホン酸、スルホン化ポリマレイン酸、無水
マレイン酸−ジイソブチレン共重合体、無水
マレイン酸−スチレン共重合体、無水マレイ
ン酸−メチルビニルエーテル共重合体、無水
マレイン酸−エチレン共重合体、無水マレイ
ン酸−エチレンクロスリンク共重合体、無水
マレイン酸−酢酸ビニル共重合体、無水マレ
イン酸−アクリロニトリル共重合体、無水マ
レイン酸−アクリル酸エステル共重合体、無
水マレイン酸−ブタジエン共重合体、無水マ
レイン酸−イソプレン共重合体、無水マレイ
ン酸と一酸化炭素から誘導されるポリ−β−
ケトカルボン酸、イタコン酸、エチレン共重
合体、イタコン酸−アコニツト酸共重合体、
イタコン酸−マレイン酸共重合体、イタコン
酸−アクリル酸共重合体、マロン酸−メチレ
ン酸共重合体、メタコン酸−フマル酸共重合
体、エチレングリコール−エチレンテレフタ
レート共重合体、ビニルピロリドン−酢酸ビ
ニル共重合体、１−ブテン−２，３，４−ト
リカルボン酸．イタコン酸−アクリル酸共重
合体、第四アンモニウム基を有するポリエス
テルポリアルデヒドカルボン酸、エポキシコ
ハク酸のcis−異性体、ポリ〔Ｎ，Ｎ−ビス
（カルボキシメチル）アクリルアミド〕、ポリ
（オキシカルボン酸）、デンプンコハク酸ある
いはマレイン酸あるいはテレフタル酸エステ
ル、デンプンリン酸エステル、ジカルボキシ
デンプン、ジカルボキシメチルデンプン、カ
ルボキシメチルセルロース、コハク酸エステ
ルなどの高分子電解質 ６ ポリエチレングリコール、ポリビニルアル
コール、ポリビニルピロリドン、冷水可溶性
ウレタン化ポリビニルアルコールなどの非解
離高分子。 ７ ジグリコール酸、オキシジコハク酸、カル
ボキシメチルオキシコハク酸、シクロペンタ
ン−１，２，３，４−テトラカルボン酸、テ
トラヒドロフラン−１，２，３，４−テトラ
カルボン酸、テトラヒドロフラン−２，２，
５，５−テトラカルボン酸、クエン酸、乳
酸、酒石酸、シヨ糖、ラクトース、ラフイノ
ースなどのカルボキシメチル化物、ペンタエ
リスリトールのカルボキシメチル化物、グル
コン酸のカルボキシメチル化物、多価アルコ
ールあるいは糖類と無水マレイン酸あるいは
無水コハク酸との縮合物、オキシカルボン酸
と無水マレイン酸あるいは無水コハク酸との
縮合物、メリツト酸で代表されるベンゼンポ
リカルボン酸、エタン−１，１，２，２−テ
トラカルボン酸、エテン−１，１，２，２−
テトラカルボン酸、ブタン−１，２，３，４
−テトラカルボン酸、プロパン−１，２，３
−トリカルボン酸、ブタン−１，４−ジカル
ボン酸、シユウ酸、スルホコハク酸、デカン
−１，10−ジカルボン酸、スルホトリカルバ
リン酸、スルホイタコン酸、リンゴ酸、オキ
シジコハク酸、グルコン酸、CMOS、ビル
ダーＭなどの有機酸塩。 (2) 再汚染防止剤 更に再汚染防止剤として次に示す化合物の１種
又は２種以上を組成物中に0.1〜５％含有するこ
とができる。ポリエチレングリコール、ポリビニ
ルアルコール、ポリビニルピロリドン、カルボキ
シメチルセルロースなど。 (3) 漂白剤 過炭酸ソーダ、過ホウ酸ソーダ、硫酸ナトリウ
ム過酸化水素付加体など。 (4) 酵素（本来的酵素作用を洗浄行程中になす酵
素である。） 酵素の反応性から分類すると、ヒドロラーゼ
類、ヒドラーゼ類、オキシドレダクターゼ類、デ
スモラーゼ類、トランスフエラーゼ類及びイソメ
ラーゼ類が挙げられるが、本発明にはいずれも適
用できる。特に好ましいのはヒドロラーゼ類であ
り、プロテアーゼ、エステラーゼ、カルボヒドラ
ーゼ及びヌクレアーゼが含まれる。 プロテアーゼの具体例は、ペプシン、トリペプ
シン、キモトリプシン、コラーゲナーゼ、ケラチ
ナーゼ、エラスターゼ、スプチリシン、BPN、
パパイン、プロメリン、カルボキシペプチターゼ
Ａ及びＢ、アミノペプチターゼ、アスパーギロペ
プチターゼＡ及びＢである。 エステラーゼの具体例は、ガストリツクリパー
ゼ、パンクレアチツクリパーゼ、植物リパーゼ
類、ホスホリパーゼ類、コリンエステラーゼ類及
びホスターゼ類がある。 カルボヒドラーゼは、セルラーゼ、マルター
ゼ、サツカラーゼ、アミラーゼ、ペクチナーゼ、
リゾチーム、α−グリコシダーゼおよびβ−グリ
コシダーゼが挙げられる。 (5) 青味付剤 各種の青味付剤も必要に応じて配合できる。 例えば次の構造のものが奨用される： （式中Ｄは青色乃至紫色のモノアゾ、ジスア
ゾ又はアントラキノン系色素残基を表わし、Ｘ
及びＹは水酸基、アミノ基、水酸基、スルホン
酸基、カルボン酸基、アルコキシ基で置換され
ていることもある脂肪族アミノ基、ハロゲン原
子、水酸基，スルホン酸基，カルボン酸基，低
級アルキル基，低級アルコキシ基で置換されて
いることもある芳香族アミノ基又は環状脂肪族
アミノ基である。Ｒは水素原子又は低級アルキ
ル基である。ただし、Ｒが水素原子を表わす場
合であつてＸ及びＹが同時に水酸基又はアル
カノールアミノ基を表わす場合並びにＸ及び
Ｙのいずれか一方が水酸基であり、他方がアル
カノールアミノ基である場合を除く。ｎは２以
上の整数を表わす。） （式中、Ｄは青色乃至紫色のアゾ又はアント
ラキノン系色素残基を表わし、Ｘ及びＹは同一
又は相異なるアルカノールアミノ残基又は水酸
基を表わす。） (6) ケーキング防止剤 パラトルエンスルホン酸塩、キシレンスルホン
酸塩、酢酸塩、スルホコハク酸塩、タルク、微粉
末シリカ、粘土、カルシウム−シリケート（例え
ばJohns Manvill社のマイクロセルなど）、酸化
マグネシウム等。 (7) 酸化防止剤 第３ブチルヒドロキシトルエン、４，4′−ブチ
リデンビス−（６−第３ブチル−３−メチルフエ
ノール）、２，2′−ブチリデンビス−（−第３ブチ
ル−４−メチルフエノール）、モノスチレン化ク
レゾール、ジスチレン化クレゾール、モノスチレ
ン化フエノール、ジスチレン化フエノール、１，
1′−ビス−（４−ヒドロキシフエニル）シクロヘ
キサン等の酸化防止剤。 (8) 蛍光染料 ４，4′−ビス−（２−スルホスチリル）−ビフエ
ニル塩、４，4′−ビス−（４−クロロ−３−スル
ホスチリル）−ビフエニル塩、２−（スチリルフエ
ニル）ナフトチアゾール誘導体、４，4′−ビス
（トリアゾール−２−イル）スチルベン誘導体、
ビス（トリアジニルアミノ）スチルベンジスルホ
ン酸誘導体の１種又は２種以上を、組成物中に０
〜１重量％含有することができる。 (9) 光活性化漂白剤 スルホン化アルミニウムフタロシアニン、スル
ホン化亜鉛フタロシアニンの１種又は２種を組成
物中に０〜0.2重量％含有することができる。 (10) 香料 本発明で用いることのできるバインダーにはカ
ルボキシセルロース、ポリエチレングリコール、
ポリアクリル酸ソーダの如きポリカルボン酸塩等
の水溶性ポリマー溶液、ポリオキシエチレンアル
キルエーテル、脂肪酸モノエタノールアミド、脂
肪酸ジエタノールアミドなどのノニオン性物質、
珪酸ソーダ水溶液、水等を挙げることができる。 本発明の実施に当たつては噴霧乾燥された洗剤
粒子は次の様に得ることが出来る。即ち、熱的に
不安定な原料、例えば酵素や漂白剤、及び乾燥の
不必要な無機ビルダー、例えば炭酸ナトリウム硫
酸ナトリウムを除き、乾燥が必要な陰イオン性界
面活性剤溶液やアルミノ珪酸塩のスラリー、螢光
染料、色素等からなるスラリーを噴霧乾燥する。
噴霧乾燥した粒子の粘着性が強い場合には、洗剤
スラリーに炭酸ナトリウムや硫酸ナトリウム、珪
酸ソーダ、その他を混合することは任意である。 噴霧乾燥された洗剤粒子の見掛け比重と粒子径
は間わない。その水分は12％以下が好ましい。そ
れ以上に水分があると、造粒後の粒子の流動性に
悪影響を及ぼす。 次に本発明の方法における造粒処理について説
明する。本発明における造粒処理法には、基本的
に次の二つのステツプからなる。 破砕工程 噴霧乾燥された洗剤粒子を、堅形の混合槽の内
部に垂直な撹拌軸、例えば底部より突出した撹拌
軸を持ち、この軸に撹拌羽根を取り付けて粉末の
混合を行う形式のミキサーに投入し、見掛け比重
が元の粒子よりも0.05〜0.3ｇ／cm3大きくなるま
で粉砕する。この時粉末の温度が摂氏60度以上に
なると、粉末の粘着性が高くなり、凝集が起きる
ので、これを避けるためにはミキサーの回りにジ
ヤケツトを設けて冷水を流すことが有効である。 本工程に於いて、噴霧乾燥生成物以外の洗剤の
他の無機原料又は（及び）有機原料を混合しても
よい。 撹拌造粒工程 上記の工程に引き続き、表面改質剤とバインダ
ーを加えながら撹拌造粒する。表面改質剤とバイ
ンダーは同時に加えても、あるいはどちらかを先
に加えても、あるいは交互に加えても良い。 本工程に於いて、洗剤の他の無機原料又は（及
び）有機原料を混合することは任意である。 本発明で用いられるミキサーの例としては、ハ
イスピードミキサー（撹拌転動造粒機）やヘンシ
エルミキサー（高速撹拌造粒機）のいずれもが使
用できる。 本発明によつて製造された洗剤粒子は、次の二
つの特徴を併せ持つ事により、他の製法による洗
剤粒子と容易に区別出来る。 その一つは、粒子表面が、表面改質剤によつて
覆われている点にあり、電子顕微鏡での観察によ
り容易に確認出来る。 もう一つの特徴は、機械的に破壊された噴霧乾
燥粒子によつて、本発明の洗剤粒子が構成されて
いることである。これは、エチルアルコールに洗
剤粒子を浸せきすると、本発明の洗剤粒子は微粉
末となつて分散するのに対し、単に噴霧乾燥され
た衣料用洗剤の粒子はこのようには分散しないこ
とから容易に確認出来る。 〔実施例〕 以下に本発明の実施例を示すが、これら実施例
は本発明を制限するものでは無い。 実施例 １ 次に示す組成の洗剤を噴霧乾燥した。 直鎖アルキルベンゼンスルホン酸塩 35重量部 アルキル硫酸エステル塩 10 〃 炭酸ナトリウム 21.5 〃 珪酸ナトリウム ７ 〃 アルミノ珪酸ナトリウム 14 〃 硫酸ナトリウム ３ 〃 非イオン性界面活性剤 3.5 〃 水分 ６ 〃 得られた洗剤粒子の平均粒径は600μmで、見掛
け比重は0.31ｇ／cm3であつた。 この噴霧乾燥された洗剤粒子100重量部を、ハ
イスピードミキサー（深江工業株式会社製）に入
れ、10分間撹拌粉砕し、見掛け比重0.43ｇ／ml、
平均粒径130μmになつた。次いで、２重量部の水
と、平均粒径2.7μmのアルミノ珪酸塩微粉末を４
重量部加え、撹拌造粒を行つた後、16メツシユの
篩で粗粒子を除いた。 この様にして得た洗剤の見掛け比重、平均粒
径、流動性を測定し、他の実施例及び比較例と共
に表１に示した。 ここで、粉末の流動性は、JIS K3362に規定さ
れた見掛け比重測定用のホツパーから、100mlの
粉末が流出するのに要する時間を測定し、その時
間が短い程、流動性が良いと判定する。 実施例 ２ 次に示す組成の洗剤を噴霧乾燥した。 直鎖アルキルベンゼンスルホン酸塩 35重量部 アルキル硫酸エステル塩 10 〃 炭酸ナトリウム 30 〃 珪酸ナトリウム ７ 〃 アルミノ珪酸ナトリウム ９ 〃 硫酸ナトリウム ３ 〃 水分 ６ 〃 得られた洗剤粒子の平均粒径は500μm、見掛け
比重は0.34ｇ／mlであつた。この洗剤粒子100重
量部をハイスピードミキサー（深江工業株式会社
製）に入れ、10分間撹拌粉砕し、見掛け比重0.44
ｇ／ml、平均粒径110μmになつた。次いで、非イ
オン界面活性剤4.6重量部と、平均粒径2.7μmのア
ルミノ珪酸塩微粉末を17重量部加え、撹拌造粒を
行つた。16メツシユの篩で粗粒子を除いた後、比
重、平均粒径、流動性を測定した。 実施例 ３ 実施例１に使用した噴霧乾燥された洗剤粒子
100重量部をハイスピードミキサー（深江工業株
式会社製）に入れ、10分間撹拌粉砕し、見掛け比
重0.43ｇ／ml、平均粒径130μmになつた。次い
で、２重量部の水と、20mμ（0.02μm）の粒径の
二酸化珪素微粉末を１重量部加え、撹拌造粒を行
つた後、16メツシユの篩で粗粒子を除いた。 実施例 ４ 実施例３において、二酸化珪素微粉末の代わり
に、同じアルミノ珪酸塩２重量部と平均粒径の
1.5μmのタルク微粉末２重量部とを合わせて用い
た。 比較例 １ 実施例１に於いて、表面改質剤を加えることな
く、撹拌造粒を行つた。 比較例 ２ 実施例１に於いて、実施例１と同じアルミノ珪
酸塩を40重量部加え、撹拌造粒を行つた。 以上実施例及び比較例から明らかな様に本発明
の製法によれば、高密度でしかも流動性に優れた
粒状洗剤を得ることができる。 【表】
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 堅形の混合槽の内部に垂直な攪拌軸を持ち、
この軸に攪拌羽根を取り付けて粉末の混合を行う
形式のミキサーによつて、少なくとも１種の界面
活性剤と少なくとも１種のビルダーを含有する洗
剤の噴霧乾燥生成物を攪拌粉砕後、表面改質剤と
バインダーの存在の下に攪拌造粒処理を行つて見
掛け比重が0.5〜1.2ｇ／cm3の高密度洗剤粒子を得
る事を特徴とする流動性の改良された高密度の粒
状洗剤の製法。 ２ 表面改質剤がアルミノ珪酸塩である特許請求
の範囲第１項記載の製法。 ３ アルミノ珪酸塩が１次粒子の平均径が10μm
以下のものである特許請求の範囲第２項記載の製
法。 ４ 表面改質剤が平均径が10μm以下の二酸化珪
素、ベントナイト、タルク、クレイのような無機
微粉末である特許請求の範囲第１項記載の製法。 ５ 表面改質剤が平均径が10μm以下の金属石鹸
である特許請求の範囲第１項記載の製法。 ６ 噴霧乾燥生成物100重量部に対し表面改質剤
が0.5から35重量部である特許請求の範囲第１項
乃至第５項の何れか１項に記載の製法。 ７ 噴霧乾燥生成物以外の粉末あるいは粒状の無
機原料又は（及び）有機原料を添加して同時に造
粒処理を行う特許請求の範囲第１項乃至第６項の
何れか１項に記載の製法。
Priority Applications (1)
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|---|---|---|---|
| JP19294884A JPS6169897A (ja) | 1984-09-14 | 1984-09-14 | 流動性の改良された高密度の粒状洗剤の製法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP19294884A JPS6169897A (ja) | 1984-09-14 | 1984-09-14 | 流動性の改良された高密度の粒状洗剤の製法 |
Publications (2)
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|---|---|
| JPS6169897A JPS6169897A (ja) | 1986-04-10 |
| JPH045080B2 true JPH045080B2 (ja) | 1992-01-30 |
Family
ID=16299673
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
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| JP19294884A Granted JPS6169897A (ja) | 1984-09-14 | 1984-09-14 | 流動性の改良された高密度の粒状洗剤の製法 |
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Also Published As
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