JPH1087671A - シランカップリング剤 - Google Patents
シランカップリング剤Info
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- JPH1087671A JPH1087671A JP8237424A JP23742496A JPH1087671A JP H1087671 A JPH1087671 A JP H1087671A JP 8237424 A JP8237424 A JP 8237424A JP 23742496 A JP23742496 A JP 23742496A JP H1087671 A JPH1087671 A JP H1087671A
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- formula
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Abstract
(57)【要約】
【課題】歯科用コンポジットレジンの耐水性、樹脂と無
機質フィラーの接着強度などを向上するのに好適な化合
物を提供する。 【解決手段】一般式（Ｉ）または（II）の化合物。 【化１】 〔式中、Ｒ1は水素原子またはメチル基を示す。Ｒ2は、
塩素原子、メトキシ基またはエトキシ基を示す。Ｒｆ
は、炭素数４〜１６のパーフルオロアルキル基を示
す。〕
機質フィラーの接着強度などを向上するのに好適な化合
物を提供する。 【解決手段】一般式（Ｉ）または（II）の化合物。 【化１】 〔式中、Ｒ1は水素原子またはメチル基を示す。Ｒ2は、
塩素原子、メトキシ基またはエトキシ基を示す。Ｒｆ
は、炭素数４〜１６のパーフルオロアルキル基を示
す。〕
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、新規なシラン系化
合物に関し、より詳しくは歯科用コンポジットレジンの
シランカップリング剤として好適な化合物に関する。
合物に関し、より詳しくは歯科用コンポジットレジンの
シランカップリング剤として好適な化合物に関する。
【０００２】
【従来の技術】歯冠修復用材料として、コンポジットレ
ジンが、審美性、操作性、経済性などの理由から広く用
いられている。コンポジットレジンは、無機質フィラー
と有機樹脂からなる複合材料であり、有機樹脂と無機質
フィラーの親和性を高めるため、フィラーはシランカッ
プリング剤により表面改質されたものが用いられてい
る。 一方、口腔内は高湿度で温度変化があるなど過酷
な環境のためにフィラー／有機樹脂間の親和性が低下
し、コンポジットレジンの機械的強度が経時的に低下す
ることが問題点として指摘されている。
ジンが、審美性、操作性、経済性などの理由から広く用
いられている。コンポジットレジンは、無機質フィラー
と有機樹脂からなる複合材料であり、有機樹脂と無機質
フィラーの親和性を高めるため、フィラーはシランカッ
プリング剤により表面改質されたものが用いられてい
る。 一方、口腔内は高湿度で温度変化があるなど過酷
な環境のためにフィラー／有機樹脂間の親和性が低下
し、コンポジットレジンの機械的強度が経時的に低下す
ることが問題点として指摘されている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、歯科用コン
ポジットレジンの耐水性、樹脂と無機質フィラーの接着
強度などを向上するのに好適な化合物を提供することを
目的とする。
ポジットレジンの耐水性、樹脂と無機質フィラーの接着
強度などを向上するのに好適な化合物を提供することを
目的とする。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明者は、上記課題に
鑑み検討を重ねた結果、オレフィン性重合性基及びパー
フルオロアルキル基を導入した新規シラン系化合物が、
コンポジットレジンの接着強度及び耐水・耐久性を高め
ることを見出した。
鑑み検討を重ねた結果、オレフィン性重合性基及びパー
フルオロアルキル基を導入した新規シラン系化合物が、
コンポジットレジンの接着強度及び耐水・耐久性を高め
ることを見出した。
【０００５】本発明は、一般式（Ｉ）
【０００６】
【化３】
【０００７】〔式中、Ｒ1は水素原子またはメチル基を
示す。Ｒ2は、塩素原子、メトキシ基またはエトキシ基
を示す。Ｒｆは、炭素数４〜１６のパーフルオロアルキ
ル基を示す。〕で表される化合物を提供するものであ
る。
示す。Ｒ2は、塩素原子、メトキシ基またはエトキシ基
を示す。Ｒｆは、炭素数４〜１６のパーフルオロアルキ
ル基を示す。〕で表される化合物を提供するものであ
る。
【０００８】また、本発明は、一般式（II）
【０００９】
【化４】
【００１０】〔式中、Ｒ2は、塩素原子またはメトキシ
基を示す。Ｒｆは、炭素数４〜１６のパーフルオロアル
キル基を示す。〕で表される化合物を提供するものであ
る。
基を示す。Ｒｆは、炭素数４〜１６のパーフルオロアル
キル基を示す。〕で表される化合物を提供するものであ
る。
【００１１】一般式（Ｉ）及び（II）の化合物は、いず
れもシランカップリング剤として有用である。
れもシランカップリング剤として有用である。
【００１２】
【発明の実施の形態】一般式（Ｉ）の化合物において、
Ｒ1は水素原子またはメチル基、好ましくはメチル基を
示す。
Ｒ1は水素原子またはメチル基、好ましくはメチル基を
示す。
【００１３】Ｒ2は、塩素原子、メトキシ基またはエト
キシ基、好ましくはメトキシ基を示す。
キシ基、好ましくはメトキシ基を示す。
【００１４】Ｒｆは、炭素数４〜１６の直鎖または分岐
を有するパーフルオロアルキル基を示し、好ましくは
（ＣＦ3）2ＣＦ（ＣＦ2）n（ｎ＝２〜６）で表される分
岐を有するパーフルオロアルキル基を示す。
を有するパーフルオロアルキル基を示し、好ましくは
（ＣＦ3）2ＣＦ（ＣＦ2）n（ｎ＝２〜６）で表される分
岐を有するパーフルオロアルキル基を示す。
【００１５】好ましい一般式（Ｉ）の化合物は、Ｒ1＝
水素原子またはメチル基；Ｒ2＝メトキシ基；Ｒｆ＝炭
素数４〜１０のパーフルオロアルキル基の化合物であ
る。
水素原子またはメチル基；Ｒ2＝メトキシ基；Ｒｆ＝炭
素数４〜１０のパーフルオロアルキル基の化合物であ
る。
【００１６】一般式（II）の化合物において、Ｒ2は、
塩素原子、メトキシ基またはエトキシ基、好ましくはメ
トキシ基を示す。
塩素原子、メトキシ基またはエトキシ基、好ましくはメ
トキシ基を示す。
【００１７】Ｒｆは、炭素数４〜１６の直鎖または分岐
を有するパーフルオロアルキル基を示し、好ましくはＦ
（ＣＦ2）n（ｎ＝４〜８）で表される直鎖のパーフルオ
ロアルキル基を示す。
を有するパーフルオロアルキル基を示し、好ましくはＦ
（ＣＦ2）n（ｎ＝４〜８）で表される直鎖のパーフルオ
ロアルキル基を示す。
【００１８】好ましい一般式（II）の化合物は、Ｒ2＝
メトキシ基；Ｒｆ＝炭素数４〜１０のパーフルオロアル
キル基の化合物である。
メトキシ基；Ｒｆ＝炭素数４〜１０のパーフルオロアル
キル基の化合物である。
【００１９】一般式（Ｉ）及び（II）の化合物は、例え
ば以下の反応工程式（Ｉ）及び反応工程式（II）に従い
製造できる。
ば以下の反応工程式（Ｉ）及び反応工程式（II）に従い
製造できる。
【００２０】＜反応工程式（Ｉ）＞
【００２１】
【化５】
【００２２】〔式中、Ｒ1、Ｒ2及びＲｆは前記に同
じ。〕Ａ工程 アルコール化合物（１）を溶媒中ＮａＨ及びアリルブロ
ミドと反応させて、エーテル化合物（２）を得る。反応
は、アルコール化合物（１）１モルに対しＮａＨを１〜
１．１モル、アリルブロミドを１モル〜過剰量用い、室
温〜溶媒が還流する温度で２〜７２時間反応させること
により有利に進行する。溶媒としては、ジエチルエーテ
ル、テトラヒドロフラン等のエーテル類を用いることが
できる。
じ。〕Ａ工程 アルコール化合物（１）を溶媒中ＮａＨ及びアリルブロ
ミドと反応させて、エーテル化合物（２）を得る。反応
は、アルコール化合物（１）１モルに対しＮａＨを１〜
１．１モル、アリルブロミドを１モル〜過剰量用い、室
温〜溶媒が還流する温度で２〜７２時間反応させること
により有利に進行する。溶媒としては、ジエチルエーテ
ル、テトラヒドロフラン等のエーテル類を用いることが
できる。
【００２３】Ｂ工程 エーテル化合物（２）を、触媒の存在下にシラン化合物
（３）と反応させて一般式（Ｉ）のシランカップリング
剤を得る。反応は、エーテル化合物（２）１モルに対
し、シラン化合物（３）を１〜２モル、触媒は触媒量用
いる。触媒としては、Ｈ2ＰｔＣｌ6が用いられる。反応
は、２，５−tert−ブチルヒドロキノンなどのラジカル
重合防止剤を必要量添加して行うのが好ましい。
（３）と反応させて一般式（Ｉ）のシランカップリング
剤を得る。反応は、エーテル化合物（２）１モルに対
し、シラン化合物（３）を１〜２モル、触媒は触媒量用
いる。触媒としては、Ｈ2ＰｔＣｌ6が用いられる。反応
は、２，５−tert−ブチルヒドロキノンなどのラジカル
重合防止剤を必要量添加して行うのが好ましい。
【００２４】＜反応工程式（II）＞
【００２５】
【化６】
【００２６】〔式中、Ｒ2及びＲｆは前記に同じ。〕Ｃ工程 アルコール化合物（４）を溶媒中ＮａＨ及びアリルブロ
ミドと反応させて、エーテル化合物（５）を得る。反応
は、アルコール化合物（４）１モルに対しＮａＨを１〜
１．１過剰量、アリルブロミドを１〜過剰量用い、室温
から溶媒が還流する温度で２〜７２時間反応させること
により有利に進行する。溶媒としては、ジエチルエーテ
ル、テトラヒドロフラン等のエーテル類を用いることが
で きる。
ミドと反応させて、エーテル化合物（５）を得る。反応
は、アルコール化合物（４）１モルに対しＮａＨを１〜
１．１過剰量、アリルブロミドを１〜過剰量用い、室温
から溶媒が還流する温度で２〜７２時間反応させること
により有利に進行する。溶媒としては、ジエチルエーテ
ル、テトラヒドロフラン等のエーテル類を用いることが
で きる。
【００２７】Ｄ工程 エーテル化合物（５）を、溶媒中触媒の存在下にシラン
化合物（３）と反応させて一般式（II）のシランカップ
リング剤を得る。反応は、エーテル化合物（５）１モル
に対し、シラン化合物（３）を１〜２モル、触媒は触媒
量用いる。触媒としては、例えばＨ2ＰｔＣｌ6が用いら
れる。反応は、２，５−tert−ブチルヒドロキノンなど
のラジカル重合防止剤を必要量添加して行うのが好まし
い。
化合物（３）と反応させて一般式（II）のシランカップ
リング剤を得る。反応は、エーテル化合物（５）１モル
に対し、シラン化合物（３）を１〜２モル、触媒は触媒
量用いる。触媒としては、例えばＨ2ＰｔＣｌ6が用いら
れる。反応は、２，５−tert−ブチルヒドロキノンなど
のラジカル重合防止剤を必要量添加して行うのが好まし
い。
【００２８】本発明のシランカップリング剤は、通常の
シランカップリング剤の用途、例えばガラス繊維強化プ
ラスチックス（ＧＦＲＰ）の処理剤、ポリエステルレジ
ンコンクリートの強化剤、有機材料と有機材料、無機材
料または金属の接着させるプライマー、充填剤の表面処
理剤、不飽和結合を有する樹脂の架橋剤等の用途に好適
に使用され、特に歯科用コンポジットレジンの無機質フ
ィラーの樹脂への接着強度及び耐水性を向上させる表面
改質剤として有用である。
シランカップリング剤の用途、例えばガラス繊維強化プ
ラスチックス（ＧＦＲＰ）の処理剤、ポリエステルレジ
ンコンクリートの強化剤、有機材料と有機材料、無機材
料または金属の接着させるプライマー、充填剤の表面処
理剤、不飽和結合を有する樹脂の架橋剤等の用途に好適
に使用され、特に歯科用コンポジットレジンの無機質フ
ィラーの樹脂への接着強度及び耐水性を向上させる表面
改質剤として有用である。
【００２９】
【発明の効果】本発明の化合物は、親水性物質表面の疎
水性化、付着促進、防汚、表面補強などの処理に有用で
ある。特に、歯科用コンポジットレジンのシランカップ
リング剤として用いると、セラミックスに対するレジン
の接着性と耐水耐久性を向上することができる。
水性化、付着促進、防汚、表面補強などの処理に有用で
ある。特に、歯科用コンポジットレジンのシランカップ
リング剤として用いると、セラミックスに対するレジン
の接着性と耐水耐久性を向上することができる。
【００３０】
【実施例】以下、本発明を参考例、実施例を用いてより
詳細に説明する。
詳細に説明する。
【００３１】参考例１ ３−（ペルフルオロ−３−メチルブチル）−２−アリロ
キシプロピルメタクリレートの製造 還流冷却器、滴下ロートを装備した３００ml二口ナス型
フラスコに、水素化ナトリウム・オイルサスペンジョン
を採り、窒素置換した。置換後、精製ヘキサンにより窒
素下で洗浄する操作を４回繰り返し、ヘキサンを減圧留
去し、青白色粉末の水素化ナトリウム１．５ｇ（６２．
７ｍｍｏｌ）を得た。
キシプロピルメタクリレートの製造 還流冷却器、滴下ロートを装備した３００ml二口ナス型
フラスコに、水素化ナトリウム・オイルサスペンジョン
を採り、窒素置換した。置換後、精製ヘキサンにより窒
素下で洗浄する操作を４回繰り返し、ヘキサンを減圧留
去し、青白色粉末の水素化ナトリウム１．５ｇ（６２．
７ｍｍｏｌ）を得た。
【００３２】３−（ペルフルオロ−３−メチルブチル）
−２−ヒドロキシプロピルメタクリレート２５．８ｇ
（６２．６ｍｍｏｌ）をペルフルオロヘキサン１０mlに
溶解させ、氷冷下でこの溶液を１滴／秒の割合で穏やか
に滴下した。滴下終了後、氷浴から室温に換え、約３時
間撹拌した。ナトリウムアルコキシドに、アリルブロミ
ド８０ml（６６１ｍｍｏｌ）を加え、室温で２時間撹拌
し、その後加熱温度が４８〜５０℃を保つように制御し
て７２時間加熱還流を行った。還流終了後、ヘキサンを
加えヘキサン可溶化物を抽出し、未反応の水素化ナトリ
ウム及び析出した臭化ナトリウムを減圧濾過し、濾液を
十分に水洗し、ペルフルオロヘキサン、過剰のアリルブ
ロミドおよびヘキサンを減圧留去した。残留物を展開溶
媒（ジクロロメタン：ヘキサン＝２：１）に溶解させ、
ワコーゲルＣ−３００を充填したカラムにて副生成物を
除去し、減圧蒸留で目的物を得た。
−２−ヒドロキシプロピルメタクリレート２５．８ｇ
（６２．６ｍｍｏｌ）をペルフルオロヘキサン１０mlに
溶解させ、氷冷下でこの溶液を１滴／秒の割合で穏やか
に滴下した。滴下終了後、氷浴から室温に換え、約３時
間撹拌した。ナトリウムアルコキシドに、アリルブロミ
ド８０ml（６６１ｍｍｏｌ）を加え、室温で２時間撹拌
し、その後加熱温度が４８〜５０℃を保つように制御し
て７２時間加熱還流を行った。還流終了後、ヘキサンを
加えヘキサン可溶化物を抽出し、未反応の水素化ナトリ
ウム及び析出した臭化ナトリウムを減圧濾過し、濾液を
十分に水洗し、ペルフルオロヘキサン、過剰のアリルブ
ロミドおよびヘキサンを減圧留去した。残留物を展開溶
媒（ジクロロメタン：ヘキサン＝２：１）に溶解させ、
ワコーゲルＣ−３００を充填したカラムにて副生成物を
除去し、減圧蒸留で目的物を得た。
【００３３】収率６５．１％。無色液体。
【００３４】沸点／Ｐａ＝４８〜５０℃／０．０２５1 Ｈ−ＮＭＲ(CDCl3)δ：1.96(s, 3H), 2.34-2.45(m, 2
H), 4.02-4.29(m, 5H),5.19-5.32(m, 2H), 5.61(s, 1
H), 5.85-5.93(m, 1H),6.13(s, 1H). ＩＲ（ＫＢｒ）ν(cm-1)：2963, 2869, 1735, 1640, 12
47, 1150 MS(m/e): 452(M+)参考例２ ３−（ペルフルオロ−５−メチルヘキシル）−２−アリ
ロキシプロピルメタクリレートの製造 下記の原料、反応時間、還流時間、還流温度を用いた以
外は参考例１と同様にして標記化合物を得た。収率６
５．１％。無色液体。
H), 4.02-4.29(m, 5H),5.19-5.32(m, 2H), 5.61(s, 1
H), 5.85-5.93(m, 1H),6.13(s, 1H). ＩＲ（ＫＢｒ）ν(cm-1)：2963, 2869, 1735, 1640, 12
47, 1150 MS(m/e): 452(M+)参考例２ ３−（ペルフルオロ−５−メチルヘキシル）−２−アリ
ロキシプロピルメタクリレートの製造 下記の原料、反応時間、還流時間、還流温度を用いた以
外は参考例１と同様にして標記化合物を得た。収率６
５．１％。無色液体。
【００３５】 沸点／Ｐａ＝６３〜６５℃／０．０２５1 Ｈ−ＮＭＲ(CDCl3)δ：1.95(s, 3H), 2.33-2.44(m, 2H), 4.01-4.29(m, 5H), 5.19-5.32(m, 2H), 5.61(s, 1H), 5.84-5.92(m, 1H), 6.13(s, 1H). ＩＲ（ＫＢｒ）ν(cm-1)：2963, 2867, 1734, 1640, 1246, 1150 MS(m/e): 552(M+) ・3-(ヘ゜ルフルオロ-5-メチルヘキシル)-2-ヒト゛ロキシフ゜ロヒ゜ルメタクリレート 25.8g (62.6mmol) ・水素化ナトリウム 0.756g (31.5mmol) ・アリルブロミド 100ml (827mmol) ・ペルフルオロヘキサン 10ml アルコキシドの反応時間＝３時間 還流時間＝１００時間 還流温度＝５０℃参考例３ ３−（ペルフルオロ−７−メチルオクチル）−２−アリ
ロキシプロピルメタクリレートの製造 下記の原料、反応時間、還流時間、還流温度を用いた以
外は参考例１と同様にして標記化合物を得た。収率６
５．１％。無色液体。
ロキシプロピルメタクリレートの製造 下記の原料、反応時間、還流時間、還流温度を用いた以
外は参考例１と同様にして標記化合物を得た。収率６
５．１％。無色液体。
【００３６】 沸点／Ｐａ＝８０〜８３℃／０．０２５1 Ｈ−ＮＭＲ(CDCl3)δ：1.96(s, 3H), 2.33-2.40(m, 2H), 4.02-4.29(m, 5H), 5.19-5.32(m, 2H), 5.61(s, 1H), 5.86-5.93(m, 1H), 6.14(s, 1H). ＩＲ（ＫＢｒ）ν(cm-1)：2963, 2863, 1723, 1640, 1248, 1150 MS(m/e): 652(M+) ・3-(ヘ゜ルフルオロ-7-メチルオクチル)-2-ヒト゛ロキシフ゜ロヒ゜ルメタクリレート 25.1g (41.0mmol) ・水素化ナトリウム 1.0g (31.5mmol) ・アリルブロミド 100ml (827mmol) ・ペルフルオロヘキサン 30ml アルコキシドの反応時間＝６時間 還流時間＝１００時間 還流温度＝６０℃実施例１ ３−〔３−（ペルフルオロ−３−メチルブチル）−１−
メタクリロキシ−２−プロパノキシル〕プロピルトリメ
トキシシランの製造 以下の反応は全て窒素下で行った。還流冷却器、滴下ロ
ートを装備した５０ml二口ナス型フラスコに、３−（ペ
ルフルオロ−３−メチルブチル）−２−アリロキシプロ
ピルメタクリレート4.13g(97.7mmol)、塩化白金（IV）
酸（H2PtCl6；0.1M塩化白金酸メタノール溶液)0.1ml、
ラジカル重合防止剤として2,5-ジ-tert-ブチルヒドロキ
ノン4.0mgを導入した。次に、このフラスコを室温で３
０分撹拌した後、室温でトリメトキシシラン1.5ml(11.8
mmol)を滴下ロートより１時間かけて滴下し、室温で３
時間撹拌した。反応終了後、過剰のトリメトキシシラン
及びメタノールを減圧留去し、反応生成物にヘキサン10
mlを添加し、析出した白金及びゲル（高分子量重合物）
を濾過により除去した。ヘキサンを減圧留去し、減圧蒸
留して目的の標記化合物を得た。収率８５．５％。無色
液体。
メタクリロキシ−２−プロパノキシル〕プロピルトリメ
トキシシランの製造 以下の反応は全て窒素下で行った。還流冷却器、滴下ロ
ートを装備した５０ml二口ナス型フラスコに、３−（ペ
ルフルオロ−３−メチルブチル）−２−アリロキシプロ
ピルメタクリレート4.13g(97.7mmol)、塩化白金（IV）
酸（H2PtCl6；0.1M塩化白金酸メタノール溶液)0.1ml、
ラジカル重合防止剤として2,5-ジ-tert-ブチルヒドロキ
ノン4.0mgを導入した。次に、このフラスコを室温で３
０分撹拌した後、室温でトリメトキシシラン1.5ml(11.8
mmol)を滴下ロートより１時間かけて滴下し、室温で３
時間撹拌した。反応終了後、過剰のトリメトキシシラン
及びメタノールを減圧留去し、反応生成物にヘキサン10
mlを添加し、析出した白金及びゲル（高分子量重合物）
を濾過により除去した。ヘキサンを減圧留去し、減圧蒸
留して目的の標記化合物を得た。収率８５．５％。無色
液体。
【００３７】沸点／Ｐａ＝６４〜６８℃／０．０３１1 H-NMR(CDCl3)δ：0.63-0.68(m, 2H), 1.64-1.70(m, 2
H), 1.95(s, 3H),2.34-2.39(m, 2H), 3.42-3.50(m, 2
H), 3.56(s, 9H),3.94-3.97(m, 1H), 4.18-4.28(m, 2
H), 5.61(s, 1H),6.13(s, 1H). ＩＲ（ＫＢｒ）ν(cm-1)：2950, 2847, 1735, 1640, 12
49, 1144, 1080実施例２ ３−〔３−（ペルフルオロ−５−メチルヘキシル）−１
−メタクリロキシ−２−プロパノキシル〕プロピルトリ
メトキシシランの製造 下記の原料および反応時間を用いた以外は実施例１と同
様にして標記化合物を得た。収率７２．６％。無色液
体。
H), 1.95(s, 3H),2.34-2.39(m, 2H), 3.42-3.50(m, 2
H), 3.56(s, 9H),3.94-3.97(m, 1H), 4.18-4.28(m, 2
H), 5.61(s, 1H),6.13(s, 1H). ＩＲ（ＫＢｒ）ν(cm-1)：2950, 2847, 1735, 1640, 12
49, 1144, 1080実施例２ ３−〔３−（ペルフルオロ−５−メチルヘキシル）−１
−メタクリロキシ−２−プロパノキシル〕プロピルトリ
メトキシシランの製造 下記の原料および反応時間を用いた以外は実施例１と同
様にして標記化合物を得た。収率７２．６％。無色液
体。
【００３８】 沸点／Ｐａ＝８０〜８２℃／０．０２８1 H-NMR(CDCl3)δ：0.63-0.68(m, 2H), 1.64-1.70(m, 2H), 1.95(s, 3H), 2.34-2.38(m, 2H), 3.42-3.50(m, 2H), 3.56(s, 9H), 3.94-3.97(m, 1H), 4.18-4.27(m, 2H), 5.61(s, 1H), 6.13(s, 1H). ＩＲ（ＫＢｒ）ν(cm-1)：2949, 2850, 1735, 1640, 1249, 1144, 1085 ・3-(ヘ゜ルフルオロ-5-メチルヘキシル)-2-アリロキシフ゜ロヒ゜ルメタクリレート 6.04g (10.9mmol) ・トリメトキシシラン 1.7ml (12.3mmol) ・0.1M塩化白金酸メタノール溶液 0.1ml ・2,5-ジ-tert-ブチルヒドロキノン 6.0mg 反応時間＝３時間実施例３ ３−〔３−（ペルフルオロ−７−メチルオクチル）−１
−メタクリロキシ−２−プロパノキシル〕プロピルトリ
メトキシシランの製造 下記の原料および反応時間を用いた以外は実施例１と同
様にして標記化合物を得た。収率８７．２％。無色液
体。
−メタクリロキシ−２−プロパノキシル〕プロピルトリ
メトキシシランの製造 下記の原料および反応時間を用いた以外は実施例１と同
様にして標記化合物を得た。収率８７．２％。無色液
体。
【００３９】 沸点／Ｐａ＝９６〜９９℃／０．０２２1 H-NMR(CDCl3)δ：0.64-0.68(m, 2H), 1.64-1.70(m, 2H), 1.95(s, 3H), 2.33-2.38(m, 2H), 3.42-3.50(m, 2H), 3.56(s, 9H), 3.95-3.97(m, 1H), 4.18-4.27(m, 2H) , 5.61(s, 1H), 6.13(s, 1H). ＩＲ（ＫＢｒ）ν(cm-1)：2948, 2846, 1728, 1640, 1250, 1144, 1088 ・3-(ヘ゜ルフルオロ-7-メチルオクチル)-2-アリロキシフ゜ロヒ゜ルメタクリレート 4.05g (6.2mmol) ・トリメトキシシラン 0.95ml (7.5mmol) ・0.1M塩化白金酸メタノール溶液 0.1ml ・2,5-ジ-tert-ブチルヒドロキノン 4.0mg 反応時間＝３時間参考例４ ３−（ペルフルオロブチル）−２−プロペニルアリルエ
ーテルの製造 ３−ペルフルオロブチル−２−プロペン−１−オール３
０．６ｇ（０．１１ｍｏｌ）をペルフルオロヘキサン１
０mlに溶解させ、氷冷下でこの溶液を１滴／秒の割合で
穏やかに滴下した。滴下終了後、氷浴から室温に換え、
約５時間撹拌した。ナトリウムアルコキシドに、アリル
ブロミド１００ml（０．８３ｍｏｌ）を加え、室温で３
時間撹拌し、その後加熱温度が４８〜５０℃を保つよう
に制御して５時間加熱還流を行った。還流終了後、ヘキ
サンを加えヘキサン可溶化物を抽出し、未反応の水素化
ナトリウム及び析出した臭化ナトリウムを減圧濾過し、
濾液を十分に水洗し、ペルフルオロヘキサン、アリルブ
ロミドおよびヘキサンを減圧留去した。残留物の減圧蒸
留により目的とする標記化合物を得た。
ーテルの製造 ３−ペルフルオロブチル−２−プロペン−１−オール３
０．６ｇ（０．１１ｍｏｌ）をペルフルオロヘキサン１
０mlに溶解させ、氷冷下でこの溶液を１滴／秒の割合で
穏やかに滴下した。滴下終了後、氷浴から室温に換え、
約５時間撹拌した。ナトリウムアルコキシドに、アリル
ブロミド１００ml（０．８３ｍｏｌ）を加え、室温で３
時間撹拌し、その後加熱温度が４８〜５０℃を保つよう
に制御して５時間加熱還流を行った。還流終了後、ヘキ
サンを加えヘキサン可溶化物を抽出し、未反応の水素化
ナトリウム及び析出した臭化ナトリウムを減圧濾過し、
濾液を十分に水洗し、ペルフルオロヘキサン、アリルブ
ロミドおよびヘキサンを減圧留去した。残留物の減圧蒸
留により目的とする標記化合物を得た。
【００４０】収率４９．６％。無色液体。
【００４１】沸点／Ｐａ＝５８〜６０℃／１２００1 H-NMR(CDCl3)δ：3.95-3.97(m, 2H), 4.05-4.07(m, 2
H), 5.14-5.25(m, 2H),5.78-5.91(m, 2H), 6.35-6.41
(m, 1H). ＩＲ（ＫＢｒ）ν(cm-1)：2859, 1685, 1649, 1221, 11
26 MS(m/e): 316(M+)参考例５ ３−（ペルフルオロヘキシル）−２−プロペニルアリル
エーテルの製造 下記の原料、反応時間、還流時間、還流温度を用いた以
外は参考例４と同様にして標記化合物を得た。収率７
２．６％。無色液体。
H), 5.14-5.25(m, 2H),5.78-5.91(m, 2H), 6.35-6.41
(m, 1H). ＩＲ（ＫＢｒ）ν(cm-1)：2859, 1685, 1649, 1221, 11
26 MS(m/e): 316(M+)参考例５ ３−（ペルフルオロヘキシル）−２−プロペニルアリル
エーテルの製造 下記の原料、反応時間、還流時間、還流温度を用いた以
外は参考例４と同様にして標記化合物を得た。収率７
２．６％。無色液体。
【００４２】 沸点／Ｐａ＝４９〜５０℃／１５０1 H-NMR(CDCl3)δ：3.95-3.97(m, 2H), 4.05-4.07(m, 2H), 5.14-5.25(m, 2H), 5.77-5.90(m, 2H), 6.34-6.40(m, 1H). ＩＲ（ＫＢｒ）ν(cm-1)：2859, 1682, 1649, 1261, 1103 MS(m/e): 416(M+) ・3-ヘ゜ルフルオロヘキシル-2-フ゜ロヘ゜ン-1-オール 30.6g (81.4mmol) ・水素化ナトリウム 2.0g (83.3mmol) ・アリルブロミド 100ml (827mmol) ・ペルフルオロヘキサン 10ml アルコキシドの反応時間＝５時間 還流時間＝１２時間 還流温度＝５０℃参考例６ ３−（ペルフルオロオクチル）−２−プロペニルアリル
エーテルの製造 下記の原料、反応時間、還流時間、還流温度を用いた以
外は参考例４と同様にして標記化合物を得た。収率８
７．２％。無色液体。
エーテルの製造 下記の原料、反応時間、還流時間、還流温度を用いた以
外は参考例４と同様にして標記化合物を得た。収率８
７．２％。無色液体。
【００４３】 沸点／Ｐａ＝５５〜５７℃／１５1 H-NMR(CDCl3)δ：3.95-3.97(m, 2H), 4.05-4.07(m, 2H), 5.14-5.25(m, 2H), 5.78-5.90(m, 2H), 6.34-6.39(m, 1H). ＩＲ（ＫＢｒ）ν(cm-1)：2857, 1682, 1649, 1231, 1111 MS(m/e): 516(M+) ・3-ヘ゜ルフルオロオクチル-2-フ゜ロヘ゜ン-1-オール 30.9g (64.9mmol) ・水素化ナトリウム 1.6g (66.7mmol) ・アリルブロミド 100ml (827mmol) ・ペルフルオロヘキサン 10ml アルコキシドの反応時間＝５時間 還流時間＝２０時間 還流温度＝６０℃実施例４ ３−（ペルフルオロブチル−２−プロペノキシル）プロ
ピルトリメトキシシランの製造 以下の反応は全て窒素下で行った。還流冷却器を装備し
た５０ml二口ナス型フラスコに、３−（ペルフルオロブ
チル−２−プロペニルアリルエーテル9.1g(28.8mmol)、
トリメトキシシラン7.3ml(57.7mmol)、塩化白金（IV）
酸（0.1M塩化白金酸メタノール溶液)0.1ml、ラジカル重
合防止剤として2,5-ジ-tert-ブチルヒドロキノン9.0mg
を導入し、室温で６時間撹拌した。反応終了後、過剰の
トリメトキシシランを減圧留去し、減圧蒸留して目的の
標記化合物を得た。収率５８．６％。無色液体。
ピルトリメトキシシランの製造 以下の反応は全て窒素下で行った。還流冷却器を装備し
た５０ml二口ナス型フラスコに、３−（ペルフルオロブ
チル−２−プロペニルアリルエーテル9.1g(28.8mmol)、
トリメトキシシラン7.3ml(57.7mmol)、塩化白金（IV）
酸（0.1M塩化白金酸メタノール溶液)0.1ml、ラジカル重
合防止剤として2,5-ジ-tert-ブチルヒドロキノン9.0mg
を導入し、室温で６時間撹拌した。反応終了後、過剰の
トリメトキシシランを減圧留去し、減圧蒸留して目的の
標記化合物を得た。収率５８．６％。無色液体。
【００４４】沸点／Ｐａ＝６４〜６６℃／１２1 H-NMR(CDCl3)δ：0.64-0.74(m, 2H), 1.66-1.75(m, 2
H),3.43-3.49(t, J=13.5Hz, 2H), 3.56(s, 9H),4.09-4.
12(m, 2H), 5.88-5.96(m, 1H),6.41-6.47(m, 1H). ＩＲ（ＫＢｒ）ν(cm-1)：2948, 2844, 1680, 1242, 11
07, 1080実施例５ ３−（ペルフルオロヘキシル−２−プロペノキシル）プ
ロピルトリメトキシシランの製造 下記の原料および反応時間を用いた以外は実施例４と同
様にして標記化合物を得た。収率５３．７％。無色液
体。
H),3.43-3.49(t, J=13.5Hz, 2H), 3.56(s, 9H),4.09-4.
12(m, 2H), 5.88-5.96(m, 1H),6.41-6.47(m, 1H). ＩＲ（ＫＢｒ）ν(cm-1)：2948, 2844, 1680, 1242, 11
07, 1080実施例５ ３−（ペルフルオロヘキシル−２−プロペノキシル）プ
ロピルトリメトキシシランの製造 下記の原料および反応時間を用いた以外は実施例４と同
様にして標記化合物を得た。収率５３．７％。無色液
体。
【００４５】 沸点／Ｐａ＝７４〜７５℃／１２1 H-NMR(CDCl3)δ：0.63-0.73(m, 2H), 1.65-1.74(m, 2H), 3.42-3.48(t, J=13.5Hz, 2H), 3.56(s, 9H), 4.09-4.12(m, 2H), 5.86-5.96(m, 1H), 6.41-6.47(m, 1H). ＩＲ（ＫＢｒ）ν(cm-1)：2949, 2845, 1680, 1252, 1068, 1083 ・3-(ヘ゜ルフルオロヘキシル)-2-フ゜ロヘ゜ニルアリルエーテル 9.9g (23.8mmol) ・トリメトキシシラン 6.0ml (47.1mmol) ・0.1M塩化白金酸メタノール溶液 0.1ml ・2,5-ジ-tert-ブチルヒドロキノン 8.0mg 反応時間＝６時間実施例６ ３−（ペルフルオロオクチル−２−プロペノキシル）プ
ロピルトリメトキシシランの製造 下記の原料および反応時間を用いた以外は実施例４と同
様にして標記化合物を得た。収率５２．４％。無色液
体。
ロピルトリメトキシシランの製造 下記の原料および反応時間を用いた以外は実施例４と同
様にして標記化合物を得た。収率５２．４％。無色液
体。
【００４６】 沸点／Ｐａ＝８４〜８５℃／１０1 H-NMR(CDCl3)δ：0.64-0.75(m, 2H), 1.66-1.74(m, 2H), 3.43-3.49(t, J=13.5Hz, 2H), 3.55(s, 9H), 4.10-4.12(m, 2H), 5.89-5.97(m, 1H), 6.42-6.48(m, 1H). ＩＲ（ＫＢｒ）ν(cm-1)：2945, 2849, 1680, 1248, 1188, 1074 ・3-(ヘ゜ルフルオロオクチル)-2-フ゜ロヘ゜ニルアリルエーテル 9.8g (20.0mmol) ・トリメトキシシラン 5.0ml (39.3mmol) ・0.1M塩化白金酸メタノール溶液 0.1ml ・2,5-ジ-tert-ブチルヒドロキノン 4.0mg 反応時間＝６時間
Claims (2)
- 【請求項１】一般式（Ｉ） 【化１】 〔式中、Ｒ1は水素原子またはメチル基を示す。Ｒ2は、
塩素原子、メトキシ基またはエトキシ基を示す。Ｒｆ
は、炭素数４〜１６のパーフルオロアルキル基を示
す。〕で表される化合物。 - 【請求項２】一般式（II） 【化２】 〔式中、Ｒ2は、塩素原子またはメトキシ基を示す。Ｒ
ｆは、炭素数４〜１６のパーフルオロアルキル基を示
す。〕で表される化合物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8237424A JPH1087671A (ja) | 1996-09-09 | 1996-09-09 | シランカップリング剤 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8237424A JPH1087671A (ja) | 1996-09-09 | 1996-09-09 | シランカップリング剤 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH1087671A true JPH1087671A (ja) | 1998-04-07 |
Family
ID=17015158
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP8237424A Pending JPH1087671A (ja) | 1996-09-09 | 1996-09-09 | シランカップリング剤 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH1087671A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2011121966A1 (ja) * | 2010-03-30 | 2011-10-06 | クラレメディカル株式会社 | １液型の歯科用接着材組成物 |
| JP2015160816A (ja) * | 2014-02-26 | 2015-09-07 | 信越化学工業株式会社 | 重合性モノマー及び眼科デバイス製造用モノマー |
| EP2952516A1 (de) * | 2014-06-03 | 2015-12-09 | VOCO GmbH | Polysiloxanverbindung und daraus herstellbare dentalmaterialien |
-
1996
- 1996-09-09 JP JP8237424A patent/JPH1087671A/ja active Pending
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2011121966A1 (ja) * | 2010-03-30 | 2011-10-06 | クラレメディカル株式会社 | １液型の歯科用接着材組成物 |
| JP4860788B2 (ja) * | 2010-03-30 | 2012-01-25 | クラレメディカル株式会社 | １液型の歯科用接着材組成物 |
| US9271901B2 (en) | 2010-03-30 | 2016-03-01 | Kuraray Noritake Dental Inc. | One-part dental adhesive composition |
| JP2015160816A (ja) * | 2014-02-26 | 2015-09-07 | 信越化学工業株式会社 | 重合性モノマー及び眼科デバイス製造用モノマー |
| EP2952516A1 (de) * | 2014-06-03 | 2015-12-09 | VOCO GmbH | Polysiloxanverbindung und daraus herstellbare dentalmaterialien |
| US9532931B2 (en) | 2014-06-03 | 2017-01-03 | Voco Gmbh | Polysiloxane compound and dental materials that can be prepared from it |
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