JPH11100768A - ポリエステル長繊維不織布 - Google Patents
ポリエステル長繊維不織布Info
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Abstract
を有し、糸切れが極めて少なくワイピング周期の延長さ
れた優れた紡糸安定性を有するポリエステル長繊維不織
布を提供する。 【解決手段】 実質的にポリトリメチレンテレフタレー
トから構成され、オリゴマー含有量が3wt%以下であ
り、該不織布を構成する繊維の強度が0.7〜4g/
d、弾性率が15〜40g/d、20%伸長時の弾性回
復率が70〜100%であるポリエステル長繊維不織
布。
Description
られるポリエステル長繊維不織布に関するものであり、
更に詳しくは、適度な伸縮性、ソフトな風合い、均一な
目付を有する糸切れが極めて少なくワイピング周期の延
長された、優れた紡糸安定性を有するポリエステル長繊
維不織布に関する。
ルに代表されるテレフタル酸の低級アルコールエステル
とトリメチレングリコール(1,3−プロパンジオー
ル)とを重縮合させて得られるポリトリメチレンテレフ
タレートは、優れた弾性回復性、低弾性率、易染性とい
ったポリアミドに類似した性質と、耐光性、熱セット
性、寸法安定性、低吸水率といったポリエチレンテレフ
タレートに類似した性能を併せ持つ画期的なポリマーで
あり、その特徴を生かしてBCFカーペット、ブラシ、
テニスガット等に応用されている(特開平9−3724
号公報、特開平8−173244号公報、特開平5−2
62862号公報)。
て、ポリアミド、ポリエチレンテレフタレート、ポリプ
ロピレン等のポリマーからなる不織布が上市されてお
り、例えば、使い捨てカイロ用包材、風呂敷、テーブル
クロスといった用途に展開されている。しかしながら、
既存の不織布からなる不織布は伸縮性に乏しく、例え
ば、使い捨てカイロに用いた場合、関節部、腰部等の伸
縮を繰り返す部分に使用されると使用部位の伸縮に使い
捨てカイロの伸縮が追いつかなくなり、フィット性が不
十分となる。その結果、カイロの保温効果が十分に発揮
できなくなる。また、公知の不織布では風合いが堅く、
カイロの装着感が悪いという欠点があった。
用いたスパンボンド不織布の製造について考察してみ
る。ポリトリメチレンテレフタレートはその分子構造の
類似性から、基本的にはポリエチレンテレフタレートと
同様に紡糸することが可能であるが、公知のポリトリメ
チレンテレフタレートの重合技術で得られたポリマーを
用いると、ポリマー中にオリゴマーや低分子不純物を多
く含有しているために紡口周辺に白い粉状の物質が紡糸
時間と共に析出してくる。これらの析出物は糸切れや毛
羽の原因となるため、ワイピング(シリコン離形剤を紡
口面に吹き付けながら、紡口面を金属のへら等を用いて
掃除をすること)をかなりの頻度で行う必要がある。ス
パンボンド不織布の紡口数は通常300個以上、特に1
000以上もよく用いられるために、通常の溶融紡糸
(紡口数高々100個程度)に比べてワイピング操作が
増えるということはコストの増大、生産性の低下につな
がり大きな問題点となる。また、これら不純物の存在が
原因で、不織布の目付斑が問題となっている。
な伸縮性、ソフトな風合い、均一な目付を有し、糸切れ
が極めて少なくワイピング周期の延長された、優れた紡
糸安定性を有するポリエステル長繊維不織布を得ること
である。
チレンテレフタレート長繊維不織布の伸縮特性を引き出
すこと、紡糸安定性の向上をポリマー重合法、紡糸条
件、不織布の構造設計の観点から詳細に検討を行い、本
発明に到達した。すなわち、本発明は、オリゴマーの含
有量が3wt%以下であるポリトリメチレンテレフタレ
ートからなる長繊維不織布であって、該不織布を構成す
る繊維の強度が0.7〜4g/d、弾性率が15〜40
g/d、20%伸長時の弾性回復率が70〜100%で
あることを特徴とするポリエステル長繊維不織布であ
る。
トリメチレンテレフタレートから構成され、オリゴマー
の含有量が3wt%以下である必要がある。ここで実質
的という意味は、ポリトリメチレンテレフタレートホモ
ポリマーであっても、以下に示すポリトリメチレンテレ
フタレートコポリマーであってもよいことを示す。すな
わち、ポリトリメチレンテレフタレートコポリマーを用
いる場合は、エチレングリコール、1,4−ブタンジオ
ール、1,6−ヘキサンジオール、2,6−ナフタレン
カルボン酸、イソフタル酸、アジピン酸、コハク酸、ポ
リエチレングリコール、ポリテトラメチレングリコー
ル、5−ナトリウムスルホイソフタル酸、5−スルホイ
ソフタル酸テトラブチルホスホニウム塩等のポリトリメ
チレンテレフタレートと共重合可能なモノマーを共重合
すればよい。また、必要に応じて、各種の添加剤、例え
ば、艶消し剤、熱安定剤、消泡剤、整色剤、難燃剤、酸
化防止剤、紫外線吸収剤、赤外線吸収剤、結晶核剤、蛍
光増白剤などを共重合、または混合してもよい。
テレフタレートのオリゴマーの含有量が3wt%以下で
あることが必要であり、この範囲で紡糸安定性が確保で
き、いわゆる細デニールの不織布の製造を可能とする。
尚、トリメチレンテレフタレートオリゴマーとは、通常
トリメチレンテレフタレート単位が2〜4繋がったオリ
ゴマーであり、線状構造であっても、環状構造であって
もよい。3wt%を越える場合には、例えば、紡糸する
場合、オリゴマ−が紡口周りに析出し、糸切れ、毛羽が
起るばかりか、オリゴマーが均質な紡糸をじゃまするた
めに、得られた不織布の目付斑を起こす。尚、ここで長
時間紡糸を行うためには、1.5wt%以下が好まし
く、更に好ましくは1wt%以下である。更に、得られ
た繊維の毛羽、目付斑が少なくなるという点では、0.
5wt%以下が好ましく、更に好ましくは0.3wt%
以下であり、もちろん理想的には不含である。
子量300以下の有機物の含有量が1wt%以下である
ことが好ましく、この範囲内で一層のワイピング周期の
延長と着色しない、耐光性に優れるといった性能を確保
できる。ここで言う分子量300以下の有機物とは、ポ
リマーに共重合されていない有機物である。本発明者ら
の検討によれば、分子量300以下の有機物としては、
アリルアルコール、アクロレイン、2−ブタノール、ヘ
キサノール、ヘプタノール、グリシジルメチルエーテ
ル、オキシプロピルメチルエーテル等が存在し、これら
の化合物の総量が成形性、製品耐久性、耐候性に大きな
影響を与えることを見出した。分子量300以下の有機
物の含有量が1wt%を越える場合には、例えば、紡糸
する時に糸切れや毛羽が発生しやすくなったり、光で着
色しやすいものになってしまう。好ましくは分子量30
0以下の有機物の含有量が5000ppm以下であり、
特に好ましくは1000ppm以下である。もちろん、
理想的には不含である。
227℃以上であることが好ましい。ここで融点とは、
220〜250℃の範囲で融解と考えられるピークのピ
ーク値と定義する。融解ピークが複数存在する場合(シ
ョルダーピークも含む)は、低い温度のピークを融点と
する。融点が227℃未満では耐候性の低下が起こりや
すくなる。例えば、一度ポリトリメチレンテレフタレー
トを合成し、そのポリマーを200℃程度で固相重合す
ると、オリゴマーの含有量を大きく低下させることがで
きる。しかしながら、固相重合を行うと、原料ポリマー
の融点は、大きく低下し、225℃にも満たない状態と
なる。このようなポリマーの中には、トリメチレングリ
コールが2量化して生成するビス−3−ヒドロキシプロ
ピルエーテルが大量に共重合されたり、末端カルボキシ
ル基量が増えたりする結果、紡糸安定性や耐候性が低下
しやすい。好ましいポリマーの融点としては230℃以
上であり、更に好ましくは233℃以上である。
は0.4〜2.0、好ましくは0.5〜1.5、更に好
ましくは0.6〜1.2である。この範囲で、強度、紡
糸性に優れた繊維を得ることができる。極限粘度が0.
4未満の場合は、ポリマーの溶融粘度が低すぎるため紡
糸が不安定となり、得られる繊維の強度も低く満足でき
るものではない。逆に極限粘度が2.0を越える場合
は、溶融粘度が高すぎるために紡糸時にメルトフラクチ
ャーや紡糸不良が生じる。
ましい一例を挙げるならば、テレフタル酸、またはテレ
フタル酸ジメチルを原料とし、これにトリメチレングリ
コールを酢酸カルシウム、酢酸マグネシウム、酢酸亜
鉛、酢酸コバルト、酢酸マンガンといった金属酢酸塩1
種あるいは2種以上を0.03〜0.1wt%加え、常
圧下あるいは加圧下でエステル交換率90〜98%でビ
スヒドロキシプロピルテレフタレートを得る。このよう
に本発明の目的を達成させるためには、遷移金属以外の
金属酢酸塩を用いることが好ましい。次に、チタンテト
ライソプロピオキシド、チタンテトラブトキシド、三酸
化アンチモンといった触媒の1種あるいは2種以上を
0.03〜0.15wt%、好ましくは0.03〜0.
1wt%添加し、250〜270℃で減圧下反応させ
る。重合の任意の段階で、好ましくは重縮合反応の前に
安定剤を入れることが樹脂組成物の白度、ポリトリメチ
レンテレフタレートオリゴマーや分子量が300以下の
有機物量を特定量に制御できる観点で好ましい。
および3価のリン化合物やヒンダードフェノール系化合
物が好ましい。5価または/および3価のリン化合物と
しては、トリメチルホスフェート、トリエチルホスフェ
ート、トリブチルホスフェート、トリフェニルホスフェ
ート、トリメチルホスファイト、トリエチルホスファイ
ト、トリブチルホスファイト、トリフェニルホスファイ
ト等が挙げられ、特に、トリメチルホスファイトが好ま
しい。ヒンダードフェノール系化合物とは、フェノール
系水酸基の隣接位置に立体障害を有する置換基を持つフ
ェノール系誘導体であり、分子内に1個以上のエステル
結合を有する化合物である。
ラエキス[3(3,5−ジ−tertブチル−4−ヒドロキ
シフェニル)プロピオネート]、1,1,3−トリス
(2−メチル−4−ヒドロキシ−5−tert−ブチルフェ
ニル)ブタン、1,3,5−トリメチル−2,4,6−
トリス(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシベ
ンジル)ベンゼン、3,9−ビス{2−[3−(3−te
rt−ブチル−4−ヒドロキシ−5−メチルフェニル)プ
ロピオニルオキシ]−1,1−ジメチルエチル}−2,
4,8,10−テトラオキサスピロ[5,5]ウンデカ
ン、1,3,5−トリス(4−tert−ブチル−3−ヒド
ロキシ−2,6−ジメチルベンゼン)イソフタル酸、ト
リエチルグリコール−ビス[3(3−tert−ブチル−5
−メチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネー
ト]、1,6−ヘキサンジオール−ビス[3−(3,5
−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピ
オネート]、2,2−チオ−ジエチレン−ビス[3
(3,5−ジ−tertブチル−4−ヒドロキシフェニル)
プロピオネート]、オクタデシル−3−(3,5−ジ−
tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネー
ト]を例示することができる。中でもペンタエリスリト
ール−テトラエキス[3(3,5−ジ−tertブチル−4
−ヒドロキシフェニル)プロピオネート]が好ましい。
的に次に示す性質を持つ。共重合されたビス−3−ヒド
ロキシプロピルエーテルの含有量は0.1wt%以下で
ある。また、色相をb値で示すと10以下、場合によっ
ては3以下である。また、末端カルボキシル基量は10
〜35mg当量/kgである。本発明のポリエステル長
繊維不織布は、スパンボンド法によって得ることができ
る。すなわち、実質的にポリトリメチレンテレフタレー
トから構成され、オリゴマーの含有量が3wt%以下で
あるポリマーを多数の紡口から溶融紡糸することによっ
て得られた多数の連続フィラメントをエジェクター等の
牽引作用を受けさせた後、移動する捕集装置上にウエブ
を形成させて得ることができる。
フィラメントを送入した加圧空気を推進力として高速で
引取り細化し、かつ高速空気流にフィラメントを随伴す
る機能を持ったものを言う。エジェクターから押し出さ
れるフィラメントの速度、すなわち、紡糸速度は、一般
に2000〜6000m/minに達するものである。
この速度は単糸の細化の指標であり、高速になるほど細
化が進み低繊度の繊維となる。この紡糸速度は主として
吐出量とエジェクターの位置と、送入される空気の圧力
などの条件選定に支配されるが、紡糸安定性の点から3
000〜5000m/minの範囲が好ましい。
0℃、好ましくは235〜300℃、更に好ましくは2
40〜280℃の範囲が適当である。紡糸温度が230
℃未満では、温度が低過ぎて安定した溶融状態になり難
く、得られた繊維の斑が大きくなり、また満足し得る強
度を示さなくなる。一方、紡糸温度が320℃を越える
と熱分解が激しくなり、得られた糸は着色し、また満足
し得る強度、伸度を示さなくなる。用いる紡口口金の形
状については、円形、三角、多角形、扁平等特に制限は
ないが、通常は、直径が0.1〜0.5mm程度の円形
である。紡口全体に開いている口金の数は、通常10〜
3000個程度である。
するフィラメントの繊度は好ましくは0.5〜10dで
ある。10dより大きくなる場合は冷却が不十分となる
ために、得られる不織布が堅いものとなってしまう。逆
に、0.5dよりも小さい時は、エジェクターの張力に
フィラメントが耐えることができず、フィラメントの一
部が切れてしまう。好ましくは、1〜4dである。ま
た、好ましい目付は10〜50g/m2 である。このよ
うに、本発明のポリエステル長繊維不織布は、オリゴマ
ーの含有量が3wt%以下に規制されていることから、
このように細デニールで且つ目付斑のない極めて高品質
の不織布である。
強度は0.7〜4g/d、弾性率は15〜40g/d、
20%伸長時の弾性回復率が70〜100%であること
が適度な伸縮性、ソフトな風合いを発現させるためには
必要である。フィラメントの強度が0.7g/d未満で
はエジェクターの張力にフィラメントが耐えることがで
きず、フィラメントの一部が切れてしまう。一方、4g
/d以上にすることは実質不可能である。弾性率が15
g/d未満では非常にソフトな風合いになるが、加工性
が低下するので好ましくない。40d/d以上では風合
いが堅くなってしまう。20%伸長時の弾性回復率が7
0%以下では、例えば使い捨てカイロに応用した場合、
不織布が身体の連続した伸縮動作に追随しにくくなり、
タルミの原因となるために好ましくない。好ましい強度
は1〜4g/d、好ましい弾性率は20〜40g/d、
好ましい20%伸長時の弾性回復率は75〜100%で
ある。こうしたフィラメント物性は上述の好ましい紡糸
条件を適用することで達成できる。
噴出されるフィラメント群は、更に、その下方に設けら
れた移動式の多孔性受器、具体的には、金属製あるいは
樹脂製の定速走行している網状物上等にウエブとして捕
集されるが、この時、エジェクター等から噴出されるフ
ィラメント群が、噴射単位で固まりやすく、かつ捕集さ
れたウエブの広がりが狭く、シートとしての均一性およ
び品位が欠けるような傾向にあるときには、特にフィラ
メントが相互に離れあった状態で噴出されて捕集される
ような工夫をすることが有効である。
た状態で噴出されて捕集されるようにするためには、エ
ジェクター等の下方に衝突部材を設け、該衝突部材にフ
ィラメントを衝突させて該フィラメントに摩擦帯電を起
こさせてから開繊させる方法、あるいはエジェクターに
誘導する直前にコロナ放電により該フィラメントに強制
帯電させて開繊させる方法等も用いることができる。
尚、これらの繊維帯電、開繊手法によっても、捕集され
たウエブが所望の広がりに達しない場合には、エジェク
ターあるいは衝突部材等の部材に機械的な揺動または回
転をする機構等を持たせることも有効である。
ントに随伴して該受器に当たる空気流のために、一旦沈
積したウエブが吹き流されて乱れたものになる場合があ
り、この現象を防ぐためには、該受器の下方から空気を
吸引する手段を採用することが好ましい。上述のように
して得られる本発明のポリエステル長繊維不織布は、更
に、例えば80〜240℃の加熱下でプレス処理に付さ
れることが好ましく、該熱プレス処理により良好な繊維
相互間の圧着と熱安定化処理を行うことができる。かか
るプレス処理としては、加熱した一対の平板を用いて行
うもの、あるいは、加熱ローラー等を用いて行うもの等
のいずれであってもよい。特に、プレス処理の前後に張
力を付与し、また、プレス処理の後に冷却等の補助操作
を加えることが製品の品位保持の観点から有効であるの
で、加熱ローラーを用いた連続処理の方式が適してい
る。
れるウエブ状物の目付、速度等の条件選択によって適宜
変更されるべきものであり、一概には定められない点も
あるが、好ましくは温度は200〜240℃、また、圧
力は加熱ローラーにより処理する場合には少なくとも線
圧は10kg/cm以上であることが得られるポリエス
テル長繊維不織布の品質の安定化を図る上で好ましい。
上述の加熱ローラーとは、その表面が平滑なものや模様
が彫刻されたもの、あるいはこれらの同種どおしの組み
合わせ、または異種の組み合わせからなる複数の回転ロ
ーラーの使用も可能である。熱圧着部は不織布全面積に
対して熱圧着部全体面積で30%以下とするのが好まし
く、より好ましくは10〜20%の範囲にするのが柔軟
性、嵩高さを良好に発揮させる上で好ましい。
り詳細に説明するが、言うまでもなく本発明は実施例な
どにより何ら限定されるものでない。尚、実施例中の主
な測定値は以下の方法で測定した。 (1)極限粘度 この極限粘度[η]は次の定義式に基づいて求められる
値である。 [η]=lim 1/(C×(ηr−1)) C→0 定義式のηrは純度98%以上のo−クロロフェノール
で溶解したポリエステルポリマーの希釈溶液の35℃で
の粘度を、同一温度で測定した上記溶剤自体の粘度で割
った値であり、相対粘度と定義されているものである。
またCは、上記溶液100ml中のグラム単位による溶
質重量値である。
を、ソックスレー抽出器を用いて、クロロホルムで50
時間抽出し、その中から2〜4量体のものをオリゴマー
として、用いた試料に対する重量%で示した。 (3)分子量300以下の有機物の構造決定と定量 (2)で得たクロロホルム液からポリエステル樹脂組成
物、繊維に含まれる分子量300以下の有機物を求め
た。キャピラリーカラムを備えたガスクロマトグラフィ
ーを用いて分析を行った。用いたカラムはシリコン系と
ポリエチレングリコール系の2種を用いた。分離した各
成分について、構造決定にはマススペクトル(GC−M
S)を用い、その秤量は検量線を作成し、用いた試料に
対する濃度をppmで求めた。
速度で100ml/minの窒素気流下中で測定した。
ここでは、融解のピークのピーク値を融点とした。 (5)剛軟度 JIS−1096(45度カンチレバー法)で評価し
た。数値が高いほど風合いが堅い。
求めた。繊維をチャック間距離20cmで引っ張り試験
機に取り付け、伸長率20%まで引っ張り速度20cm
/minで伸長し1分間放置する。この後、再び同じ速
度で元の長さ(a)までもどし、この時応力がかかって
いる状態でのチャックの移動距離(残留伸び:a’)を
読みとり、以下の式に従って求めた。 弾性回復率=(a−a’)×100/a
構造物を用い不織布の中央部の10mm幅を残し、残り
の全面に市販のガムテープ(布製)を貼り付け、このガ
ムテープの両端部を繰り返し伸縮試験機(デマッチャ
ー)に把持し、60回/minの伸縮を繰り返し、剥離
するまでの回数を評価した。回数が多いほど剥がれにく
いことを示す。
3−プロパンジオールを1:2のモル比で仕込み、理論
ポリマー量の0.1wt%に相当する酢酸カルシウムと
酢酸コバルトの混合物(9:1)を加え、徐々に昇温し
240℃でエステル交換反応を完結させた。得られたエ
ステル交換物にチタンテトラブトキシドを理論ポリマー
量の0.1wt%添加し、270℃で2時間反応させ
た。得られたポリマーの極限粘度は0.8であった。オ
リゴマーの含有量は0.1wt%であり、分子量300
以下の有機物量は、350ppm、融点は234℃であ
った。
ジェクターで吸引しながら紡糸速度3000m/min
で紡糸後、移動する多孔質帯状体に堆積させてウエブを
作成した。このウエブを150℃に加熱した一対のフラ
ットロールからなる熱圧着装置により全面的に熱圧着
し、目付40g/m2 、引張強度7.0g/3cmの不
織布を得た。この不織布を構成するフィラメントの強度
は2.5g/d、伸度50%、弾性率25g/d、20
%伸長時の弾性回復率は75%であり、適度な伸縮性、
ソフトな風合いのものであった。更に、不織布面の裏か
ら光を当てて目付斑を観察したところ、薄くなっている
部分や玉状にフィラメントが固まっている部分は実質確
認できなかった。
であった。得られた不織布に厚さ30μmの非通気性の
軟質ポリエチレンフィルムをラミネートし熱ピン方式で
全穿孔面積を6%としたものをラミネートした。この複
合構造物は使い捨てカイロの袋として用いることができ
るが、剛軟度たて58mm、よこ52mmで非常にソフ
トな風合いであった。伸縮剥離性は15回まで剥離せず
他素材との比較で見ると良好な結果であった。
ンテトラブトキシド0.1wt%を用いた以外は実施例
1を繰り返した。得られたポリマーのオリゴマー含有量
は3.9wt%であり、分子量300以下の有機物量
は、1600ppm、融点は233℃であった。このポ
リマーを用いて紡糸を行ったが、紡口面に白い有機物が
析出し1日も保たずに糸切れが起こった。不織布面の裏
から光を当てて目付斑を観察したところ、薄くなってい
る部分はなかったが、玉状にフィラメントが固まってい
る部分が確認できた。
ンド法で得られたポリエチレンテレフタレート繊維から
なる不織布を用いて、実施例1と同様のラミネートを行
った。目付40g/m2 、引張強度9.2kg/3cm
の不織布を得た。この不織布を構成するフィラメントの
強度は3.5g/d、伸度40%、弾性率100g/d
であった。また、複合構造物の剛軟度たて106mm、
よこ86mmで堅い風合いであった。伸縮剥離性は2回
で剥離した。
ンド法で得られたポリプロピレン繊維からなる不織布を
用いて、実施例1と同様のラミネートを行った。剛軟度
たて104mm、よこ50mmで堅い風合いであった。
伸縮剥離性は3回で剥離した。 (比較例4)不織布として通常のスパンボンド法で得ら
れたナイロン6繊維からなる不織布を用いて、実施例1
と同様のラミネートを行った。剛軟度たて70mm、よ
こ62mmで堅い風合いであった。伸縮剥離性は7回で
剥離した。
適度な伸縮性、ソフトな風合い、均一な目付を有し、糸
切れが極めて少なくワイピング周期の延長された優れた
紡糸安定性を有するポリエステル長繊維不織布である。
その伸縮性、風合いのソフトさ使い捨てカイロ用包材、
風呂敷、テーブルクロス、敷物等に特に有用である。
Claims (1)
- 【請求項1】 オリゴマーの含有量が3wt%以下であ
るポリトリメチレンテレフタレートからなる長繊維不織
布であって、該不織布を構成する繊維の強度が0.7〜
4g/d、弾性率が15〜40g/d、20%伸長時の
弾性回復率が70〜100%であることを特徴とするポ
リエステル長繊維不織布。
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Cited By (5)
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