JPH1097028A - 画像形成要素 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 有機溶剤を含まず、優れたフィルム形成特性
を有し、耐スクラッチ及び耐摩耗耐性を有し、スティッ
キング及びフェロタイピングに対し耐性を有する乾燥層
を形成する水性コーティング組成物を提供する。 【解決手段】 カルボン酸基を有する共重合体を含むフ
ィルム形成性バインダーをその中に分散して有する水性
コーティング組成物を塗布して、次に乾燥して形成され
る少なくとも一つの層をその上に有する支持体を含んで
なる画像形成要素であって、前記共重合体が、塩化ビニ
リデンを６０〜９０重量％含み、前記共重合体が、酸価
３０〜１５０を有し、前記カルボン酸基が、アンモニア
もしくはアミンと反応して、その結果前記水性コーティ
ング組成物がｐＨ７〜１０を有する画像形成要素。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、一般的に画像形成
要素、特に、カルボン酸基を有する塩化ビニリデン共重
合体を含むフィルム形成性バインダーを含んだ水性コー
ティング溶液から塗布した少なくとも一つの補助層を有
する支持体材料を含んでなる画像形成要素に関する。本
発明は、製造性及びフィルム形成性が改良されたコーテ
ィング組成物を提供する。本発明の補助層は、ひときわ
優れた透明性、耐摩耗性、バリア特性、及び上下にある
層とのひときわ優れた接着性を含む優れた物性を示す。

【０００２】

【従来の技術】画像形成層以外の画像形成要素の層は、
通常、補助層と呼ばれる。補助層には、例えば、下引き
層、裏引き層、中間層、オーバーコート層、バリア層、
受容層、ストリッピング層、帯電防止層、透明磁性層、
等の多くの種類がある。これらの補助層は有機溶剤系溶
液から塗布されることが多く、溶剤が蒸発すると連続し
たフィルムを生じる。しかし、環境的配慮から、有機溶
剤系コーティング配合物を、水性コーティング配合物に
代えるのが望ましい。乾燥されたフィルムにおいて、有
機溶剤系コーティングを用いて得られるのと同じ物性及
び化学特性を与える水性コーティングの開発が行われて
いる。

【０００３】写真フィルムの塗膜に有用であると報告さ
れている、水性ラテックス及び分散体に含有される水不
溶性ポリマー粒子は、一般的に、低ガラス転移温度（Ｔ
_g ）を有し、強靭な連続フィルムにポリマー粒子が融合
するのを保証する。そのような温度、特に、写真フィル
ムの塗膜を塗布及び乾燥するときの滞留時間において、
３０℃程度の低いＴ_g のポリマー粒子は、例えば障壁層
に有用なボイドの無い連続フィルムの形成を促進する高
沸点の有機溶剤「融合助剤」の添加を要する場合があ
る。例えば、米国特許第５，００６，４５１号（Anders
on等）明細書には、不浸透性フィルムを作成するために
融合助剤を用いる塩化ビニリデン含有ポリマーラテック
ス障壁層が記載されている。この融合助剤は、ポリマー
ラテックスが３０℃程の低さのＴ_g であることにかかわ
らず用いられる。

【０００４】画像形成支持体塗膜に融合助剤を用いるこ
とはいくつかの理由から望ましくない。塗膜が乾燥する
際に融合助剤が揮発することは、環境的な見地から好ま
しくない。さらに、その後の塗工機の冷却エリアで融合
助剤が再凝縮することによって、塗膜欠陥及び運搬上の
問題を生じる場合がある。乾燥した塗膜内に融合助剤が
永久的に残存すると、ポリマーを可塑化し、ブロッキン
グ、フェロタイピング及び摩耗耐性に悪影響を与える場
合がある。

【０００５】融合助剤をほとんど必要としないか、全く
必要としない水性コーティングを与えると報告されてい
る方法は、コア−シェルラテックスポリマー粒子を使用
することである。軟質（低Ｔ_g ）シェルがポリマー粒子
を融合させることができ、硬質（高Ｔ_g ）コアは望まし
い物性を提供する。このコア−シェルポリマーは、二段
階乳化重合プロセスで調製される。この重合法はありふ
れたものではなく、真のコア−シェル構造よりはむし
ろ、硬質ポリマー中に浸出した軟質ポリマーを含有する
不均質粒子が結果として生じる（Journal of Applied P
olymer Science、39巻、2121頁、1990）。コア−シェル
ラテックスポリマー粒子を含んでなる水性コーティング
組成物、及び写真要素のフェロタイピング耐性層として
そのような融合助剤を含まない組成物の使用は、Upson
及びKestner の米国特許第４，４９７，９１７号明細書
（1985年2 月5 日発行）に開示されている。これらのポ
リマーは、７０℃より高いＴ_g を有するコア及び２５〜
６０℃のＴ_g を有するシェルとして記載されている。

【０００６】米国特許第５，４７７，８３２号明細書に
は、フィルム形成性コロイド状ポリマー粒子及び非フィ
ルム形成性コロイド状ポリマー粒子からなる画像形成要
素用の融合層が記載されている。これらの層は水性媒体
から塗布され、高ガラス転移温度及び低ガラス転移温度
の両方のポリマー粒子を含んでいる。典型的に、フィル
ム形成性コロイド状ポリマー粒子は、低Ｔ_g ポリマーか
らなり、塗布された層中に２０〜７０重量％で存在す
る。

【０００７】米国特許第５，００６，４５１号及び同
５，２２１，５９８号明細書には、写真フィルム処理溶
液での帯電防止特性の低下を防止する五酸化バナジウム
帯電防止下引き層の上に塗布したポリマー障壁層の使用
が記載されている。これらの障壁層は水性媒体から塗布
され、優れた塗膜均一性及び上にあるゼラチン含有層と
の接着性を与えるが、画像形成要素の有効な裏引き層と
なるのに必要な物性を有していない。

【０００８】米国特許第３，８９５，９４９号明細書に
は、不飽和カルボン酸１０〜７０重量％と、スチレンも
しくはメチルメタクリレート等の硬質成分を最大４０重
量％及びエチルアクリレートもしくはブチルアクリレー
ト等の軟質成分５０〜３０重量％を含んでなる少なくと
も一種のエチレン系不飽和化合物との反応によって得ら
れるコポリマーを有する保護層でオーバーコートされた
感光性材料層を有する感光性要素が記載されている。そ
のような組成のポリマー粒子は低Ｔ_g であるので、写真
要素製造に用いられる通常の乾燥条件下で非常に容易に
融合して透明フィルムを形成することができる。しか
し、そのような低Ｔ_g ポリマーは、そのブロッキング及
びフェロタイピング耐性が劣っているので、例えば裏引
き層としては適当でない。

【０００９】米国特許第５，１６６，２５４号及び同
５，１２９，９１６号明細書には、アクリルラテックス
及びアクリルヒドロゾルの混合物を含有する水性コーテ
ィング組成物が記載されている。このアクリルラテック
スは、メチロールメタクリルアミド１〜１５％、カルボ
ン酸含有モノマー０．５〜１０％、及びヒドロキシル含
有モノマー０．５〜１０％を含有し、−４０〜４０℃の
Ｔ_g を有し、分子量は５００，０００〜３，０００，０
００である。米国特許第５，３１４，９５４号及び同
４，９５４，５５９号明細書には、アクリルテックス及
びポリウレタンを含有する水性コーティング組成物が記
載されている。このアクリルラテックスは、メチロール
メタクリルアミド１〜１０％、カルボン酸含有モノマー
０．５〜１０％、及びヒドロキシル含有モノマー０．５
〜１０％を含有し、−４０〜４０℃のＴ_g を有し、分子
量は５００，０００〜３，０００，０００である。米国
特許第５，２０４，４０４号明細書には、分散されたア
クリルシランポリマー及びポリウレタンの混合物を含有
する水性コーティング組成物が記載されている。乳化重
合によって調製されるアクリルシランポリマーは、シラ
ン含有アクリレート１〜１０％、カルボン酸含有モノマ
ー０．１〜１０％、及びヒドロキシル含有モノマー２〜
１０％を含む。このポリマーは、Ｔｇが−４０〜２５℃
であり、分子量は５００，０００〜３，０００，０００
である。

【００１０】コーティング組成物からフィルムを形成す
るには、一般的に、基体上へのコーティング液体の堆積
と、それが付着硬化塗膜へ変態することを必要とする。
そのようなプロセスでは、溶剤は塗膜の性能特性に悪影
響を与えることなく、また塗膜中に欠陥を持ち込むこと
なしに除去されねばならない。従って、欠陥形成という
点では、乾燥工程が最も重要である。なぜなら、乾燥工
程は、製品の化学及び物理特性に影響を与える可能性が
あるプロセスにおける最後の工程であるからである。完
全な硬化塗膜を形成するためには、堆積後に表面欠陥が
流れ出て消滅することができるように十分長い間、フィ
ルムは液体のままでなければならない。

【００１１】しかし、ウェットコーティングが低粘性流
体として、長期間そのままであるとすると、乾燥機内の
不均一な空気流が、ウェットコーティング表面での不均
一な流れを起こし、いわゆる乾燥モトルと称する形態を
生じる場合がある。乾燥モトルは、粗い、ときに虹色パ
ターンを有する場合がある不規則パターン欠陥として定
義される。この虹色パターンは、顧客にとって非常に不
快な感じを与える。例えば、マイクロフィルムの場合で
は、顧客は通常フィルムに裏面から光を当てて画像を見
る。もし裏引き層が虹色パターンを示すと、画像を見る
顧客の能力に悪い影響を与える場合がある。

【００１２】溶液ポリマーを含んでなるコーティング組
成物の場合、乾燥時の塗膜の粘性は、ポリマー濃度の強
い作用である。従って、そのフィルム形成能力は大変良
好であり、乾燥したフィルムは均一で、その表面は本当
に滑らかである。水不溶性ポリマー粒子を含んでなる水
性コーティング組成物の場合、乾燥時の粘性増加は、固
形分の非常にゆっくりとした作用である。従って、ウェ
ットコーティング表面は、空気擾乱及び表面張力を受け
る傾向にある。結果として、水不溶性ポリマー粒子を含
んでなる水性コーティング組成物から形成されるフィル
ムは、不快な虹色パターンを示すことが多い。

【００１３】水不溶性ポリマー粒子を含んでなる水性コ
ーティング組成物からのフィルム形成はまた、粒子充填
と変型を要する。粒子は非常に多くの変型を経験して、
連続する透明フィルムを形成しなければならない。粒子
弾性変型による圧力分布は、粒子がその粒子の中心で圧
縮状態にあり、その端部で伸張状態にあるというもので
ある。ポリマー流もしくは粒子−粒子界面を横切るポリ
マー鎖拡散が無い限り、非常に限定された乾燥機長及び
非常に短い乾燥時間による写真支持体塗膜用途の場合、
粒子−粒子界面は非常に弱く、内部応力はその界面に沿
って粒子を分離する傾向にある。乾燥された塗膜が、更
に高温で熱緩和を経験しなければ、内部応力は残ったま
まであり、粒子−粒子界面もしくは粒子−基体界面のと
ころで接着欠陥を生じる。

【００１４】近年、画像形成要素を製造しそして使用す
る条件はますます厳しくなっている。これは画像形成要
素の用途がより厳しい環境もしくは条件（例えば、製
造、保存、及び使用時に耐えなければならない高温）に
まで拡張されているか、又は、より大きな生産性のため
に製造速度及び処理速度が増加しているためである。こ
のような状況下で、有機溶剤を含まない水性コーティン
グ組成物を得る上記方法は、画像形成用途の水性コーテ
ィングの物理的、化学的、及び製造時要件を全て同時に
満たすことに関して不十分になっている。例えば、画像
形成要素は高速仕上げ現像処理時に非常に激しく引っか
き傷を付けられる。

【００１５】

【発明が解決しようとする課題】本願発明の第一の目的
は、本質的に有機溶剤を含まず、画像形成支持体製造プ
ロセスに用いられる乾燥条件下で優れたフィルム形成特
性を有し、そして乾燥モトルが無く、物理的なスクラッ
チ及び摩耗に優れた耐性を有し、上下に位置する層との
優れた接着性を有する乾燥層を形成する水性コーティン
グ組成物を提供することである。本発明のコーティング
組成物は、画像形成要素の補助層として広い用途を有
し、とりわけ、裏引き層、下引き層、プライマー層、及
び障壁層として有用である。

【００１６】

【課題を解決するための手段】本発明に従うと、画像形
成要素は、カルボン酸基を有する塩化ビニリデン共重合
体を含むフィルム形成性バインダーを含んだ水性コーテ
ィング溶液から塗布した少なくとも一つの補助層を有す
る支持体材料を含んでなる。前記共重合体は、塩化ビニ
リデンを６０〜９０重量％含有し、３０〜１５０の酸価
を有する。共重合体のカルボン酸基はアンモニアもしく
はアミンと反応して７〜１０の組成物ｐＨを与える。

【００１７】

【発明の実施の形態】本発明が関係する画像形成要素
は、意図する特定の用途に応じて多種多様のいずれのタ
イプにもなることができる。そのような要素には、例え
ば、写真要素、電子写真要素、静電写真要素、フォトサ
ーモグラフィ要素、マイグレーション要素、エレクトロ
サーモグラフィ要素、誘電記録要素、及び感熱色素転写
画像形成要素が含まれる。

【００１８】本発明に用いられる支持体材料は、種々の
ポリマーフィルム、ペーパー、ガラス等からなることが
できるが、当該技術分野で周知のアセテート及びポリエ
ステル支持体が好ましい。支持体の厚みは決まっていな
い。０．０５〜０．２５ｍｍ（２〜１０ミル）の厚みの
支持体を用いることができる。ポリエステル支持体は、
一般的に、例えば、ポリエステル支持体用の塩化ビニリ
デン／メチルアクリレート／イタコン酸三元ポリマーも
しくは塩化ビニリデン／アクリロニトリル／アクリル酸
三元ポリマーからなる、当該技術分野で周知の下引きも
しくは下塗り層を用いる。

【００１９】本発明の層は、下引き層、中間層、オーバ
ーコート層、裏引き層、受容層、障壁層、タイミング
層、ハレーション防止層、帯電防止層、ストリッピング
層、透明磁性層として用いることができる。本発明に従
う層は、ひときわ優れた透明性、スクラッチ及び摩耗耐
性、並びに上下に位置する層との優れた接着性を含む優
れた物性を示すために特に有利である。

【００２０】本発明に従う層を形成するコーティング組
成物は、フィルム形成バインダーを含む連続水性相を含
んでなり、このバインダーは、カルボン酸基を有する塩
化ビニリデン共重合体を含んでなる。この共重合体のカ
ルボン酸基は、アンモニアもしくはアミンと反応してｐ
Ｈ７〜１０の組成物を生じる。本発明に有用な塩化ビニ
リデン含有共重合体には、塩化ビニリデン、カルボン酸
基を有する一種以上のエチレン系不飽和モノマー、並び
に他のエチレン系不飽和モノマー、例えば、アクリル酸
もしくはメタクリル酸のアルキルエステル類（例えば、
メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、ブチル
メタクリレート、エチルアクリレート、ブチルアクリレ
ート、ヘキシルアクリレート、ｎ−オクチルアクリレー
ト、ラウリルメタクリレート、２−エチルヘキシルメタ
クリレート、ノニルアクリレート、ベンジルメタクリレ
ート）、同様の酸類のヒドロキシアルキルエステル類
（例えば、２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒ
ドロキシエチルメタクリレート、及び２−ヒドロキシプ
ロピルメタクリレート）、同様の酸類のニトリル及びア
ミド類（例えば、アクリロニトリル、メタクリロニトリ
ル、及びメタクリルアミド）、酢酸ビニル、プロピオン
酸ビニル、塩化ビニリデン、塩化ビニル、並びに芳香族
ビニル化合物（例えば、スチレン、ｔ−ブチルスチレ
ン、及びビニルトルエン）、マレイン酸ジアルキル、イ
タコン酸ジアルキル、メチレンマロン酸ジアルキル、イ
ソプレン並びにブタジエン、を共重合することによって
得られるものが含まれる。

【００２１】適合する、カルボン酸基を含有するエチレ
ン系不飽和モノマー類には、アクリル酸、メタクリル
酸、エタクリル酸、イタコン酸、マレイン酸、フマル酸
のようなアクリルモノマー類、イタコン酸モノメチル、
イタコン酸モノエチル、及びイタコン酸モノブチルを含
むイタコン酸モノアルキル、マレイン酸モノメチル、マ
レイン酸モノエチル、及びマレイン酸モノブチルを含む
マレイン酸モノアルキル、シトラコン酸、並びにスチレ
ンカルボン酸が含まれる。

【００２２】共重合体は、塩化ビニリデンを６０〜９０
重量％、好ましくは７０〜８５重量％を含有する。共重
合体中における高塩化ビニリデン含有率が、裸ポリエス
テルフィルム支持体、ポリエステルフィルム支持体に通
常用いられる塩化ビニリデン含有下塗り層、及び上に位
置するゼラチン含有層の接着を保証する。さらに、塩化
ビニリデンは、優れた障壁特性及び耐摩耗性をこの共重
合体に与える。

【００２３】共重合体に含まれるカルボン酸含有エチレ
ン系不飽和モノマーの量は、共重合体の酸価が３０〜１
５０、好ましくは４０〜１００となる様な量である。酸
価は、通常、滴定によって決定され、ポリマー１ｇを中
和するのに要するＫＯＨのミリグラム数として定義され
る。酸価が３０未満であると、得られる塗膜はフィルム
形成性が劣る場合がある。

【００２４】ポリエステル画像形成層の下塗り層もしく
はプライマー層として塩化ビニリデン含有共重合体を用
いることは当該技術分野では周知である。これらの共重
合体は、例えば、米国特許第２，６２７，０８８号、同
２，６９８，２３５号、同２，６９８，２４０号、同
２，９４３，９３７号、同３，１４３，４２１号、同
３，２０１，２４９号、同３，２７１，１７８号、及び
同３，５０１，３０１号明細書に記載されているよう
な、塩化ビニリデン／メチルアクリレート／イタコン酸
三元ポリマーもしくは塩化ビニリデン／アクリロニトリ
ル／アクリル酸三元ポリマーである。従来技術では、こ
れらの下塗り層コーティング組成物は、同時に、ポリエ
ステルフィルムベースとの接着を改善する「ビッティン
グ（biting）」剤としての役割を有し、且つ塩化ビニリ
デン含有共重合体のフィルム形成性を改善する融合助剤
として作用するレゾルシノールのような化合物を含有す
ることが多い。本明細書に記載したコーティング組成物
は優れたフィルム形成特性を有し、健康及び環境の見地
から望ましくないレゾルシノールのような化合物を含む
融合助剤の使用を必要としない。

【００２５】米国特許第４，９５４，４３０号明細書に
は、写真要素の寸法安定性を改良するために、ポリエス
テルフィルム支持体上に塗布された塩化ビニリデン含有
下引き層が記載されている。この特許明細書には、これ
らの層を、水性コーティング組成物もしくは溶剤コーテ
ィング組成物のいずれかから塗布することができると教
示されている。米国特許第４，９９４，３５３号明細書
には、写真要素の寸法安定性を改良するために、ポリエ
ステルフィルム支持体上に塗布された、塩化ビニリデン
７０〜９９．９重量％及びカルボン酸基含有ビニルポリ
マー０．１〜５重量％を含有する下引き層が記載されて
いる。従来技術では、この下引き層コーティング組成物
は、塩化ビニリデンコポリマーラテックスに加えて、ｐ
Ｈ調整のための酸もしくはアルカリを含有することがで
きる。しかし、これらの先行技術文献は、共重合体のカ
ルボン酸基をアンモニアもしくはアミンと反応させて７
〜１０の組成物ｐＨを与える当該カルボン酸基を含有す
る塩化ビニリデン共重合体を含有するコーティング組成
物の利点を教示しないし、提案もしていない。実際、米
国特許第４，９９４，３５３号明細書に教示されている
実施例のコーティング組成物は全てｐＨ６．０であり、
フィルム形成特性に関する本発明の利点を提供しない。

【００２６】本発明に従う塩化ビニリデン含有共重合体
を、通常の溶液重合法、バルク重合法、乳化重合法、懸
濁重合法、もしくは分散重合法によって調製することが
できる。重合プロセスは、一般的に遊離基開始剤を用い
て開始される。いずれの種類の遊離基も用いることがで
きる。好ましい開始剤には、過硫酸塩類（例えば、過硫
酸アンモニウム、過硫酸カリウム等）、過酸化物（例え
ば、過酸化水素、過酸化ベンゾイル、クメンヒドロペル
オキシド、ｔ−ブチルペルオキシド等）、アゾ化合物
（例えば、アゾビスシアノバレリアン酸、アゾイソブチ
ロニトリル等）、及びレドックス開始剤（過酸化水素−
鉄（II）塩、過硫酸カリウム−硫酸水素ナトリウム、
等）が含まれる。通常の連鎖移動剤もしくは当該技術分
野で知られているそれらの混合物、例えば、アルキルメ
ルカプタン類を用いて、ポリマー分子量をコントロール
することができる。

【００２７】溶液重合を用いる場合、適合する溶媒例に
は、ケトン類（例えば、メチルエチルケトン、メチルブ
チルケトン）、エステル類（例えば、酢酸エチル、酢酸
ブチル）、エーテル類（例えば、エチレングリコールモ
ノブチルエーテル）、及びアルコール類（例えば、２−
プロパノール、１−ブタノール）が含まれる。生じたビ
ニルポリマーを、アミンもしくはアンモニアで中和して
水に再分散することができる。その後、加熱もしくは蒸
留によって有機溶剤を除去する。これに関しては、溶液
重合時の反応媒体として用いるには水と適合可能な有機
溶剤が好ましい。本発明の実施に用いられるアミン類の
適合例には、ジエチルアミン、トリエチルアミン、イソ
プロピルアミン、エタノールアミン、ジエタノールアミ
ン、及びモルホリンが含まれる。

【００２８】本発明のビニリデン含有共重合体の好まし
い調製法は、エチレン系不飽和モノマー類を、水溶性開
始剤及び界面活性剤と一緒に混合する乳化重合プロセス
による方法である。乳化重合プロセスは当該技術分野で
は周知である（例えば、Padget, J. C. のJournal of C
oating Technology, 66 巻, No. 839, 89-105, 1994；E
l-Aasser, M. S. and Fitch, R. M. 編、Future Direct
ions in Polymer Colloids, NATO ASI Series, No 138,
Martinus Nijhoff Publishers, 1987 ；Arshady, R. C
olloid & Polymer Science, 1992, No 270, 717-732
頁；Odian, G. Principles of Polymerization, 第2
版, Wiley (1981)；並びにSorenson, W. P.及びCampbel
l, T. W. Preparation Method of Polymer Chemistry,
第2 版、Wiley (1968)を参照されたい）。

【００２９】重合プロセスは、遊離基開始剤を用いて開
始される。いずれの種類の遊離基開始剤も用いることが
できる。好ましい遊離基開始剤には、上述のものが含ま
れる。使用できる界面活性剤には、例えば、硫酸塩、ス
ルホン酸塩、カチオン性化合物、両性化合物、もしくは
ポリマー保護コロイドが含まれる。具体例は、「McCUTC
HEON'S Volume 1: Emulsifierss & Detergents, 1995,
North American Edition」に記載されているものであ
る。

【００３０】乳化重合によって作られる塩化ビニリデン
含有ポリマー粒子を、さらにアンモニアもしくはアミン
で処理して、カルボン酸基を中和し、そしてこの分散体
をｐＨ７〜１０に調節する。架橋コモノマーを乳化重合
に用いて、ポリマー粒子を少し架橋してもよい。架橋す
るモノマーのレベルをポリマーフィルム形成特性に悪影
響を与えない程度の低レベルに維持することが好まし
い。好ましい架橋コモノマーは、不飽和一価アルコール
と不飽和モノカルボン酸とのエステル類（例えば、アリ
ルメタクリレート、アリルアクリレート、ブテニルアク
リレート、ウンデセニルアクリレート、ウンデセニルメ
タクリレート、ビニルアクリレート、及びビニルメタク
リレート）、ジエン類（例えば、ブタジエン及びイソプ
レン）、飽和グリコール類もしくはジオール類と不飽和
モノカルボン酸とのエステル類（例えば、エチレングリ
コールジアクリレート、エチレングリコールジメタクリ
レート、トリエチレングリコールジメタクリレート、
１，４−ブタンジオールジメタクリレート、１，３−ブ
タンジオールジメタクリレート）、及び多官能性芳香族
化合物（例えば、ジビニルベンゼン）を含む、重合反応
に関連する多官能性を有するモノマー類である。

【００３１】本発明コーティング組成物は上記のカルボ
ン酸含有塩化ビニリデン共重合体に加えて他のポリマー
バインダーを含有することができる。これらの他のポリ
マーバインダーは、水溶性もしくは水分散性であっても
よく、フィルム形成性もしくは非フィルム形成性であっ
てもよい。そのようなポリマーバインダーの例には、例
えば、ゼラチン、水分散性ポリウレタン、及び非フィル
ム形成性コロイド状ポリマー粒子が含まれる。本発明に
従って、カルボン酸含有塩化ビニリデン共重合体は、コ
ーティング組成物のポリマーバインダー総量の少なくと
も２５％である。

【００３２】アルカリ処理ゼラチン（家畜の骨もしくは
皮ゼラチン）、酸処理ゼラチン（豚皮ゼラチン）及びゼ
ラチン誘導体、例えば、アセチル化ゼラチン、フタル化
ゼラチン等の、画像形成の技術分野で通常用いられるい
ずれのタイプのゼラチンも本発明のコーティング組成物
に使用できる。アニオン性、カチオン性、もしくは非イ
オン性の安定化された水性ポリウレタン分散体を調製す
ることができる。アニオン性分散体は、通常、カルボキ
シルもしくはスルホン官能化コモノマー、例えば、適当
に抑制されたジヒドロキシカルボン酸（ジメチロールプ
ロピオン酸）もしくはジヒドロキシスルホン酸を含有す
る。カチオン系は、適当なアルキル化剤もしくは酸の添
加によって第四級アンモニウムに転換される、第三級窒
素原子を有するジオール類を組み込むことによって調製
される。非イオン性に安定化された水性ポリウレタン類
は、ジオール類もしくはポリウレタンオキシド側基を有
するジイソシアネートコモノマー類を用いて調製され
る。そのようなポリウレタン分散体は、広いｐＨ範囲に
亘ってコロイド状に安定である。小粒径で且つ強安定性
の組合せを達成するために、非イオン安定化及びアニオ
ン安定化を組み合わせて用いる場合もある。そのような
ポリウレタン分散体は「ユニバーサル」ポリウレタン分
散体と呼ばれることが多い。本発明のコーティング組成
物の場合、アニオン性、非イオン性、もしくはユニバー
サルポリウレタン分散体が好ましい。

【００３３】本発明の用途に適した非フィルム形成性コ
ロイド状ポリマー粒子には、米国特許第５，３６６，８
５５号及び同５，４７７，８３２号明細書に記載されて
いるものが含まれる。そのようなポリマー粒子は、３重
量％ポリマー粒子を含有する水性コーティング配合物
を、透明基体上にウェット被覆量１０ｃｃ／ｍ² で塗布
し、その後７５℃で２分間乾燥したとき透明フィルムを
形成しないものである。

【００３４】これらの非フィルム形成性ポリマー粒子
は、ブロッキング、フェロタイピング、摩耗及びスクラ
ッチに対する耐性を与えるガラス質ポリマーを含んでな
る。これらのポリマーには、例えば、アクリル酸を含む
アクリレート類、メタクリル酸を含むメタクリレート
類、アクリルアミド類及びメタクリルアミド類、イタコ
ン酸並びにその半エステル及びジエステル、置換された
スチレンを含むスチレン、アクリロニトリル及びメタク
リロニトリル、酢酸ビニル、ビニルエーテル、ハロゲン
化物ビニル及びハロゲン化物ビニリデン、並びにオレフ
ィン類のようなエチレン系不飽和モノマーから調製され
る、付加タイプポリマー及びインターポリマーが含まれ
る。

【００３５】さらに、架橋及びグラフト結合モノマー
類、例えば、１，４−ブチレングリコールメタクリレー
ト、トリメチロールプロパントリアクリレート、アリル
メタクリレート、ジアリルフタレート、ジビニルベンゼ
ン等を用いることもできる。これらのポリマー粒子は、
分子間架橋もしくは架橋剤との反応による共有結合を形
成できる反応性官能基を含むことができる。適切な反応
性官能基には、ヒドロキシル、カルボキシル、カルボジ
イミド、エポキシド、アジリジン、ビニルスルホン、ス
ルフィン酸、活性メチレン、アミノ、アミド、アリル、
等が含まれる。コロイド状ポリマー粒子を、適当な分散
剤を用いて、水において乳化重合もしくはプリフォーム
ポリマーを乳化することにより調製することができる。

【００３６】本発明に従うコーティング組成物は、カル
ボン酸基もしくはヒドロキシル基との反応に適した架橋
剤、例えば、エポキシ化合物、多官能性アジリジン類、
メトキシアルキルメラミン類、トリアジン類、ポリイソ
シアネート類、カルボジイミド類等を含んでもよい。当
該コーティング組成物において架橋剤を用いることは、
本発明の補助層を裏引き層もしく下に位置する帯電防止
層を保護する障壁層として用いる場合に特に好ましい。
なぜなら、塩化ビニリデン共重合体を架橋するとその物
性が改善され、乾燥された層をフィルム処理液に対して
より不浸透性にするからである。

【００３７】リサーチディスクロージャー、No. 30811
9、1989年12月発行、1008-1009 頁に記載されているよ
うな当該技術分野で周知の艶消し粒子も、本発明のコー
ティング組成物に用いることができる。ポリマー艶消し
粒子を用いる場合、それらは、コートされた層に対する
艶消し粒子の接着をより改善するために、分子間架橋も
しくは架橋剤との反応により、バインダーポリマーと共
有結合を作ることができる反応性官能基を含有すること
ができる。適切な反応性官能基には、ヒドロキシル、カ
ルボキシル、カルボジイミド、エポキシド、アジリジ
ン、ビニルスルホン、スルフィン酸、活性メチレン、ア
ミノ、アミド、アリル、等が含まれる。

【００３８】また、本発明のコーティング組成物は、滑
剤もしくは滑剤組合せを含んで本発明に従う画像形成要
素のすべり摩擦を減らすことができる。典型的な滑剤に
は： （１）例えば、米国特許第３，４８９，５６７号、同
３，０８０，３１７号、同３，０４２，５２２号、同
４，００４，９２７号、及び同４，０４７，９５８号並
びに英国特許第９５５，０６１号及び同１，１４３，１
１８号明細書に開示されているシリコーン系材料；

【００３９】（２）米国特許第２，４５４，０４３号、
同２，７３２，３０５号、同２，９７６，１４８号、同
３，２０６，３１１号、同３，９３３，５１６号、同
２，５８８，７６５号、同３，１２１，０６０号、同
３，５０２，４７３号、同３，０４２，２２２号及び同
４，４２７，９６４号、英国特許第１，２６３，７２２
号、同１，１９８，３８７号、同１，４３０，９９７
号、同１，４６６，３０４号、同１，３２０，７５７
号、同１，３２０，５６５号、及び同１，３２０，７５
６号、並びにドイツ国特許第１，２８４，２９５及び同
１，２８４，２９４号明細書に開示されている高級脂肪
酸及びそれらの誘導体、高級アルコール及びそれらの誘
導体、高級脂肪酸の金属塩類、高級脂肪酸エステル類、
高級脂肪酸アミド類、高級脂肪酸の多価アルコールエス
テル類等；

【００４０】（３）液体パラフィン、並びに例えば、カ
ルナウバワックス、天然及び合成ワックス、石油蝋、ミ
ネラルワックス等のパラフィンもしくはワックス状物
質； （４）ポリテトラフルオロエチレン、ポリトリフルオロ
クロロエチレン、ポリフッ化ビニリデン、ポリトリフル
オロクロロエチレン−コ−ビニルクロリド、パーフルオ
ロアルキル側鎖基をもつポリメタアクリレートもしくは
ポリメタアクリルアミド類等を包含するパーフルオロ−
もしくはフルオロ−又はフルオロクロロ含有物質が含ま
れる。本発明に有用な滑剤はリサーチディスクロージャ
ー、No.308119、1989年12月発行、1006頁にさらに詳し
く記載されている。

【００４１】本発明では、特定の層の作用に従って、当
該コーティング組成物に、界面活性剤、乳化剤、塗布助
剤、艶消し粒子、流動改良剤、無機フィラー（例えば、
導電性金属酸化物粒子、不導電性金属酸化物粒子）、顔
料、磁性粒子、及び殺生剤等を含む他の追加の化合物を
加えることができる。コーティング組成物は、少量の有
機溶剤を含んでもよいが、有機溶剤の濃度はコーティン
グ組成物の総量の１重量％未満であるのが好ましい。

【００４２】本発明のコーティング組成物を、多くの周
知の技法、例えば、ディップコーティング、ロッドコー
ティング、ブレードコーティング、エアナイフコーティ
ング、グラビアコーティング、及びリバースロールコー
ティング、押出コーティング、スライドコーティング、
カーテンコーティング等のいずれにも適用することがで
きる。コーティング後、この層を、通常、簡単な蒸発作
用（対流加熱等の公知の技法によって促進してもよい）
によって乾燥する。公知のコーティング及び乾燥方法
は、リサーチディスクロージャー、No. 308119、1989年
12月発行、1007-1008 頁に記載されている。本発明のコ
ーティング組成物を裸ポリマー支持体の下引き層もしく
は下塗り層として用いる場合は、放電処理された支持体
面にこのコーティング組成物を塗布することが望まし
い。塗布されるコーティングの濡れと接着性を改善する
ためにポリマー支持体材料を放電処理することは、当該
技術分野では周知である。この放電処理は、例えば、プ
ラズマもしくはコロナ放電となることができる。

【００４３】特に好ましい態様では、本発明の画像形成
要素は写真要素、例えば、写真フィルム、写真ペーパー
もしくは写真ガラス板であり、その画像形成層は輻射線
感受性ハロゲン化銀乳剤層である。そのような乳剤層は
一般的にフィルム形成性親水性コロイドを含んでなる。
最も一般的に用いられるものは、ゼラチンであり、本発
明の用途ではゼラチンが特に好ましい材料である。有用
なゼラチンには、アルカリ処理ゼラチン（家畜の骨もし
くは皮ゼラチン）、酸処理ゼラチン（豚皮ゼラチン）及
びゼラチン誘導体、例えば、アセチル化ゼラチン、フタ
ル化ゼラチン等が含まれる。単独もしくはゼラチンと組
み合わせて用いることができる他の親水性コロイドに
は、デキストラン、アラビアゴム、ゼイン、カゼイン、
ペクチン、コラーゲン誘導体、コロジオン、寒天、クズ
ウコン、アルブミン、等が含まれる。さらに他の有用な
親水性コロイドは、水溶性ポリビニル化合物、例えば、
ポリビニルアルコール、ポリアクリルアミド、ポリビニ
ルピロリドン等である。

【００４４】本発明の写真要素は、感光性ハロゲン化銀
乳剤をのせた支持体を有する簡単な黒白要素もしくは単
色要素となることができ、また、多層及び／もしくは多
色要素となることができる。本発明のカラー写真要素
は、典型的に、スペクトルの三原色の範囲にそれぞれ感
度を有する色素画像生成ユニットを有する。各ユニット
は、スペクトルの所定の範囲に感度を有する、単一乳剤
層もしくは多層乳剤層から成ることができる。要素のこ
れらの層（画像形成層を含む）を、種々の順に配置する
ことができ、当該技術分野では良く知られている。

【００４５】本発明に従う好ましい写真要素は、それと
組合わさるイエロー画像色素提供物質をもつ少なくとも
一つの青感性ハロゲン化銀乳剤層、それと組合わさるマ
ゼンタ画像色素提供物質をもつ少なくとも一つの緑感性
ハロゲン化銀乳剤層、及びそれと組合わさるシアン画像
色素提供物質をもつ少なくとも一つの赤感性ハロゲン化
銀乳剤層を含んで成る。乳剤層に追加して、本発明の写
真要素は、写真要素に一般的な一層以上の補助層、例え
ば、オーバーコート層、スペーサー層、フィルター層、
中間層、ハレーション防止層、ｐＨ低下層（酸層及び中
和化層ともいう）、タイミング層、不透明反射層、不透
明光吸収層等を含むことができる。支持体は写真要素用
途に適した任意の支持体となることができる。典型的な
支持体には、ポリマーフィルム、ペーパー（ポリマーコ
ート紙を含む）、ガラス等である。本発明の支持体及び
写真要素の他の層に関する詳細は、リサーチディスクロ
ージャー、アイテム36544、1944年9 月に記載されてい
る。

【００４６】本発明の写真要素に用いる感光性ハロゲン
化銀乳剤には、粗い、レギュラーもしくは微細な粒子の
ハロゲン化銀結晶又はそれらの混合物が含まれ、塩化
銀、臭化銀、臭ヨウ化銀、塩臭化銀、塩ヨウ化銀、塩臭
ヨウ化銀、及びそれらの混合物等のハロゲン化銀を含ん
でなることができる。乳剤は、例えば、平板状粒子感光
性ハロゲン化銀乳剤となることができる。これらの乳剤
はネガ型乳剤もしくは直接陽画乳剤となることができ
る。これらは、ハロゲン化銀粒子の主として表面、もし
くはハロゲン化銀粒子の内部に潜像を形成することがで
きる。これらを、通常の実施に従って化学及び分光増感
することができる。これらの乳剤は一般的にはゼラチン
乳剤であるが、通常の実施に従って他の親水性コロイド
を用いることもできる。ハロゲン化銀乳剤に関する詳細
は、リサーチディスクロージャー、アイテム36544 、19
44年9 月、及びそこに引用された文献に含まれている。

【００４７】本発明に用いる写真用ハロゲン化銀乳剤
は、写真技術の分野で一般的な他の添加物を有すること
ができる。有用な添加物は、例えば、リサーチディスク
ロージャー、アイテム36544 、1944年9 月、に記載され
ている。有用な添加物には、分光増感色素、減感剤、カ
ブリ防止剤、マスキングカプラー、ＤＩＲカプラー、Ｄ
ＩＲ化合物、汚染防止剤、画像色素安定化剤、フィルタ
ー色素及びＵＶ吸収剤等の吸収性材料、光散乱物質、塗
布助剤、可塑剤及び滑剤等が含まれる。

【００４８】写真要素に用いる色素画像提供物質によっ
ては、それをハロゲン化銀乳剤層に組み込むか、もしく
はその乳剤層と組合わさる別の層に組み入れることがで
きる。色素画像提供物質は、当該技術分野で公知のいく
つかのもの、例えば、色素生成カプラー、漂白可能色
素、色素現像薬及びレドックス色素放出剤となることが
でき、用いられる具体的なものは、写真要素の性質及び
所望する画像のタイプに依存する。

【００４９】別々の溶液で処理するように設計された通
常のカラー材料に関して用いられる色素画像提供物質
は、好ましくは色素生成カプラー、即ち、被酸化現像主
薬と結合して色素を生成する化合物である。シアン色素
画像を生成する好ましいカプラーは、フェノール類及び
ナフトール類である。マゼンタ色素画像を生成する好ま
しいカプラーは、ピラゾロン類及びピラゾロトリアゾー
ル類である。イエロー色素画像を生成する好ましいカプ
ラーは、ベンゾイルアセトアニリド類及びピバリルアセ
トアニリド類である。

【００５０】本発明を以下の例を参照して詳細に記載す
るが、本発明のこれらの例に減退されるべきでない。こ
れらの例は本発明の水性コーティング組成物の利点を実
証し、本発明のコーティング組成物が、写真支持体製造
プロセスにおいて典型的に用いられる乾燥条件下で、優
れたフィルム形成性を有することを特に示す。塗布され
た層はひときわ優れた、摩耗、上下に位置する層との接
着性及び障壁特性を含む優れた物性を示す。

【００５１】

【実施例】アクリロニトリル１５重量％、塩化ビニリデ
ン７９重量％、及びアクリル酸６重量％を含んでなる水
性ラテックスポリマー（ポリマーＰ−１）を、乳化重合
技法によって調製した。そのように調製したラテックス
は、ｐＨ２．３、ガラス転移温度（Ｔ_g ）４２℃、及び
酸価４７であった。

【００５２】ポリマーＰ−１のｐＨを、２０重量％のト
リエチルアミン溶液で９．０に調節した。メチルメタク
リレート６５重量％、ブチルアクリレート２５重量％、
及びメタクリル酸１０重量％を含んでなる三元ポリマー
ラテックスを、乳化重合技法によって調製した。このポ
リマー（ポリマーＰ−２）は、Ｔ_g ７３℃及び酸価６５
であった。このポリマーラテックスのｐＨを、２０重量
％のトリエチルアミン溶液で９．０に調節した。

【００５３】例１ 次の例は、本発明のコーティング組成物が耐摩耗性裏引
き層として有用であることを実証する。塩化ビニリデ
ン、メチルアクリレート、及びイタコン酸の三元ポリマ
ーで下引きされているポリエチレンテレフタレートフィ
ルム支持体を、ｐＨ９．０を有し、ポリマーＰ−１を
６．６７重量％及び多官能性アジリジン架橋剤（CX100
、Zeneca Resins Inc.製）を０．６７重量％含んでな
る水性コーティング溶液で塗布し、１００℃で２分間乾
燥して、乾燥被覆量１０７６ｍｇ／ｍ²の裏引き層を得
た。このサンプルを例１とする。

【００５４】ポリマーＰ−１の代わりにポリマーＰ−２
を用いて同様に、比較サンプルＡを調製した。比較サン
プルＢを、塩化メチレンのElvacite 2041 メチルメタク
リレートポリマー（Ｔ_g １０５℃、ICI Acrylics Inc.
製）７重量％溶液を前述の下引きされたポリエステルフ
ィルムに塗布して調製して、被覆量１０７６ｍｇ／ｍ²
の乾燥した層を得た。

【００５５】これらの塗膜のテーバー耐摩耗性を、ASTM
D1044の方法に従って測定した。コーティング組成物及
び結果を表Ｉに報告する。

【００５６】

【表１】

【００５７】表Ｉの結果は、本発明の塗膜が、より高い
Ｔ_g のアクリルラテックスのサンプルＡに対して優れた
耐摩耗性を有し、非常に高いＴ_g 値を有する溶剤塗布ア
クリル樹脂にほとんど匹敵する摩耗耐性を有する非常に
透明な塗膜を与えることを示す。例２ 次の例は、本発明のコーティング組成物が帯電防止層の
保護オーバーコートとして有用であることを実証する。
塩化ビニリデン、メチルアクリレート、及びイタコン酸
の三元ポリマーで下引きされているポリエチレンテレフ
タレートフィルム支持体を、銀ドープされた五酸化バナ
ジウム０．０２５重量％、メチルアクリレート、塩化ビ
ニリデン及びイタコン酸（１５／８３／２）からなる三
元ポリマーラテックス０．０７５％を含んでなる水性帯
電防止配合物を用いて塗布し、１００℃で乾燥して、乾
量８ｍｇ／ｍ² の帯電防止層を生成した。ｐＨ９．０を
有し、ポリマーＰ−１を６．６７重量％及び多官能性ア
ジリジン架橋剤（CX100 、Zeneca Resins Inc.製）を
０．６７重量％含んでなる水性コーティング溶液を、こ
の帯電防止層に塗布し、この塗膜を１００℃で２分間乾
燥して、乾燥被覆量１０７６ｍｇ／ｍ² の保護オーバー
コート層を得た。このサンプルを例２とする。ｐＨ３．
０のオーバーコーティング組成物においてポリマーＰ−
１を用いて類似のサンプル（比較サンプルＣ）を調製し
た。

【００５８】五酸化バナジウム層の帯電防止性は不浸透
性バリアで保護されなければフィルム処理後に破壊され
ることが分かっている（米国特許第５，００６，４５１
号及び同５，２２１，５９８号明細書に記載されてい
る）。このようにして、例コーティングの不浸透性を、
通常にフィルム現像及び定着溶液で処理した後のサンプ
ルの帯電防止特性を測定することによって評価できた。

【００５９】米国特許第４，２６９，９２９号明細書に
記載されるように、これらのサンプルを、３８℃で６０
秒間、高ｐＨ（１１．３）現像液及び定着液にそれぞれ
浸漬し、その後蒸留水でリンスした。処理したサンプル
の相対湿度２０％での内部抵抗を測定（塩橋法で）し、
処理前の内部抵抗と比較する。結果を表ＩＩに報告す
る。

【００６０】

【表２】

【００６１】表ＩＩの結果は、本発明のコーティング組
成物が、最も厳しいフィルム処理液からも下にある帯電
防止層を保護することを示す。ｐＨが７〜１０に調節さ
れていない同じポリマー組成物を含有する比較コーティ
ング組成物は、透明性が低下し、本発明の塗膜と比較す
ると劣ったフィルム形成性を示す帯電防止特性の低下の
程度を示した。

【００６２】例３ 次の例は、中和されたカルボン酸含有塩化ビニリデン共
重合体及び水分散性ポリウレタンを含んでなる本発明の
コーティング組成物を説明する。ｐＨ９．０のポリマー
Ｐ−１を４．６７重量％、Neorez R960 水分散性ポリウ
レタン（ZenecaResins Inc.製）２．０重量％、及び多
官能性アジリジン架橋剤（CX100 、Zeneca Resins Inc.
製）を０．６７重量％含んでなる水性コーティング溶液
を、前述の例に記載した帯電防止層に塗布し、この塗膜
を１００℃で２分間乾燥して、乾燥被覆量１０７６ｍｇ
／ｍ² の保護オーバーコート層を得た。このサンプルを
例３とする。類似のコーティング組成物（比較サンプル
Ｄ）を、トリエチルアミンで中和されていないｐＨ２．
３のポリマーＰ−１、Neorez R960 を２．０重量％、及
びCX100 架橋剤を０．６７重量％を用いて調製した。

【００６３】市販のポリウレタン分散体の多くは、その
分散体のｐＨが安定化酸のｐＫａ値から下がるときに、
その安定化酸基のｐＫａのところでコロイド安定性が突
然低下する。Neorez R960 の場合のように、ポリウレタ
ンの安定化部分としてカルボン酸を用いる場合、ｐＨ６
より下ではこのポリウレタン分散体は不安定である。６
未満のｐＨ値を有する比較サンプルＤのコーティング組
成物は不安定であり、保護オーバーコート層はこの配合
物からは調製されなかった。一方、本発明のコーティン
グ組成物（例３）は優れた安定性を有し、テーバー耐摩
耗性値１３．５を有し、処理の前後とも抵抗１．６×１
０⁷ Ω／□を有する透明性の高い乾燥塗膜を与えた。

【００６４】例４及び５ 次の例は、中和されたカルボン酸含有塩化ビニリデン共
重合体及び水分散性の非フィルム形成性ポリマー粒子を
含んでなる本発明のコーティング組成物を説明する。ｐ
Ｈ９．０のポリマーＰ−１、メチルメタクリレート／メ
タクリル酸９７／３ラテックス（粒径６０ｎｍ及びＴ_g
１２０℃のを有するＰＭＭＡ−ＭＭＡラッテクス）、並
びに多官能性アジリジン架橋剤（CX100 、Zeneca Resin
s Inc.製）の混合物を含んでなる水性コーティング溶液
を、前述の例に記載した帯電防止層に塗布し、この塗膜
を１００℃で２分間乾燥して、乾燥被覆量１０７６ｍｇ
／ｍ² の保護オーバーコート層を得た。このサンプルを
例４及び５とする。類似のコーティング組成物（比較サ
ンプルＥ及びＦ）を、トリエチルアミンで中和されてい
ないｐＨ２．３のポリマーＰ−１、ＰＭＭＡ−ＭＭＡラ
ッテクス、及びCX100 架橋剤の混合物を用いて調製し
た。

【００６５】比較例サンプルＧを、ＰＭＭＡ−ＭＭＡラ
ッテクス６．７重量％及びCX100 架橋剤０．６７重量％
を含んでなるコーティング組成物を塗布して調製した。
これらのサンプルを、塗膜外観、テーバー耐摩耗性、及
び上記のような処理後の抵抗について評価し、結果を表
ＩＩＩに示す。本発明の塗膜は、当該組成物の優れたフ
ィルム形成特性のために優れた透明性を備えた乾燥した
層を与える。さらに、例４及び５は、優れた耐摩耗性及
び障壁特性も提供する。一方、比較コーティング組成物
は、透明性がないために耐摩耗性のテストができない曇
った粉だらけの塗膜を与えた。

【００６６】

【表３】

【００６７】例６〜９ 次の例は、本発明のコーティング組成物をフィルム支持
体の下引き層として用いることができることを実証す
る。中和されたポリマーＰ−１及びｐＨ８のゼラチン
（ライム処理された骨ゼラチン）の混合物を含んでなる
コーティングを、塩化ビニリデン、メチルアクリレート
及びイタコン酸の三元ポリマーラテックスで下引きされ
ているポリエチレンテレフタレートフィルム支持体、も
しくはコロナ放電処理された裸ポリエチレンテレフタレ
ートフィルム支持体に適用した。この塗膜を１００℃で
乾燥すると、乾燥被覆量１５０ｍｇ／ｍ² の層を与え
た。本発明のこれらの下引き層の上に、ビス（ビニルメ
チル）スルホン硬膜剤を含有する１０重量％ゼラチン溶
液を塗布して、写真乳剤層もしくはカールコントロール
層を用いた下引き層のオーバーコートを模した。このゼ
ラチン層を１５℃でチルセットし、４０℃で乾燥すると
乾燥被覆量４５００ｍｇ／ｍ² を与えた。

【００６８】この下引き層に対するゼラチンオーバーコ
ートの乾燥接着性を、かみそりの刃でこの塗膜に小さな
ハッチマークを付け、マークを付けた領域の上に高粘着
テープを貼り、このテープをその面から急に引っ張るこ
とによって測定した。マークを付けた領域が取り除かれ
た量が、乾燥接着性の尺度である。これらのサンプルを
３５℃でそれぞれ１分間、現像液と定着液に入れ、そし
て蒸留水でリンスして、サンプルのウェット接着性を試
験した。濡れたままでゼラチン塗膜の面を指で激しくこ
すり、取り除かれた塗膜の量がウェット接着性の尺度で
ある。塗膜の説明及びその結果を表ＩＶに示す。

【００６９】

【表４】

【００７０】表ＩＶの結果は、本発明のコーティング組
成物が、放電処理された裸支持体、下引きされた支持
体、及び上に位置するゼラチン層に対して優れた接着性
を提供することを示す。本発明の好ましい態様を説明し
たが、当業者は、本発明の範囲内の多くの変更及び改造
を、本発明の精神から離れることなく行うことができ、
本発明は、それ等全てを包含する。

【００７１】本発明の他の好ましい態様を請求項との関
連において、次ぎに記載する。 （態様１）塩化ビニリデンを６０〜９０重量％を含む前
記共重合体が、塩化ビニリデンと、塩化ビニリデンと、
カルボン酸基を有する一種以上のエチレン系不飽和モノ
マー類と、他のエチレン系不飽和モノマー類とを共重合
させることによって得られる請求項１に記載の画像形成
要素。

【００７２】（態様２）前記カルボン酸基を有するエチ
レン系不飽和モノマー類が、アクリルモノマー類、イタ
コン酸モノアルキル、マレイン酸モノアルキル、シトラ
コン酸、及びスチレンカルボン酸からなる群より選ばれ
る態様１に記載の画像形成要素。 （態様３）前記他のエチレン系不飽和モノマーが、アク
リル酸のアルキルエステル類、メタクリル酸のアルキル
エステル類、アクリル酸のヒドロキシアルキルエステル
類、メタクリル酸のヒドロキシアルキルエステル類、ア
クリル酸のニトリル類、メタクリル酸のニトリル類、ア
クリル酸のアミド類、メタクリル酸のアミド類、酢酸ビ
ニル、プロピオン酸ビニル、塩化ビニリデン、塩化ビニ
ル、芳香族ビニル化合物、マレイン酸ジアルキル、イタ
コン酸ジアルキル、メチレンマロン酸ジアルキル、イソ
プレン、及びブタジエンからなる群より選ばれる態様１
に記載の画像形成要素。

【００７３】（態様４）前記コーティング組成物が、さ
らに架橋剤を含んでなる請求項１に記載の画像形成要
素。 （態様５）前記コーティング組成物が、さらに艶消し粒
子を含んでなる請求項１に記載の画像形成要素。 （態様６）前記コーティング組成物が、さらに滑剤を含
んでなる請求項１に記載の画像形成要素。

【００７４】（態様７）前記少なくとも一つの層が、下
引き層を含んでなる請求項１に記載の画像形成要素。 （態様８）前記コーティング組成物が、さらにゼラチン
を含んでなる請求項１に記載の画像形成要素。 （態様９）前記コーティング組成物が、さらにポリウレ
タンを含んでなる請求項１に記載の画像形成要素。

【００７５】（態様１０）前記コーティング組成物が、
さらに非フィルム形成性ポリマー粒子を含んでなる請求
項１に記載の画像形成要素。 （態様１１）カルボン酸基を有する共重合体を含むフィ
ルム形成性バインダーをその中に分散して有する水性媒
体を含んでなる画像形成要素に用いる水性コーティング
組成物であって、前記共重合体が、塩化ビニリデンを６
０〜９０重量％含み、前記共重合体が、酸価３０〜１５
０を有し、前記カルボン酸基が、アンモニアもしくはア
ミンと反応して、その結果前記水性コーティング組成物
がｐＨ７〜１０を有する水性コーティング組成物。

【００７６】（態様１２）塩化ビニリデンを６０〜９０
重量％を含む前記共重合体が、塩化ビニリデンと、塩化
ビニリデンと、カルボン酸基を有する一種以上のエチレ
ン系不飽和モノマー類と、他のエチレン系不飽和モノマ
ー類とを共重合させることによって得られる態様１１に
記載のコーティング組成物。 （態様１３）前記カルボン酸基を有するエチレン系不飽
和モノマー類が、アクリルモノマー類、イタコン酸モノ
アルキル、マレイン酸モノアルキル、シトラコン酸、及
びスチレンカルボン酸からなる群より選ばれる態様１２
に記載の画像形成要素。

【００７７】（態様１４）前記他のエチレン系不飽和モ
ノマーが、アクリル酸のアルキルエステル類、メタクリ
ル酸のアルキルエステル類、アクリル酸のヒドロキシア
ルキルエステル類、メタクリル酸のヒドロキシアルキル
エステル類、アクリル酸のニトリル類、メタクリル酸の
ニトリル類、アクリル酸のアミド類、メタクリル酸のア
ミド類、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、塩化ビニリ
デン、塩化ビニル、芳香族ビニル化合物、マレイン酸ジ
アルキル、イタコン酸ジアルキル、メチレンマロン酸ジ
アルキル、イソプレン、及びブタジエンからなる群より
選ばれる態様１２に記載の画像形成要素。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 カルボン酸基を有する共重合体を含むフ
   ィルム形成性バインダーをその中に分散して有する水性
   コーティング組成物を塗布して、次に乾燥して形成され
   る少なくとも一つの層をその上に有する支持体を含んで
   なる画像形成要素であって、 前記共重合体が、塩化ビニリデンを６０〜９０重量％含
   み、 前記共重合体が、酸価３０〜１５０を有し、 前記カルボン酸基が、アンモニアもしくはアミンと反応
   して、その結果前記水性コーティング組成物がｐＨ７〜
   １０を有する画像形成要素。