JPH1088022A - 顔料セットおよび画像形成系 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 従来の顔料セットと比べて、色域を拡大する
ことができるシアン顔料およびマゼンタ顔料を含む顔料
セットを提供することを目的とする。 【解決手段】 マゼンタ顔料、イエロー顔料およびシア
ン顔料を含んでなる顔料セットであって、シアン顔料の
標準化分光透過濃度分布曲線が６００nmに０．６６〜
０．９４の濃度そして６１０nmに０．８３〜１．０の濃
度を有し、マゼンタ顔料の標準化分光透過濃度分布曲線
が５２０nmに０．２５〜０．９３の濃度、５４０nmに
０．９〜１．０の濃度そして５６０nmに０．９〜１．０
の濃度を有する顔料セット並びに画像形成系。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、画像形成系のため
のシアン顔料およびマゼンタ顔料に関する。さらに詳細
には、特定の透過スペクトルを有する、シアン顔料およ
びマゼンタ顔料を用いる顔料セットであって、その組合
せが色域をできるだけ拡大するものに関する。

【０００２】

【従来の技術】色域（ｃｏｌｏｒ ｇａｍｕｔ）は、カ
ラープリントおよび画像形成系の重要な特徴である。色
域は、顔料の所定の組合せを用いて形成することができ
るカラー範囲の目安である。色域はできるだけ大きいこ
とが望ましい。画像形成系の色域は、主に画像を形成す
るのに用いる顔料セットの吸収特性により制御される。
減色画像形成系は典型的に３種以上の顔料、典型的に、
例えば、少なくともシアン、マゼンタおよびイエローを
用いる。このような形成系では、アクロマチック（中性
濃度）顔料、例えば、ブラックを含むことも普通であ
る。

【０００３】画像は、絵画、グラフ、テキストまたはそ
れらの２種以上の複合体を題材として含むことができ
る。任意の特定カラーを含む画像形成能は、その形成系
の色域および画像形成に用いる材料により限定される。
したがって、画像再現および原画の創作の両者に利用で
きるカラー範囲は、その形成系および材料が形成できる
色域により限定される。

【０００４】インクジェットプリントは、デジタル信号
に応じて、基材（紙、透明フィルム、布等）上にインク
液滴を付着させることにより画像を形成する非インパク
ト法である。インクジェットプリンターは、広い用途が
あり、工業上のラベリングからデスクトップの書類およ
び絵画像への短時間プリントまでの範囲の市場に及ぶ。
使用インクは、着色剤として顔料または色素を利用す
る。インクジェットプリントのための顔料セットから得
られる色域を最大にしたいという要望にも拘らず、それ
らの結果はすべて満足のできるものではなかった。

【０００５】色域は、いわゆる“ブロック色素”を使用
することにより最大となると考えられることが多い。Th
e Peproduction of Color ，第４版，R.W.G. Hunt, Pp
135〜144 には、最適色域は、３種類の理論的ブロック
色素を用いる減色３色法であって、それらのブロックが
約４９０nmと５８０nmで分離されている方法を用いて得
ることができることを示唆している。この提案は興味深
いが、各種の理由から満足できるものではない。特に提
案されたブロック色素に対応する実存の着色剤が存在し
ない。

【０００６】ブロック色素という考え方の各種態様は、
Ｃｌａｒｋｓｏｎ，Ｍ．，Ｅ．，およびＶｉｃｋｅｒｓ
ｔａｆｆ，Ｔ．の "Brightness and Hue of Present-Da
y Dyes in Relation to Colour Photography", Photo.
J. 88b, 26 (1948) により進歩した。３種の例示形、ブ
ロック、台形、および三角形がＣｌａｒｋｓｏｎおよび
Ｖｉｃｋｅｒｓｔａｆｆにより与えられた。その著者は
Ｈｕｎｔの教示に反して、台形（ｔｒａｐｅｚｏｉｄａ
ｌ）吸収スペクトルは垂直側面ブロック色素より好まし
いと結論づけている。ここでも再びこれらの台形スペク
トル形を有する色素は、理論上のものであり、実際には
入手不能である。

【０００７】最終的に、市販の色素と理論上の色素の両
者は、 "The Color Gamut Obtainable by the Combinat
ion of Substractive Color Dyes. Optimum Absorption
Bands as Defined by Nonlinear Optimization Techni
que". J. Imaging Science,30, 9 〜12において研究さ
れた。その著者、Ｎ．Ｏｈｔａは、実在の着色剤を主題
としており、その刊行物に示されているように典型的な
シアン色素およびマゼンタ色素の実在の曲線が、色域の
観点からシアン色素およびマゼンタ色素の最適の吸収曲
線であると指摘している。

【０００８】

【発明が解決しようとする課題】色域に関する前記教示
にもかかわらず、画像形成に用いられるシアンおよびマ
ゼンタ顔料を含む顔料セットは、現在の画像形成に望ま
しい色域範囲を提供していない。したがって、画像形成
に従来用いられてきた顔料セットと比較して、色域を拡
大することができる所定のスペクトル曲線を有するシア
ン顔料およびマゼンタ顔料を含む顔料セットを提供する
ことが解決すべき課題である。

【０００９】

【課題を解決するための手段】本発明は、マゼンタ顔
料、イエロー顔料およびシアン顔料を含んでなる顔料セ
ットであって、シアン顔料の標準化分光透過濃度分布曲
線が、６００nmに０．６６〜０．９４の濃度および６１
０nmに０．８３〜１．０の濃度を有し、マゼンタ顔料が
５２０nmに０．２５〜０．９３の濃度、５４０nmの０．
９〜１．０の濃度、および５６０nmに０．９〜１．０の
濃度を有する顔料セットを提供する。本発明はさらに前
記の顔料セットを含む画像形成系およびそれらを用いる
画像形成方法をも含む。

【００１０】本発明の顔料セットによれば、従来用いら
れていた顔料セットに比べて色域が拡大する。

【００１１】

【発明の実施の形態】前節では、本発明を要約した。本
発明の顔料セットは減色カラー画像形成を用いる。この
ような画像形成では、カラー画像は、それぞれ赤色光、
緑色光および青色光の露光量に比例してシアン、マゼン
タおよびイエロー着色剤の組合せを発生させることによ
り形成される。本発明の目的は、観測者が満足できる再
現性を提供することである。再現画像の各色は、シア
ン、マゼンタおよびイエロー画像着色剤の組合せからな
る。原色と再現色との関係は多くの要因の組合せであ
る。しかしながら、この関係は、最終画像を形成するの
に用いられるシアン、マゼンタおよびイエロー着色剤の
多数の組合せにより達成しうる色域により制限される。

【００１２】個々の着色剤の特性に加えて、互いに好ま
しい吸収極大を有し、かつ最適の全色域を与えるように
共に機能する吸収バンド形状を有する、シアン、マゼン
タおよびイエロー着色剤が必要である。ＣＩＥＬＡＢ表
色系のａ^* ，ｂ^* およびＬ^* は、それらを組合せて特定
すると、その物体が赤であるか、緑であるか、青である
か（一定の視覚条件の下で）、その物体の色を表す。ａ
^* ，ｂ^* およびＬ^* の測定は多くの文献に記載されてお
り、現在では色測定の国際標準となっている（周知の色
測定ＣＩＥ表色系は、１９３１年国際照明委員会により
定められ、さらに１９７１年に改訂された。色測定につ
いてのさらに完全な文献としては、 "Principles of Co
lor Technology,第２版，F. Billmeyer, Jr. およびM.
Salzman. J. Wiley and Sons 発行，1981年を参照され
たい）。

【００１３】簡単に述べれば、ａ^* は、その色がどの程
度の緑色もしくはマゼンタであるか（これらは反対色で
あるから）の目安であり、ｂ^* はその色がどの程度の青
色もしくはイエローであるかの目安である。数学的に、
ａ^* およびｂ^* は以下のように定められる： ａ^* ＝５００｛（Ｘ／Ｘ_n )^1/3−（Ｙ／Ｙ_n )^1/3｝ ｂ^* ＝２００｛（Ｙ／Ｙ_n )^1/3−（Ｚ／Ｚ_n )^1/3｝ 式中、Ｘ，ＹおよびＺは、物体の可視反射スペクトル、
照射光源（すなわち、５０００°Ｋ）および標準観測者
関数の組合せから得られる３刺激値である。

【００１４】簡単に述べれば、Ｌ^* は、その色がどの程
度に明るいか暗いかの目安である。Ｌ^* ＝１００は白色
である。Ｌ^* ＝０は黒色である。Ｌ^* の値は３刺激値Ｙ
の関数であり、 Ｌ^* ＝１１６（Ｙ／Ｙ_n )^1/3−１６ である。

【００１５】本明細書において用いるものとして、着色
剤セットの色域は、試験に供される着色材または着色材
セットの９Ｌ^* スライス（Ｌ^* ＝１０，２０，３０，４
０，５０，６０，７０，８０および９０）のａ^* ×ｂ^*
領域の合計として表される表色空間の９個のスライスの
総合計である。色域は、大量のカラーパッチ試料の測定
および評価から得られるか（極めて冗長な時間を費やす
作業）、または、本願においては、J. Photographic Sc
ience, 38, 163 (1990) に記載の技法を用いて個々の着
色剤の吸収特性の測定値から算出することができる。

【００１６】所定の着色剤の吸収特性は、着色剤の量
（転写濃度）の変動に伴ってある程度変動するであろ
う。このことは、測定フレア、着色剤−着色剤の相互作
用、着色剤受容体相互作用、着色剤濃度効果、および媒
体中のカラー不純物の存在のような要因による。しかし
ながら特性ベクトル分析（主成分分析または固有ベクト
ル分析と称することがある）を用いることにより、全波
長に亘る、着色剤の吸収特性を表す特性吸収曲線および
問題の濃度範囲を定めることができる。この技法は、Jo
urnal of the Optical Society of America, 53 (8), 9
68〜974 (1963 年）にＪ．Ｌ．Ｓｉｍｏｎｄｓにより記
載されている。

【００１７】各着色剤についての特性ベクトルは、極大
高さを１．０に標準化した、光透過濃度と波長の二次元
配列である。この特性ベクトルは、１００％の塗布量
（Ｄ_{ma x} ）および０％の塗布量（Ｄ_min ）を含む着色剤
の各種の濃度もしくは塗布量（％）のパッチについての
試験画像の反射スペクトルを先ず第一に測定することに
より得る。次にＤ_min のスペクトル（分光）反射濃度を
各カラーパッチのスペクトル反射濃度から差し引く。濃
度データをＤＲ／ＤＴ曲線を通過させることにより、こ
のようにして得られたＤ_min を差引いた反射濃度を透過
濃度に変換する。その後、特性ベクトル分析を用いて、
各着色剤についての１つの透過濃度曲線を求め、透過濃
度空間でスケールを表す場合には、反射濃度に変換し次
いでＤ_minに加算すると、測定スペクトル反射率データ
に最もよく合致したものが得られる。本願では、この特
性ベクトルを、着色剤の分光吸収特性を特定するため
と、着色剤を用いる各画像形成系の色域を算出するため
の両者に使用する。

【００１８】用語“顔料”および“色素”は、異なるタ
イプの着色剤を区別するものとして使用されることが多
いが、しかしこれら二つの区別は常に明らかである訳で
はない。この明細書では、顔料とは、基材に接着するた
めにバインダーを必要とする分散性固体粒子着色剤を意
味する。用語“色素”は、この定義による顔料ではない
すべての着色剤を含むものとみなされる。

【００１９】本明細書で顔料とされるものの多くは、Co
lor Index ("CI"), 第３版，the Society of Dyes abd
Colorists. Research Triangle Park, North Carolina,
U.S.Aに示されているものに相当する顔料名により同定
される。課題を解決するための手段において述べたよう
に、マゼンタ顔料は、５２０nmに０．２５〜０．９３の
濃度、５４０nmで０．９〜１．０の濃度そして５６０nm
に０．９〜１．０の濃度を有する。好ましい実施態様に
おいて、濃度は、５１０nmで０．２５〜０．８６の濃
度、最も好ましくは５００nmで０．２５〜０．７９であ
る。シアン顔料は、６００nmで０．６６〜０．９４の濃
度、６１０nmで０．８３〜１．０の濃度を有する。好ま
しい実施態様において、シアン顔料は、５９０nmで０．
５〜０．８９、そして５８０nmで０．３３〜０．８３の
濃度を有する。

【００２０】本願においては、スペクトルが４００〜５
００nmに吸収極大を有するならば、イエローであると考
えられ、５００〜６００nmに吸収極大を有するならば、
マゼンタであると考えられ、６００〜７００nmに極大を
有するならばシアンであると考えられる。曲線形状は、
多くの要因の関数であり、単に特定の着色剤もしくは顔
料化合物の選択の結果ではない。さらにスペクトル（分
光）曲線は２種以上の化合物の複合吸収を表すことがあ
る。例えば、ある特定化合物が所望のスペクトル曲線を
与えるならば、同一色のさらなる化合物を添加すると、
所望範囲内にとどまっている複合曲線を与えるかもしれ
ない。このように、特定色を有する２種以上の着色剤も
しくは顔料を用いる場合、“マゼンタ”、“イエロー”
または“シアン”着色剤のスペクトル曲線は、本発明の
目的のためには、これらの２種以上の着色剤から得た複
合曲線を意味する。

【００２１】前記のように、所定顔料のスペクトル曲線
は、粒子サイズおよび他の顔料系成分（溶媒、分散剤
等）により影響を受けることがある。これらのパラメー
ターを選択して所望のスペクトル曲線を得る。好ましく
は、本発明顔料の粒子サイズは、平均粒子サイズが９０
nm以下であり、粒子の少なくとも９０％が１５０nm未満
である。望ましくは、粒子の９０％が５０nm未満であ
り、５０％が２０nm未満であり、そして１０％が１５nm
未満である。

【００２２】本発明に有用なマゼンタ顔料は、ＣＩ Ｐ
ｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ １２２、キナクリドンである。
比較のマゼンタ顔料の化学表示は、属性上同じである
が、本発明顔料と同一の分光濃度を示さない。この差異
は、この場合粒子サイズ分布の差異のためであると考え
られる。本発明のシアン顔料の１群は、米国特許第４，
３１１，７７５号に記載されているような架橋化（ブリ
ッジ化）アルミニウムフタロシアニンであり、この特許
の内容は引用することにより本明細書中に含める。これ
らの顔料は以下の式により表される： ＰｃＡｌ−Ｏ−〔ＳｉＲ₂ −Ｏ〕_n −ＡｌＰｃ ＰｃＡｌ−Ｏ−〔ＰＯＲ〕_n −ＡｌＰｃ 前記式中、Ｐｃは置換もしくは非置換のフタロシアニン
環を表し、Ｒはアルキル、アリールもしくはアラルキル
基を表し、ｎは０〜４の整数を表す。これらの顔料およ
びそれらの製造についてのさらに完全な文献としては、
米国特許第４，３１１，７７５号を参照されたい。有用
なシロキサン架橋化アルミニウムフタロシアニンはビス
（フタロシアニルアルミノ）テトラフェニルジシロキサ
ン（Ｐｃは非置換であり、Ｒはフェニルであり、ｎは２
である）である。ビス（フタロシアニルアルミノ）テト
ラフェニルジシロキサンと、銅フタロシアニン、ヒドロ
キシアルミニウムフタロシアニンのいずれか、またはそ
の両者との混合物は、ビス（フタロシアニルアルミノ）
テトラフェニルジシロキサンがその混合物の少なくとも
８０重量％を占めるならば、用いることができる。

【００２３】顔料からインクを調製する方法には、通
常、二工程が含まれる；（ａ）顔料を細分して主粒子と
するための分散もしくは粉砕工程、および（ｂ）粉砕顔
料濃縮物をキャリアおよび他の添加物で希釈して、使用
強度のインクとする希釈工程。粉砕工程では、顔料は通
常、硬い不活性粉砕媒体と共にキャリア（典型的に最終
インク中のものと同一のキャリア）中に懸濁する。機械
的エネルギーをこの顔料分散体に供給し、そして粉砕媒
体と顔料の間の衝突により顔料の解凝集を引起してその
主粒子とする。分散剤もしくは安定剤、またはその両者
を通常、顔料分散体へ添加して原顔料を解凝集して、コ
ロイド状粒子安定性を維持し、そして粒子の再凝結およ
び沈降を遅延させる。

【００２４】粉砕媒体として用いることができる、多く
の各種タイプの材料、例えば、ガラス、セラミックス、
金属およびプラスチックがある。有用な実施態様におい
て、粉砕媒体は、粒子、好ましくは形状が実質的に球状
の粒子、例えば、ポリマー樹脂から本質的になるビー
ズ、を含むことができる。一般に、粉砕媒体として用い
るのに適切なポリマー樹脂は、化学的および物理的に不
活性で、実質的に金属溶媒そしてモノマーを含まず、粉
砕中にそれらがチップ化されたり破砕されるのを回避す
ることが可能な程に十分な硬度と脆砕性を有するもので
ある。適切なポリマー粒子としては、架橋化ポリスチレ
ン、例えば、ジビニルベンゼンで架橋したポリスチレ
ン、スチレンコポリマー、ポリアクリレート、例えば、
ポリ（メチルメタクリレート）、ポリカーボネート、ポ
リアセタール、例えば、Ｄｅｒｌｉｎａｅ、塩化ビニル
ポリマーおよびコポリマー、ポリウレタン、ポリアミ
ド、ポリ（テトラフルオロエチレン）、例えば、Ｔｅｆ
ｌｏｎａｅ、並びに他のフルオロポリマー、高密度ポリ
エチレン、ポリプロピレン、セルロースエーテルおよび
エステル、例えば、セルロースアセテート、ポリ（ヒド
ロキシエチルメタクリレート）、ポリ（ヒドロキシエチ
ルアクリレート）、シリコーン含有ポリマー、例えば、
ポリシロキサン等が挙げられる。このポリマーは生物分
解性であることができる。生物分解性ポリマーの例とし
てはポリ（ラクタイド）、ラクタイドとグリコシドのポ
リ（グリコシド）コポリマー、ホリアンハイドライド、
ポリ（イミドカルボネート）、ポリ（Ｎ−アシルヒドロ
キシプロリン）エステル、ポリ（Ｎ−パルミトイルヒド
ロキシプロリノ）エステル、エチレン−ビニルアセテー
トコポリマー、ポリ（オルソエステル）、ポリ（カプロ
ラクトン）およびポリ（ホスファゼン）が挙げられる。
これらのポリマー樹脂は０．９〜３．０ｇ／cm³ の密度
を有することができる。密度が高い樹脂は、それらが有
効な粒子サイズ低下をもたらすと信じられている限り特
に有用である。特に有用なものは、スチレンベースの架
橋ポリマー媒体もしくは非架橋ポリマー媒体である。

【００２５】粉砕は、任意の適切な粉砕ミルを用いて行
う。適切なミルとしては、エアジェットミル、ローラー
ミル、ボールミル、アトリッターミルおよびビードミル
が挙げられる。高速ミルが特に有用である。高速ミルと
は、粉砕媒体を１秒当り約５ｍより速い速度に加速でき
る粉砕装置を意味する。このミルは１個以上の羽根車を
有する回転シャフトを含むことができる。このようなミ
ルでは、媒体に与えられる速度は、羽根車の周辺速度と
ほぼ等しく、その羽根車の１分間当りの回転数πと、羽
根車の直径の積となる。例えば、４０mmの直径のＣｏｗ
ｌｅｓタイプののこぎり形羽根車を９，０００rpm で作
動させると、十分な粉砕媒体速度が達成される。粉砕媒
体、顔料、液状分散媒体および分散剤の有用比は広範囲
に変動させることができ、例えば、選択された特定の材
料並びに粉砕媒体のサイズおよび濃度に依存する。粉砕
工程は連続方式またはバッチ方式で実施できる。バッチ粉砕方式 ＜１００mmの粉砕媒体、液体、顔料および分散剤のスラ
リーを、単に混合することにより調製する。このスラリ
ーを従来の高エネルギーバッチ粉砕方式、例えば、高速
アトリッター粉砕、振動粉砕、ボール粉砕等で粉砕する
ことができる。このスラリーを一定時間粉砕すれば、有
効材料を最少粒子サイズまで微粉砕することができる。
粉砕完了後、有効材料の分散体を、単にふるいにかける
かろ過することにより、粉砕媒体から分離する。連続媒体再循環粉砕 ＜１００mmの粉砕媒体、液体、顔料および分散剤のスラ
リーを、保持容器から通常の媒体ミルを通って連続的に
再循環させることができ、このミルは媒体が循環回路を
自由に通過できるように＞１００mmに調整した媒体セパ
レータースクリーンを有するものである。粉砕完了後、
有効材料の分散体を単にふるいにかけるかまたはろ過す
ることにより粉砕媒体から分離する。

【００２６】前記方式のいずれについても、粉砕成分の
有用量および比率は、特定の材料および意図する用途次
第で大きく変動する。粉砕混合物の内容物は粉砕物と粉
砕媒体を含む。粉砕物は、顔料、分散剤および液状キャ
リア、例えば、水である。水性インクジェットインクで
は、顔料は通常１〜５０重量％（粉砕媒体を除いて）で
粉砕物中に存在する。顔料の分散剤に対する重量比は２
０：１〜１：２である。高速ミルは、高撹拌装置、例え
ば、Ｍｏｒｅｈｏｕｓｅ−Ｃｏｗｌｅｓ，Ｈｏｃｋｍｅ
ｙｅｒ ｅｔ ａｌ製のものである。

【００２７】分散剤は、粉砕物のもう１つの重量な成分
である。水性インクジェットインクに有用な分散剤とし
ては、ナトリウム ドデシルサルフェート、アクリルお
よびスチレン−アクリルコポリマー、例えば、米国特許
第５，０８５，６９８号および第５，１７２，１３３号
に開示されているもの、スルホン化ポリエステルおよび
スチレン系のもの、例えば、米国特許第４，５９７，７
９４号に開示されているものが挙げられる。顔料の入手
可能性との関連で先に言及した他の特許もまた、選択で
きる広範囲の分散剤を開示している。実施例に用いた分
散剤はナトリウムＮ−メチル−Ｎ−オレイルタウリンエ
ステル（Ｔａｕｒａｔｅ）（ＯＭＴ）である。

【００２８】粉砕時間は広く変動し、選択された顔料、
機械的手段および滞留条件、初期粒子サイズおよび所望
の最終粒子等に依存する。前記の有用な顔料、分散剤お
よび粉砕媒体を用いる水性粉砕物については、粉砕時間
は典型的に１〜１００時間の範囲である。粉砕された、
顔料濃縮物はろ過により粉砕媒体から分離するのが好ま
しい。

【００２９】水性キャリア媒体は水または水と少なくと
も１種類の水混和性共溶媒の混合物である。適切な混合
物の選択は、特定の用途要件、例えば、所望の表面張力
および粘度、選ばれた顔料、顔料化インクジェットイン
クの乾燥時間、およびそのインクをプリントする紙のタ
イプに依存する。選択可能な水混和性共溶媒の代表例と
しては（１）アルコール、例えば、メチルアルコール、
エチルアルコール、ｎ−プロピルアルコール、イソプロ
ピルアルコール、ｎ−ブチルアルコール、ｓｅｃ−ブチ
ルアルコール、ｔ−ブチルアルコール、ｉｓｏ−ブチル
アルコール、フルフリールアルコールおよびテトラヒド
ロフルフリールアルコール；（２）ケトンまたはケトア
ルコール、例えば、アセトン、メチルエチルケトンおよ
びジアセトンアルコール；（３）エーテル、例えば、テ
トラヒドロフランおよびジオキサン；（４）エステル、
例えば、エチルアセテート、エチルラクテート、エチレ
ンカルボネートおよびプロピレンカーボネート；（５）
多価アルコール、例えば、エチレングリコール、ジエチ
レングリコール、トリエチレングリコール、プロピレン
グリコール、テトラエチレングリコール、ポリエチレン
グリコール、グリセロール、２−メチル−２，４−ペン
タンジオール、１，２，６−ヘキサントリオールおよび
チオグリコール；（６）アルキレングリコールから誘導
される低級アルキルモノ−もしくはジ−エーテル、例え
ば、エチレングリコールモノ−メチル（もしくは−エチ
ル）エーテル、ジエチレングリコールモノ−メチル（も
しくは−エチル）エーテル、プロピレングリコールモノ
メチル（もしくは−エチル）エーテル、トリエチレング
リコールモノメチル（もしくは−エチル）エーテルおよ
びジエチレングリコールジメチル（もしくは−エチル）
エーテル；（７）窒素含有環状化合物、例えば、ピロリ
ドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドンおよび１，３−ジメ
チル−２−イミダゾリジノン；並びに（８）イオウ含有
化合物、例えば、ジメチルスルホキシドおよびテトラメ
チレンスルホンが挙げられる。インク調製 一般に、濃縮粉砕物の状態で顔料化インクジェットイン
クを調製し、それを後に適切な濃度まで希釈してインク
ジェットプリント方式に用いることが望ましい。この技
法によれば、その装置から大量の顔料化インクを調製で
きる。もし粉砕物が溶媒中に調製されるならば、それを
水、場合によって他の溶媒で希釈して適切な濃度にす
る。もし水中に調製されるならば、水をさらに加えるか
または水混和性溶媒で希釈して所望濃度にする。希釈に
より、インクは特定用途に望ましい粘度、カラー色相、
飽和濃度およびプリントエリア塗布量に調整する。

【００３０】有機顔料の場合、インクは約３０重量％ま
での顔料を含有することができるが、一般には大部分の
サーマルインクジェットプリント用途については、総イ
ンク組成の約０．１〜１０％、好ましくは約０．１〜５
％である。無機顔料が選ばれた場合は、有機顔料を用い
る匹敵するインクの場合と比較してさらに高重量％の顔
料を含有する傾向があり、ある場合には約７５％の高い
重量％であってもよい。これは無機顔料が一般に有機顔
料より比重が高いからである。

【００３１】水性キャリア媒体の量は、インクの総重量
に基づいて約７０〜９８重量％、好ましくは約９０〜９
８重量％の範囲である。水と多価アルコール、例えば、
ジエチレングリコールの混合物は、水性キャリア媒体と
して有用である。水とジエチレングリコールの混合物の
場合、水性キャリア媒体は通常約３０％の水／７０％の
ジエチレングリコール〜約９５％水／５％ジエチレング
リコールを含有する。有用な比率は約６０％水／４０％
ジエチレングリコール〜約９５％水／５％ジエチレング
リコールである。これらの％は水性キャリア媒体の総重
量に基づく。

【００３２】本発明に用いることができる適切なブロッ
クコポリマーは、粉砕物にすでに含まれていなければ、
前記のように０．２〜５重量％の濃度で添加する。例と
しては以下のコポリマーからなる群より選ばれる、エチ
レンオキシドとプロピレンオキシドのブロックコポリマ
ーである：

【００３３】

【化１】

【００３４】（数平均分子量が４，０００〜１５，００
０でありｎ／ｍの比が５〜１０である。）

【００３５】

【化２】

【００３６】（数平均分子量が４，０００〜９，０００
であり、ｎ／ｍの比が８〜１５である。）

【００３７】

【化３】

【００３８】（数平均分子量が５，０００〜４０，００
０であり、ｎ／ｍの比が５〜１０である。）

【００３９】

【化４】

【００４０】（数平均分子量が８，０００〜２０，００
０であり、ｎ／ｍの比が８〜１５である。）この構造は
線状のトリブロック（ＡＢＡまたはＢＡＢ）形であっ
て、Ａがポリエチレンオキシドを表し、Ｂがポリプロピ
レンオキシドを表す。有用なブロックコポリマーとして
は、エチレンジアミンに、プロピレンオキシドおよびエ
チレンオキシドを逐次添加することにより誘導される、
枝状（ＡＢまたはＢＡ）四官能性タイプのコポリマーも
挙げられる。

【００４１】先に表示した分子量並びにポリエチレンオ
キシドおよびポリプロピレンオキシドのブロックを有す
る固相ブロックコポリマー（Ａ）（Ｂ）（Ｃ）および
（Ｄ）は、ＢＡＳＦコーポレーションからＰｌｕｒｏｎ
ｉｃ（登録商標）およびＴｅｔｒｏｎｉｃ（登録商標）
界面活性剤の名称の下に市販されている。インク中のブ
ロックコポリマー濃度は、インク組成物の総重量に基づ
いて０．２〜５重量％が最も有用である。０．２重量％
未満の濃度では効果がない。５％より高い濃度では画質
が低下する。

【００４２】有用なブロックコポリマーの例を、それら
の各々のＰｌｕｒｏｎｉｃ（登録商標）商標名、数平均
分子量、各ブロックコポリマー単位の数およびそのブロ
ックコポリマー中のそれらの相対比と共に以下に示す。
構造ＡのＡＢＡブロックコポリマーの例としては以下が
挙げられる：

【００４３】

【表１】

【００４４】構造ＢのＢＡＢブロックコポリマーの例と
しては以下が挙げられる：

【００４５】

【表２】

【００４６】枝状（ＡＢまたはＢＡ）のブロックコポリ
マーは、商標名ＴＥＴＲＯＮＩＣの下にＢＡＳＦ Ｃｏ
ｒｐｏｒａｔｉｏｎから入手可能である。構造（Ｃ）お
よび（Ｄ）に含まれる商標名としてはＴＥＴＲＯＮＩＣ
７０７，１１０７および１５０８が挙げられる。ジェ
ット速度、液滴の分離長、液滴サイズおよび流体安定性
は、インクの表面張力および粘度により大きく影響され
る。インクジェットプリント系に用いるのに適した顔料
化インクジェットは、約２０ダイン／cm〜約６０ダイン
／cm、好ましくは３０ダイン／cm〜約５０ダイン／cmの
範囲の表面張力を有するべきである。水性インクの表面
張力の調整は、少量の界面活性剤を添加することにより
行う。界面活性剤の使用レベルは簡単な試行錯誤法によ
り決定できる。米国特許第５，３２４，３４９号；第
４，１５６，６１６号および第５，２７９，６５４号に
開示されているもの、並びにインクジェットインク技術
分野において知られている多くの他の界面活性剤から、
アニオン系およびカチオン系の界面活性剤を選ぶことが
できる。市販の界面活性剤としてはＡｉｒ Ｐｒｏｄｕ
ｃｔｓ製のＳｕｒｆｙｎｏｌｓ（登録商標）；ＤｕＰｏ
ｎｔ製のＺｏｎｙｌｓ（登録商標）および３Ｍ製のＦｌ
ｕｏｒａｄｓ（登録商標）が挙げられる。

【００４７】許容可能な粘度は室温で２０センチポアズ
以下、好ましくは約１．０〜１０．０、さらに好ましく
は１．０〜５．０センチポアズの範囲である。インク
は、広範囲の噴出条件、すなわち、サーマルジェットプ
リント装置用の駆動電位およびパルス幅、ドロップオン
デイマンド装置または連続装置のいずれかのためのピエ
ゾ素子の駆動振動数、並びにノズルの形状およびサイズ
と適合可能な物性を有する。

【００４８】他の成分もまたインクジェットインクに通
常添加される。保湿剤、または共溶媒は、プリントヘッ
ドのオリフィス中でインクが乾燥または固化するのを防
止する助けとなるように通常添加する。浸透剤も特に受
容基材が高度にサイジングされた紙である場合に、その
基材へのインクの浸透を助けるために場合により添加さ
れる。殺生剤、例えば、Ｐｒｏｘｅｌ（登録商標）ＧＸ
Ｌ（Ｚｅｎｅｃａ Ｃｏｌｏｕｒ製）を、時間経過と共
にインク中に発生する可能性がある望ましくない微生物
の生長を防止するために０．０５〜０．５重量％の濃度
で添加することができる。インクジェットインク中に場
合により存在してもよい追加の添加剤としては、増量
剤、導電率高揚剤、コゲーション（ｋｏｇａｔｉｏｎ）
防止剤、乾燥剤および消泡剤が挙げられる。

【００４９】本発明により提供されるインクジェットイ
ンクは、インクジェットプリンターのプリントヘッドの
複数のノズルから、もしくはオリフィスからインク液滴
を噴射させることにより、制御された方法で液状インク
液滴をインク受容層基材に施すインクジェットプリント
に用いられる。市販のインクジェットプリンターは、各
種スキームを用いてインク液滴の付着を制御している。
このようなスキームは一般に、連続ストリーム法および
ドロップ−オン−ディマンド法の２タイプがある。

【００５０】ドロップ−オン−ディマンド法では、例え
ば、ピエゾ電気装置、音響装置により圧力を加えること
により、またはデジタルデータ信号に応じてサーマルプ
ロセス制御することにより、インク液滴をオリフィスか
ら直接、インク受容層上のある位置に噴射させる。イン
ク液滴は、必要がなければ、プリントヘッドのオリフィ
スを介して発生噴射しない。インクジェットプリント法
および関連するプリンターは市販されており、詳細に述
べる必要はないであろう。

【００５１】本発明の顔料の３種類もしくは４種類（無
色、通常ブラックの顔料も含めて）のセットは、サーマ
ルもしくはピエゾ電気によるドロップ−オン−ディマン
ドプリンターおよび連続インクジェットプリンターをは
じめとする、普及しているインクジェットプリント方式
のいずれにおいても使用できる。当然のことながら、具
体的なインク配合物は、インクジェットプリント方式の
タイプに依って変動する。

【００５２】本発明のインクは、写真用品質のインクジ
ェット印画紙、例えば、Ｅａｓｔｍａｎ Ｋｏｄａｋ
Ｃｏｍｐａｎｙにより製造販売されているものと関連づ
けて最も有利に使用される。これは、本発明インクは、
このタイプの印画紙上に付着すると光学濃度および色域
が高められるからである。しかしながら、これらのイン
クは各種の透明フィルムおよび半透明フィルムにプリン
トする場合、そしていわゆる無地紙（ｐｌａｉｎ ｐａ
ｐｅｒ）にプリントする場合でも有用である。

【００５３】本発明の顔料セットは、他の顔料画像形成
系、例えば、感熱顔料転写と組合せて用いることができ
る。 Research Disclosure, 1989年３月, Item 29963は
このような画像形成系を詳細に記載している。本発明の
シアン顔料およびマゼンタ顔料と組合せて使用しうる適
切なイエロー顔料の例を第Ｉ表に示す。イエロー顔料は
典型的に非−ベンジジンイエロー、例えば、ＣＩイエロ
ー７４，１３８，１３９，１５４，１８０または１８５
である。イエロー顔料は４５０nmに０．９〜１．０の、
そして４７０nmに０．８〜１．０の標準化透過濃度を有
することが適切である。好ましくは、イエロー濃度は４
９０nmで０．５〜０．９の濃度である。

【００５４】以下の例により本発明をさらに説明する。

【００５５】

【実施例】以下の実施例は本発明を説明するのに役立つ
であろう。顔料を第Ｉ表に示す。

【００５６】

【表３】

【００５７】前表中、最初の文字は、シアン（Ｃｙａ
ｎ）、マゼンタ（Ｍａｇｅｎｔａ）またはイエロー（Ｙ
ｅｌｌｏｗ）の色を表す。シアン顔料およびマゼンタ顔
料については、適切な場合には、第二の文字は本発明
（Ｉｎｖｅｎｔｉｖｅ）または比較（Ｃｏｍｐａｒａｔ
ｉｖｅ）を表示する。添字は、色およびタイプの試料Ｎ
ｏ．を示す。本発明のシアン顔料はアルミニウムフタロ
シアニンまたはそれらの混合物であり、比較のシアン顔
料は銅フタロシアニン（カラーインデックスもしくは
“ＣＩ”Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ １５）であり；比
較および本発明のマゼンタ顔料は両者ともキナクリドン
もしくは“ＣＩ”Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ １２２であ
り；使用可能なイエロー顔料は非ベンジジン化合物、例
えば、“ＣＩ”Ｙｅｌｌｏｗ Ｐｉｇｍｅｎｔｓ ７
４，１３８，１３９，１５４，１８０または１８５およ
びそれらの混合物である。本発明による波長で試験した
顔料の標準化透過濃度を第IIＡ表および第IIＢ表に示
す。各着色剤の分光吸収曲線は、キセノンパルス化光源
および１０nmの公称開口部を有するＭａｃＢｅｔｈ Ｍ
ｏｄｅｌ ２１４５反射スペクトロメーターを用いて測
定した。反射測定は、４５／０の測定幾何学を用いて３
８〜７５０マノメートルの波長範囲に亘って測定し、各
顔料試料についての特性ベクトル（透過濃度−対−波
長）を算出した。J. Photographic Science, 38, 163
(1990) に記載されている方法を用いて色域を算出する
ための特性ベクトルにより得られる色域を決定し、その
結果を第III 表に示した。色域は、Ｅａｓｔｍａｎ Ｋ
ｏｄａｋＣｏ．製の "Heavy Weight Photographic Qual
ity Ink Jet Paper"を使用し、光散乱を用いず、Ｄ５０
００可視光源、および２．２ステータスＡのＤ_max を使
用するものと仮定して、前記の算出方法により得た。異
なる方法、並びに任意のＤ _min 、任意量のフレア、任意
のＤ_max および任意の可視光源に対して正しく保持され
る最適スペクトル域により色域を得るならば、同様の相
対結果が得られる。

【００５８】所定顔料の分光特性を測定するために、以
下の成分を、１リットルの冷却水を含む容器に添加し
た： ３００ｇのポリマービーズ、平均直径５０μｍ（粉砕媒
体）、２００ｇの脱イオン水（液状キャリア媒体） １６ｇのＮ−メチル−Ｎ−オレイルタウレート（ＯＭ
Ｔ：分散剤）、４０ｇの試料顔料 この混合物を４時間、７０００rpm で“Ｃｏｗｌｅｓ”
タイプの分散ブレード（４０mm直径）を用いて粉砕し
た。粉砕物を次に１５μｍのフィルターを通過させるこ
とにより粉砕媒体から分離した。その後粉砕物を希釈し
て、以下の最終組成の使用強度インクとした。

【００５９】２５．６重量％の粉砕物（４重量％の顔
料） ５重量％のジエチレングリコール ５重量％のグリセロール ０．３重量％のＰｌｕｒｏｎｉｃ Ｆ−６８界面活性剤 脱イオン水で１００重量％とする。

【００６０】得られたインクを３μｍのフィルターでろ
過して、ろ液を、インクジェットプリンター中のＨｅｗ
ｌｅｔｔ−Ｐａｃｋａｒｄ ＤｅｓｋＪｅｔ（登録商
標）５４０Ｃインクジェットプリンターに用いるのに適
切なインクジェットプリントヘッドに導入した。１００
％の塗布量（Ｄ_max ）を含む、各種濃度のまたは各種の
塗布％のインクのパッチについての試験画像を、 "Heav
y Weight PhotographicQuality Inkjet Paper" として
Ｅａｓｔｍａｎ Ｋｏｄａｋ Ｃｏ．から販売されてい
る光沢インクジェット紙上にプリントした。これらの画
像を用いて分布スペクトルを測定した。各インクについ
ての特性吸収曲線を、反射分布スペクトルから得て、そ
の後、透過濃度空間のピーク１．０に標準化した。この
方法を用いると、各種の試験顔料は、以下の表に示すよ
うに表示波長に標準化透過濃度を有するスペクトル曲線
を有した。

【００６１】

【表４】

【００６２】第IIＡ表は、シアン顔料ＣＩ₁ のみが、６
００nmおよび６１０nmの両者において標準化透過濃度が
本発明範囲内に入ることを示している。好ましいシアン
はまた同様に５８０nmおよび５９０nmで範囲内になっ
た。比較のシアン顔料では、６１０nmおよび６００nmで
所定範囲内に入るものはなかった。

【００６３】

【表５】

【００６４】第IIＢ表は、マゼンタ顔料ＭＩ₁ のみが、
５２０nm、５４０nmおよび５６０nmにおいて標準化透過
濃度が本発明範囲内に入ることを示している。好ましい
マゼンタはまた同様に５１０nmおよび５００nmで好まし
い範囲内に入る。比較の顔料では、いずれも５２０nm，
５４０nmおよび５６０nmで所定範囲内に入るものはなか
った。

【００６５】

【表６】

【００６６】

【表７】

【００６７】第III 表では、色域値を各種マゼンタ、シ
アンおよびイエロー顔料を用いて得た。各種のマゼン
タ、シアンおよびイエロー顔料の各種セットについて、
ある特定のイエロー顔料を、（１）本発明外のマゼンタ
顔料およびシアン顔料、（２）本発明内のシアンと本発
明外のマゼンタ、（３）本発明内のマゼンタと本発明外
のシアン、および（４）シアンとマゼンタの両者が本発
明内のものと共に用いて試験した。３種類からなるセッ
トに、ブラックの無色顔料を添加した場合の効果も、試
料９および１０に示した。このブラックインクは、Ｐｉ
ｇｍｅｎｔ Ｂｌａｃｋ ７であると思われるカーボン
ブラックベース顔料としてＧｒａｐｌｈｃＵｔｉｌｉｔ
ｉｅｓより供給された。各セットについて色域を測定
し、本発明顔料でないセットと比較した。両者共、本発
明範囲内のシアンとマゼンタを選択して得られる色域の
増加は、本発明のシアン顔料とマゼンタ顔料の個々の別
個の効果の合計と比較して、色域について１〜８％の改
善が認められた。ブラック顔料を用いた場合は、その差
は１７％であった。各場合に、色域は、本発明の顔料セ
ットについて最大となり、かつ個々の顔料が色域に与え
る効果に基づいて期待されるものよりさらに拡大され
た。

【００６８】本発明のセットはまた、Ｏｈｔａのシアン
着色剤およびマゼンタ着色剤を用いた場合に得られるも
のと比較して、より優れた色域をもたらした。さらなる
比較のために、別のイエロー顔料（Ｙ₁ 〜Ｙ₅ ）を、Ｏ
ｈｔａのマゼンタ顔料およびシアン顔料（ＭＣ₁ および
ＣＣ₁ ）のセットと組合せて使用し、得られた色域を、
本発明のマゼンタ顔料とシアン顔料を用いて得たものと
比較した。本発明の組合せを用いて得た色域の拡大は、
Ｏｈｔａの顔料を用いて得たものの少なくとも２倍であ
った。

【００６９】最後に、好ましいイエロー顔料、Ｙ₆ をイ
エロー顔料Ｙ₁ の代りに用いた場合（試料４対１９）、
約３％のさらなる改良が認められた。追加の実施態様 ２．マゼンタ顔料の分布曲線がまた５１０nmに０．２５
〜０．８６の濃度を有する請求項１記載の顔料セット。 ３．マゼンタ顔料の分布曲線がまた５００nmに０．２５
〜０．７９の濃度を有する態様２記載の顔料セット。 ４．シアン顔料の分布曲線がまた５９０nmに０．５〜
０．８９の濃度を有する請求項１記載の顔料セット。 ５．シアン顔料の分布曲線がまた５８０nmに０．３３〜
０．８３の濃度を有する態様４記載の顔料セット。 ６．シアン顔料の分布曲線がまた５９０nmに０．５〜
０．８９の濃度を有する態様３記載の顔料セット。 ７．シアン顔料の分布曲線がまた５８０nmに０．３３〜
０．８３の濃度を有する態様６記載の顔料セット。 ８．無色顔料をさらに含む請求１記載の顔料セット。 ９．イエロー顔料が、４５０nmに０．９〜１．０の透過
濃度、そして４７０nmに０．８〜１．０の透過濃度を有
する、標準化分光透過濃度分布曲線を示す請求項１記載
の顔料セット。 １０．イエロー顔料の標準化分光透過濃度分布曲線が４
９０nmに０．５〜０．９０の濃度を有する態様９記載の
顔料セット。 １１．イエロー顔料が４９０nmに０．５〜０．８の濃度
を有する態様１０記載の顔料セット。 １２．無色顔料をさらに含む態様９記載の顔料セット。 １４．態様３記載の顔料セットを含む画像形成系。 １５．態様５記載の顔料セットを含む画像形成系。 １６．態様８記載の顔料セットを含む画像形成系。 １７．画像形成系において請求項１記載の顔料セットを
用いることを含んでなる画像形成方法。 １８．請求項１記載の顔料セットを含有する貯蔵器を含
んでなる画像形成系。 １９．請求項８記載の顔料セットを含有する貯蔵器を含
んでなるインクジェットプリント系。 ２０．請求項９記載の顔料セットを含有する貯蔵器を含
んでなるインクジェットプリント系。

【００７０】本明細書において言及した各種の特許出
願、特許および他の刊行物の内容全体を引用することに
より本明細書に含める。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ダグラス ユージーン バグナー アメリカ合衆国，ニューヨーク 14617, ロチェスター，ハースストーン レーン 35 (72)発明者 アレクサンドラ ディラウロ バーマル アメリカ合衆国，ニューヨーク 14534, ピッツフォード，オールド ストーンフィ ールド ウェイ 85 (72)発明者 ドメニック サンティリ アメリカ合衆国，ニューヨーク 14580, ウェブスター，ハイタワーウェイ 684

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 マゼンタ顔料、イエロー顔料およびシア
   ン顔料を含んでなる顔料セットであって、シアン顔料の
   標準化分光透過濃度分布曲線が６００nmに０．６６〜
   ０．９４の濃度そして６１０nmに０．８３〜１．０の濃
   度を有し、マゼンタ顔料の標準化分光透過濃度分布曲線
   が５２０nmに０．２５〜０．９３の濃度、５４０nmに
   ０．９〜１．０の濃度そして５６０nmに０．９〜１．０
   の濃度を有する顔料セット。
2. 【請求項２】 請求項１記載の顔料セットを含んでなる
   画像形成系。