JPH1088084A - 自己接着性保護フイルム - Google Patents
自己接着性保護フイルムInfo
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- JPH1088084A JPH1088084A JP9245981A JP24598197A JPH1088084A JP H1088084 A JPH1088084 A JP H1088084A JP 9245981 A JP9245981 A JP 9245981A JP 24598197 A JP24598197 A JP 24598197A JP H1088084 A JPH1088084 A JP H1088084A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 主に自動車の新しい塗装仕上げを保護するた
めの自己接着性保護フィルム。 【解決手段】 自己接着性組成物が支持体としてのフィ
ルムに被覆されている自己接着性保護フィルム、特に自
動車用の自己接着性保護フィルムにおいて、該フィルム
は − ４０重量部〜７０重量部のポリエチレン、 − ２０重量部〜４０重量部のポリプロピレン、 − ８重量部〜１５重量部の二酸化チタン、 − ０．３重量部〜０．７重量部の光安定剤から成る混
合物であり、該自己接着性組成物は − 酢酸ビニル含量が４０〜８０モル％、特に７０モル
％で、 − 温度６０℃、周波数１０-2Ｈｚで測定された損失角
ｔａｎδが０．６〜１．０であり、温度６０℃、周波数
１０Ｈｚで測定された損失角ｔａｎδが０．４〜０．７
であるポリエチレン酢酸ビニルから成ることを特徴とす
る自己接着性保護フィルム。
めの自己接着性保護フィルム。 【解決手段】 自己接着性組成物が支持体としてのフィ
ルムに被覆されている自己接着性保護フィルム、特に自
動車用の自己接着性保護フィルムにおいて、該フィルム
は − ４０重量部〜７０重量部のポリエチレン、 − ２０重量部〜４０重量部のポリプロピレン、 − ８重量部〜１５重量部の二酸化チタン、 − ０．３重量部〜０．７重量部の光安定剤から成る混
合物であり、該自己接着性組成物は − 酢酸ビニル含量が４０〜８０モル％、特に７０モル
％で、 − 温度６０℃、周波数１０-2Ｈｚで測定された損失角
ｔａｎδが０．６〜１．０であり、温度６０℃、周波数
１０Ｈｚで測定された損失角ｔａｎδが０．４〜０．７
であるポリエチレン酢酸ビニルから成ることを特徴とす
る自己接着性保護フィルム。
Description
【０００１】本発明は自己接着性保護フィルム、好まし
くは自動車の新しい塗装仕上げを保護するため、および
組立ておよび輸送の際新しく塗装された鋼片を汚れおよ
び損傷から保護するための自己接着性保護フィルムに関
する。
くは自動車の新しい塗装仕上げを保護するため、および
組立ておよび輸送の際新しく塗装された鋼片を汚れおよ
び損傷から保護するための自己接着性保護フィルムに関
する。
【０００２】製造業者から販売業者へと輸送する際の自
動車の保全および保護は久しい以前から行われて来た通
常の業務である。自動車を保護するためにパラフィン・
ワックスを５〜２０μｍの厚さで被覆することは公知で
ある。しかし、特に車輛の水平な区域において、非常に
薄く通常は均一でない層は、外界の影響、例えば鳥の糞
による腐食作用に対して適切な保護を行うことはできな
い。パラフィン・ワックスで密封する方法のかなり大き
な欠点は、水蒸気のジェット、表面活性剤、または溶媒
を用いて保護材を除去する必要があることである。この
ような残渣を回収および廃棄することは環境的な見地か
ら重大であり、その装置は複雑になり、コストは非常に
高くなる。
動車の保全および保護は久しい以前から行われて来た通
常の業務である。自動車を保護するためにパラフィン・
ワックスを５〜２０μｍの厚さで被覆することは公知で
ある。しかし、特に車輛の水平な区域において、非常に
薄く通常は均一でない層は、外界の影響、例えば鳥の糞
による腐食作用に対して適切な保護を行うことはできな
い。パラフィン・ワックスで密封する方法のかなり大き
な欠点は、水蒸気のジェット、表面活性剤、または溶媒
を用いて保護材を除去する必要があることである。この
ような残渣を回収および廃棄することは環境的な見地か
ら重大であり、その装置は複雑になり、コストは非常に
高くなる。
【０００３】自動車用の自己接着性表面保護フィルムは
公知である。大部分の場合、これらのフィルムは保護用
および装飾用の永久的な保護フィルム、例えば小石保護
用フィルムである。これらの自己接着性フィルムはそれ
を被覆した後、永久に車体の上に残される。
公知である。大部分の場合、これらのフィルムは保護用
および装飾用の永久的な保護フィルム、例えば小石保護
用フィルムである。これらの自己接着性フィルムはそれ
を被覆した後、永久に車体の上に残される。
【０００４】輸送の際に車を保護するための可逆的自己
接着性フィルムは、従来は数少ない個別的な場合にだけ
使用されて来たが、あまり成果は得られていない。
接着性フィルムは、従来は数少ない個別的な場合にだけ
使用されて来たが、あまり成果は得られていない。
【０００５】例えば１９７７年にポリアクリレートとイ
ソシアネートとの交叉結合した自己接着性組成物をもっ
たＰＶＣフィルムから成る自己接着性フィルムがＢｅｉ
ｅｒｓｄｏｒｆ ＡＧから発表され、車の走行中車輛の
前方部分の塗装を小石のかけらおよび虫が衝突すること
による汚れから保護するのに使用された。しかしこのフ
ィルムは使用上問題が多いことが見出された。何故なら
車輛用のペイントと馴染ませるためにはポリアクリレー
ト組成物を高度に交叉結合させなければならないからで
ある。このことはフィルムの接合強度が不適切なため使
用上問題を生じる。
ソシアネートとの交叉結合した自己接着性組成物をもっ
たＰＶＣフィルムから成る自己接着性フィルムがＢｅｉ
ｅｒｓｄｏｒｆ ＡＧから発表され、車の走行中車輛の
前方部分の塗装を小石のかけらおよび虫が衝突すること
による汚れから保護するのに使用された。しかしこのフ
ィルムは使用上問題が多いことが見出された。何故なら
車輛用のペイントと馴染ませるためにはポリアクリレー
ト組成物を高度に交叉結合させなければならないからで
ある。このことはフィルムの接合強度が不適切なため使
用上問題を生じる。
【０００６】交叉結合していないポリアクリレート組成
物も知られている。このようなポリアクリレート組成物
は、変動気候条件下において（このような条件下におけ
る研究については実施例１を参照のこと）貯蔵した場
合、ペイントの表面に対して良好な相容性を示す。しか
し他方非常に軟らかく、フィルムを剥離した場合、基質
上に組成物の残渣が残る。これらの組成物は化学的にま
たは放射線を用いて交叉結合させると、残渣を残さずに
除去し得るようになるが、ペイントの表面を永久的に変
形させる。
物も知られている。このようなポリアクリレート組成物
は、変動気候条件下において（このような条件下におけ
る研究については実施例１を参照のこと）貯蔵した場
合、ペイントの表面に対して良好な相容性を示す。しか
し他方非常に軟らかく、フィルムを剥離した場合、基質
上に組成物の残渣が残る。これらの組成物は化学的にま
たは放射線を用いて交叉結合させると、残渣を残さずに
除去し得るようになるが、ペイントの表面を永久的に変
形させる。
【０００７】日本特許明細書ＪＰ０２ １９９ １８４
号には、放射線で交叉結合させ得る圧感性の接着剤が記
載されているが、ペイント・フィルムの永久的な変形を
防ぐためには、ペイントの塗装被膜上に保護のために使
用する際、ガラス転移温度が低くなるように調合しなけ
ればならない。この場合、輸送および屋外で保管する
際、自動車の車輛に対する自己接着性フィルムの接合強
度が不適切なために問題が生じる。
号には、放射線で交叉結合させ得る圧感性の接着剤が記
載されているが、ペイント・フィルムの永久的な変形を
防ぐためには、ペイントの塗装被膜上に保護のために使
用する際、ガラス転移温度が低くなるように調合しなけ
ればならない。この場合、輸送および屋外で保管する
際、自動車の車輛に対する自己接着性フィルムの接合強
度が不適切なために問題が生じる。
【０００８】ヨーロッパ特許明細書０ ５１９ ２７８
号においては、６０℃における動的弾性モジュラスが２
×１０5〜７×１０6ダイン／ｃｍ2、対応するＳＩ単位
の値が２×１０4〜７０×１０4Ｐａのゴムをベースにし
た圧感性の接着剤で被覆された支持層から成る自動車保
護用のフィルムが記載されている。この接着剤はさらに
シリコーン油または低分子量のアクリル重合体と配合す
ることができる。この種の自己接着性フィルムを用いる
挙動試験の結果、ペイントの表面との相容性が比較的良
好であることが示された。しかし自動車産業で通常行わ
れるような変動気候条件下において保管した後のペイン
ト上の接合強度は非常に低く、実用上必要とされる接合
強度には必ずしも到達しない。特にフィルムに対する湿
気の影響下においては、輸送中保護すべき車輛からフィ
ルムが剥離して保護効果を及ぼさなくなる程、しばしば
接合強度が低下する。さらにこの自己接着性組成物は自
動車の製造の際に通常用いられる密封用のゴムと相容性
をもたず、保護フィルムを窓枠から剥がした場合、ゴム
上に接着被膜組成物の残渣が残る。
号においては、６０℃における動的弾性モジュラスが２
×１０5〜７×１０6ダイン／ｃｍ2、対応するＳＩ単位
の値が２×１０4〜７０×１０4Ｐａのゴムをベースにし
た圧感性の接着剤で被覆された支持層から成る自動車保
護用のフィルムが記載されている。この接着剤はさらに
シリコーン油または低分子量のアクリル重合体と配合す
ることができる。この種の自己接着性フィルムを用いる
挙動試験の結果、ペイントの表面との相容性が比較的良
好であることが示された。しかし自動車産業で通常行わ
れるような変動気候条件下において保管した後のペイン
ト上の接合強度は非常に低く、実用上必要とされる接合
強度には必ずしも到達しない。特にフィルムに対する湿
気の影響下においては、輸送中保護すべき車輛からフィ
ルムが剥離して保護効果を及ぼさなくなる程、しばしば
接合強度が低下する。さらにこの自己接着性組成物は自
動車の製造の際に通常用いられる密封用のゴムと相容性
をもたず、保護フィルムを窓枠から剥がした場合、ゴム
上に接着被膜組成物の残渣が残る。
【０００９】ヨーロッパ特許明細書０ ５９２ ９１３
号においては、α−オレフィンと不飽和の極性をもった
共重合単量体との共重合体から成る表面保護フィルムが
記載されている。この保護フィルムの場合には他の接着
被膜は被覆されていない。この場合も提案された用途は
自動車の輸送の際の表面保護フィルムとしての用途であ
る。この種のフィルムは、明らかに簡単な構成をしてい
るが、使用の際に明らかな欠点を示し、特に例えば該発
明の保護フィルムで被覆した車を鉄道の無盖輸送車輛に
載せて輸送する際に経験するような高温または高い機械
的な應力下においてそうである。このような場合、保護
フィルムの接着力はもはや適切ではなくなっている。
号においては、α−オレフィンと不飽和の極性をもった
共重合単量体との共重合体から成る表面保護フィルムが
記載されている。この保護フィルムの場合には他の接着
被膜は被覆されていない。この場合も提案された用途は
自動車の輸送の際の表面保護フィルムとしての用途であ
る。この種のフィルムは、明らかに簡単な構成をしてい
るが、使用の際に明らかな欠点を示し、特に例えば該発
明の保護フィルムで被覆した車を鉄道の無盖輸送車輛に
載せて輸送する際に経験するような高温または高い機械
的な應力下においてそうである。このような場合、保護
フィルムの接着力はもはや適切ではなくなっている。
【００１０】本発明の目的はこのような状況を改善し、
特に従来法の欠点をもたないか、あったとしても少なく
とも同じ程度ではない自己接着性の保護フィルムを提供
することである。
特に従来法の欠点をもたないか、あったとしても少なく
とも同じ程度ではない自己接着性の保護フィルムを提供
することである。
【００１１】この目的は特許請求の範囲に詳細に記載さ
れた特徴をもった自己接着性の保護フィルムによって達
成される。
れた特徴をもった自己接着性の保護フィルムによって達
成される。
【００１２】本発明の保護フィルムは酢酸ビニル含量が
４０〜８０モル％、特に７０モル％で、温度６０℃、周
波数１０-2Ｈｚで測定された損失角ｔａｎδが０．６〜
１．０であり、温度６０℃、周波数１０Ｈｚで測定され
た損失角ｔａｎδが０．４〜０．７であるポリエチレン
酢酸ビニルの自己接着性組成物で被覆された支持フィル
ムそ有する自己接着性保護フィルムである。該フィルム
自身は − ４０重量部〜７０重量部のポリエチレン、 − ２０重量部〜４０重量部のポリプロピレン、 − ８重量部〜１５重量部の二酸化チタン、 − ０．３重量部〜０．７重量部の光安定剤から成る混
合物から成っている。
４０〜８０モル％、特に７０モル％で、温度６０℃、周
波数１０-2Ｈｚで測定された損失角ｔａｎδが０．６〜
１．０であり、温度６０℃、周波数１０Ｈｚで測定され
た損失角ｔａｎδが０．４〜０．７であるポリエチレン
酢酸ビニルの自己接着性組成物で被覆された支持フィル
ムそ有する自己接着性保護フィルムである。該フィルム
自身は − ４０重量部〜７０重量部のポリエチレン、 − ２０重量部〜４０重量部のポリプロピレン、 − ８重量部〜１５重量部の二酸化チタン、 − ０．３重量部〜０．７重量部の光安定剤から成る混
合物から成っている。
【００１３】フィルム中に存在する４０〜７０重量部の
ポリエチレンの中で、３０〜５０重量部が高衝撃性のポ
リエチレンであることが好ましい。 二酸化チタンのバッチを使用すると紫外線の反射率が増
加し、強い日光の照射の下での保護フィルムの温度上昇
が低下する。使用される光安定剤は特に立体障害をもっ
たアミンである。
ポリエチレンの中で、３０〜５０重量部が高衝撃性のポ
リエチレンであることが好ましい。 二酸化チタンのバッチを使用すると紫外線の反射率が増
加し、強い日光の照射の下での保護フィルムの温度上昇
が低下する。使用される光安定剤は特に立体障害をもっ
たアミンである。
【００１４】使用する支持フィルムは厚さが４０〜１０
０μｍ、好ましくは５０〜６０μｍである。さらに好適
具体化例においてはフィルムはハロゲンを含んでいな
い。
０μｍ、好ましくは５０〜６０μｍである。さらに好適
具体化例においてはフィルムはハロゲンを含んでいな
い。
【００１５】フィルムと自己接着性組成物との間には、
ポリエチレン含量が３０〜５０重量部で、０．３〜０．
７重量部の光安定剤を含むポリエチレン酢酸ビニルの初
期被膜を被覆することができる。この初期被膜はハロゲ
ンを含まないことが好ましく、熔融物から被覆すること
が有利である。
ポリエチレン含量が３０〜５０重量部で、０．３〜０．
７重量部の光安定剤を含むポリエチレン酢酸ビニルの初
期被膜を被覆することができる。この初期被膜はハロゲ
ンを含まないことが好ましく、熔融物から被覆すること
が有利である。
【００１６】特に有利な具体化例における保護フィルム
を製造するためには、一回の操作で初期被膜と一緒にフ
ィルムを同時に押し出す。初期被膜の厚さは約１５μｍ
であることが好ましい。 この方法でつくられたフィルム
および初期被膜の組成は下記の表１から明らかなような
物理的パラメータをもっている。
を製造するためには、一回の操作で初期被膜と一緒にフ
ィルムを同時に押し出す。初期被膜の厚さは約１５μｍ
であることが好ましい。 この方法でつくられたフィルム
および初期被膜の組成は下記の表１から明らかなような
物理的パラメータをもっている。
【００１７】 表１：フィルム／初期被膜複合物の物理的パラメータ フィルム＋初期被膜の全体としての厚さ ６５μｍ フィルム＋初期被膜の全体としての重さ ６３ｇ／ｍ2 引っ張り強さ、長手方向 ≧３０Ｎ／ｍｍ2 引っ張り強さ、横方向 ≧２０Ｎ／ｍｍ2 伸び、長手方向 ≧４５０％ 伸び、横方向 ≧４５０％ 張力下における衝撃強さ、長手方向 ≧３０００ｍＪ／ｍｍ2 張力下における衝撃強さ、横方向 ≧４００ｍＪ／ｍｍ2 保護フィルムの厚さは５０〜２００μｍであり、６５〜
８０μｍであることが好ましい。これらの性質を最適化
するためには、使用する自己接着性組成物を１種または
それ以上の添加剤、例えばロジンエステル、炭化水素樹
脂、パラフィン油または帯電防止剤と配合することがで
き、またこれらの組成物はハロゲンを含まないものであ
ることができる。
８０μｍであることが好ましい。これらの性質を最適化
するためには、使用する自己接着性組成物を１種または
それ以上の添加剤、例えばロジンエステル、炭化水素樹
脂、パラフィン油または帯電防止剤と配合することがで
き、またこれらの組成物はハロゲンを含まないものであ
ることができる。
【００１８】自己接着性の保護フィルムに対して、別の
接着性組成物を使用することができる。しかしそれらの
大部分はその用途を制限するような重大な欠点をもって
いる。
接着性組成物を使用することができる。しかしそれらの
大部分はその用途を制限するような重大な欠点をもって
いる。
【００１９】このような保護フィルムの用途と関連した
条件に合致する自己接着系を開発する場合に決定的なパ
ラメータは、配合される自己接着系のレオロジー的挙動
である。例えばｔａｎδの最大値で表されるガラス転移
点は−５〜−２５℃の温度にあり、最大値においてｔａ
ｎδはせいぜい最高で１．０までの周波数に依存しない
一定値をとらなければならない。これによって非常に低
い初期接着力を基準にして優れた再配置性を得ることが
できる。１０〜３０℃、好ましくは２０℃より高い温度
において、ｔａｎδは温度の関数として増加する必要が
ある。即ち６０℃においては、ｔａｎδは１０Ｈｚにお
いて０．４よりも小さくない値まで低下する前に、１０
-2Ｈｚにおいて０．６以上ではなければならない。これ
により接合後最初の３０分以内で接合強度は著しく増加
する。
条件に合致する自己接着系を開発する場合に決定的なパ
ラメータは、配合される自己接着系のレオロジー的挙動
である。例えばｔａｎδの最大値で表されるガラス転移
点は−５〜−２５℃の温度にあり、最大値においてｔａ
ｎδはせいぜい最高で１．０までの周波数に依存しない
一定値をとらなければならない。これによって非常に低
い初期接着力を基準にして優れた再配置性を得ることが
できる。１０〜３０℃、好ましくは２０℃より高い温度
において、ｔａｎδは温度の関数として増加する必要が
ある。即ち６０℃においては、ｔａｎδは１０Ｈｚにお
いて０．４よりも小さくない値まで低下する前に、１０
-2Ｈｚにおいて０．６以上ではなければならない。これ
により接合後最初の３０分以内で接合強度は著しく増加
する。
【００２０】ポリアクリレートおよびポリウレタンから
成る公知の無極性自己接着性組成物は、塗装された金属
パネルに被覆した後変動気候条件下で貯蔵する試験にお
いて、極性をもった組成物よりも良好な相容性を示す。
しかしこれらの組成物は軟らか過ぎ、フィルムを剥離し
た場合組成物の残渣が残る。この組成物を化学的にまた
は放射線を用いて交叉結合させた場合、ペイント・フィ
ルムが望ましくない変形を起こす。
成る公知の無極性自己接着性組成物は、塗装された金属
パネルに被覆した後変動気候条件下で貯蔵する試験にお
いて、極性をもった組成物よりも良好な相容性を示す。
しかしこれらの組成物は軟らか過ぎ、フィルムを剥離し
た場合組成物の残渣が残る。この組成物を化学的にまた
は放射線を用いて交叉結合させた場合、ペイント・フィ
ルムが望ましくない変形を起こす。
【００２１】天然ゴムの樹脂をベースにした自己接着性
組成物は残渣を残すことなく、またペイント・フィルム
が非常に僅かな変形を起こすだけで剥離することができ
る。しかしこのような組成物は紫外線の影響下における
老化に対しては安定ではない。例えばフロリダ州のよう
な所で長期間（６ヶ月）にわたり極端に應力を受けた場
合には、特にこのことは明らかである。
組成物は残渣を残すことなく、またペイント・フィルム
が非常に僅かな変形を起こすだけで剥離することができ
る。しかしこのような組成物は紫外線の影響下における
老化に対しては安定ではない。例えばフロリダ州のよう
な所で長期間（６ヶ月）にわたり極端に應力を受けた場
合には、特にこのことは明らかである。
【００２２】損失モジュラスＧnが１．２９×１０6ダイ
ン／ｃｍ2、ＳＩ単位に換算して１２．９×１０4Ｐａで
あり、損失角ｔａｎδが０．２（両方の値とも温度６０
℃、周波数１Ｈｚで測定）を有するポリイソブチレンの
自己接着性組成物は非常に僅かなペイント・フィルムの
変形しか示さない。しかしペイント表面からの剥離力
は、変動気候条件下で貯蔵した場合、非常に低く、従っ
てこの用途には適合していない。
ン／ｃｍ2、ＳＩ単位に換算して１２．９×１０4Ｐａで
あり、損失角ｔａｎδが０．２（両方の値とも温度６０
℃、周波数１Ｈｚで測定）を有するポリイソブチレンの
自己接着性組成物は非常に僅かなペイント・フィルムの
変形しか示さない。しかしペイント表面からの剥離力
は、変動気候条件下で貯蔵した場合、非常に低く、従っ
てこの用途には適合していない。
【００２３】酢酸ビニル含量が４０〜８０モル％、特に
７０モル％で、温度６０℃、周波数１０-2Ｈｚで測定し
た損失角ｔａｎδが０．６〜１．０、温度６０℃、周波
数１０Ｈｚで測定した損失角ｔａｎδが０．４〜０．７
のポリエチレン酢酸ビニルは探索されている性質をもっ
ている。この自己接着性組成物は溶液または熔融物から
基質に被覆することができる。
７０モル％で、温度６０℃、周波数１０-2Ｈｚで測定し
た損失角ｔａｎδが０．６〜１．０、温度６０℃、周波
数１０Ｈｚで測定した損失角ｔａｎδが０．４〜０．７
のポリエチレン酢酸ビニルは探索されている性質をもっ
ている。この自己接着性組成物は溶液または熔融物から
基質に被覆することができる。
【００２４】この自己接着性組成物は、一方では湿気ま
たは水分の影響下にあっても、自動車工業に共通して使
用される種々の焼成エナメルに対し良好な接合強度を有
し、この保護フィルムは風の作用下でも車輛から剥げる
ことはないが、他方では、初期接着力が非常に低いため
に可逆的な接着剤になり、従って被覆する際車輛上にお
ける保護フィルムの位置を修正することができる。さら
にこの自己接着性組成物は初期接着力が低いにもかかわ
らず接合後最初の３０分以内に接合強度が明らかに上昇
し、従って僅か３０分後には例えば激しい空気流による
應力（最高１６０ｋｍ／時）に露出することができる。
また本発明の自己接着性組成物は巻も度すのに要する力
が非常に小さい。
たは水分の影響下にあっても、自動車工業に共通して使
用される種々の焼成エナメルに対し良好な接合強度を有
し、この保護フィルムは風の作用下でも車輛から剥げる
ことはないが、他方では、初期接着力が非常に低いため
に可逆的な接着剤になり、従って被覆する際車輛上にお
ける保護フィルムの位置を修正することができる。さら
にこの自己接着性組成物は初期接着力が低いにもかかわ
らず接合後最初の３０分以内に接合強度が明らかに上昇
し、従って僅か３０分後には例えば激しい空気流による
應力（最高１６０ｋｍ／時）に露出することができる。
また本発明の自己接着性組成物は巻も度すのに要する力
が非常に小さい。
【００２５】特に請求項１記載の混合物から成りポリエ
チレン成分をもったポリエチレン酢酸ビニルの初期被膜
を有する厚さ５０μｍのフィルム上において、本発明の
自己接着性組成物は、ポリウレタン・ペイントで被覆し
て１３０℃で３０分間乾燥し下記実施例１に詳細に記載
した変動気候条件下で貯蔵した金属パネル上でペイント
・フィルムの変形を起こさない。
チレン成分をもったポリエチレン酢酸ビニルの初期被膜
を有する厚さ５０μｍのフィルム上において、本発明の
自己接着性組成物は、ポリウレタン・ペイントで被覆し
て１３０℃で３０分間乾燥し下記実施例１に詳細に記載
した変動気候条件下で貯蔵した金属パネル上でペイント
・フィルムの変形を起こさない。
【００２６】本発明の保護フィルムの種々の基質からの
剥離力は２〜５Ｎ／ｃｍであって、実用上の要求に合致
している。
剥離力は２〜５Ｎ／ｃｍであって、実用上の要求に合致
している。
【００２７】さらに保護フィルムを例えば太陽光のスペ
クトルをもつ３００ワットの紫外線ランプで５日間照射
した場合、保護フィルムの性質に損傷は認められない。
脆化は起こらず、自己接着性組成物によってペイント・
フィルムの変形またはペイントの変色を起こすこともな
く、また保護フィルムを剥がした時組成物の残渣が生じ
ることもない。
クトルをもつ３００ワットの紫外線ランプで５日間照射
した場合、保護フィルムの性質に損傷は認められない。
脆化は起こらず、自己接着性組成物によってペイント・
フィルムの変形またはペイントの変色を起こすこともな
く、また保護フィルムを剥がした時組成物の残渣が生じ
ることもない。
【００２８】従って本発明の保護フィルムは自動車の組
立てまたは輸送、新しい塗装仕上げの際、または新しく
塗装した鋼片の機械加工および輸送の際の保護に特に適
している。この点に関連して保護フィルムとの接合は、
塗装した表面を炉から出した丁度３０分後に行うことが
でき、この時点においてペイントは完全には硬化してい
ないという事実にもかかわらず、何ら不利な点は得られ
ない。さらに大きな表面積をもった自己接着剤遮蔽用フ
ィルムを補足的に固定するために縁固定テープとして使
用する場合、この保護フィルムは著しい特性を示す。
立てまたは輸送、新しい塗装仕上げの際、または新しく
塗装した鋼片の機械加工および輸送の際の保護に特に適
している。この点に関連して保護フィルムとの接合は、
塗装した表面を炉から出した丁度３０分後に行うことが
でき、この時点においてペイントは完全には硬化してい
ないという事実にもかかわらず、何ら不利な点は得られ
ない。さらに大きな表面積をもった自己接着剤遮蔽用フ
ィルムを補足的に固定するために縁固定テープとして使
用する場合、この保護フィルムは著しい特性を示す。
【００２９】これに加えて、本発明の保護フィルムは自
動車のボンネット、屋根およびトランクの上方の広い幅
に亙って被覆することができ、その可撓性のために平ら
なおよび緩やかに湾曲した面に非常に良く適合させるこ
とができる。従って最も汚れる危険性の高い水平な表面
を保護することができる。しかし例えば窓の下の扉の突
起部のような狭い区域最も容易に被覆することができ
る。また組立て中車輛の垂直な表面を保護するのに特に
適している。
動車のボンネット、屋根およびトランクの上方の広い幅
に亙って被覆することができ、その可撓性のために平ら
なおよび緩やかに湾曲した面に非常に良く適合させるこ
とができる。従って最も汚れる危険性の高い水平な表面
を保護することができる。しかし例えば窓の下の扉の突
起部のような狭い区域最も容易に被覆することができ
る。また組立て中車輛の垂直な表面を保護するのに特に
適している。
【００３０】本発明の保護フィルムは日光、湿気、熱お
よび冷気にたいして抵抗性をもっており、耐候安定性は
最高６ヶ月間得られる。
よび冷気にたいして抵抗性をもっており、耐候安定性は
最高６ヶ月間得られる。
【００３１】特に、支持フィルムを二酸化チタンのバッ
チおよび光安定剤と配合すると、保護フィルムの紫外線
耐性が改善されるが、このことは当業界の専門家には予
想外のことである。フロリダ州において通常見られるよ
うな非常に強い太陽の照射を受けても、少なくとも６ヶ
月以内の間は損傷または溶解を起こすことはない。
チおよび光安定剤と配合すると、保護フィルムの紫外線
耐性が改善されるが、このことは当業界の専門家には予
想外のことである。フロリダ州において通常見られるよ
うな非常に強い太陽の照射を受けても、少なくとも６ヶ
月以内の間は損傷または溶解を起こすことはない。
【００３２】保護フィルムを被覆し、温度を変化させま
た変動気候条件下において１４日間貯蔵した後（実施例
１）、自己接着性組成物はその下に存在するペイント・
フィルムを全く変形させることはない。また、保護フィ
ルムの全体としての厚さが均一であるため、ワックスを
用いて保全を行う場合に比べ、車輛全体の汚れおよび損
傷に対し完全な保護を行うことができる。
た変動気候条件下において１４日間貯蔵した後（実施例
１）、自己接着性組成物はその下に存在するペイント・
フィルムを全く変形させることはない。また、保護フィ
ルムの全体としての厚さが均一であるため、ワックスを
用いて保全を行う場合に比べ、車輛全体の汚れおよび損
傷に対し完全な保護を行うことができる。
【００３３】使用後、必要とされる良好な接合強度にも
拘らず、保護フィルムは残渣を残さず、また支持フィル
ムを引き裂くことなく剥がすことができる。 自動車に
広く使用されているような密封用のゴムの上でも、剥が
した後に組成物の残渣が残ることはない。
拘らず、保護フィルムは残渣を残さず、また支持フィル
ムを引き裂くことなく剥がすことができる。 自動車に
広く使用されているような密封用のゴムの上でも、剥が
した後に組成物の残渣が残ることはない。
【００３４】本発明の保護フィルムはハロゲンを含んで
いないから、その再利用またはそれからのエネルギーの
回収を容易に行うことができる。
いないから、その再利用またはそれからのエネルギーの
回収を容易に行うことができる。
【００３５】下記実施例により本発明を例示する。これ
らの実施例は本発明を限定するものではない。
らの実施例は本発明を限定するものではない。
【００３６】
実施例 １ 酢酸ビニル含量が４５モル％で熔融係数が５ｇ／１０分
以下（１９０℃／２．１６Ｋｐ）のポリエチレン酢酸ビ
ニル４０重量部と酢酸ビニル含量が７５モル％で熔融係
数が５ｇ／１０分以下（１９０℃／２．１６Ｋｐ）のポ
リエチレン酢酸ビニル６０重量部とのポリエチレン酢酸
ビニル混合物から成り、温度６０℃で測定した損失角ｔ
ａｎδが周波数０．１〜１０Ｈｚにおいて０．６５〜
０．４１である自己接着性組成物をトルエンに溶解して
２０％溶液にし、これを１５ｇ／ｍ 2の割合で延展棒と
乾燥トンネルとを備えた被覆装置の中で幅１４５０ｍｍ
の同時押し出しされた複合体の初期被膜の側に被覆す
る。
以下（１９０℃／２．１６Ｋｐ）のポリエチレン酢酸ビ
ニル４０重量部と酢酸ビニル含量が７５モル％で熔融係
数が５ｇ／１０分以下（１９０℃／２．１６Ｋｐ）のポ
リエチレン酢酸ビニル６０重量部とのポリエチレン酢酸
ビニル混合物から成り、温度６０℃で測定した損失角ｔ
ａｎδが周波数０．１〜１０Ｈｚにおいて０．６５〜
０．４１である自己接着性組成物をトルエンに溶解して
２０％溶液にし、これを１５ｇ／ｍ 2の割合で延展棒と
乾燥トンネルとを備えた被覆装置の中で幅１４５０ｍｍ
の同時押し出しされた複合体の初期被膜の側に被覆す
る。
【００３７】この複合体は４０重量部が高衝撃性ポリエ
チレンであるポリエチレン６０重量部、ポリプロピレン
３０重量部、ＴｉＯ2バッチ１０重量部および光安定剤
０．５重量部から成る厚さ５０μｍのフィルム、および
ポリエチレン酢酸ビニル６０重量部とポリエチレン４０
重量部とから成る厚さ１５μｍの初期被膜とから構成さ
れている。
チレンであるポリエチレン６０重量部、ポリプロピレン
３０重量部、ＴｉＯ2バッチ１０重量部および光安定剤
０．５重量部から成る厚さ５０μｍのフィルム、および
ポリエチレン酢酸ビニル６０重量部とポリエチレン４０
重量部とから成る厚さ１５μｍの初期被膜とから構成さ
れている。
【００３８】乾燥温度は８０℃であり、滞在時間は３分
間である。トンネルの終端において被覆された支持ウエ
ッブを縁のところで切って長さ２００ｍ、幅１４００ｍ
ｍの長いロールにする。
間である。トンネルの終端において被覆された支持ウエ
ッブを縁のところで切って長さ２００ｍ、幅１４００ｍ
ｍの長いロールにする。
【００３９】この方法でつくられた自己接着性のフィル
ムは容易に且つ皺を生ぜずに巻戻すことができ、自動車
の保護を行う場合疵を生ぜずに被覆することができる。
接着性が良好で位置の補正性が改善されているため、接
合工程の速度を上げることができる。接合した後最高６
ヶ月までは使用後自己接着性フィルムは欠陥を生ぜずに
再び剥がすことができる。
ムは容易に且つ皺を生ぜずに巻戻すことができ、自動車
の保護を行う場合疵を生ぜずに被覆することができる。
接着性が良好で位置の補正性が改善されているため、接
合工程の速度を上げることができる。接合した後最高６
ヶ月までは使用後自己接着性フィルムは欠陥を生ぜずに
再び剥がすことができる。
【００４０】この保護フィルムは下記表に示す物理的特
性によって特徴付けられる。
性によって特徴付けられる。
【００４１】 保護フィルムの全体としての厚さ ８０μｍ 変動気候条件（下記に述べる）下において１４日後に、剥離角度１８０°、剥 離速度３００ｍｍ／分において、二成分ＰＵ仕上げ面から剥離した際の剥離力 ３．５Ｎ／ｃｍ 剥離角度１８０°、剥離速度３００ｍｍ／分において裏側から剥離した際の剥 離力 ０．０６Ｎ／ｃｍ 変動気候条件は下記のサイクルに従う条件である。
【００４２】
【表１】
【００４３】サイクル２は全部で２回繰り返す。
【００４４】実施例 ２ 酢酸ビニル含量が４０モル％で熔融係数が２５ｇ／１０
分以下（１９０℃／２．１６Ｋｐ）のポリエチレン酢酸
ビニル７０重量部、および軟化点が８５℃のロジンエス
テル３０重量部から成り、温度６０℃で測定した損失角
ｔａｎδが周波数０．１〜１０Ｈｚにおいて１．１５〜
０．７５である自己接着性組成物をトルエンに溶解して
２０％溶液にし、これを２８ｇ／ｍ2の割合で延展棒と
乾燥トンネルとを備えた自己接着性テープ用の被覆装置
の中で実施例１と同様にフィルムに被覆し、滞在時間を
４分間にして８０℃で乾燥する。トンネルの端のところ
で被覆した支持ウエッブを切断し長さ６６ｍ、幅３８ｍ
ｍのロールにする。
分以下（１９０℃／２．１６Ｋｐ）のポリエチレン酢酸
ビニル７０重量部、および軟化点が８５℃のロジンエス
テル３０重量部から成り、温度６０℃で測定した損失角
ｔａｎδが周波数０．１〜１０Ｈｚにおいて１．１５〜
０．７５である自己接着性組成物をトルエンに溶解して
２０％溶液にし、これを２８ｇ／ｍ2の割合で延展棒と
乾燥トンネルとを備えた自己接着性テープ用の被覆装置
の中で実施例１と同様にフィルムに被覆し、滞在時間を
４分間にして８０℃で乾燥する。トンネルの端のところ
で被覆した支持ウエッブを切断し長さ６６ｍ、幅３８ｍ
ｍのロールにする。
【００４５】この方法でつくられた自己接着性テープの
ロールは、自動車の大きな表面をもつ自己接着性遮蔽用
フィルムを補足的に固定するための縁固定テープとして
使用することができる。このテープは接着力が比較的高
いにも拘らず自動車の仕上げ面と極めて相容性がある点
が注目される。
ロールは、自動車の大きな表面をもつ自己接着性遮蔽用
フィルムを補足的に固定するための縁固定テープとして
使用することができる。このテープは接着力が比較的高
いにも拘らず自動車の仕上げ面と極めて相容性がある点
が注目される。
【００４６】この保護フィルムは下記表に示す物理的特
性によって特徴付けられる。
性によって特徴付けられる。
【００４７】 保護フィルムの全体としての厚さ ９３μｍ 変動気候条件（下記に述べる）下において１４日後に、剥離角度１８０°、剥 離速度３００ｍｍ／分において、二成分ＰＵ仕上げ面から剥離した際の剥離力 ５Ｎ／ｃｍ 剥離角度１８０°、剥離速度３００ｍｍ／分において裏側から剥離した際の剥 離力 ２．６Ｎ／ｃｍ 変動気候条件は下記のサイクルに従う条件である。
【００４８】
【表２】
【００４９】サイクル２は全部で２回繰り返す。
【００５０】実施例 ３ 酢酸ビニル含量が４５モル％で熔融係数が５ｇ／１０分
以下（１９０℃／２．１６Ｋｐ）のポリエチレン酢酸ビ
ニル４０重量部と酢酸ビニル含量が７０モル％で熔融係
数が５ｇ／１０分以下（１９０℃／２．１６Ｋｐ）のポ
リエチレン酢酸ビニル６０重量部とのポリエチレン酢酸
ビニル混合物から成り、温度６０℃で測定した損失角ｔ
ａｎδが周波数０．１〜１０Ｈｚにおいて０．６５〜
０．４１である自己接着性組成物を、押し出し装置中で
全体の厚さが７９μｍ、幅が１５００ｍｍになるように
つくり、１４ｇ／ｍ2の割合で被覆して３層積層品にす
る。
以下（１９０℃／２．１６Ｋｐ）のポリエチレン酢酸ビ
ニル４０重量部と酢酸ビニル含量が７０モル％で熔融係
数が５ｇ／１０分以下（１９０℃／２．１６Ｋｐ）のポ
リエチレン酢酸ビニル６０重量部とのポリエチレン酢酸
ビニル混合物から成り、温度６０℃で測定した損失角ｔ
ａｎδが周波数０．１〜１０Ｈｚにおいて０．６５〜
０．４１である自己接着性組成物を、押し出し装置中で
全体の厚さが７９μｍ、幅が１５００ｍｍになるように
つくり、１４ｇ／ｍ2の割合で被覆して３層積層品にす
る。
【００５１】この積層品は４０重量部が高衝撃性ポリエ
チレンであるポリエチレン６０重量部、ポリプロピレン
３０重量部、ＴｉＯ2バッチ１０重量部および光安定剤
０．５重量部から成る厚さ５０μｍのフィルム、および
ポリエチレン酢酸ビニル６０重量部とポリエチレン４０
重量部から成る厚さ１５μｍの初期被膜とから構成され
ている。
チレンであるポリエチレン６０重量部、ポリプロピレン
３０重量部、ＴｉＯ2バッチ１０重量部および光安定剤
０．５重量部から成る厚さ５０μｍのフィルム、および
ポリエチレン酢酸ビニル６０重量部とポリエチレン４０
重量部から成る厚さ１５μｍの初期被膜とから構成され
ている。
【００５２】この方法でつくられたフィルム、初期被膜
および自己接着性組成物から成る複合体は実施例１と同
様に自動車の大きな区域を保護するのに用いることがで
きる。
および自己接着性組成物から成る複合体は実施例１と同
様に自動車の大きな区域を保護するのに用いることがで
きる。
【００５３】この自己接着性フィルムは溶媒を完全に使
用しないで熔融物からつくられる点が注目される。
用しないで熔融物からつくられる点が注目される。
【００５４】この保護フィルムは下記表に示す物理的特
性によって特徴付けられる。
性によって特徴付けられる。
【００５５】 保護フィルムの全体としての厚さ ７９μｍ 変動気候条件（下記に述べる）下において１４日後に、剥離角度１８０°、剥 離速度３００ｍｍ／分において、二成分ＰＵ仕上げ面から剥離した際の剥離力 ３．１Ｎ／ｃｍ 剥離角度１８０°、剥離速度３００ｍｍ／分において裏側から剥離した際の剥 離力 ０．０５Ｎ／ｃｍ 変動気候条件は下記のサイクルに従う条件である。
【００５６】
【表３】
【００５７】サイクル２は全部で２回繰り返す。
【００５８】それぞれの場合レオロジー的測定はＲｈｅ
ｏｍｅｔｒｉｃ Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃ社製の測定器を
使用し一定の変形条件で行った。
ｏｍｅｔｒｉｃ Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃ社製の測定器を
使用し一定の変形条件で行った。
【００５９】本発明の主な特徴及び態様は次の通りであ
る。 １．自己接着性組成物が支持体としてのフィルムに被覆
されている自己接着性保護フィルム、特に自動車用の自
己接着性保護フィルムにおいて、該フィルムは − ４０重量部〜７０重量部のポリエチレン、 − ２０重量部〜４０重量部のポリプロピレン、 − ８重量部〜１５重量部の二酸化チタン、 − ０．３重量部〜０．７重量部の光安定剤から成る混
合物であり、該自己接着性組成物は − 酢酸ビニル含量が４０〜８０モル％、特に７０モル
％で、 − 温度６０℃、周波数１０-2Ｈｚで測定された損失角
ｔａｎδが０．６〜１．０であり、温度６０℃、周波数
１０Ｈｚで測定された損失角ｔａｎδが０．４〜０．７
であるポリエチレン酢酸ビニルから成る自己接着性保護
フィルム。
る。 １．自己接着性組成物が支持体としてのフィルムに被覆
されている自己接着性保護フィルム、特に自動車用の自
己接着性保護フィルムにおいて、該フィルムは − ４０重量部〜７０重量部のポリエチレン、 − ２０重量部〜４０重量部のポリプロピレン、 − ８重量部〜１５重量部の二酸化チタン、 − ０．３重量部〜０．７重量部の光安定剤から成る混
合物であり、該自己接着性組成物は − 酢酸ビニル含量が４０〜８０モル％、特に７０モル
％で、 − 温度６０℃、周波数１０-2Ｈｚで測定された損失角
ｔａｎδが０．６〜１．０であり、温度６０℃、周波数
１０Ｈｚで測定された損失角ｔａｎδが０．４〜０．７
であるポリエチレン酢酸ビニルから成る自己接着性保護
フィルム。
【００６０】２．ポリエチレン含量が３０〜５０重量部
であり光安定剤の含量が０．３〜０．７重量部であるポ
リエチレン酢酸ビニルの初期被膜が該フィルムに被覆さ
れている上記第１項記載の自己接着性保護フィルム。
であり光安定剤の含量が０．３〜０．７重量部であるポ
リエチレン酢酸ビニルの初期被膜が該フィルムに被覆さ
れている上記第１項記載の自己接着性保護フィルム。
【００６１】３．該初期被膜はハロゲンを含んでいない
上記第１および２項記載の自己接着性保護フィルム。
上記第１および２項記載の自己接着性保護フィルム。
【００６２】４．該初期被膜は熔融物から被覆されてい
る上記第１〜３項記載の自己接着性保護フィルム。
る上記第１〜３項記載の自己接着性保護フィルム。
【００６３】５．該保護フィルムは厚さが５０〜２００
μｍ、好ましくは６５〜８０μｍである上記第１〜４項
記載の自己接着性保護フィルム。
μｍ、好ましくは６５〜８０μｍである上記第１〜４項
記載の自己接着性保護フィルム。
【００６４】６．該フィルム中の４０〜７０重量部のポ
リエチレンの内、３０〜５０重量部が高衝撃性ポリエチ
レンである上記第１〜５項記載の自己接着性保護フィル
ム。
リエチレンの内、３０〜５０重量部が高衝撃性ポリエチ
レンである上記第１〜５項記載の自己接着性保護フィル
ム。
【００６５】７．該フィルムは厚さが４０〜１００μ
ｍ、好ましくは５０〜６０μｍである上記第１〜６項記
載の自己接着性保護フィルム。
ｍ、好ましくは５０〜６０μｍである上記第１〜６項記
載の自己接着性保護フィルム。
【００６６】８．該フィルムはハロゲンを含んでいない
上記第１〜７項記載の自己接着性保護フィルム。
上記第１〜７項記載の自己接着性保護フィルム。
【００６７】９．該自己接着性組成物には１種またはそ
れ以上の添加物、例えばロジンエステル、炭化水素樹
脂、パラフィン油、または帯電防止剤が配合されている
上記第１〜８項記載の自己接着性保護フィルム。
れ以上の添加物、例えばロジンエステル、炭化水素樹
脂、パラフィン油、または帯電防止剤が配合されている
上記第１〜８項記載の自己接着性保護フィルム。
【００６８】１０．該自己接着性組成物はハロゲンを含
んでいない上記第１〜９項記載の自己接着性保護フィル
ム。
んでいない上記第１〜９項記載の自己接着性保護フィル
ム。
【００６９】１１．該自己接着性組成物は溶液から被覆
されている上記第１〜１０項記載の自己接着性保護フィ
ルム。
されている上記第１〜１０項記載の自己接着性保護フィ
ルム。
【００７０】１２．該自己接着性組成物は熔融物から被
覆されている上記第１〜１１項記載の自己接着性保護フ
ィルム。
覆されている上記第１〜１１項記載の自己接着性保護フ
ィルム。
【００７１】１３．組立てまたは輸送の際の自動車また
は鋼片の新しい塗装面の保護フィルムとしての上記第１
〜１２項記載の自己接着性保護フィルムの使用。
は鋼片の新しい塗装面の保護フィルムとしての上記第１
〜１２項記載の自己接着性保護フィルムの使用。
【００７２】１４．大きな表面積を有する自己接着性遮
蔽用フィルムを補足的に固定するための縁固定用テープ
としての上記第１〜１２項記載の自己接着性保護フィル
ムの使用。
蔽用フィルムを補足的に固定するための縁固定用テープ
としての上記第１〜１２項記載の自己接着性保護フィル
ムの使用。
Claims (3)
- 【請求項１】 自己接着性組成物が支持体としてのフィ
ルムに被覆されている自己接着性保護フィルム、特に自
動車用の自己接着性保護フィルムにおいて、 該フィルムは − ４０重量部〜７０重量部のポリエチレン、 − ２０重量部〜４０重量部のポリプロピレン、 − ８重量部〜１５重量部の二酸化チタン、 − ０．３重量部〜０．７重量部の光安定剤から成る混
合物であり、該自己接着性組成物は − 酢酸ビニル含量が４０〜８０モル％、特に７０モル
％で、 − 温度６０℃、周波数１０-2Ｈｚで測定された損失角
ｔａｎδが０．６〜１．０であり、温度６０℃、周波数
１０Ｈｚで測定された損失角ｔａｎδが０．４〜０．７
であるポリエチレン酢酸ビニルから成ることを特徴とす
る自己接着性保護フィルム。 - 【請求項２】 組立てまたは輸送の際の自動車または鋼
片の新しい塗装面の保護フィルムとしての請求項１記載
の自己接着性保護フィルムの使用。 - 【請求項３】 大きな表面積を有する自己接着性遮蔽用
フィルムを補足的に固定するための縁固定用テープとし
ての請求項１記載の自己接着性保護フィルムの使用。
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| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19635704A DE19635704A1 (de) | 1996-09-03 | 1996-09-03 | Selbstklebende Schutzfolie |
| DE19635704.7 | 1996-09-03 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH1088084A true JPH1088084A (ja) | 1998-04-07 |
| JP2972670B2 JP2972670B2 (ja) | 1999-11-08 |
Family
ID=7804491
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|---|---|---|---|
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| US (1) | US5925456A (ja) |
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| JP (1) | JP2972670B2 (ja) |
| DE (2) | DE19635704A1 (ja) |
| ES (1) | ES2217353T3 (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR100597111B1 (ko) | 2006-03-31 | 2006-07-05 | (주)폴리타운 | 자기점착성 표면보호필름 |
| KR101132756B1 (ko) | 2007-12-12 | 2012-04-06 | 코오롱인더스트리 주식회사 | 보호필름 |
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| DE19923780A1 (de) | 1999-05-22 | 2000-11-23 | Beiersdorf Ag | Unverstreckte Oberflächenschutzfolie aus Polypropylenblockcopolymer |
| JP2000345126A (ja) * | 1999-06-09 | 2000-12-12 | Lintec Corp | 剥離表示機能を有する粘着シート |
| DE19954701A1 (de) * | 1999-11-13 | 2002-02-21 | Tesa Ag | Selbstklebender, hochtransparenter Schutzartikel für Automobilscheiben und andere empfindliche Oberflächen |
| DE19954700A1 (de) * | 1999-11-13 | 2001-05-17 | Beiersdorf Ag | Klebmassezusammensetzung und damit hergestellte Oberflächenschutzfolien |
| DE10007060A1 (de) * | 2000-02-16 | 2001-12-20 | Beiersdorf Ag | Selbstklebende Schutzfolie insbesondere für lackierte Fahrzeuge oder Fahrzeugteile |
| DE10015708A1 (de) * | 2000-03-29 | 2002-02-28 | Tesa Ag | Schutzfolie für Dekorfolien |
| EP1326937B1 (de) | 2000-10-12 | 2004-04-14 | Tesa AG | Oberflächenschutzfolie für frische automobillackflächen mit einem mehrkomponentenkleber |
| DE10116438A1 (de) | 2001-04-02 | 2002-10-10 | Tesa Ag | Selbstklebefolie zum Schutz von Fahrzeuglacken |
| DE10123985A1 (de) * | 2001-05-17 | 2002-11-21 | Tesa Ag | Selbstklebende Schutzfolie für Glasoberflächen mit poröser SiO-2-Antireflex-Schicht sowie die Verwendung dieser |
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-
1997
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- 1997-08-13 ES ES97113948T patent/ES2217353T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1997-08-13 DE DE59711510T patent/DE59711510D1/de not_active Expired - Lifetime
- 1997-08-28 JP JP9245981A patent/JP2972670B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1997-08-28 US US08/919,747 patent/US5925456A/en not_active Expired - Lifetime
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