JPH1092580A - 薄膜エレクトロルミネッセンス素子およびその製造方法 - Google Patents

薄膜エレクトロルミネッセンス素子およびその製造方法

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JPH1092580A
JPH1092580A JP8246779A JP24677996A JPH1092580A JP H1092580 A JPH1092580 A JP H1092580A JP 8246779 A JP8246779 A JP 8246779A JP 24677996 A JP24677996 A JP 24677996A JP H1092580 A JPH1092580 A JP H1092580A
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JP
Japan
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insulating layer
layer
film
electrode
thin
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JP8246779A
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Hisato Kato
久人 加藤
Shinichi Nakamata
伸一 仲俣
Takashi Tsuji
崇 辻
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Fuji Electric Co Ltd
Original Assignee
Fuji Electric Co Ltd
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Abstract

(57)【要約】 【課題】発光層上の絶縁層の上に成膜された電極層のパ
ターニングに、通常のウエットプロセスを適用できる絶
縁層を備えた薄膜EL素子およびその製造方法を提供す
る。 【解決手段】絶縁性基板11上に第1の電極層21、第
1の絶縁層31、少なくとも希土類元素が添加されたア
ルカリ土類硫化物よりなる発光層4、第2の絶縁層32
第2の電極層22とが順次積層された薄膜エレクトロル
ミネッセンス素子において、第2の絶縁層の密度は第2
の絶縁層を構成する材料の単結晶の密度の87%を越え
ていることとする。第2の絶縁層の構成材料は酸化アル
ミニウム、酸化タンタルまたは窒化アルミニウムのいず
れかであると良い。図1は上記のEL素子を用いたEL
装置であり、12は封止基板、5r、5g、5bはカラ
ーフィルターである。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は、多色発光ディスプ
レイに用いられる薄膜エレクトロルミネッセンス素子お
よびその製造方法に関する。
【0002】
【従来の技術】フラットディスプレイ用の素子の1つで
ある薄膜エレクトロルミネッセンス(以下、ELと記
す)素子は、鮮明でコントラストが高く、視野角依存性
も小さいためコンピュータ端末の表示素子、車両への搭
載用表示素子等として研究開発が進められている。
【0003】図2は従来の単色薄膜EL装置を示し、
(a)は平面図であり、(b)は(a)におけるXX断
面図である。ガラス基板11の上に第1の電極層21、
第1の絶縁層31、発光層4、第2の絶縁層32、第2
の電極層22が順次積層された薄膜EL素子には封止部
材7を介して封止基板12が被せられシリコーンオイル
6が内部に注入された後、気密封止される。両電極層に
駆動電源Eを接続し、両極性のパルス電圧を印加してE
L発光させる。
【0004】薄膜EL素子は以下の作製プロセスに沿っ
て作製される。 (1)絶縁性基板11としてガラス基板上に第1の電極
層2を成膜し、フォトプロセスにより所定のパターン
(例えば短冊状)を形成する。第1の電極層21はモリ
ブデン(Mo)、タングステン(W )等の金属層、または
酸化インジウムスズ(以下、ITOと記す)等の透明導
電層である。
【0005】(2)第1の絶縁層31を成膜する。第1
の絶縁層31は化ケイ素(以下、SiO2と記す)膜と窒化
ケイ素(以下、Si3N4 と記す)膜の順の積層膜である。 (3)発光層4として黄橙色発光のZnS:Mnからなる蛍光
体層を成膜、熱処理する。 (4)第2の絶縁層6を成膜する。第1の絶縁層とは逆
順の積層膜である。
【0006】(5)第2の電極7を成膜し、フォトプロ
セスにより所定のパターン(例えば第1の電極に直交す
る短冊状)を作成する。第2の電極層22はITO等の
透明導電層、またはアルミニウム(Al)の様な金属電極
である。上記のZnS:Mnが用いられた単色発光の薄膜EL
ディスプレイは既に実用化されているが、ディスプレイ
内容の多様化に伴いカラー化が不可欠となっている。
【0007】カラー薄膜EL素子における発光層に用い
られる蛍光体としては、赤色用にはCaS:Eu、ZnS:Sm、Sr
S:Euなど、緑色用にはZnS:Tb、CaS:Ceなど、青色用には
SrS:Ceなど、また白色用としてSrS:CeとZnS:Mnとの積層
膜など、アルカリ土類硫化物が用いられる。白色発光材
料を用いてカラー発光させる場合は、白色薄膜EL素子
と、通常あらかじめカラーフィルターを作製した封止基
板とを重ね合わせ、封止基板側から3原色に分光された
光を放射させる(図1参照)。
【0008】このようなアルカリ土類硫化物を用いた発
光層を被覆する第2の絶縁層としては、通常スパッタに
より形成された絶縁膜が用いられているが、次に述べる
ような問題点があり、カラーELディスプレイは実現さ
れていない。
【0009】
【発明が解決しようとする課題】これらアルカリ土類硫
化物を用いた発光層の上の第2の電極層をパターニング
する際、通常の水系の溶液を用いたウエットプロセスで
は第2の絶縁層を通して発光層に水分が侵入し、アルカ
リ土類硫化物が加水分解するために、第2の電極のパタ
ーニングは不可能であった。このため、第2の電極のパ
ターニングには、ドライプロセス、または非水系プロセ
スなどの、複雑でコストの高いプロセスが必要であっ
た。
【0010】本発明の目的は、発光層上の絶縁層の上に
成膜された電極層のパターニングに、通常の水系の溶液
を用いたウエットプロセスを適用できる絶縁層を備えた
薄膜EL素子およびその製造方法を提供することにあ
る。
【0011】
【課題を解決するための手段】上記の目的を達成するた
めに、絶縁性基板上に第1の電極層、第1の絶縁層、少
なくとも希土類元素が添加されたアルカリ土類硫化物よ
りなる発光層、第2の絶縁層、第2の電極とを順次積層
した薄膜エレクトロルミネッセンス素子において、第2
の絶縁層の密度(質量/体積)は第2の絶縁層を構成す
る材料の単結晶の密度の87%を越えていることとす
る。
【0012】前記第2の絶縁層の構成材料は酸化アルミ
ニウム、酸化タンタルまたは窒化アルミニウムのいずれ
かであると良い。前記薄膜エレクトロルミネッセンス素
子の製造方法において、前記第2の絶縁層は表面反応を
用いた熱CVDにより形成されると良い。前記酸化アル
ミニウムはトリメチルアルミニウムガスと水蒸気との混
合ガスを用いて成膜されると良い。
【0013】前記酸化タンタルは五塩化タンタルガスと
水蒸気との混合ガスを用いて成膜されると良い。前記窒
化アルミニウムは三塩化アルミニウムガスとアンモニア
との混合ガスを用いて成膜されると良い。
【0014】
【発明の実施の形態】発明者らは、発光層に水分が侵入
する原因が、(1) 高輝度化のための熱処理で生ずる発光
層のクラックまたは(2) 発光層成膜時に発生する突起と
なる異常結晶粒などの発光層の表面形状に起因する第2
の絶縁層の欠陥以外にも、(3) 第2の絶縁層に微細なピ
ンホールが多数存在し、第2の絶縁層を構成する材料の
密度の同じ材料の単結晶の密度に対する比(相対密度)
が低下していることも大きく影響していることを見出し
た。本発明に係る相対密度の高い第2の絶縁層には微細
なピンホールはなく、さらに発光層の表面形状によらず
被覆が平滑であるため、第2の電極層のウェットエッチ
ングに際して、水分を通さず、発光層は加水分解されな
い。
【0015】第2の絶縁層の耐水性は次のように確認し
た。第2の絶縁層まで積層成膜した基板を水に浸し、発
光層に水分が侵入し発光層(SrS:Ce)が加水分解して変
色した面積を調べた。発光層全面積に対する面積比を出
した。表1から、ピンホールを少なくして相対膜密度を
87%以上とした条件では発光層に水分が侵入せず、第
2の電極を水系の溶液でウエットパターニングすること
が可能であることが判明した。
【0016】図1は本発明に係る実施例の多色薄膜EL
装置の断面図である。従来の単色薄膜EL装置(図2)
と異なっている点のみ説明する。第1の電極層21と対
向する第2の電極層22に電源Eからパルス電圧を印加
することにより白色発光する発光層4aとしてSrS:Ceか
らなる層とZnS:Mnからなる層の積層膜を用い、これから
の白色発光を封止基板12に形成されているカラーフィ
ルター5r、5g、5bで分光し赤色、緑色および青色
(R、G、Bと略記する)の3原色を得ることができ
る。以下に製造プロセスに沿って説明する。
【0017】(1)無アルカリガラスの基板11上に第
1の電極層としてタングステン膜(W )を直流スパッタ
により膜厚200nm成膜した後、CF4 ガスによるドライ
エッチングによりW 膜をパターニングし、第1の電極2
とした。 (2)基板11全面に、第1の絶縁層31として酸化ケ
イ素と窒化ケイ素の積層膜を高周波反応性スパッタによ
り順に成膜した。それぞれの膜厚は、酸化ケイ素では5
0nm、窒化ケイ素では200nmとした。 (3)発光層4aとして、ZnS:Mn膜を400nm電子線蒸
着により成膜した。その後、真空を破ることなく引き続
きSrS:Ce膜1000nmを電子線蒸着法にて成膜した。こ
の後、SrS:Ceの結晶性を向上し高輝度化を図る目的で、
硫化水素雰囲気中で600℃、30分の熱処理を行っ
た。 (4)第2の絶縁層32として実施例で説明する構成材
料と成膜方法により、相対密度の高いる成膜を行った。 (5)第2の電極6として、ITO膜を直流スパッタ法
にて200nm成膜し、ウエットプロセスによりITO膜
のパターニングを行った。 (6)最後に、カラーフィルター5の形成されている封
止基板12を封止部材7を用いて対向固定し、薄膜EL
装置とした。ここで、EL素子基板11とカラーフィル
ター付き封止基板12との間には、シリコーンオイル6
を封入し、直径10μm のスペーサー(図示せず)を挿
入し、EL素子とカラーフィルターとの距離を一定とし
た。 実施例1 上記製造プロセス(4)において、第2の絶縁層として
酸化アルミニウム膜について、2つの成膜方法を試み
た。
【0018】第1の成膜方法とした熱CVDでは、トリ
メチルアルミニウムを加熱気化したガスと水蒸気の混合
ガス中に、発光層まで成膜した基板を置いて300℃に
保持し、膜厚200nmの酸化アルミニウム膜を成膜し
た。第2の成膜方法としたスパッタでは、酸化アルミニ
ウム(Al203 )のターゲットとガス圧133mPa のArを
用い、2W/cm2 の電力を投入し膜厚200nmの酸化アル
ミニウム膜を成膜した。
【0019】スパッタ絶縁層の場合は、上記製造プロセ
ス(5)の電極パターニング後で明らかに発光層が変質
したので、熱CVD絶縁層の場合のみ上記製造プロセス
(6)迄行い、EL装置に組み立てた。第1の絶縁層と
同じ構成逆順の第2の絶縁層を形成し、第2の電極層を
パターニングしないで上記製造プロセス(6)迄行った
EL装置と発光輝度とその信頼性(長期通電発光試験)
を比較したところ、熱CVD酸化アルミニウム絶縁層を
用いたEL装置は同じ特性であった。
【0020】熱CVDの際の水蒸気により発光層が吸湿
し、発光特性が劣化することが懸念されたが、上記のよ
うに発光特性は変わらなかった。熱CVDの際、水は発
光層の表面に1分子層だけ吸着され、直ちに酸化アルミ
ニウム膜の堆積が開始するので、発光層内の水分は少な
く、加水分解は起こらないと推定できる。同時に作製し
た第2の絶縁層の密度をラザフォード後方散乱測定から
算出したところ、熱CVD絶縁層の膜密度は単結晶酸化
アルミニウムのそれの92% であり、スパッタ絶縁層で
は87% であった。
【0021】また、第2の絶縁層まで成膜した基板を水
に浸漬し、発光層の加水分解による変色した部分の面積
を測定し、発光層の全面積に対する面積比を求め、これ
を耐水性の目安とした。熱CVD絶縁層とスパッタ絶縁
層の耐水性はそれぞれ0%、30%であった。表1に膜
材質、成膜方法、成膜条件および相対密度、耐水性を示
す。表1には実施例2以降のデータも示してある。
【0022】
【表1】 実施例2 実施例1と同様に、第2の絶縁層として酸化タンタル膜
について、2つの成膜方法を試みた。第1の成膜方法と
した熱CVDでは、五塩化タンタルを加熱気化したガス
と水蒸気の混合ガス中に、発光層まで成膜した基板を置
いて350℃に保持し、膜厚200nmの酸化タンタル膜
を成膜した。
【0023】第2の成膜方法としたスパッタでは、タン
タル(Ta)のターゲットとガス圧403mPa の30%O2
を含むArを用い、4W/cm2 の電力を投入し膜厚200nm
の酸化タンタル膜を成膜した。スパッタ絶縁層の場合
は、上記製造プロセス(5)の電極パターニング後で明
らかに発光層が変質したので、熱CVD絶縁層の場合の
み上記製造プロセス(6)迄行い、EL装置に組み立
て、実施例1と同様に発光輝度とその信頼性を調べたと
ころ、実施例1と同じであった。また、実施例1と同様
にして、相対密度と耐水性を調べた結果、熱CVD酸化
タンタルとスパッタ酸化タンタルはそれぞれ、93%、
85%および0%、25%であった。 実施例3 実施例1と同様に、第2の絶縁層として窒化アルミニウ
ム膜について、2つの成膜方法を試みた。
【0024】第1の成膜方法とした熱CVDでは、三塩
化アルミニウムを加熱気化したガスとアンモニアの混合
ガス中に、発光層まで成膜した基板を置いて450℃に
保持し、膜厚200nmの窒化アルミニウム膜を成膜し
た。第2の成膜方法としたスパッタでは、アルミニウム
(Al)のターゲットとガス圧670mPa の50%N2を含
むArを用い、1W/cm2 の電力を投入し膜厚200nmの窒
化アルミニウム膜を成膜した。
【0025】スパッタ絶縁層の場合は、上記製造プロセ
ス(5)の電極パターニング後で明らかに発光層が変質
したので、熱CVD絶縁層の場合のみ上記製造プロセス
(6)迄行い、EL装置に組み立て、実施例1と同様に
発光輝度とその信頼性を調べたところ、実施例1と同じ
であった。また、実施例1と同様にして、相対密度と耐
水性を調べた結果、熱CVD窒化アルミニウムとスパッ
タ窒化アルミニウムはそれぞれ、94%、83%および
0%、45%であった。 比較例 製造方法プロセス(4)の際加水分解がおこり、高輝度
が得られなかった窒化ケイ素膜の場合を説明する。
【0026】第1の成膜方法としたRFプラズマでは、
シランガス(Si H ):アンモニア(NH ):水素ガス(H )
=1:4:16を用い、ガス圧133Pa、0.5W/cm2
の電力を投入し、発光層まで成膜した基板を置いて30
0℃に保持し、膜厚200nmの酸化タンタル膜を成膜し
た。第2の成膜方法とした反応性スパッタでは、Siター
ゲットとガス圧400mPaのN2を用い、2W/cm2 の電力
を投入し、膜厚200nmの窒化ケイ素膜を成膜した。
【0027】RFプラズマ窒化ケイ素膜と反応性スパッ
タ窒化ケイ素膜の各相対密度および耐水性は、それぞれ
85%、85%および35%、40%であった。以上の
実施例から、第2の絶縁層として、相対密度が87%を
越えていれば、製造プロセス(5)に耐え、通常のウェ
ットプロセスによるパターニングを適用できることが判
る。
【0028】
【発明の効果】本発明によれば、絶縁性基板上に第1の
電極層、第1の絶縁層、少なくとも希土類元素が添加さ
れたアルカリ土類硫化物よりなる発光層、第2の絶縁
層、第2の電極層とを順次積層した薄膜エレクトロルミ
ネッセンス素子において、第2の絶縁層の密度は第2の
絶縁層を構成する材料の単結晶の密度の87%を越える
ようにしたため、第2の絶縁層は水分を透過させないの
で、第2の絶縁層上の第2の電極層のパターニングにウ
ェットプロセスを適用することができるようになった。
従って、発光層はウェットプロセスの影響を受けずに、
輝度は高く、その信頼性も高い多色薄膜EL素子を得る
ことができ、これを用いて多色薄膜ELを製造すること
ができる。
【0029】上記のように、第2の電極層のパターニン
グが容易に実施できるようになり、歩留りは高く、コス
トは低減できる。
【図面の簡単な説明】
【図1】本発明に係る実施例の多色薄膜EL装置の断面
図
【図2】従来の単色薄膜EL装置を示し、(a)は平面
図、(b)は(a)におけるXX断面図
【符号の説明】
11 ガラス基板 21 第1の電極 31 第1の絶縁層 4 発光層 4a 白色発光層 32 第2の絶縁層 22 第2の電極 5 カラーフィルター 5r 赤色フィルター 5g 緑色フィルター 5b 青色フィルター 12 封止ガラス基板 6 シリコーンオイル 7 封止部材 E 電源

Claims (6)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】絶縁性基板上に第1の電極層、第1の絶縁
    層、少なくとも希土類元素が添加されたアルカリ土類硫
    化物よりなる発光層、第2の絶縁層、第2の電極とを順
    次積層した薄膜エレクトロルミネッセンス素子におい
    て、第2の絶縁層の密度は第2の絶縁層を構成する材料
    の単結晶の密度の87%を越えていることを特徴とする
    薄膜エレクトロルミネッセンス素子。
  2. 【請求項2】前記第2の絶縁層の構成材料は酸化アルミ
    ニウム、酸化タンタルまたは窒化アルミニウムのいずれ
    かであることを特徴とする請求項1に記載の薄膜エレク
    トロルミネッセンス素子。
  3. 【請求項3】請求項1に記載の薄膜エレクトロルミネッ
    センス素子の製造方法において、前記第2の絶縁層は表
    面反応を用いた熱CVDにより形成されることを特徴と
    する請求項1に記載の薄膜エレクトロルミネッセンス素
    子の製造方法。
  4. 【請求項4】請求項2に記載の酸化アルミニウムはトリ
    メチルアルミニウムガスと水蒸気との混合ガスを用いて
    成膜されることを特徴とする請求項3に記載の薄膜エレ
    クトロルミネッセンス素子の製造方法。
  5. 【請求項5】請求項2に記載の酸化タンタルは五塩化タ
    ンタルガスと水蒸気との混合ガスを用いて成膜されるこ
    とを特徴とする請求項3に記載の薄膜エレクトロルミネ
    ッセンス素子の製造方法。
  6. 【請求項6】請求項2に記載の窒化アルミニウムは三塩
    化アルミニウムガスとアンモニアとの混合ガスを用いて
    成膜されることを特徴とする請求項3に記載の薄膜エレ
    クトロルミネッセンス素子の製造方法。
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