JPS612150A - 拡散転写写真法用受像要素 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明の剥離層には、前記の発明の効果を阻害しない限
シ、その他の物質、例えば色調剤、画像安定化剤、帯電
防止剤、螢光増白剤、マット剤、□カブリ防止剤などを
添加してもよい。

本発明の剥離層の膜厚は、厚過ぎる場合に低温での現像
処理に於いて＊、！ｌ）′が出易くなシ、また膜厚が薄
過ぎる場合には、長時間の現像処理に於いて、処理液の
付着故障が増大するために約０゜００／９／ｍ２〜／　
、０９７ｍ２程度が適当であり、好ましくはｏ、ｏｔｇ
７ｍ”　〜ｏ、ｚｇ７ｍ２である。

この塗布量は、処理液のアルカリ性を実質的に低下させ
ないという点でも重要である。そのため本発明で用いる
剥離層は、拡散転写法でよく用いられる中和層（処理液
の高ｐＨを中性領域にまで中和する層）とは明確に区別
されるべきである。

本発明の剥離層に使用されるコポリマーの好ましい具体
ｆ１１は下記の一般式（１）であらゎすことができる。

一般式（Ｉ） −ｆ　ＣＨ２Ｃ−）−−＋ＡすＴ 式中Ｘは水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、又は置換
ろるいは無置換のアルキル基を表わす。

Ｙは水素原子、ハロゲン原子又はシアノ基、置換又は無
置換のアルキル基、−Ｃ−Ｏ−凡１１１１：（ここでＲ
は炭素数コ以上の置換あるいは無置換のアルキル基、又
は置換あるいは無置換のアリール基である。）、−□−
Ｃ−１（、”基（ここでル２は置換あるいは無置換のア
ルキル基、又は置換あるいは無置換のアリール基である
。ン、及び凡　はいずれも水素原子父は置換あるいは無
置換のアルキル基、又は置換あるいは無置換のアリール
基である。Ｒと比　は同じであっても異なっていてもよ
い）を表わす。Ａはエチレン性不飽和モノマーと共重合
可能なエチレン性不飽和モノカルボン酸又はモノカルボ
ン酸塩から鋳導される繰返し単位（モノマ一単位）を表
わす。

Ｘ及びｙはコポリマー中の七ツマー成分のモル百分率で
おシ、下記の関係にある。。

ｘ＋ｙ＝１００，０＜ｘ＜６０，１７０≦ｙく／Ｑ。

前記の置換アルキル基や置換アリール基の置換基として
は、水酸基、ハロゲン原子（好ましくは塩素原子）、シ
アン基、アルキル基、アリール基等を挙げる事ができる
。

一般式（１）で表わされるコポリマーのうち、更に好ま
しいものは下記のものである。即ち式中、Ｘは水素原子
、アルキル残基の炭素数が／〜グの置換又は無電アルキ
ル基であり、Ｙは−Ｃ−〇−ルー基（ここで比１はアル
キル残基の炭素数が２〜／２の置換又は無置換のアルキ
ル基である）、−０−Ｃ−４ｔ２基（ここでＲ２は炭素
数ｌ〜／２の置換あるいは無置換のアルキル基である。

）又及びＲはいずれも水素原子又は炭素数／〜／２の置
換あるいは無置換のアルキル基であシ、Ｒ３とＲ４は同
じであっても異なっていてもよい）である。

また、モノマー成分のモル百分率についてはｙが６０〜
タタの場曾が好ましく、更に好ましくは７０−７０の場
曾である。

Ｙのうら、特に好ましいものは、−ｃ−ｕ−ｉｔ”基（
ここで枕　はアルキル残基の炭素数が一２〜乙、更に好
ましくは３〜ｊの置換あるいは無置換のアルキル基でか
幻、又は−〇−Ｃ−几　基（ことでＲ２はアルキル残基
の炭素数が／〜乙の置換あるいは無置換のアルキル基で
ある）である。

Ａ成分を与える七ツマ−としては下記の一嵌′式％式％ 一般式ＣＭ＞ ＣＨ２−ＣＨ−Ｃ００ｋＬ５ 一般式（ＩＩ）で表わされるモノマーは塩の形で使用さ
れてもよく、その塩を形成するカチオンとしては、アル
カリ金属イオン、アルカリ土類金属イオンやアンモニウ
ムイオンを挙げる事ができる。

このモノマーの具体例を遊離酸の形で代表して以下に列
挙する。

ＣＨ２＝　ＣＨ Ｃｏｏ２ＣＨ２ＣＨ２０ＣＣＨ２ＣＨ２ＣＯ２ＨＩ ＣＨ２＝　Ｃ−ＣＨａ Ｃ０２ＣＨｚＣＨ２０ＣＣＨ２ＣＨ２ＣＯｚＨ上記のモ
ノマーのなかでもアクリル酸やメタクリル酸の使用が特
に好ましい。

一般式（１）で表わされるコポリマーは、その他の共重
合可能なモノマー成分（例えばスチレン類、具体的には
スチレン、α−メチルスチレン、弘−メチルスチレン等
から誘導されるもの）を包含してもよい。

以下に一般式（１）で表わされるコポリマーの具体例を
列挙する（化合物例中の共重合比はモル百分率を表わす
）。

１゜ ｇ ＣＯ２−ｎ−Ｃ４Ｈｇ　　　　　ＣＵ２ＮａＨ３ ４゜ Ｈ３ 瘍 Ｈ３ ７、 Ｌｉａ ８゜ Ｈ３ これらのコポリマーは特願昭ｊターフ／ｊ３７号明細書
に記載の方法に従って合成される。

本発明の剥離層は、架橋剤を用いて少くとも一部は架橋
される。架橋の方法としては、（１）カルボン酸または
その塩と反応しうる多官能の架橋剤による架橋、（２）
共重合成分としてアミン基や水酸基や活性メチレン基な
どをもった他の反応性モノマ一単位を導入し、架橋剤に
よって架橋すること、（３）ジアミン又はポリアミン化
合物を混合して、架橋剤によってカルボン酸と架橋する
方法などの方巻（ｌり７２年！λ月）、應りＪ、３コ、
１０ｇ頁に開示されている各種の化合物から選ぶことが
できる。

特に好ましい架橋剤は、イソシアネート基を少くとも二
つもつインシアネート化合物、エポキシ基を少くとも二
つもつエポキシ化合物およびエチレンイミノ基を少くと
も二つもつエチレンイミン化合物で１）、なかでも前記
のイソシアネート化合物が好ましい。これらの具体例を
以下にあげる。

ＣＨ３ Ｂ）　　０ＣＮ（Ｃ）１２）４−ＣＨ−ＮＧＯＧ０ＯＣ
Ｈ３ Ｃ）　　０ＣＮ−（ＣＨ２）６−ＮＧＯＧ） Ｈ） 工） Ｊ） これらの架橋剤はポリマーに対して、ｏ、ｉ重量−〜２
０重量係、好ましくは０．！〜ｌＯ重量係重量−る。

これらのポリマーおよび架橋剤を用いて剥離層をつくる
には、アセトン、メチルエチルケトン、アルコール類（
ジアセトンアルコール、インプロパツール、メタノール
、エタノール）、ジオキサン、アセトニトリル、テトラ
ヒドロフラン、ホルムアミド、酪酸エチルなどの有機溶
媒の単独又はこれらの混合溶媒、或いは水との混合溶媒
に溶解して、通常の方法によシ支持体上に塗布すればよ
い。

本発明の受像要素を構成する支持体としては、ガラスや
陶器のような硬い素材でもよいし、又紙類やフィルムの
ような撓やかな素材でもよいが、いずれにせよ保存中や
処理中に著しい寸度変化を起さないものを選ぶ事が大切
である。このような支持体としては透明でも不透明でも
よく、例えばポリエステルフィルム、ポリカーボネート
フィルム、ポリスチレンフィルム、セルロース訪導体の
フィルム、紙、バライタ紙、チタン白などの顔料塗工紙
や紙の表面をポリエチレン、ポリスチレン、セルローズ
誘導体のようなポリマーでラミネート処理した紙等が挙
げられる。本発明の受像要素の形態はこのような撓やか
な素材を支持体とするシート状である事が最も一般的で
あるので、以下には受像シートで代表して説明する事に
する。

本発明の受像シートを構成する受偉層の好ましい態様は
銀塩拡散転写法に於ては水溶性銀錯体の還元反応の触媒
となる物質（鏝沈積核物質あるいは現像核と呼ばれる）
をアルカリ性処理組成物浸透性のマトリックス物質中に
含有する層であるし、又力之−拡散転写法に於ては拡散
性色素化合物を固定する媒染層上ある。

銀沈積核物質としては、亜鉛、水銀、鉛、カドミウム、
鉄、クロム、ニッケル、錫、コバルト、銅などの貴金属
１．ｅラジウム、白金、銀、金などの貴金属、あるいは
これらの諸金属の硫化物、セレン化物、テルル化物など
、従来、銀沈積核として公知のものをすべて使用するこ
とができる。これらの錯沈積核物質は、対応する金属イ
オンを還元して、金属コロイド分散物をつくるか、ある
いは、金属イオン溶液と、可溶性硫化物、セレン化物ま
たはテルル化物溶液を混合して、水不溶性金属硫化物、
金属セレン化物または金禰テルル化物のコロイド分散物
をつくることによって見られる。

好ましい調子の１偉を与える受ｇＪ要素をうるには、こ
れらの銀沈積核物質は、受像層中に、通常、／、７１０
　〜１０”９７師２、好ましくは１０−８〜１０　　’
　９／ａｎ”含ませる。

又、上記のマトリックス物質としてはゼラチン、ポリヒ
ニルアルコール、カルボキシメチルセルロース、メチル
セルロースなどのような親水性結合剤もあるが、特にア
ルカリ非浸透性ポリマーを加水分解によジアルカリ浸透
性としたマトリックス物質が好適である。

加水分解可能なアルカリ非浸透性ポリマーとしては、た
とえばセルローストリアセテート、セルロースジアセテ
ート、セルロースプロピオネート、セルロースアセテー
トフチレートなどのセルロースエステル類や、ポリ酢酸
ビニル、ポリビニルプロピオネート、ポリビニルクロル
アセテートなどのポリビニルエステル類などがある。こ
れらのポリマーの少なくとも一つからなるアルカリ非浸
透性ポリマ一層はアルカリ溶液による加水分解により、
アルカリ浸透性となる。その他、ポリビニルホルマール
、ポリビニルアセタール、ポリビニルブチラールなどの
ポリビニルアセタール類金用いることもできる。この場
合には酸性加水分解によジアルカリ浸透性とすることが
できる。

アルカリ非浸透性ポリマ一層をアルカリ加水分解により
アルカリ浸透性にするには水酸化ナトリウム、水酸化カ
リウム、水酸化リチウム、水酸化テトラアルキルアンモ
ニウムなどのアルカリを、メタノールやエタノール々ど
のアルコールを１０〜？Ｑ係の濃度で含むアルコール水
溶液に溶解した鹸化液′ｌｉ−調製し、この鹸化液をセ
ルロースエステルのようなアルカリ非浸透性ポリマ一層
に接触させる。接触の方法としては鹸化液のブラシ塗布
、ローラー塗布、エアナイフ塗布、スプレー塗布あるい
は鹸化液浴への浸漬など従来公知のあらゆる接触手段を
適用することができる。鹸化液の接触によりアルカリ非
浸透性ポリマ一層の表面は鹸化される。

鹸化された層は、アルカリ浸透性となシ拡散転写法処理
液が浸透することができるようになる。

錯塩拡散転写法用受像１’＃”ｋつくるには、セルロー
スエステル、たとえば二酪酸セルロースに、蒸着によ、
！７銀沈積核を含ませた後で、支持体上に塗布し、アル
カリ加水分解する方法、セルロースエステル溶液中で、
たとえば硝酸銀と硫化ナトリウムとを反応させてその場
で銀沈積核？作成し、支持体上に塗布してからアルカリ
加水分解する方法、あらかじめ支持体上に塗布したセル
ロースエステル層をアルカリ加水分解すると同時に加水
分解された層の中に銀沈積核をうめ込む方法、及びセル
ロースエステル層をアルカリ加水分解して再生セルロー
スにした後で、加水分解された層の中でたとえば塩化金
酸と還元剤と全反応させて銀沈積核を作成する方法など
を利用することができる。

本発明の受像シートに使用できる中和層には皮膜形成性
の酸性ポリマーの使用が好ましく、このような酸性ポリ
マーならばいかなるものも使用できる。酸性ポリマーと
しては例えば、無水マレイン酸の共重付体、例えばスチ
レン−無水マレイン酸共重合体、メチルビニルエーテル
−無水マレイン酸共重合体、エチレン−無水マレイン酸
共重合体、無水マレイン酸とエチレンの共重合体のモノ
ブチルエステル、無水マレイン酸トメチルビニルエーテ
ルの共重合体のモノブチルエステル、無水マレイン酸と
エチレンの共重合体のモノエチルエステル、同共重合体
のモノプロピルエステル、同共重合体のモノペンチルエ
ステル、同共重合体のモノヘキシルエステル、無水マレ
イン酸とメチルビニルエーテルの共重合体のモノエチル
エステル、同共重合体のモノプロピルエステル、同共重
合体のモノベンジルエステル、同共重合体のモノヘキシ
ルエステル等；ポリアクリル酸：ボリメタクリル酸；ア
クリル酸とメタクリル酸の種々の比の共重合体；アクリ
ル酸あるいはメタクリル酸と他のビニル系モノマー即ち
例えばアクリル酸エステル類（例えばアクリル酸ブチル
等）、メタクリル酸エステル類、ビニルエーテル類、ア
クリルアミド類、メタクリルアミド類などとの種々の比
、好ましくはアクリル酸もしくはメタクリル酸含量が１
０〜りＯモル係の共重合体などを用いることができる。

これらの酸性ポリマーのなかでも、ポリアクリル酸やア
クリル酸−アクリル酸ブチル共重合体の使用が好ましい
。前記の楠々のポリマーは単独でも或いは二種以上混合
して用いてもよい。また、膜強度を高める等の目的でア
セチルセルロース等のセルロース誘導体或いはその他の
ポリマーと前記の酸性ポリマーを混合して用いてもよい
。

中オロタイミング層には・例えばセラチン、ポリビニル
アルコール、ポリアクリルアミド、部分的に加水分解さ
れたポリ酢酸ビニル、β−ヒドロギシエチルメタクリレ
ートとエチルアクリレートとの共重合体、またはアセチ
ルセルロースなどが主成分として使用され、その他米国
特許３，４１１１゜Ｊｒｊ号、同３，１１２／、１９３
号、同！　、　７Ｊ’ｊ、ざ７５号、同３．ざ弘７．ｔ
／ｒ号、同経。

００り、０３０号、特開昭ｊ−−ｌｔｌ≠ｉｓ号などに
記載されているものも使用できる。ざらに上記中和タイ
ミング層と、例えは米国特許≠、Ｏ！６．３タダ号、同
参、０６１，４Ａりを号、特開昭ｊＪ−７２．４λλ号
るるいは特開昭！≠−７ｒ、１３−ｏ号に記載されてい
るようなアルカリ性処理液の透過について温度依存性が
大きいポリマ一層を併用することもできる。

その他、中和タイミング層には、アルカリ性環境におい
てβ−説離を受けうる単量体の重合生成物も利用できる
。

鏝塩拡散転写法用受像シートの一態様としてアセチルセ
ルロースを含有スる七ノドロースエステル層の加水分解
を受けなかった部分は、錯転写像の色調、安定性あるい
は他の写真的性質を改良するのに適している７種あるい
はそれ以上のメルカプト化合物を含んでも良い。このよ
うなメルカプト化合物はインビビション中に、これが最
初に置かれた位置から拡散して利用される。この型の受
像要素はリチャード・ダブリニー・ヤング（Ｒｉｃｈａ
ｒｄ　Ｗ、Ｙｏｕｎｇ）の米国特許Ｊ、６０７、コ６り
号や％願昭！ｔ−７≠にＦ７２号に記載されている。

また、必要に応じて錯沈積核を含有する加水分解された
セルロースエステルのノーと下層のセルロースエステル
或いは一部加水分解されたセルロースエステル（前記の
メルカプト化合物？＠有しても良い）層との間に親水性
の別のポリマ一層を設けても良い。この親水性ポリマ一
層に用いられるポリマーとしては例えばゼラチン、誘導
体ゼラチン（たとえばフタル化ゼラチンなど）、糖類（
たとえはでんぷん、ガラクトマンナン、アジビアゴム、
ヒドロキシエチルセルロース、メチルセルロース、カル
ボキシメチルセルロース、プルラン、ヒ）’０＝？ジプ
ロピルセルロースなど）、ｆｉ水＋１成高分子（ｆｃと
えは、ポリアクリルアミド、ポリメチルアクリルアミド
、ポリ−へ一ビニルピロリドン、λ−ヒドロキシエチル
メタクリレートなト）などがある。

カラー拡散転写法用媒染層としては、ポリマー媒染剤を
含む親水性コロイド層が好ましい。

ポリマー媒染剤としては、二級および三級アミン基を含
むポリマー、含窒素複素環部分をもつポリマー、こノｔ
らのφ級カチオン基を含むポリマーなどで分子量が約ｚ
、ｏｏｏ〜、ｚｏｏ、ｏθ０のものが適当であり、なか
でも１０，０００−１０゜０００のものが好ましい。

例えば米国特許第λ、タ≠ｒ、ｚｔｊ号、同第λ、≠を
弘、≠３０号、同第Ｊ、／参♂、ｏｔｉ号、同第Ｊ　、
７ｊ４　、Ｉ／弘号明細書等に開示されているビニルピ
リジンポリマー、及びビニルピリジニウムカチオンポリ
マー；特開昭５ｒ−４Ａ♂２１０号、同！　ｊ　−／コ
ク３弘６号、米国特許≠。

、２Ｊ’２．３０夕号、四グ、λ７３．♂ｊ３号、同グ
、ｌり３，７りを号、同経、２２１，２１７号、同≠、
２２り、５７５号などに記載されているイミダゾール系
ポリマー；同第３．ｔ２ｊ、ｔ９９号、同第３．ｒ！り
、Ｏり６号、同第≠、／コｒ。

ｚ３ｒ号、イギリス特許第１．λ／２、≠ｊＪ号明細書
等に開示されているゼラチン等と架橋可能なポリマー媒
染剤：米国特許第３，９Ｉｇ、９’？を号、同第２，７
２／、ｌ’タコ号、同第２，７２ｒ、ｏｔＪ号１％開昭
ｊｌｌ−／　１１．２．２１号、同！≠−／４を５５２
２号、同ｊダー／２ぶ０２７号、特願昭ｊに一７θ７≠
／／号明細簀寺に開示されているラテックス型媒染剤又
は水性ゾル型媒染剤；米国特許第３．ｔりｒ、ｏｒｌｒ
号明細書に開示されている水不溶性媒染剤；米国特許第
弘、／ｌざ。

２７６号（％開昭ｊグー／３７３３３号）明細書等に開
示の染料と共有結合を行うことのできる反応性媒染剤；
更に米国特許第３，７０２．ｔＦＯ号、同第３，７ｇ？
、ざｊ、を号、同第３，６μ２゜弘ｔ２号、同第３．４
ＬＩＩ、７θを崎、同第３゜！タフ、０１ｓ６号、同第
３．２７／、／≠７号、同第３．コア／、ｌψを号、％
開昭３０−７／３３λ号、四１３−３０３．２ｒ号、同
よ一一／よ夕ｊλを号、同タＪ−／２！号、同第３−１
０−グ号明細書に開示しである媒染剤を挙げることが出
来る。

その他、米国特許第一、Ａ７よ、３／ｚ号、同λ、ｉｔ
コ、／よ４号明細書に記載の媒染剤も挙げる事ができる
。

これらの媒染剤の内、媒染層から他の層に移動しにくい
ものが好ましく、例えば、ゼラチン等のマトリックスと
架橋反応するもの、水不溶性の媒染剤、及びラテックス
分散物（又は水性ゾル）型媒染剤を好ましく用いること
が出来る。

本発明の受１＃シートはその同一支持体上に更に感光層
を含むものであってもよいが、含まない方が好ましい。

即ち、感光層は受像シートとは別の支持体上に撒散され
た感光シートの構成要素であるのが好′ましく、なかで
もこの受像シートと感光シートとはその両シート間に、
処理液を含む圧力で破裂可能な容器を耐雪した写真フィ
ルム・ユニットの形態でわるのが好ましい。

感光層はハロゲン化銀乳剤からなるものが好ましいが、
この場せいわゆる表面潜像型でも内部潜像型でもよい。

感光層と組合せて用いられる合材が現像の結果、酸化剤
と反応して拡散性色素（又はその前駆体）を放出するタ
イプのカプラー又はレドックス化合物である場合には、
内部潜像型直接ポジハロゲン化銀乳剤の使用が好ましい
。

ハロゲン化銀乳剤の硬膜剤としては、特開昭ｊ３−≠／
、２．２／号に記載のビニルスルホン化合物を用いるの
が好ましい。

感光層と組合せて用いられる色材のうち、現像の結果と
して画像状に拡散性色素を放出しうるレドックス化合物
（ＩＪＲ）Ｌ化合物）の具体例としては、米国特許３，
９．２１，３／、２号、同３．タタ３、ｔＪｒ号、同経
、０７６、ｊ、２り号、同弘。

／　４１　、／　６３号、同’１．ＯＡ！、ｌＡ２ζ号
、同経、ＯＪ′３，３／２号、同≠、／りど、２３Ｊｒ
号、ｉ＋１４４．／７り１．２りｔ　号、　同ｐ　、　
／弘２．ざタコ号、同３　、１１１１１　、７１ｒｊ号
、同３　、　’７１１３　、　Ｐ≠３号、同３．７３／
　、弘０６号、同３１≠≠３゜り３り号、同３．（Ａ≠
３．り≠θ号、同３，６λｔ、りＪ′λ号、同３．りｔ
ｏ、≠７７砂、同経。

／Ｊ’Ｊ、７タ３号、同≠、／グツ、♂２／吋、同Ｉｔ
、２７１，７３；０号、同経、／３り、３７２号、同ｕ
、２／１，３ｔ１号、同３，１ｉＬ２／、９４１７号、
回り、／タタ、３に！ｉ号、同経、ｌタタ、３ｔ≠号、
同≠、、２７Ｆ、７ｊθ号、同≠、／３夕。

タコ２号、同グ、３３６，３．２．２号、同経、３７／
　、／ｐ０１１号、１ｆ５Ｊ’ｌ、／３Ｆ、３１／９号
、特開昭ｊ３−タθ７Ｊ＆号、同タコ−φ♂／り号、同
タ／−ＩＯ’１３１１３号、同１１７−／３０／、２２
号、同タ３−／１０♂２Ｚ号、同！６−ｌコ′ｔ≠λ号
、同Ｊ’１＜−／ｌ、１３１号、同ｊ７−’ＩＯ’１３
号、同ｔ７−ｔｊＯ号、同ｊ７−２０７３３ｒ号、同ｊ
３−６２０３３号、向ｊ≠−／３０Ｆ２７号、同！６−
／６４ｃｓａｘ号、同５７−／／Ｐ３’Ａｊ号等に記載
されているもの？挙げる事ができる。

その他、アルカリ性処理液中で拡散性であるが、現像の
結果として酸化されて非拡散性（不動性）となる色素現
像薬も色材として用いる事ができる。

これらの色材は感光層中に含崩されてもよく、或いは感
光層に唾に接するか又は第三の層を介して近接する層中
に含有される。

ＤＩ（几化合物を用いるカラー拡散転写法においては、
ＤＩも１４化合物葡クロス酸化できるものである限シ、
どのようなハロゲン化銀現像薬でも使用することができ
るが、スティンの発生が少ないという点で黒白現像剤（
なかでもピラゾリジノン類）の使用が好ましい。

本発明の中和層、中和タイミング層、親水性ポリマ一層
、受偉層あるいは剥離層には各種の添加剤を加えること
ができる。このような添加剤としては、螢光増白剤、ラ
イトパイピング＆防止するための光散乱剤（二酸化チタ
ン、カーボンブラックなど）、可塑剤（トリクレジルフ
ォスフェート、ジブチルフタレートなど）、湿潤剤（ト
リメチロールプロパン、グリセリンなト）、マット剤（
シリカ、二酸化チタン、架橋したポリメチルメタクリレ
ート粒子など）、界面活性剤、あるいは、香料などを必
要に応じて添加することができる。

本発明の受像シートと組合せて用いられる感光シートに
於ては、ハロゲン化銀乳剤層の上Ｖこ、ゼラチン寺のベ
ヒクルからなる保ｍｆ＠を設けることができる。保鏝層
には、凹凸ｔつける目的でマット化剤を添加することが
できる。マツ）（Ｂ剤としてはポリメチルメタクリレー
ト等のラテックスポリマー、またシリカ等の無機物を用
いることが好ましい。また擦傷防止、滑シ性付与の目的
で高級脂肪酸やシリコン化合物を添加することもできる
。

本発明に用いうる処理組成物、水酸化ナトリウム、水酸
化カリウム、炭酸ナトリウム、リン酸す　　　゛トリウ
ムのような塩基を含みｐＨり以上、好ましくは／／、５
以上のアルカリ強度を持つ。処理組成物は亜硫酸ナトリ
ウム、アスコルビン酸塩、ピペリジノヘキソーズレダク
トンの如き酸化防止剤を含有し、臭化カリウムのような
釧イオン濃度調節剤を含有し得る。又ヒドロキシエチル
セルロース、ナトリウムカルボキシメチルセルロースの
如き粘度増加化合物を含有させてもよい。

本発明の受像シート金銀塩拡散転写法に於て使用する場
合、ヒドロキシルアミンのハロゲン化鋏現傷剤は、特に
再生セルロースの錯受傷層と組み合わせて用いた場合に
後処理のいらないあるいはほとんどいらない錯転写偉を
つくるのに特に有用である。特に有用なヒドロキシルア
ミンのハロゲン化鏝現倖剤は、Ｎ−アルキルおよびＮ−
フルフキシルアルキル置換ヒドロキシルアミン類である
。

多くのこのようなヒドロキシルアミン類が、米国特許２
１ｊ７．２７弘号、同、２ｒｊ７２７ｒ号、同、２ｆｔ
７．２７４号、同３２♂７１コ弘号、同３．２ざ７／−
３号および同３λり３０３弘号、同３３６λり６１号、
同３７参ｏ２−２ｉｇに記載されている。特に有用なヒ
ドロキシルアミンの）・ロゲン化鋼現倖剤として、Ｎ、
Ｎ−ジエチル−ヒドロキシルアミン、へ・、Ｎ−ビス−
メトキシエチル−ヒドロキシルアミンおよびＮ、Ｎ−ビ
ス−エトキシエチル−ヒドロキシルアミンｌげることが
できる。

また、ハロゲン化優溶媒としてはアルカリ金属のチオ硫
酸塩（たとえばチオ硫酸ナトリウムあるいはチオ硫酸カ
リウム）であってもよいが、好ましくは米国特許ｊｌｒ
ｔ７Ｊ７４＜号、同２８’１７２７！号および同３ｇ１
７２７６号に記載の環状イミド類、たとえばウラシル、
ウラゾール、ｊ−メチル−ウラシル、６−メチルウラシ
ル寺である。

〈実施例−１〉 ポリエチレン２ミネート紙の上にセルロースアセテート
（酢化度ｊｔ３４）／１９と、メチルビニルエーテル−
無水マレイン酸共重合体／２９とをアセトン２７０ｍ１
とメタノール３０ｍ１に混合した溶液を７０　ｍＱ　／
　ｍ　　の厚さで塗布し乾燥した。この塗布物に／−（
φ−ヘキシルカルバモイルフェニル）−２，３−ジヒド
ロイミダゾール−２−チオンｆＯ，／２％含有するセル
ロースアセテートのアセトン溶液を乾燥膜厚が１０■／
　（ｄ　ｍ　）２となるように塗布した。更にこの上に
ポリアクリルアミドのｔｌ水浴液にホルマリン／ｍｅ’
ｊｉ添加した溶液を乾燥膜厚が２９／ｍ　とな°るよう
に塗布乾燥した。更にこの上にセルロースアセテートの
アセトン溶液を塗布し、乾燥膜厚をｏ、ｏｉｇ７（ｄ　
ｍ　）　　とした。下記組成の硫化ニッケルを含むアル
カリ液をλＯｍｌｌ　／　ｍ　　の厚さで塗布乾燥し、
次いで水洗乾燥した。更に２−メルカプトベンツイミダ
ゾールの／Ｘ１０　　　重量係、及び本発明のブチルメ
タアクリレート−アクリル酸共重合体（モル比ｌ夕：♂
ｊ）ｏ、ｒ重量係とコ、２．！−トリメチルヘキシレン
−７，６−ジイソシアネート＊ｏ、ｏｏａ重量係を含有
するメタノールとアセトン／：／の混合溶液を１４ｇ７
ｍ　　の割合で塗布乾燥し本発明の受像シー）／−／ｌ
−作製した。

＊本発明による前記の架橋剤例：化付物Ａ上記の塗布に
用いたアルカリ液の組成は以下の通りでろる。

上記アルカリ液に含まれる硫化ニッケルは、グリセリン
の中で２０％硝酸ニッケル水溶液と、コｏｑｂ硫化ナト
リウム水溶液とをよく攪拌しながら反応させることによ
シ作成した。

〈実施例−２〉 両面に下引＠をしたポリエチレンラミネー）Ｍの上にセ
ルロースアセテート（酢化度ｊ≠係）ｌ１ｇとスチレン
−無水マレイン酸共重合体１２９とをアセトン２７０ｍ
１とメタノールｊＯｍｌに溶解した溶液’２を弘ｍｌ　
／　ｍ　　の厚さで塗布乾燥した。

この上に、／−（４−Ｎ−へキシルカルバモイルフェニ
ル）−λ、３−ジヒドロイミダゾールーコーチオンｉ０
．１０％含有するセルロースアセテートのアセトン溶液
を乾燥膜厚が６．夕ｇ／ｍ２となるように塗布した。更
にこの上にポリアクリルアミドの！憾水溶液にジメチロ
ール尿素（！チ）水溶液と酢酸＜１０係）をそれぞれ！
係、１．コｊ１６濃震で添加混合し、Ｊｊｍｌｌ／ｍ　
　の塗布厚で塗布した。更にこの上に、セルロースアセ
テートのアセトン／メタノール溶液に硫化ノぐラジウム
が微分散された液を塗布した。この塗布液には／。

、ｌｔｘ／　０　　　モル／ｍ　の塗布量となるように
／−フェニル−！−メルカプトイミダゾールを含有させ
た。乾燥膜厚はｏ、ｒμｍであった。この塗布物に下記
のアルカリ液を／１ｍｌ、７ｍ　　の割合で塗布し、水
洗乾燥後、本発明のブチルメタクリレート−アクリル酸
共重合体（モル比／ｊ二Ｉｊ）Ｑｏ、２重量俤とトリレ
ンジイソシアネート＊０゜Ｏ０！重量傷を含有するメタ
ノール／アセトン混合溶液−＠ｉｚ、ｒｇ７ｍ　　の割
合で塗布乾燥した。

本本発明による前記の架橋剤例：化合物Ｅ次に、ポリエ
チレンラミネート紙の上記塗布面とは反対側に、次の各
層を順次塗布し、受像シート／−，２を作製した。

（遮光層）カーボンブラックざ、０９７ｍ　　１ゼラチ
ン１．θ９／ｍ、ホルムアルデ ヒド０．０コ９／ｍ　　％　　トリメチロールプロパン
コ、０９７ｍ２ （白色層）二酸化チタン／θ、ｏ＄１７ｍ　　、ゼラチ
ン１．！９７ｍ、トリメチロール プロパン０．ｌＡ３９７ｍ２ （保護層）ゼラチン０＃９／ｍ　　、粒状のポリメチル
メタクリレート０．３９７ｍ。

ホルムアルデヒド０，０２９７ｍ２ 上記の硫化／ξラジウム分散液は、セルロースアセテー
トの、に、３ｅ４アセトン／メタ一ル混合溶液に７ｘ１
０−３モルの硫化ナトリウムのメタノール溶液と７Ｘ１
０　　”モルの塩化パラジウムナトリウムのメタノール
溶ａｔ−添加しよく攪拌して作つた。

上記のアルカリ溶液の組成は、 であった。

〈実施例−３〉 実施例−１に於けるブチルメタクリレート−アクリル酸
共重合体（モル比／ｊ：Ｉ夕）の代わ夛にブチルメタク
リレート−アクリル酸共重合体（モル比１０二りＯ）を
用いた他は実施例−１と同様にして受像シート／−３を
作興した。

〈実施例−４〉 実施ｆｌ１２に於けるブチルメタクリレート−アクリル
酸共重合体（モル比／ｊ：Ｉｊ）の代わｐにブチルメタ
クリレート−アクリル酸共重合体（モル比１０：りＯ）
を用いた他は実施例−２と同様にして受像シートｌ−≠
を作製した。

〈実施例−５〉 実施例−２に於るトリレンジイソシアネートの代９に、
前記の架橋剤例；化合物Ｇを用いた他は実施例−２と同
様にして受像シー）／−Ｊ−）ｉ作製した。

〈実施例−６〉 実施例１−２に於るトリレンジイソシアネートの代シに
、前記の架橋剤例；化合物Ｊを用いた他は実施例−２と
同様にして受像シート／−１部作製した。

〈比較例−１〉 実施例−２のブチルメタクリレート−アクリル酸共重合
体（モル比ｔｒ：ｒｊ）ｏ、２京量係とトリレンジイソ
シアネート０．００１重ｌｋ％を含有する液の代りにア
ラビアゴム（Ｏ，−係水溶ｇ）を用いた他は、実施例−
２と同様にして比較用受像シートλ−／を作成した。

く比較例−２〉 実施例−２のブチルメタクリレート−アクリル酸共重合
体（モル比ｉｒ：ｒｒ）ｏ、−２重量係とトリレンジイ
ノシアネートｏ　、ｏｏｓ重量％會含有するメタノール
／アセトン混合溶液の代わシに、ブチルメタクリＶ−）
−アクリル酸共重合体（モル比ｌｊ′：ｇｊ′）Ｏｏ−
２重量係を含有し、トリレンジイソシアネートを含まな
いメタノール／アセトン混合溶液を用いる他は実施例−
２と同様にして比較用受像ジートコ−２を作製した。

次に受像シート／−／〜／−１及び比較用受像シートＪ
−／、２−２と下記の感光層シート及び下記の処理液と
を用いて拡散転写現像処理を行ないポジＩ１ｍｆ＃を得
だ。

（１）　　感光層シートの調製 通常の方法で平均粒径／、０μｍのヨウ臭化鋼を調整し
た。これを１００９ポツトにとシ、！Ｏ０Ｃの恒温パス
中において溶解した。これに３−（ｊ−クロローコー〔
コーエチル−３−（３−エチルーーーペンゾチアゾリニ
リデン）プロペニル〕−３−ベンズオキサゾリオ）プロ
パンスルホネート、≠−（λ−〔３−エチルベンゾチア
ゾリン−λ−イリデン）−２−メチル−／−プロイニル
〕−３−ベンゾチアシリ第１プロパンスルホネート、弘
−ヒドロキシ−６−メチル−／、３．！ａ、７−チトラ
ザインデンのｌ慮量係水ｍ液１０ｍ（Ｌ、コーヒドロキ
シー≠、６−シクロロトリアジンナトリウム塩の／　重
ｉ１　％水ｍ液１０ｍＱ％史にドデシルベンゼンスルホ
ン酸ナトリウムの１重址係水溶液１０ｍ９．乞・加えて
攪拌しノヒ。この完成乳剤を酸化チタンを含有する下塗
シ済のポリエチレンテレフタレート・フィルムベースに
乾燥膜厚がｊミクロンになるように塗布乾燥した。塗布
した銀址は／。

０９部ｍ”であった。

次に乳剤面とは反対側に、次のバック層を塗布して試料
を完成させた。

（遮光層）ゼラチン３．０９７ｍ２、カーホンブンツク
Ａ　、０９　／ＦＦＩ２、ホルムアルデヒド０．０３９
７ｍ２゜ （保護層）ゼラチン０　、　Ｊ　９部ｍ２　、粒子状の
ポリメチルメタクリレートｏ、、ｒ１Ｊ７ｍ　　０（２
）処理液組成 水酸化カリウム（参〇％Ｋ　ＯＨ 水溶液）　　　　　　　　　　　　　　３．２３ｃｔ：
二酸化チタン　　　　　　　　　　　　　３ｇヒドロキ
シエチルセルロース　　　　　７２ｇ酸化亜鉛　　　　
　　　　　　　タ、７ｊ９’Ｎ、Ｎ−ビス−メトキシエ
チル ヒドロキシアミン　　　　　　　　　　７１９トリエタ
ノールアミン溶液（水 ６９．２部に対してトリエタノ ールアミン≠、ｊ部）　　　　　／７．／≠９テトラヒ
ドロピリミジンチオン　　　θ、≠９コ、クージメルカ
プトピリミジン　０．３１９ウラシル　　　　　　　　
　　　　　　２０ｇ水　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　／／り３ｇ感光層シートを色温匿ｊ、弘０
０にの光源をもつ感光針留用いて光楔露光を行なった。

この塾光済の感光層シートと上記の受債層シートを重ね
その間に上記処理液を０．０３部ｍＩＴ＋の厚さで展開
し拡散転写現像し、ａｏ’ｃの雰囲気下で１０分径比較
的ゆっくりとした速度で引きはがした。

受像シートの表面に処理液被膜が付着して残った面積は
、本発明の試料／−／−／−ｊではθ〜３憾に対して、
比較例のλ−７は、約ｔｏｏｔｌｂ、−一コでは／、を
憾であった。

処理液被膜が残留した部分は、ｔＯ”ｃ、７０ＳＲ，）
１．下に７日間保存すると変色を起した。

上記の結果から分るように、本発明の剥離層を用いた場
合には比較用受像シートに比べ、処理液の付着が少なく
剥離性が顕著に改良される。

また、ｉｚ　０ｃの雰囲気下で２ｃ秒後に剥離したポジ
プリントと常温、常温下に７日間放置した時の画偉の＠
曇り”を観察したところ、本発明の試料はいずれも１曇
り”を示さなかった。

〈実施例−７〉 カラー拡散転写法における本発明の受傷シートを下記の
処方によシ作成した。

受像シート 紙支持体：ｉｚｏμの厚みの紙の両側に３０μづつポリ
エチレンをラミネートしたもの。

受像層側のポリエチレンには、ポリエ チレンに対し重量で１０４の酸化チタ ンが分散して添加されている。

バンク１ｌｌｌｌ　：　（ａ）　　カーボンブラック！
、０９７ｍ２ゼラチンλ、０９７ｍ　　の遮光層。

（ｂ）　　酸化チタ：ｙｒ、ｏｇ７ｍ　　、ゼラチン／
、０９７ｍ　　の白色層。

（Ｃ）　　ゼラチ７０　、Ｊ　９／ｍ”　（Ｄ保護層。

（ａ）〜（ｅ）の順に塗設されている。

受像層側＝（１）平均分子量ｔｏ、ｏｏｏのアクリル酸
−ブチルアクリレート（モル比 ｔ：コ）共重合体を２２’Ａ／ｍ　　含む中和層。

（２）酢化度ｚｉ、ｓ％（加水分解によシ放出される酢
酸の重量が試料／９ あた＃）ｏ、ｒｉ３ｇのもの）のセル ロースアセテート、及び平均分子量 約１０，０００のスチレン−無水マ レイン酸（モル比／：／）共重合体 を重量比で２！対！の割合で弘、！ ９７ｍ　　含む中和タイミング層。

（３）スチレン−ブチルアクリレート−アクリル酸−へ
メチロールアクリル アミドを重量比亭２．７／参２．３ ／４’／≠の比で乳化重合したポリマ ーラテックスと、メチルメタクリレ ート／アクリル酸／Ｎ−メチロール アクリルアミド會重竜比２３対３対 ≠の比で乳化重合したポリマーラテ ックスを固型分比が６対≠になるよ うにブレンドし、総固型分ｉ／、４ ｇ７ｍ２含む層。

（４）下記重合体３．０９７ｍ２とゼラチンを３．０９
７ｍ　　含む受像層。

（５）本発明の剥離層であるブチルメタクリレート−ア
クリル酸（モル比ｌ： り）共重合体０．１９７ｍ　　と２．。

コ、ｊ−トリメチルヘキシレン−ｌ。

ｔ−ジインシアネートθ、００２９７ ｍ　を含む層。

感光シート ポリエチレンテレフタレート透明支持体上に次の如く各
層を塗布して感光シートを作成した。

パック側：（ａ）　　カーボンブラックａ、ｏｇ７ｍ。

ゼラチンλ、０ｇ７ｍ　　含有する遮 光層。

乳剤層側：（１）　　下記のシアン色素放出レドックス
化合物Ｏ０≠弘ｇ／ｍ、トリシフ ロヘキシルホスフェートＯ６θり９ ／ｍ　％λ、！−ジーｔ−はンタデ シルハイトロキノンθ、ＯＯ♂ｇ／ ｍ　、およびゼラチン０，１９７ｍ” を含有する層。

（２）°赤感性内情型直接ポジ臭化銀乳剤（銀の量で７
．０３９７ｍ２）、ゼ ラチン１．２９７ｍ、下記の造核 剤０．０φ■／ｍ　および２−スル ホ−！−ｎ−ペンタデシルハイドロ キノン・ナトリウム塩０．１３９７ ｍ２を含有する赤感性乳剤層。

（３）、２．、ｔ−ジーｔ−啄ンタデシルハイドロキノ
ンＯ６ψｊ９／ｍ、） リヘキシルホスフェートｏ、ｔｇ７ ｍ　およびゼラチン０．４！９７ｍ２ を含有する層。

（４）下記構造式■のマゼンタ色素放出レドックス化合
物（θ、２．ｉｔａ／ｍ　　）、構造式Ｉのマゼンタ色
素放出レドッ クス化合物（０，１１９７ｍ　　）、 トリシクロへキシルホスフェート （０，Ｑざ９／ｍ　　）、２．ｊ−ジ ｉ　　、４ンタデシルハイドコキノン （０，００り９／ｍ　）及びゼラチ ン（Ｏｌり９／ｍ　）を含有する層。

構造式■ 構造式Ｕ （５）緑感性内情型直接ポジ臭化銀乳剤（釦の量でｏ、
ｒ−２ｇ７ｍ２　）、ゼラチン（０，り９／川　）、層
（２）と同じ造核剤（０，Ｏ３ｎ１９７ｍ　　）および
λ−スルホー！−〇−ペンタデ シルハイドロキノン・ナトリウム塩 （０，０１９７ｍ２　）ｆ：含Ｍする緑感性乳剤層。

（６）　　＋３１と同一層。

（７）下記構造のイエロー色素放出レドックス化合物（
０，１３９７ｍ　　）、トリシクロへキシルホスフェー
ト （０，／３９／ｍ　　）、λ、ｊ−ジ ーｔ−はンタデシルハイドロキノン （０，０／≠９／ｍ　）およびゼラ チン（０，７９／ｍ　　）を含有する層。

（８）青感性青感性内接ポジ臭化銀乳剤（鋼の量でｔ、
ｏｙｇ／ｍ　　）、ゼ ラチン（／、／９／ｍ２）、層（２）と同じ造核剤（ｃ
）、０１４ｍｇ／ｍ”　）＞よびコースルホーターｎ−
ｄンタデ シルハイドロキノン・ナトリウム塩 （０，０７９／ｍ２）’を含Ｍする背 恩性乳剤層。

（９）ゼラチン／、０９７ｍ　　を含む層。

処理液 前記感光シートを未開光のまま、上記受像シートと重ね
合わせて両シートの間に、上記処理液を６ｊμの厚みに
なるように展開した（展開は加圧ローラーの助けをかけ
て行った）。

処理温贋がｉｚ　ａｃから７０°Ｃ１剥離時間が６０秒
から１０分まで変えても、いずれの場合も処理液被膜が
受像シートに残らず、また表面の１曇シ”も生じなかっ
た。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 支持体上に少なくとも受像層と共重合体からなる剥離層
   を有する拡散転写法用受像要素において、該共重合体が
   ４０モル％以上のエチレン性不飽和カルボン酸又はその
   塩から誘導される繰返し単位（モノマー単位）を含み、
   かつ該剥離層の少くとも一部が架橋されていることを特
   徴とする拡散転写写真法用受像要素。