JPH1087601A

JPH1087601A - ３−スルホプロピルベタイン類の製造方法

Info

Publication number: JPH1087601A
Application number: JP8242827A
Authority: JP
Inventors: Toshimasa Oonishi; 敏聖大西; Tamaki Tojo; 環東條; Takayuki Morita; 貴之森田; Yoshi Yamamoto; 嘉山本
Original assignee: Nagase Kasei Kogyo KK
Current assignee: Nagase Kasei Kogyo KK
Priority date: 1996-09-13
Filing date: 1996-09-13
Publication date: 1998-04-07

Abstract

(57)【要約】（修正有）【課題】第３級アミンと1,３−ジハロゲン化プロパンと
を反応させて四級アンモニウム化合物とし、これに亜硫
酸塩を作用させて簡単な設備により工業的に安全容易に
高収率で３−スルホプロピルベタイン類を製造する方法
を提供する。【解決手段】一般式Ｉ R≡N （Ｉ）（Ｒは第３級アミン残基を示す。）の第３級アミンと、
一般式II X−CH₂CH₂CH₂−Cl （II）（Ｘは臭素又はヨウ素を示す。）の直鎖状1,３−ジハロ
ゲン化プロパンとを反応させ、反応生成物を亜硫酸塩、
亜硫酸水素塩又はピロ亜硫酸塩からなる硫黄の酸素酸塩
と反応させる一般式III R≡N⁺−CH₂CH₂CH₂−SO₃ ^- （III) の３−スルホプロピルベタイン類の製造方法。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】スルホプロピルベタイン類
は、適当な処方下において適度な粘度を有し、低温にお
ける洗浄力にすぐれ、酸化条件下においても保存安定性
にもすぐれているところから、トイレタリー、化粧品、
金属洗浄等の分野において、洗浄剤、清浄剤、漂白剤の
成分として広く用いられており、更に、プラスチック成
形材料用の静電防止剤、フイルム、織布等の被覆剤や、
このほか、乳化剤等としても用いられている。

【０００２】

【従来の技術】西独特許第２４０９４１２号に記載され
ているように、第３級アミンにプロパンサルトンを開環
反応させ、第３級アミンのスルホン化と第４級化とを同
時に行なうことによって、スルホプロピルベタイン類を
製造する方法は、既に知られている。しかしながら、プ
ロパンサルトンは、非常に強い発癌性を有することが知
られているので、上記方法は、スルホプロピルベタイン
類の工業的製造には不適当である。

【０００３】他方、特開平２−１６０７５７号公報に記
載されているように、第３級アミンにハロアルキルスル
ホン酸塩類を反応させて、対応するスルホベタイン類を
製造する方法も提案されている。実際には、上記ハロア
ルキルスルホン酸塩類として、エピクロロヒドリンと炭
酸水素ナトリウムとの反応によって得られる３−クロロ
−２−ヒドロキシプロパンスルホン酸ナトリウムが用い
られており、従って、スルホ−２−ヒドロキシプロピル
トリアルキルアンモニウムベタイン類が製造されている
にすぎない。

【０００４】そこで、この反応において、３−クロロ−
２−ヒドロキシプロパンスルホン酸ナトリウムに代え
て、３−クロロプロパンスルホン酸ナトリウムを用いれ
ば、３−スルホプロピルベタイン類を得ることができる
と予想される。３−クロロプロパンスルホン酸ナトリウ
ムは、例えば、J. Amer. Chem. Soc., 82 (1960) 1988
に記載されているように、１−ブロモ−３−クロロプロ
パンと亜硫酸ナトリウムとをエタノール／水（容量比３
／１）混合溶媒中で反応させることによって得ることが
できるが、しかし、この方法によれば、収率も低く、ま
た、生成物の分離や精製が工業的に容易でなく、従っ
て、第３級アミンに３−クロロプロパンスルホン酸ナト
リウムを反応させる方法は、３−スルホプロピルベタイ
ン類の製造のための方法としては、製造費用及び製造工
程のいずれの点からも、工業的には採用し難いものであ
る。

【０００５】更に、特開昭５７−５３４５６号公報に
は、トリアルキルアリルアンモニウム塩類と亜硫酸水素
塩類をその水溶液か、又はアルコール／水混合溶液中、
鉄（II）、銅（II）又はＭｎ（II）イオン触媒の存在下
に反応させて、スルホベタイン類を製造する方法におい
て、上記溶液中に空気を吹き込みつつ、反応を行なわせ
ることによって、トリアルキルアリルアンモニウム塩類
の３位置に反マルコウニコウ的に亜硫酸根を選択的に導
入する方法が提案されている。

【０００６】しかし、この方法においても、反応を水溶
液中で行なうとき、反応の進行に伴って、反応混合物が
非常に高粘度となるので、反応混合物の取扱いが困難で
あり、他方、イソプロパノール／水混合溶液のようなア
ルコール／水混合溶液中で反応を行なうときは、加熱攪
拌下に溶液中に継続的に酸素を送り込むことが必要であ
るが、この場合、反応混合物の泡立ちが激しく、反応装
置内の有効容積が著しく少なくなり、生産性が悪いうえ
に、反応の選択性も低い。更に、この方法は、工業生産
のための設備面からみれば、反応容器に空気を吹き込む
ための付属設備が必要であるので、設備が嵩ばり、ま
た、費用もかかるので、不利である。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、従来の３−
スルホプロピルベタイン類の製造における上述したよう
な種々の問題を解決するためになされたものであって、
プロパンサルトンを原料として用いることなく、第３級
アミンと1,３−ジハロゲン化プロパンとの反応によって
対応する第４級アンモニウム化合物とし、これに亜硫酸
塩を作用させることによって、簡単な設備を用いて、工
業的に安全に容易に且つ高収率にて３−スルホプロピル
ベタイン類を製造する方法を提供することを目的とす
る。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明によれば、一般式
（Ｉ） R≡N （Ｉ）（式中、Ｒは第３級アミン残基を示す。）で表わされる
第３級アミンと、一般式（II） X−CH₂CH₂CH₂−Cl （II）（式中、Ｘは臭素原子又はヨウ素原子を示す。）で表わ
される直鎖状1,３−ジハロゲン化プロパンとを反応さ
せ、次いで、得られた反応生成物を亜硫酸塩、亜硫酸水
素塩及びピロ亜硫酸塩から選ばれる硫黄の酸素酸塩と反
応させることを特徴とする一般式 R≡N⁺−CH₂CH₂CH₂−SO₃ ^- （III) で表わされる３−スルホプロピルベタイン類の製造方法
が提供される。

【０００９】

【発明の実施の形態】本発明の方法において、出発原料
として用いる第３級アミンは、前記一般式（Ｉ）で表わ
されるが、好ましくは、一般式（IV）

【００１０】

【化４】

【００１１】（式中、R¹は炭素数６〜２８のアルキル
基、炭素数６〜２８のシクロアルキル基若しくはシクロ
アルキルアルキル基、ベンジル基又は炭素数２又は３の
ヒドロキシアルキル基を示し、R²及びR³はそれぞれ独立
して炭素数１〜３のアルキル基又は炭素数２又は３のヒ
ドロキシアルキル基を示す。）で表わされる第３級アミ
ンであるか、一般式（Ｖ）

【００１２】

【化５】

【００１３】（式中、R⁴は水素、炭素数１又は２のアル
キル基、ヒドロキシル基又はベンジル基を示す。）で表
わされる第３級アミンであるか、又は一般式（VI）

【００１４】

【化６】

【００１５】（式中、R⁵は水素又は炭素数１〜３のアル
キル基を示し、Ｚは酸素原子又はメチレン基を示す。）
で表わされる第３級アミンである。

【００１６】上記一般式（IV）で表わされる第３級アミ
ンにおいて、アルキル基としては、例えば、ヘキシル、
ヘプチル、オクチル、ノニル、デシル、ウンデシル、ド
デシル、トリデシル、テトラデシル、ペンタデシル、ヘ
キサデシル、ヘプタデシル、オクタデシル、ノナデシ
ル、エイコシル基等を挙げることができる。シクロアル
キル基としては、代表的にはシクロヘキシル基を、ま
た、シクロアルキルアルキル基としては、代表的にはシ
クロヘキシルメチル基を挙げることができる。炭素数１
〜３のアルキル基としては、メチル、エチル又はプロピ
ル基を挙げることができる。ヒドロキシアルキル基とし
ては、例えば、ヒドロキシエチル又はヒドロキシプロピ
ル基を挙げることができる。

【００１７】従って、一般式（IV）で表わされる第３級
アミンの好ましい具体例として、例えば、Ｎ，Ｎ−ジメ
チル−Ｎ−ステアリルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−
ｎ−オクチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−シクロヘ
キシルアミン、トリエタノールアミン、トリプロパノー
ルアミン等を挙げることができる。

【００１８】前記一般式（Ｖ）で表わされる第３級アミ
ンとしては、例えば、ピリジン、２−メチルピリジン、
２−エチルピリジン、４−メチルピリジン、４−エチル
ピリジン、2,６−ジメチルピリジン、２−ヒドロキシピ
リジン、４−ヒドロキシピリジン、２−ベンジルピリジ
ン、４−ベンジルピリジン等を挙げることができる。

【００１９】また、前記一般式（VI）で表わされる第３
級アミンとしては、例えば、１−メチルモルホリン、１
−エチルモルホリン、１−プロピルモルホリン、１−メ
チルピペリジン、１−エチルピペリジン、１−プロピル
ピペリジン等を挙げることができる。

【００２０】本発明の方法によれば、前記一般式（Ｉ）
で表わされる第３級アミンと前記一般式（II）で表わさ
れる直鎖状1,３−ジハロゲン化プロパンとを反応させ
て、次の一般式（VII) 〔R≡N⁺−CH₂CH₂CH₂−Cl〕X^- （VII) で表わされる対応する第４級アンモニウム化合物を生成
させる。

【００２１】ここに、本発明の方法によれば、上記1,３
−ジハロゲン化プロパンとして、１−クロロ−３−ヨー
ドプロパン又は１−ブロモ−３−クロロプロパンが用い
られる。上述したように、第３級アミンとの反応におい
ては、ハロゲンイオンＸが第４級窒素に対する対イオン
を形成する。

【００２２】このような第３級アミンと1,３−ジハロゲ
ン化プロパンとの反応において、1,３−ジハロゲン化プ
ロパンは、第３級アミンに対して過剰に反応させること
が必要である。即ち、1,３−ジハロゲン化プロパンは、
第３級アミン１モル部に対して、通常、1.１〜１０モル
部、好ましくは、２〜３モル部の範囲で用いられる。こ
のように、本発明の方法によれば、末端ハロゲン原子が
その反応性が相互に相違する1,３−ジハロゲン化プロパ
ンの少過剰量を第３級アミンに反応させることによっ
て、例えば、プロパンの両末端に第４級窒素が結合した
ビス（第４級アンモニウム）化合物のような好ましくな
い副生物の生成を抑えて、目的とする第４級アンモニウ
ム化合物を収率よく得ることができ、延いては、目的と
する３−スルホプロピルベタイン類を得ることができ
る。

【００２３】本発明の方法においては、第３級アミンと
1,３−ジハロゲン化プロパンとの反応には、必要に応じ
て、反応溶剤が用いられる。反応溶剤としては、脂肪族
アルコール、脂肪族ケトン又は芳香族炭化水素が好まし
く、具体的には、例えば、メタノール、エタノール、ｎ
−プロパノール、イソプロパノール、ｎ−ブタノール、
ｔ−ブタノール、ｎ−ペンタノール、ｎ−ヘキサノー
ル、２−エチルヘキサノール等の脂肪族アルコール、ア
セトン、メチルエチルケトン等の脂肪族ケトン、トルエ
ン、キシレン等の芳香族炭化水素が用いられる。

【００２４】反応温度は、特に、限定されるものではな
いが、通常、０〜８０℃、好ましくは、３０〜５０℃の
範囲であり、反応時間は、通常、２４時間以内、好まし
くは、１２〜１８時間程度である。

【００２５】本発明の方法によれば、第３級アミンと1,
３−ジハロゲン化プロパンとを反応させ、得られた反応
混合物から過剰の1,３−ジハロゲン化プロパンと反応溶
剤とを減圧下に留去し、生成した第４級アンモニウム化
合物を反応系から取り出すことなく、かくして、得られ
た濃縮残渣を反応溶剤に溶解させ、これに水と共に前記
硫黄の酸素酸塩を加え、反応させることによって、目的
とする３−スルホプロピルベタイン類を得ることができ
る。

【００２６】しかし、必要に応じて、第３級アミンと1,
３−ジハロゲン化プロパンとを反応させ、得られた反応
混合物から第４級アンモニウム化合物を分離し、必要に
応じて、精製したうえで、これを反応溶剤に溶解させ、
更に、これに水と前記硫黄の酸素酸塩を加え、反応させ
ることによっても、目的とする３−スルホプロピルベタ
イン類を得ることができる。

【００２７】第４級アンモニウム化合物を反応混合物か
ら取り出すには、反応混合物を濃縮し、得られた濃縮残
渣を適宜の有機溶剤に、必要に応じて加熱して、溶解さ
せ、不溶性固体（特に、無機ナトリウム塩類）を除去し
た後、濃縮するか、冷却すれば、第４級アンモニウム化
合物の精製品を得ることができる。上記有機溶剤として
は、例えば、アセトンのようなケトンか、又はイソプロ
パノールのようなアルコールが好ましく用いられる。必
要ならば、これよの溶剤から更に再結晶すれば、一層の
精製品を得ることができる。

【００２８】このようにして生成した第４級アンモニウ
ム化合物と前記硫黄の酸素酸塩との反応は、通常、反応
溶剤中にて行なわれる。反応溶剤としては、第３級アミ
ンと1,３−ジハロゲン化プロパンとの反応におけるもの
と同じでよく、通常、アルコール／水混合物が好ましく
用いられる。

【００２９】本発明においては、硫黄の酸素酸塩として
は、亜硫酸塩、亜硫酸水素塩又はピロ亜硫酸塩が用いら
れ、特に、ナトリウム塩が好ましく用いられる。以下、
これらを単に亜硫酸塩ということがある。これら亜硫酸
塩は、第４級アンモニウム化合物の１当量部に対して、
通常、1.１〜６等量部、好ましくは、1.５〜２等量部の
範囲で用いられる。

【００３０】第４級アンモニウム化合物と亜硫酸塩との
反応温度は、特に、限定されるものではないが、通常、
３０〜１０５℃の範囲であり、好ましくは、６０〜８０
℃の範囲であり、反応時間は、通常、１〜７２時間の範
囲であり、好ましくは、６〜１２時間の範囲である。

【００３１】第４級アンモニウム化合物と亜硫酸塩との
反応の終了後、例えば、反応混合物を水洗して、無機塩
類を水層に除去し、更に、共沸によって有機層中の水分
を除去しつつ、目的とする３−スルホプロピルベタイン
類が辛うじて流動性を有する程度にまで、有機層を濃縮
し、次いで、このような濃縮残渣に、これを急激に冷却
しないように、目的とする３−スルホプロピルベタイン
類を溶解する有機溶剤を徐々に加え、この後、再度、加
熱還流させ、均一な溶液を得た後、冷却し、再結晶すれ
ば、目的とする３−スルホプロピルベタイン類の精製品
を得ることができる。

【００３２】別の方法として、第４級アンモニウム化合
物と亜硫酸塩との反応の終了後、例えば、反応混合物を
そのまま濃縮して、反応溶剤を除去し、無機塩類を含む
粘稠な濃縮残渣を得、この状態にて、目的とする３−ス
ルホプロピルベタイン類を溶解する有機溶剤を加えて、
３−スルホプロピルベタイン類を抽出し、冷却し、再結
晶すれば、目的とする３−スルホプロピルベタイン類の
精製品を得ることができる。

【００３３】いずれの方法においても、目的とする３−
スルホプロピルベタイン類を溶解する有機溶剤、即ち、
再結晶溶剤としては、特に、限定されるものではない
が、通常、アセトン又はイソプロパノールが好ましく用
いられる。

【００３４】

【実施例】以下に実施例を挙げて本発明を説明するが、
本発明はこれら実施例により何ら限定されるものではな
い。

【００３５】実施例１（Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−ステアリル−Ｎ−（３−スル
ホプロピル）アンモニウムベタインの製造）攪拌機、冷
却管及び温度計を備えた三つ口フラスコにｎ−ブタノー
ル１００ｇ、Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−ステアリルアミン
９4.０ｇ（0.３モル）と１−ブロモ−３−クロロプロパ
ン９4.５ｇ（0.６モル）を仕込み、温度を４０〜５０℃
の範囲に保持しつつ、２４時間反応させた後、ｎ−ブタ
ノールと過剰の１−ブロモ−３−クロロプロパンを減圧
留去した。

【００３６】得られた濃縮残渣にｎ−ブタノール１０
ｇ、水１００ｇ及びピロ亜硫酸ナトリウム４５ｇ（0.２
２５モル）を加えて、８０〜８５℃で８時間反応させ
た。反応後、得られた反応混合物にｎ−ブタノールを加
え、水洗した後、ｎ−ブタノール層を濃縮し、この後、
得られた濃縮物にアセトンを徐々に加えながら冷却し
て、結晶を得、これを乾燥して、白色結晶１２0.０ｇ
（収率９５％）を得た。

【００３７】実施例２（Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−ｎ−オクチル−Ｎ−（３−ス
ルホプロピル）アンモニウムベタインの製造）攪拌機、
冷却管及び温度計を備えた三つ口フラスコに２−エチル
ヘキサノール１００ｇ、Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−ｎ−オ
クチルアミン４9.７ｇ（0.３モル）及び１−ブロモ−３
−クロロプロパン９4.５ｇ（0.６モル）を仕込み、温度
を４０〜５０℃の範囲に保持しつつ、２４時間反応させ
た後、過剰の１−ブロモ−３−クロロプロパンを減圧留
去し、これを回収した。

【００３８】得られた反応混合物に水１００ｇと亜硫酸
ナトリウム５7.５ｇ（0.４５モル）を加えて、８０〜８
５℃で８時間反応させた。反応後、得られた反応混合物
を水洗し、２−エチルヘキサノールを留去して濃縮し、
得られた濃縮物にアセトンを徐々に加えながら冷却し
て、結晶を得、これを乾燥して、白色結晶７8.３ｇ（収
率９３％）を得た。

【００３９】実施例３（Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−（３−
スルホプロピル）アンモニウムベタインの製造）攪拌
機、冷却管及び温度計を備えた三つ口フラスコにイソプ
ロパノール１００ｇ、Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−シクロヘ
キシルアミン３8.６ｇ（0.３モル）及び１−クロロ−３
−ヨードプロパン１２2.７ｇ（0.６モル）を仕込み、温
度を３０〜４０℃の範囲に保持しつつ、２４時間反応さ
せた後、イソプロパノールと過剰の１−クロロ−３−ヨ
ードプロパンを減圧留去した。

【００４０】得られた濃縮残渣にアセトンを加え加熱
して、溶解させ、不溶性の固体を除去し、冷却して、
Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−（３−ク
ロロプロピル）アンモニウムベタインヨウ素を白色結晶
として濾取した。上記白色結晶をｎ−ブタノール１０ｇ
に溶解させ、これに水１００ｇと亜硫酸ナトリウム５7.
５ｇ（0.４５モル）を加えて、６０〜６５℃で１２時間
反応させた。反応後、反応混合物にｎ−ブタノールを加
え、水洗、分液し、ｎ−ブタノール層を濃縮し、得られ
た濃縮物にアセトンを徐々に加えながら冷却して、結晶
を得、これを乾燥して、白色結晶７0.３ｇ（収率９４
％）を得た。

【００４１】実施例４（１−（３−スルホプロピル）−ピリジニウムベタイン
の製造）攪拌機、冷却管及び温度計を備えた三つ口フラ
スコにイソプロパノール１００ｇ、ピリジン２4.０ｇ
（0.３モル）及び１−ブロモ−３−クロロプロパン１１
９ｇ（0.７５モル）を仕込み、温度を４０〜５０℃の範
囲に保持しつつ、２４時間反応させた後、イソプロパノ
ールと過剰の１−ブロモ−３−クロロプロパンを減圧留
去した。

【００４２】得られた濃縮残渣に水１００ｇと亜硫酸ナ
トリウム５7.５ｇ（0.４５モル）を加え、８０〜８５℃
で１２時間反応させた。反応後、得られた反応混合物を
濃縮し、無機ナトリウム塩を含む粘稠な濃縮残渣を得
た。この濃縮残渣にイソプロパノールを加え、加熱下に
抽出し、この抽出液を冷却して、結晶を得た。この結晶
を乾燥して、白色結晶４8.３ｇ（収率８０％）を得た。

【００４３】実施例５（４−メチル−１−（３−スルホプロピル）ピリジニウ
ムベタインの製造）攪拌機、冷却管及び温度計を備えた
三つ口フラスコにイソプロパノール１００ｇ、４−ピコ
リン２8.５ｇ（0.３モル）及び１−ヨード−３−クロロ
プロパン１５3.３ｇ（0.７５モル）を仕込み、温度を３
０〜４０℃の範囲に保持しつつ、２４時間反応させた。
反応の終了後、イソプロパノールと過剰の１−ヨード−
３−クロロプロパンを減圧留去した。

【００４４】得られた反応混合物に水１００ｇと亜硫酸
ナトリウム５7.５ｇ（0.４５モル）を加え、８０〜８５
℃で１８時間反応させた。反応後、得られた反応混合物
を濃縮し、無機ナトリウム塩を含む粘稠な濃縮残渣を得
た。この濃縮残渣にアセトンを加え、加熱下に抽出し、
この抽出液を冷却して、結晶を得、これを乾燥して、白
色結晶５3.２ｇ（収率８２％）を得た。

【００４５】実施例６（４−ベンジル−１−（３−スルホプロピル）ピリジニ
ウムベタインの製造）攪拌機、冷却管及び温度計を備え
た三つ口フラスコにイソプロパノール１００ｇ、４−ベ
ンジルピリジン５1.０ｇ（0.３モル）及び１−ブロモ−
３−クロロプロパン１１9.０ｇ（0.７５モル）を仕込
み、温度を３０〜４０℃の範囲に保持しつつ、２４時間
反応させた。反応の終了後、イソプロパノールと過剰の
１−ブロモ−３−クロロプロパンを減圧留去した。

【００４６】得られた反応混合物に水１００ｇと亜硫酸
ナトリウム５7.５ｇ（0.４５モル）を加え、８０〜８５
℃で１８時間反応させた。反応後、得られた反応混合物
を濃縮し、無機ナトリウム塩を含む粘稠な濃縮残渣を得
た。この濃縮残渣にイソプロパノールを加え、加熱下に
抽出し、この抽出液を冷却して、結晶を得、これを乾燥
して、白色結晶８1.３ｇ（収率９３％）を得た。

【００４７】実施例７（Ｎ−エチル−Ｎ−モルホリノ−Ｎ−（３−スルホプロ
ピル）アンモニウムベタインの製造）攪拌機、冷却管及
び温度計を備えた三つ口フラスコにｎ−ブタノール１０
０ｇ、１−エチルモルホリン３4.９ｇ（0.３モル）及び
１−ブロモ−３−クロロプロパン９4.５ｇ（0.６モル）
を仕込み、温度を４０〜５０℃の範囲に保持しつつ、２
４時間反応させた。反応の終了後、ｎ−ブタノールと過
剰の１−ブロモ−３−クロロプロパンを減圧留去した。

【００４８】得られた反応混合物に水１００ｇと亜硫酸
ナトリウム５7.５ｇ（0.４５モル）を加え、６０〜６５
℃で６時間反応させた。反応後、得られた反応混合物を
濃縮し、無機ナトリウム塩を含む粘稠な濃縮残渣を得
た。この濃縮残渣にイソプロパノールを加え、加熱下に
抽出し、この抽出液を冷却して、結晶を得、これを乾燥
して、白色結晶６6.２ｇ（収率９３％）を得た。

【００４９】融点：２５０℃（分解）元素分析（％）：理論値 C: 45.55; H: 8.08; N: 5.91; O: 26.98; S: 13.48 実験値 C: 45.57; H: 8.09; N: 5.94; O: 26.97; S: 13.45 赤外線吸収スペクトル（ｃｍ^-1）：１１５０〜１２５０
（ＳＯ^3-）¹³ Ｃ−核磁気共鳴スペクトル（ＴＭＳを基準物質とする
ケミカルシフト（ｐｐｍ）：

【００５０】

【化７】

【００５１】実施例８（Ｎ−エチル−Ｎ−ピペリジノ−Ｎ−（３−スルホプロ
ピル）アンモニウムベタインの製造）攪拌機、冷却管及
び温度計を備えた三つ口フラスコにｎ−ブタノール１０
０ｇ、１−エチルピペリジン３4.３ｇ（0.３モル）及び
１−ブロモ−３−クロロプロパン９4.５ｇ（0.６モル）
を仕込み、温度を４０〜５０℃の範囲に保持しつつ、２
４時間反応させた。反応の終了後、ｎ−ブタノールと過
剰の１−ブロモ−３−クロロプロパンを減圧留去した。

【００５２】得られた反応混合物にイソプロパノール１
５ｇ、水１００ｇ及び亜硫酸ナトリウム５9.６ｇ（0.４
５モル）を加え、６０〜６５℃で６時間反応させた。反
応後、得られた反応混合物を濃縮し、無機ナトリウム塩
を含む粘稠な濃縮残渣を得た。この濃縮残渣にイソプロ
パノールを加え、加熱下に抽出し、この抽出液を冷却し
て結晶を得、これを乾燥して、白色結晶６3.４ｇ（収率
９０％）を得た。

【００５３】融点：２０6.３℃ 元素分析（％）：理論値 C: 51.04; H: 9.00; N: 5.96; O: 20.41; S: 13.60 実験値 C: 51.08; H: 9.01; N: 5.98; O: 20.40; S: 13.58 赤外線吸収スペクトル（ｃｍ^-1）：１１５０〜１２００
（ＳＯ^3-）¹³ Ｃ−核磁気共鳴スペクトル（ＴＭＳを基準物質とする
ケミカルシフト（ｐｐｍ）：

【００５４】

【化８】

【００５５】

【発明の効果】以上のように、本発明の方法によれば、
プロパンサルトンを原料として用いることなく、第３級
アミンと1,３−ジハロゲン化プロパンとの反応によって
容易に高収率にて３−スルホプロピルベタイン類を製造
することができる。用いる原料の安全性及び所要設備の
簡単さ等から、本発明の方法は、３−スルホプロピルベ
タイン類の工業的な製造に好適である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者山本嘉大阪市西区新町１丁目１番17号ナガセ化成工業株式会社内

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】一般式（Ｉ） R≡N （Ｉ）（式中、Ｒは第３級アミン残基を示す。）で表わされる
第３級アミンと、一般式（II） X−CH₂CH₂CH₂−Cl （II）（式中、Ｘは臭素原子又はヨウ素原子を示す。）で表わ
される直鎖状1,３−ジハロゲン化プロパンとを反応さ
せ、次いで、得られた反応生成物を亜硫酸塩、亜硫酸水
素塩及びピロ亜硫酸塩から選ばれる硫黄の酸素酸塩と反
応させることを特徴とする一般式 R≡N⁺−CH₂CH₂CH₂−SO₃ ^- （III) で表わされる３−スルホプロピルベタイン類の製造方
法。
【請求項２】第３級アミンが一般式（IV）【化１】（式中、R¹は炭素数６〜２８のアルキル基、炭素数６〜
２８のシクロアルキル基若しくはシクロアルキルアルキ
ル基、ベンジル基又は炭素数２又は３のヒドロキシアル
キル基を示し、R²及びR³はそれぞれ独立して炭素数１〜
３のアルキル基又は炭素数２又は３のヒドロキシアルキ
ル基を示す。）で表わされる第３級アミンである請求項
１に記載の３−スルホプロピルベタイン類の製造方法。
【請求項３】第３級アミンが一般式（Ｖ）【化２】（式中、R⁴は水素、炭素数１又は２のアルキル基、ヒド
ロキシル基又はベンジル基を示す。）で表わされる第３
級アミンである請求項１に記載の３−スルホプロピルベ
タイン類の製造方法。
【請求項４】第３級アミンが一般式（VI）【化３】（式中、R⁵は水素又は炭素数１〜３のアルキル基を示
し、Ｚは酸素原子又はメチレン基を示す。）で表わされ
る第３級アミンである請求項１に記載の３−スルホプロ
ピルベタイン類の製造方法。
【請求項５】1,３−ジハロゲン化プロパンが１−クロロ
−３−ヨードプロパン又は１−ブロモ−３−クロロプロ
パンである請求項１に記載の３−スルホプロピルベタイ
ン類の製造方法。
【請求項６】硫黄の酸素酸塩がナトリウム塩である請求
項１に記載の３−スルホプロピルベタイン類の製造方
法。