JPH1088106A

JPH1088106A - 紫外線吸収性ポリマー粒子

Info

Publication number: JPH1088106A
Application number: JP9220401A
Authority: JP
Inventors: Yongcai Wang; ワンヨンカイ; Dennis Edward Smith; エドワードスミスデニス; James Lee Bello; リーベリョジェイムズ; Kurt Michael Schroeder; マイケルシュローダーカート
Original assignee: Eastman Kodak Co
Current assignee: Eastman Kodak Co
Priority date: 1996-08-16
Filing date: 1997-08-15
Publication date: 1998-04-07
Also published as: EP0825485A1; US5948605A

Abstract

(57)【要約】【課題】紫外線吸収剤の安定性の増大。【解決手段】アクリル酸もしくはメタクリル酸のエス
テル及びアミド、ビニルエステル、ビニルエーテル並び
にビニルニトリルからなる群から選ばれるエチレン列不
飽和モノマー；開始剤；界面活性剤、並びに一般式
（Ｉ）：【化１】［式中、Ｒは各々独立して、水素、ハロゲン、アルキ
ル、炭素数６〜２０のアリール、アルコキシ、アリール
オキシ、アルキルチオ、アリールチオ、アミン、アルキ
ルアミノ、アリールアミノ、ヒドロキシル、シアノ、ニ
トロ、アシルアミノ、スルホニル、スルファミド、アシ
ルオキシ及びオキシカルボニルからなる群から選ばれ
る］を有する紫外線吸収剤の重合反応生成物である紫外
線吸収性ポリマー粒子。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、紫外線吸収性ポリ
マー粒子、このような粒子の製造方法及びこのような粒
子を使用する画像形成要素に関する。

【０００２】

【従来の技術】特定の波長領域の光を吸収するために
は、吸収性化合物または吸収剤、特に、紫外線吸収剤を
画像要素に混和するのが一般的である。紫外線吸収性光
不感受性層を、例えば、ハロゲン化銀写真要素に使用し
て、写真乳剤層に入射する光の分光組成がコントロール
され、且つ製造プロセスもしくは処理プロセスにおいて
写真要素表面が互いに接触する時に発生する静電放電に
よって生じる紫外線が吸収または除去される。電荷は表
面間の摩擦によって発生する。帯電によって蓄積した静
電気がある一定の極限値に達すると、ある特定の瞬間に
大気の放電が起こり、それと同時に放電スパークが発生
する。写真要素が放電による光に暴露されると、現像後
に静電マーク(static mark) が現れる。

【０００３】紫外線吸収剤を写真要素に組み入れる種々
の方法が、例えば、米国特許第２，７３９，８８８号、
同第３，２１５，５３０号、同第３，３５２，６８１号
及び同第３，７０７，３７５号に記載されている。写真
要素への油溶性紫外線吸収剤の混和は、油用性吸収剤を
高沸点有機溶剤に溶解させ、そして有機層を高剪断また
は乱流下で有機溶剤を水性媒体と混合することによって
行される。水性媒体は界面活性剤を含むこともできる。
このような混合を行うのは、有機相を連続水相に分散さ
れたサブミクロンの粒子とするためである。しかし、こ
のような分散液を光不感受性層に使用すると、層は柔ら
かくなり、層の機械的性質が低下する。さらに、高沸点
溶剤を使用しなかったとしても、多くの紫外線吸収剤は
それ自体が液体であるため、層の機械的性質及び隣接層
との付着に有害な影響を及ぼすおそれがある。これらの
問題を防ぐために、紫外線吸収剤を含む層に多量のゼラ
チンが使用される。紫外線吸収剤は、写真要素の最外層
に混和すると、層の表面で結晶化したり移動したりする
ことが多い。このため、この不所望なブーミング現象を
最小にするために、追加の上塗り層が使用される。

【０００４】米国特許第５，１１０，７０７号は、結晶
材料を材料にとって溶剤ではない液体中で所望の粒度に
機械的に粉砕し、結晶粒子をそれらの融点より高温に加
熱し、そして溶融粒子を冷却して非晶質粒子を形成する
ことによる、紫外線吸収性化合物またはカプラーの混和
方法を記載している。

【０００５】紫外線吸収性モノマーの重合によって得ら
れる紫外線吸収性ポリマー粒子もまた、公知である。こ
のような粒子を製造するためには、種々の方法、例え
ば、乳化重合または予め形成された紫外線吸収性ポリマ
ーの分散などを使用できる。このようなポリマー粒子の
使用は、コストが高く且つ光安定性が低いという点で不
利である。

【０００６】写真要素に紫外線吸収剤を組み入れる別の
方法は、米国特許第４，１９９，３６３号、同第４，３
０４，７６９号、同第４，２４７，６２７号及び同第
４，３６８，２５８号に記載されているように、予め形
成されたラテックス粒子へのこのような吸収剤を配合す
ることである。この方法においては、紫外線吸収剤のよ
うな疎水性物質を最初に水混和性有機溶剤中に溶解し、
次いで、水性ラテックスとブレンドする。しかし、配合
後の水混和性溶剤の除去には、大規模の処理装置と非常
に長い処理時間が必要であるため、配合操作の経費及び
得られる製品のコストが増加する。

【０００７】米国特許第５，５３６，６２８号は、予め
形成されたラテックスポリマー粒子への吸収剤の配合方
法を記載している。この方法においては、既知の固体樹
脂のポリマーラテックスを撹拌しながら７０〜８０℃に
加熱する。吸収性化合物を液体状態に達するまで加熱
し、高剪断においてポリマーラテックスと混合して乳濁
液を生成する。次いで、乳濁液を少なくとも１回、高エ
ネルギーホモジナイザーに通して、吸収剤含浸ラテック
スポリマー分散液を形成する。

【０００８】米国特許第５，５３６，６２８号、同第
４，１９９，３６３号、同第４，３０４，７６９号、同
第４，２４７，６２７号、及び同第４，３６８，２５８
号に記載された方法では、配合が不完全となって、水相
中に残留紫外線吸収剤が残されるおそれがある。次にそ
れは、貯蔵中に結晶化するか大きな油滴を形成するおそ
れがあり、塗膜の斑点という欠陥を生じる。

【０００９】以下の化学構造単位（Ｉ）を含む紫外線吸
収剤を写真要素中に使用することは公知である：

【００１０】

【化２】

【００１１】［式中、Ｒは同一でも異なってもよく、各
々、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、炭素数６〜
２０のアリール基、アルコキシ基、アリールオキシ基、
アルキルチオ基、アリールチオ基、アミン基、アルキル
アミノ基、アリールアミノ基、ヒドロキシル基、シアノ
基、ニトロ基、アシルアミノ基、スルホニル基、スルフ
ァミド基、アシルオキシ基またはオキシカルボニル基を
表し、あるいは隣接する２個のＲ基は閉環によって５ま
たは６員環を形成できる］。

【００１２】例えば、プロピル２−シアノ−３−（４−
メトキシフェニル）−２−プロペノエートを写真要素に
使用することは、例えば、米国特許第５，２８８，５９
８号に記載されている。しかし、このような化合物は極
めて結晶化しやすいため、安定な分散液とするためには
高沸点溶剤を多量に必要とする。

【００１３】

【発明が解決しようとする課題】従って、本発明の主た
る目的は、式（Ｉ）で表される化学構造単位を含む化合
物が組み入れられた紫外線吸収性ポリマー粒子の改良さ
れた製造方法を提供することにある。本発明の別の目的
は、このような紫外線吸収性ポリマー粒子を含む少なく
とも１層の画像要素を提供することにある。

【００１４】

【課題を解決するための手段】本発明は、エチレン列不
飽和モノマーを式（Ｉ）で表される化学構造単位を含む
紫外線吸収剤、界面活性剤、開始剤と混合することを含
む乳化重合法によって得られる紫外線吸収性ポリマー粒
子を提供する。この方法は、エチレン列不飽和モノマー
としてアクリル酸もしくはメタクリル酸のエステル及び
アミド、ビニルエステル、ビニルエーテルならびにビニ
ルニトリルを使用する点で改良されている。

【００１５】本発明の別の側面は、アクリル酸もしくは
メタクリル酸のエステル及びアミド、ビニルエステル、
ビニルエーテルならびにビニルニトリルの１種またはそ
れ以上のモノマーを含むポリマーと式（Ｉ）で表される
化学構造単位を含む紫外線吸収剤を含んでなる紫外線吸
収性ポリマー粒子を提供することである。本発明の更に
別の側面は、アクリル酸もしくはメタクリル酸のエステ
ル及びアミド、ビニルエステル、ビニルエーテルならび
にビニルニトリルの１種またはそれ以上のモノマーを含
むポリマーと式（Ｉ）で表される化学構造単位を含む紫
外線吸収剤を含んでなる紫外線吸収性ポリマー粒子を含
む少なくとも１層の塗布層を有する画像要素を提供する
ことである。

【００１６】

【発明の実施の形態】本発明の紫外線吸収性ポリマー粒
子組成物に特有の特徴は、乳化重合プロセスにおける分
野に対する、紫外線吸収剤の優れた安定性である。紫外
線吸収剤の配合量は多く、ラテックス粒子の凝集量は極
めて少ない。このため、同レベルの紫外線吸収を行うの
に、画像形成要素中の塗布層に使用するラテックスの濃
度をより低濃度にすることができる。

【００１７】本発明は、式（Ｉ）で表される組成を有す
る紫外線吸収剤を開始剤及び界面活性剤と共にエチレン
列不飽和モノマーと混合する、乳化重合法による紫外線
吸収性ポリマー粒子の製造方法に関する。乳化重合法
は、公知である（例えば、Padget, J. C., Journal of
Coating Technology，66巻、 839号、89〜105 頁、1994
年；El-Aasser, M. S.及びFitch, R. M.編、Future Dir
ections in Polymer Colloids, NATO ASI Series， 138
号、Martinus Nijhoff Publishers, 1987年；Arshady,
R., Colloid & Polymer Science，1992年、 270号、 7
17〜732 頁；Odian, G., Principles of Polymerizatio
n, 第２版、Wiley ( 1981年) ；ならびにSorenson, W.
P. 及びCampbell, T. W., Preparation Method of Pol
ymer Chemistry，第２版、Wiley ( 1968年) 参照）。こ
の重合方法は普通、遊離基開始剤で開始する。使用する
遊離基はどんな種類のものでもよい。好ましい開始剤と
しては、過硫酸塩（例えば、過硫酸アンモニウム、過硫
酸カリウムなど）、過酸化物（例えば、過酸化水素）、
アゾ化合物（例えば、アゾビスシアノ吉草酸）、及びレ
ドックス開始剤（例えば、過酸化水素−鉄（II）塩、過
硫酸カリウム−硫酸水素ナトリウムなど）が挙げられ
る。使用できる界面活性剤としては、例えば、硫酸塩、
スルホン酸塩、陽イオン化合物、両性化合物、及びポリ
マー保護コロイドが挙げられる。具体例は、McCUTCHEO
N'S Volume １：Emulsifiers & Detergents, 1995年、N
orth American Editionに記載されている。形成される
ポリマー粒子の性質をコントロールするために、連鎖移
動剤を使用することもできる。

【００１８】一般に、ポリマー粒子中に含浸される紫外
線吸収剤の量は、紫外線吸収剤対ポリマーの重量比に換
算して１：４０〜３：１の範囲であることができる。重
量比は好ましくは１：１０〜２：１、最も好ましくは
１：５〜１：１の範囲である。紫外線吸収性ポリマー粒
子の平均粒度は０．０１〜０．５μｍ、好ましくは０．
０２〜０．３μｍ、最も好ましくは０．０３〜０．２μ
ｍである。

【００１９】適当なエチレン列不飽和モノマーとして
は、例えば、以下のものが挙げられる：アクリル酸また
はα−アルキルアクリル酸、例えば、メタクリル酸から
誘導されたエステルまたはアミド（例えば、アクリル酸
メチル、メタクリル酸メチル、アクリル酸エチル、メタ
クリル酸エチル、メタクリル酸ヒドロキシエチル、メタ
クリル酸アセトアセトキシエチル、アクリル酸ブトキシ
エチル、メトキシポリエチレングリコールメタクリレー
ト、アクリル酸プロピル、アクリル酸ブチル、メタクリ
ル酸ブチル、アクリル酸エチルヘキシル、メタクリル酸
シクロヘキシル、アクリル酸ヘキシル、メタクリル酸オ
クチル、メタクリル酸ラウリル、アクリルアミド、メタ
クリルアミド、メチルメタクリルアミド、シクロヘキシ
ルアクリルアミド、ブチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジ
メチルアクリルアミド、ブチルメタクリルアミドな
ど）、ビニルエステル（例えば、酢酸ビニル、プロピオ
ン酸ビニル、ラウリン酸ビニル、酪酸ビニル、カプロン
酸ビニル、安息香酸ビニルなど）、ビニルエーテル（例
えば、ビニルメチルエーテル、ビニルブチルエーテルな
ど）、ビニルニトリル（例えば、アクリロニトリル、メ
タクリロニトリルなど）、マレイン酸のエステル、Ｎ−
ビニル−２−ピロリドン、塩化ビニル、塩化ビニリデ
ン、ビニルピリジンなど。さらに、本発明のポリマー粒
子を架橋させるために、架橋用コモノマーを使用でき
る。これらは、重合反応に関して多官能価であるモノマ
ーであり、その例としては以下のものが挙げられる：不
飽和一価アルコールと不飽和モノカルボン酸とのエステ
ル、例えば、メタクリル酸アリル、アクリル酸アリル、
アクリル酸ブテニル、アクリル酸ウンデセニル、メタク
リル酸ウンデセニル、アクリル酸ビニル及びメタクリル
酸ビニル；ジエン、例えば、ブタジエン及びイソプレ
ン；飽和グリコールまたはジオールと不飽和モノカルボ
ン酸とのエステル、例えば、エチレングリコールジアク
リレート、エチレングリコールジメタクリレート、トリ
エチレングリコールジメタクリレート、１，４−ブタン
ジオールジメタクリレート、１，３−ブタンジオールジ
メタクリレート；及び多官能価芳香族化合物、例えば、
ジビニルベンゼン。

【００２０】本発明者は意外にも、スチレン、メチルス
チレンなどのような芳香族モノマーを用いて製造した紫
外線吸収性ポリマー粒子が、重合反応の過程において式
（Ｉ）で表される化合物の紫外線吸収能を著しく劣化さ
せること、従って本発明の紫外線吸収性ポリマー粒子よ
り劣ることを発見した。

【００２１】本発明に有用な紫外線吸収剤は式（Ｉ）で
表される化学構造単位を含む。好ましい紫外線吸収剤は
式（II）で表される。

【００２２】

【化３】

【００２３】［式中、Ｒ₄は同一であっても異なっても
よく、各々、水素原子、ハロケン原子、アルキル、炭素
数６〜２０のアリール基、アルコキシ基、アリールオキ
シ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アミン基、ア
ルキルアミノ基、アリールアミノ基、ヒドロキシル基、
シアノ基、ニトロ基、アシルアミノ基、スルホニル基、
スルホアミド基、アシルオキシ基、またはオキシカルボ
ニル基を表し、あるいは隣接する２つのＲ₄基は閉環に
よって５員または６員環を形成できる。Ｒ₁は水素原
子、またはアルキル基を表す。Ｒ₂またはＲ₃は各々、
シアノ基、−COOR₉、−CO−NHR₉、−SO₂R₉、CO−Ｒ₉
（式中、Ｒ₉はアルキル基またはアリール基を表す）を
表す。］

【００２４】最も好ましい紫外線吸収剤は、式(III) で
示される。

【００２５】

【化４】

【００２６】本発明における使用例として以下の化合物
を挙げるが、これらに限定されない。化合物番号Ｒ₁₀ Ｒ₁₁ Ｒ₁₂ UV−１ H H CO₂C₁₆H₃₃ UV−２ CH₃ H CO₂C₁₆H₃₃ UV−３ CH₃ H CO₂C₃H₇ UV−４ CH₃ H CO₂C₁₂H₂₅ UV−５ CH₃ H SO₂C₁₂H₂₅ UV−６ OCH₃ H CO₂C₃H₇ UV−７ OCH₃ H CO₂C₅H₁₁ UV−８ OCH₃ H 2-エチルヘキシル UV−９ OCH₃ H CO₂C₈H₁₇ UV−10 OCH₃ H CO₂C₉H₁₉ UV−11 OCH₃ H CO₂C₁₀H₂₁ UV−12 OCH₃ H CO₂C₁₂H₂₅ UV−13 OCH₃ H CO₂C₁₆H₃₃ UV−14 OCH₃ H CO₂C₁₈H₃₇ UV−15 OCH₃ H SO₂C₁₂H₂₅ UV−16 OCH₃ H SO₂C₁₀H₂₁ UV−17 OCH₃ H SO₂C₈H₁₇ UV−18 OCH₃ H SO₂C₆H₁₃ UV−19 OCH₃ H SO₂C₄H₉ UV−20 OCH₃ H SO₂C₃H₇ UV−21 OCH₃ H SO₂CH₃ UV−22 OC₃H₇ H CO₂C₃H₇ UV−22 OC₃H₇ H CO₂C₅H₁₁ UV−23 OC₃H₇ H 2-エチルヘキシル UV−24 OC₃H₇ H CO₂C₈H₁₇ UV−25 OC₃H₇ H CO₂C₉H₁₉ UV−26 OC₃H₇ H CO₂C₁₀H₂₁ UV−27 OC₃H₇ H CO₂C₁₂H₂₅ UV−28 OC₃H₇ H CO₂C₁₆H₃₃ UV−29 OC₃H₇ H CO₂C₁₈H₃₇ UV−30 OC₃H₇ H SO₂C₁₂H₂₅ UV−31 OC₃H₇ H SO₂C₁₀H₂₁ UV−32 OC₃H₇ H SO₂C₈H₁₇ UV−33 OC₃H₇ H SO₂C₆H₁₃ UV−34 OC₃H₇ H SO₂C₄H₉ UV−35 OC₃H₇ H SO₂C₃H₇ UV−36 OC₃H₇ H SO₂CH₃ UV−37 OC₂H₅ OCH₃ CO₂C₂H₅ UV−38 OC₄H₉ OCH₃ CO₂C₂H₅ UV−39 OC₆H₅ OCH₃ CO₂C₂H₅₂OH UV−40 OCH₂C₆H₅ OH CO₂C₂H₅ UV−41 OC₄H₉ OCH₃ CO₂C₂H₅ UV−42 OCH₂OCO₂C₂H₅ OCH₃ CONHC₆H₅ UV−43 OC₂H₄OCOCH₃ OCH₃ CONHCH₂C₆H₅

【００２７】本発明において式（Ｉ）で表される化学構
造単位を含む紫外線吸収剤と共に他の型の紫外線吸収剤
を用いて、紫外線吸収性ポリマー粒子を製造することも
できる。このような紫外線吸収剤としては、例えば、チ
アゾリドン型、ベンゾトリアゾール型、ベンゾフェノン
型、ブタジエン型が挙げられ、これらは例えば、米国特
許第１，０２３，８５９号、同第２，６８５，５１２
号、同第２，７３９，８８８号、同第２，７４８，０２
１号、同第３，００４，８９６号、同第３，０５２，６
３６号、同第３，２１５，５３０号、同第３，２５３，
９２１号、同第３，５３３，７９４号、同第３，６９
２，５２５号、同第３，７０５，８０５号、同第３，７
０７，３７５号、同第３，７３８，８３７号、同第３，
７５４，９１９号、及び英国特許同第１，３２１，３５
５号に詳述されている。最も好ましい紫外線吸収剤は式
（IV）及び（Ｖ）で表される構造を有する。

【００２８】

【化５】

【００２９】［式中、Ｒ₁₃及びＲ₁₄は、同一でも異なっ
てもよく、各々水素原子、アルキル基、アリール基を表
し、Ｒ₁₅及びＲ₁₆は各々、シアノ基、−COOR₁₇、CO
R₁₇、SO₂R ₁₇（Ｒ₁₇はアルキル基またはアリール基を表
す）を表す］。

【００３０】

【化６】

【００３１】［式中、Ｒ₁₈、Ｒ₁₉、Ｒ₂₀、Ｒ₂₁、Ｒ₂₂及
びＲ₂₃同一であっても異なってもよく、各々、水素原子
もしくはハロゲン原子、ニトロ基、ヒドロキシル基、ア
ルキル基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ
基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アルアルキルチ
オ基、アルコキシカルボニル基、カルバモイル基、アル
キルスルホニル基、モノもしくはジアルキルアミノ基な
どを表す］。

【００３２】本発明の画像形成要素は、使用目的に応じ
て多くの種々の型がある。このような要素としては、例
えば、写真、電子写真、静電写真、フォトサーモグラフ
ィー、泳動、エレクトロサーモグラフィー、誘電記録、
及び熱色素転写画像形成要素が挙げられる。写真要素は
種々のポリマーフィルム、紙、ガラスなどを含むことが
できるが、公知の酢酸エステル及びポリエステル支持体
が好ましい。支持体の厚さは重要ではない。２〜１０mi
l （０．００２〜０．０１０インチ）の厚さの支持体を
使用できる。支持体は代表的には公知のアンダーコー
ト、すなわち、下塗り層を、例えば、ポリエステル支持
体に関しては、塩化ビニリデン／アクリル酸メチル／イ
タコン酸ターポリマーまたは塩化ビニリデン／アクリロ
ニトリル／アクリル酸ターポリマーを含む公知のアンダ
ーコート、すなわち、下塗り層を使用する。

【００３３】本発明の実施においては、任意の適当な結
合剤を使用できる。これらの結合剤としては、ゼラチン
のような親水性コロイド及び疎水性ポリマー樹脂結合剤
が挙げられる。結合剤及び紫外線吸収性粒子の実際量
は、用途の種類に応じて変化させる。結合剤の紫外線吸
収性粒子に対する重量比は、好ましくは１：１００〜１
００：１、より好ましくは２０：８０〜９５：５であ
る。

【００３４】有用な樹脂結合剤としては、ポリウレタン
（例えば、ＩＣＩによって販売されているＮｅｏｒｅｚ
Ｒ９６０）、酢酸セルロース（たとえば、二酢酸セル
ロース、セルロースアセテートブチレート、セルロース
アセテートプロピオネート）、ポリ（メチルメタクリレ
ート）、ポリエステル（例えば、Goodyear Tire & Rubb
er Co.によって販売されているVitel R ）、ポリアミド
（例えば、Union Campによって販売されているUnirez、
General Electric Co.によって販売されているVesamid
e）、ポリカーボネート（例えば、Mobay Chemical Co.
によって販売されているMakrolon，General Electric C
o.によって販売されているLexan ）、ポリビニルアセテ
ートなどが挙げられる。

【００３５】本発明の実施には任意の適当な親水性結合
剤、例えば、天然物質、例えば、蛋白質、蛋白質誘導
体、セルロース誘導体（例えば、セルロースエステ
ル）、多糖類、カゼインなど、ならびに合成透水性コロ
イド、例えば、ポリ（ビニルラクタム）、アクリルアミ
ドポリマー、ポリ（ビニルアルコール）及びその誘導
体、加水分解ポリビニルアセテート、アルキル及びスル
ホアルキルアクリレート及びメタクリレートのポリマ
ー、ポリアミド、ポリビニルピリジン、アクリル酸ポリ
マー、無水マレイン酸コポリマー、ポリアルキレンオキ
シド、メタクリルアミドコポリマー、ポリビニルオキサ
ゾリジノン、マレイン酸コポリマー、ビニルアミンコポ
リマー、メタクリル酸コポリマー、アクリロイルオキシ
アルキルスルホン酸コポリマー、ビニルイミダゾールコ
ポリマー、ビニルスルフィドコポリマー、スチレンスル
ホン酸を含むホモポリマーまたはコポリマーなどを使用
できる。ゼラチンが最も好ましい親水性結合剤である。

【００３６】本発明の実施には、ゼラチンを他の水分散
性ポリマーと一緒に結合剤として使用できる。水分散性
ポリマーは感光層または光不感受性層に添加することが
できる。適当な水分散性ポリマーは、合成及び天然の両
方の水分散性ポリマーを含む。合成水分散性ポリマー
は、非イオン基、陰イオン基、または非イオン基及び陰
イオン基を分子構造中に含むことができる。非イオン基
は、例えば、エーテル基、エチレンオキシド基、アミド
基、またはヒドロキシル基であることができる。陰イオ
ン基は例えば、スルホン酸基もしくはその塩、カルボン
酸基もしくはその塩、または燐酸基もしくはその塩であ
ることができる。天然水溶性ポリマーは非イオン基、陰
イオン基、または非イオン基及び陰イオン基を分子構造
内に含むことができる。水分散性ポリマーは本発明の写
真材料中に、ゼラチンの全塗布量に基づき、好ましくは
少なくとも０．５％、より好ましくは１〜５０％、最も
好ましくは２〜３０％で混和できる。

【００３７】本発明の画像要素は少なくとも１層の導電
性層を含むことができる。これは、表面保護層または下
塗り層であることができる。支持体の少なくとも一方の
表面の表面抵抗率は、２５℃及び相対湿度２０％におい
て、好ましくは１×１０¹²Ω／□未満、より好ましくは
１×１０¹¹Ω／□未満である。表面抵抗率を低下させる
ために好ましい方法は、少なくとも１種の導電性材料を
導電性層に混和することである。このような材料は、導
電性金属酸化物及び導電性ポリマーまたはオリゴマー化
合物を含む。このような材料は例えば、米国特許第４，
２０３，７６９号；同第４，２３７，１９４号；同第
４，２７２，６１６号；同第４，５４２，０９５号；同
第４，５８２，７８１号；同第４，６１０，９５５号；
同第４，９１６，０１１号；及び同第５，３４０，６７
６号に詳述されている。

【００３８】本発明の被覆組成物は、多数の公知の方
法、例えば、浸漬被覆、ロッドコーティング、ナイフ塗
布、エアナイフ塗布、グラビア塗布及びリバースロール
塗布、押出被覆、スライドコーティング、流し塗りなど
のいずれかによって適用できる。紫外線吸収性粒子及び
結合剤を液体媒体中で一緒に混合して、被覆組成物を形
成する。塗布後、層は一般には単純な蒸発によって乾燥
させるが、対流加熱のような公知の方法で加速すること
ができる。公知の塗布及び乾燥方法は、１９８９年１２
月に発行されたResearch Disclosure 308号、1007〜10
08頁にさらに詳述されている。

【００３９】

【実施例】本発明を実施例に関してさらに詳述するが、
これらの実施例は本発明を限定するものではない。遊離基乳化重合による紫外線吸収性ポリマー粒子の製造

【００４０】例１（本発明例）：紫外線吸収剤１を含浸
させたポリマー粒子脱イオン水５５９．４５ｇを含む撹拌反応器を、１時間
８０℃に加熱し且つＮ ₂をパージしてから、脱イオン水
中１０％ Rhodapex CO-436 (Rhone-Poulenc)２０ｇ、Na
HCO₃０．２ｇ、過硫酸カリウム０．３ｇ、メタ重硫酸ナ
トリウム０．０５ｇ及びアクリル酸エチル（ＥＡ）２０
ｇを順次添加する。反応をさらに２時間続けさせる。次
いで、反応器に脱イオン水２０ｇ中４，４−アゾビス
（４−シアノ吉草酸）０．２ｇを添加する。脱イオン水
１８９ｇ、脱イオン水中１０％ Rhodapex CO-436 ３０
ｇ、メタクリルアミド（ＭＡ）１０ｇ、エチレングリコ
ールジメタクリレート（ＥＧＤ）４ｇ、アクリル酸エチ
ル１００ｇ、４，４−アゾヒス（４−シアノ吉草酸）
０．８ｇ及び紫外線吸収剤１６６ｇを含む乳濁液を１
時間の間に連続して添加する。反応をさらに３時間続け
させてから、反応器を室温まで冷却する。得られたラテ
ックスを、超微細フィルター（５μｍカットオフ）を通
して濾過して、凝塊を全て除去する。得られたポリマー
粒子をＰＵＶ−１として表す。

【００４１】ポリマー粒子ＰＵＶ−２〜ＰＵＶ−１１を
同様にして製造する。ＰＵＶ−１０には紫外線吸収剤３
を含浸させ、ＰＵＶ−１１には紫外線吸収剤４を含浸さ
せる。これらの組成及び寸法を表Ｉに記載する。表Ｉに
おいて、Ｓｔはスチレンを、ＭＭＡはメタクリル酸メチ
ルを、ＡＥＭＡはアセトアセトキシエチルメタクリレー
トを、ＤＶＢはジビニルベンゼンを、ＰＥＯＭＡはポリ
（エチレンオキシド）メタクリレートを表す。

【００４２】

【化７】

【００４３】

【化８】

【００４４】

【化９】

【００４５】

【化１０】

【００４６】例２（本発明例）：紫外線吸収剤１及び紫
外線吸収剤２を含浸させたポリマー粒子脱イオン水５５９．４５ｇを含む撹拌反応器を、１時間
８０℃に加熱し且つＮ ₂をパージしてから、脱イオン水
中１０％ Triton 770 (Union Carbide) １５ｇ、NaHCO₃
０．２ｇ、過硫酸カリウム０．３ｇ及びメタ重硫酸ナト
リウム０．０５ｇを順次添加する。１０％ Triton 770
水溶液５ｇ、脱イオン水４０ｇ及びメタクリル酸エチル
（ＥＭＡ）１０ｇを含む乳濁液を反応器に添加する。反
応をさらに２時間続けさせる。次いで、反応器に脱イオ
ン水２０ｇ中４，４−アゾビス（４−シアノ吉草酸）
０．２ｇを添加する。脱イオン水１４９ｇ、脱イオン水
中１０％ Triton 770 ３０ｇ、２−アクリルアミド−２
−メチルプロパンスルホン酸（ＡＭＳ）６ｇ、エチレン
グリコールジメタクリレート（ＥＧＤ）２．４ｇ、メタ
クリル酸エチル１０１．６ｇ、４，４−アゾビス（４−
シアノ吉草酸）０．８ｇ、紫外線吸収剤１４０ｇなら
びに紫外線吸収剤２４０ｇを含む乳濁液を１時間の間
に連続して添加する。反応をさらに３時間続けさせてか
ら、反応器を室温まで冷却する。得られたラテックス
を、超微細フィルター（５μｍカットオフ）を通して濾
過して、凝塊を全て除去する。得られたポリマー粒子は
ＰＵＶ−１２として表す（表Ｉ）。

【００４７】例３（比較例）：前もって調製したラテッ
クス中に添加することによって紫外線吸収剤３を含浸さ
せたポリマー粒子固形分２０％のメタクリル酸エチル−コ−ナトリウムメ
タクリロイルオキシエチル−１−スルホネート（９５／
５）コポリマーラテックスを７５℃に加熱する。紫外線
吸収剤３を液体状態になるまで加熱し、高剪断装置を用
いて３：１のポリマー対色素比でポリマーラテックスと
混合して、粗大乳濁液を調製した。次いで、この乳濁液
をミクロフルーイダイザー（microfluidizer) に９００
０psi で３回通す。最終紫外線吸収剤含浸ポリマーラテ
ックス分散液を撹拌しながら室温まで冷却する。分散液
の品質を顕微鏡評価によって検査すると、紫外線吸収剤
の長い針状結晶を含むことがわかる。

【００４８】

【表１】

【００４９】例４〜１３：紫外線吸収効率の評価アクリロニトリル、塩化ビニリデン及びアクリル酸のタ
ーポリマーラテックスを下塗りしておいたポリエチレン
テレフタレート支持体上に、結合剤としてゼラチンを用
いてＰＵＶ−１〜ＰＵＶ−１２紫外線吸収性粒子を塗布
する。各ポリマー粒子中に含浸された量に基づき、紫外
線吸収剤１１０７mg／ｍ²または紫外線吸収剤３１
６２mg／ｍ²または紫外線吸収剤４１５９mg／ｍ²の
一定の塗布重量が得られるように、ポリマー粒子濃度を
調整する。ゼラチンはビスビニルスルホンメタン硬化剤
で硬化させる。塗膜の光学濃度は、ヒュレットパーカー
ド(Hewlett Packard) 8452A ダイオードアレイスペク
トロメーターで測定する。結果を表IIに記載する。例４
〜８及び例１３〜１５は本発明の紫外線吸収性ポリマー
粒子を含み、優れた紫外線吸収効率を有する。他方、例
８〜１２はスチレンコポリマーから作られた紫外線吸収
性粒子を含み、紫外線吸収能がほとんどない。

【００５０】

【表２】

【００５１】前記例から、本発明の方法によって製造し
たＵＶ吸収性ポリマー粒子は優れた紫外線吸収効率を有
し且つ写真要素に適した塗膜を提供することが明らかで
ある。

【００５２】

【本発明の追加の態様】

２．紫外線吸収剤対重合されたエチレン列不飽和モノマ
ーの重量比が１：４０〜３：１である、請求項１に記載
の紫外線吸収性ポリマー粒子。３．支持体と、結合剤；ならびにアクリル酸もしくはメ
タクリル酸のエステル及びアミド、ビニルエステル、ビ
ニルエーテルならびにビニルニトリルからなる群から選
ばれたエチレン列不飽和モノマー；開始剤；界面活性
剤；ならびに一般式（Ｉ）：

【化１１】［式中、Ｒは各々独立して、水素、ハロゲン、アルキ
ル、炭素数６〜２０のアリール、アルコキシ、アリール
オキシ、アルキルチオ、アリールチオ、アミン、アルキ
ルアミノ、アリールアミノ、ヒドロキシル、シアノ、ニ
トロ、アシルアミノ、スルホニル、スルファミド、アシ
ルオキシ及びオキシカルボニルからなる群から選ばれ
る］を有する紫外線吸収剤の混合物を重合させることに
よって製造された紫外線吸収性ポリマー粒子を含む層と
を含んでなる画像形成要素。４．前記結合剤が親水性コロイド及び疎水性ポリマー樹
脂結合剤からなる群から選ばれる前記３項に記載の画像
形成要素。５．結合剤対紫外線吸収性ポリマー粒子の重量比が１：
１００〜１００：１である前記３項に記載の画像形成要
素。６．アクリル酸もしくはメタクリル酸のエステル及びア
ミド、ビニルエステル、ビニルエーテルならびにビニル
ニトリルからなる群から選ばれたエチレン列不飽和モノ
マー；開始剤；界面活性剤；ならびに一般式（Ｉ）：

【化１２】［式中、Ｒは独立して、水素、ハロゲン、アルキル、炭
素数６〜２０のアリール、アルコキシ、アリールオキ
シ、アルキルチオ、アリールチオ、アミン、アルキルア
ミノ、アリールアミノ、ヒドロキシル、シアノ、ニト
ロ、アシルアミノ、スルホニル、スルファミド、アシル
オキシ及びオキシカルボニルからなる群から選ばれる］
を有する紫外線吸収剤の混合物を重合させることを含ん
でなる紫外線吸収性ポリマー粒子の製造方法。７．アクリル酸もしくはメタクリル酸のエステル及びア
ミド、ビニルエステル、ビニルエーテルならびにビニル
ニトリルからなる群から選ばれたエチレン列不飽和モノ
マー；開始剤；界面活性剤；ならびに一般式（II）：

【化１３】［式中、Ｒ₄は独立して、水素、ハロゲン、アルキル、
炭素数６〜２０のアリール、アルコキシ、アリールオキ
シ、アルキルチオ、アリールチオ、アミン、アルキルア
ミノ、アリールアミノ、ヒドロキシル、シアノ、ニト
ロ、アシルアミノ、スルホニル、スルファミド、アシル
オキシ及びオキシカルボニルからなる群から選ばれ、且
つ隣接する２つのＲ₄基は５員または６員環を形成で
き；Ｒ₁は水素またはアルキルを表し；Ｒ₂及びＲ₃は
独立して、シアノ、−COOR₉、−CO−NHR₉、−SO₂R₉及
び−COR₉（式中、Ｒ₉はアルキル及びアリールを表す）
からなる群から選ばれる］を有する紫外線吸収剤の重合
反応生成物を含んでなる紫外線吸収性ポリマー粒子。８．粒子がさらに、チアゾリドン類、ベントゾリアゾー
ル類、ベンゾフェノン類及びブタジエン類からなる群か
ら選ばれた紫外線吸収剤を含んでなる前記７項に記載の
紫外線吸収性ポリマー粒子。９．支持体と、結合剤、ならびにアクリル酸もしくはメ
タクリル酸のエステル及びアミド、ビニルエステル、ビ
ニルエーテルならびにビニルニトリルからなる群から選
ばれたエチレン列不飽和モノマー；開始剤；界面活性
剤；ならびに一般式（II）：

【化１４】［式中、Ｒ₄は独立して、水素、ハロゲン、アルキル、
炭素数６〜２０のアリール、アルコキシ、アリールオキ
シ、アルキルチオ、アリールチオ、アミン、アルキルア
ミノ、アリールアミノ、ヒドロキシル、シアノ、ニト
ロ、アシルアミノ、スルホニル、スルファミド、アシル
オキシ及びオキシカルボニルからなる群から選ばれ、且
つ隣接する２つのＲ₄基は５員または６員環を形成で
き；Ｒ₁は水素またはアルキルを表し；Ｒ₂またはＲ₃
は独立して、シアノ、−COOR₉、−CO−NHR₉、−SO₂R₉
及び−COR₉（式中、Ｒ₉はアルキル及びアリールを表
す）からなる群から選ばれる］を有する紫外線吸収剤の
混合物を重合させることによって製造された紫外線吸収
性ポリマー粒子を含んでなる層からなる画像形成要素。１０．前記結合剤が親水性コロイド及び疎水性ポリマー
樹脂結合剤からなる群から選ばれる前記９項に記載の画
像形成要素。１１．結合剤対紫外線吸収性ポリマー粒子の重量比は
１：１００〜１００：１である前記９項に記載の画像形
成要素。１２．アクリル酸もしくはメタクリル酸のエステル及び
アミド、ビニルエステル、ビニルエーテルならびにビニ
ルニトリルからなる群から選ばれたエチレン列不飽和モ
ノマー；開始剤；界面活性剤；ならびに一般式（II）：

【化１５】［式中、Ｒ₄は独立して、水素、ハロゲン、アルキル、
炭素数６〜２０のアリール、アルコキシ、アリールオキ
シ、アルキルチオ、アリールチオ、アミン、アルキルア
ミノ、アリールアミノ、ヒドロキシル、シアノ、ニト
ロ、アシルアミノ、スルホニル、スルファミド、アシル
オキシ及びオキシカルボニルからなる群から選ばれ、且
つ隣接する２つのＲ₄基は５員または６員環を形成で
き；Ｒ₁は水素またはアルキルを表し；Ｒ₂またはＲ₃
は独立して、シアノ、−COOR₉、−CO−NHR₉、−SO₂R₉
及び−COR₉（式中、Ｒ₉はアルキル及びアリールを表
す）からなる群から選ばれる］を有する紫外線吸収剤の
混合物を重合することを含んでなる紫外線吸収性ポリマ
ー粒子の製造方法。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号ＦＩＧ０３Ｇ 5/05 １０４Ｂ４１Ｍ 5/26 １０１Ｊ (72)発明者ジェイムズリーベリョアメリカ合衆国，ニューヨーク 14617, ロチェスター，ミノクアドライブ 104 (72)発明者カートマイケルシュローダーアメリカ合衆国，ニューヨーク 14624, ロチェスター，レディックレーン 30

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】アクリル酸もしくはメタクリル酸のエス
テル及びアミド、ビニルエステル、ビニルエーテルなら
びにビニルニトリルからなる群から選ばれるエチレン列
不飽和モノマー；開始剤；界面活性剤、ならびに一般式
（Ｉ）：【化１】［式中、Ｒは各々独立して、水素、ハロゲン、アルキ
ル、炭素数６〜２０のアリール、アルコキシ、アリール
オキシ、アルキルチオ、アリールチオ、アミン、アルキ
ルアミノ、アリールアミノ、ヒドロキシル、シアノ、ニ
トロ、アシルアミノ、スルホニル、スルファミド、アシ
ルオキシ及びオキシカルボニルからなる群から選ばれ
る］を有する紫外線吸収剤の重合反応生成物を含んでな
る紫外線吸収性ポリマー粒子。