JPH11106475A - 陽イオン性熱硬化性樹脂水溶液の製造方法 - Google Patents
陽イオン性熱硬化性樹脂水溶液の製造方法Info
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- JPH11106475A JPH11106475A JP28446597A JP28446597A JPH11106475A JP H11106475 A JPH11106475 A JP H11106475A JP 28446597 A JP28446597 A JP 28446597A JP 28446597 A JP28446597 A JP 28446597A JP H11106475 A JPH11106475 A JP H11106475A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 ポリアミドポリアミン−エピハロヒドリン樹
脂水溶液をゲル化させることなく、所望の粘度に調整す
ることができる陽イオン性熱硬化性樹脂水溶液の製造方
法を提供すること。 【解決手段】 脂肪族二塩基酸および／またはその誘導
体とポリアルキレンポリアミンを反応させて得られるポ
リアミドポリアミンを含む水溶液中でポリアミドポリア
ミンとエピハロヒドリンを反応させて陽イオン性熱硬化
性樹脂水溶液を製造する方法において、（１）ポリアミ
ドポリアミンの水溶液にエピハロヒドリンを加え、反応
系の水溶液濃度３０〜７０重量％、５〜５０℃（１次保
温）で反応させた後、（２）水を加えまたは加えること
なく反応系の水溶液濃度２０〜４０重量％の状態で、前
記１次保温時より高い温度、かつ５０〜８０℃（２次保
温）で保温した後、さらに（３）水を加えまたは加える
ことなく反応系の水溶液濃度１５〜３０重量％の状態
で、前記２次保温時より低い温度、かつ２０〜６０℃
（３次保温）で保温する。
脂水溶液をゲル化させることなく、所望の粘度に調整す
ることができる陽イオン性熱硬化性樹脂水溶液の製造方
法を提供すること。 【解決手段】 脂肪族二塩基酸および／またはその誘導
体とポリアルキレンポリアミンを反応させて得られるポ
リアミドポリアミンを含む水溶液中でポリアミドポリア
ミンとエピハロヒドリンを反応させて陽イオン性熱硬化
性樹脂水溶液を製造する方法において、（１）ポリアミ
ドポリアミンの水溶液にエピハロヒドリンを加え、反応
系の水溶液濃度３０〜７０重量％、５〜５０℃（１次保
温）で反応させた後、（２）水を加えまたは加えること
なく反応系の水溶液濃度２０〜４０重量％の状態で、前
記１次保温時より高い温度、かつ５０〜８０℃（２次保
温）で保温した後、さらに（３）水を加えまたは加える
ことなく反応系の水溶液濃度１５〜３０重量％の状態
で、前記２次保温時より低い温度、かつ２０〜６０℃
（３次保温）で保温する。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、陽イオン性熱硬化
性樹脂水溶液の製造方法に関する。得られた陽イオン性
熱硬化性樹脂は、湿潤紙力増強剤等として有用である。
性樹脂水溶液の製造方法に関する。得られた陽イオン性
熱硬化性樹脂は、湿潤紙力増強剤等として有用である。
【０００２】
【従来の技術】従来より、陽イオン性熱硬化性樹脂とし
て知られるポリアミドポリアミン−エピハロヒドリン樹
脂は、ポリアミドポリアミンを含む水溶液にエピハロヒ
ドリンを反応させて製造しており、ポリアミドポリアミ
ン−エピハロヒドリン樹脂が高粘度化することにより、
湿潤紙力剤としての性能が高まる。かかるポリアミドポ
リアミン−エピハロヒドリン樹脂の製造は、一般的に反
応温度を２段階に設定する公知の方法、すなわちポリア
ミドポリアミンとエピハロヒドリンの反応温度を、まず
５〜５０℃程度に設定（１次保温）してポリアミドポリ
アミンにエピハロヒドリンを付加させた後、昇温して５
０〜８０℃程度で保温（２次保温）することにより増粘
させる方法により行われている。しかし、この方法で
は、２次保温での増粘速度が速く、高粘度域では架橋反
応を制御できず、ゲル化してしまうため、高粘度の製品
は得ることは困難であった。
て知られるポリアミドポリアミン−エピハロヒドリン樹
脂は、ポリアミドポリアミンを含む水溶液にエピハロヒ
ドリンを反応させて製造しており、ポリアミドポリアミ
ン−エピハロヒドリン樹脂が高粘度化することにより、
湿潤紙力剤としての性能が高まる。かかるポリアミドポ
リアミン−エピハロヒドリン樹脂の製造は、一般的に反
応温度を２段階に設定する公知の方法、すなわちポリア
ミドポリアミンとエピハロヒドリンの反応温度を、まず
５〜５０℃程度に設定（１次保温）してポリアミドポリ
アミンにエピハロヒドリンを付加させた後、昇温して５
０〜８０℃程度で保温（２次保温）することにより増粘
させる方法により行われている。しかし、この方法で
は、２次保温での増粘速度が速く、高粘度域では架橋反
応を制御できず、ゲル化してしまうため、高粘度の製品
は得ることは困難であった。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、ポリアミド
ポリアミン−エピハロヒドリン樹脂水溶液をゲル化させ
ることなく、製品粘度の調整が容易で、高粘度品を得る
ことができる陽イオン性熱硬化性樹脂水溶液の製造方法
を提供することを目的とする。
ポリアミン−エピハロヒドリン樹脂水溶液をゲル化させ
ることなく、製品粘度の調整が容易で、高粘度品を得る
ことができる陽イオン性熱硬化性樹脂水溶液の製造方法
を提供することを目的とする。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明者は、前記課題を
解決すべく鋭意検討を重ねた結果、ポリアミドポリアミ
ンとエピハロヒドリンの反応を５〜５０℃程度（１次保
温）で行い、次いで昇温して５０〜８０℃程度（２次保
温）で行なったのち、希釈または希釈することなく、２
次保温より低い温度の２０〜６０℃程度（３次保温）に
て保温する工程を設けることにより前記目的を達成でき
ることを見出し、本発明を完成するに至った。
解決すべく鋭意検討を重ねた結果、ポリアミドポリアミ
ンとエピハロヒドリンの反応を５〜５０℃程度（１次保
温）で行い、次いで昇温して５０〜８０℃程度（２次保
温）で行なったのち、希釈または希釈することなく、２
次保温より低い温度の２０〜６０℃程度（３次保温）に
て保温する工程を設けることにより前記目的を達成でき
ることを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００５】すなわち、本発明は、脂肪族二塩基酸およ
び／またはその誘導体とポリアルキレンポリアミンを反
応させて得られるポリアミドポリアミンを含む水溶液中
でポリアミドポリアミンとエピハロヒドリンを反応させ
て陽イオン性熱硬化性樹脂水溶液を製造する方法におい
て、（１）ポリアミドポリアミンの水溶液にエピハロヒ
ドリンを加え、反応系の水溶液濃度３０〜７０重量％、
５〜５０℃（１次保温）で反応させた後、（２）水を加
えまたは加えることなく反応系の水溶液濃度２０〜４０
重量％の状態で、前記１次保温時より高い温度、かつ５
０〜８０℃（２次保温）で保温した後、さらに（３）水
を加えまたは加えることなく反応系の水溶液濃度１５〜
３０重量％の状態で、前記２次保温時より低い温度、か
つ２０〜６０℃（３次保温）で保温することを特徴とす
る陽イオン性熱硬化性樹脂水溶液の製造方法に関する。
び／またはその誘導体とポリアルキレンポリアミンを反
応させて得られるポリアミドポリアミンを含む水溶液中
でポリアミドポリアミンとエピハロヒドリンを反応させ
て陽イオン性熱硬化性樹脂水溶液を製造する方法におい
て、（１）ポリアミドポリアミンの水溶液にエピハロヒ
ドリンを加え、反応系の水溶液濃度３０〜７０重量％、
５〜５０℃（１次保温）で反応させた後、（２）水を加
えまたは加えることなく反応系の水溶液濃度２０〜４０
重量％の状態で、前記１次保温時より高い温度、かつ５
０〜８０℃（２次保温）で保温した後、さらに（３）水
を加えまたは加えることなく反応系の水溶液濃度１５〜
３０重量％の状態で、前記２次保温時より低い温度、か
つ２０〜６０℃（３次保温）で保温することを特徴とす
る陽イオン性熱硬化性樹脂水溶液の製造方法に関する。
【０００６】
【発明の実施の形態】本発明で用いるポリアミドポリア
ミンは、脂肪族二塩基酸および／またはその誘導体とポ
リアルキレンポリアミンを反応させて得られる。脂肪族
二塩基酸としては、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、
アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、
セバシン酸等があげられ、脂肪族二塩基酸の誘導体とし
ては前記脂肪族二塩基酸の無水物やメタノール等の低級
アルコールとのエステル化合物等があげられる。また、
ポリアルキレンポリアミンとしては、ジエチレントリア
ミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタ
ミン、イミノビスプロピルアミン等があげられる。
ミンは、脂肪族二塩基酸および／またはその誘導体とポ
リアルキレンポリアミンを反応させて得られる。脂肪族
二塩基酸としては、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、
アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、
セバシン酸等があげられ、脂肪族二塩基酸の誘導体とし
ては前記脂肪族二塩基酸の無水物やメタノール等の低級
アルコールとのエステル化合物等があげられる。また、
ポリアルキレンポリアミンとしては、ジエチレントリア
ミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタ
ミン、イミノビスプロピルアミン等があげられる。
【０００７】また、前記ポリアミドポリアミンは、２５
℃における５０重量％水溶液の粘度が２００〜１０００
ｃｐｓ程度のものが好ましい。前記ポリアミドポリアミ
ンの水溶液粘度が２００ｃｐｓより低い場合には、最終
製品のポリアミドポリアミン−エピハロヒドリン樹脂の
湿潤紙力効果が十分でなく、１０００ｃｐｓより大きい
場合には最終製品のポリアミドポリアミン−エピハロヒ
ドリン樹脂の保存安定性が十分でない傾向がある。
℃における５０重量％水溶液の粘度が２００〜１０００
ｃｐｓ程度のものが好ましい。前記ポリアミドポリアミ
ンの水溶液粘度が２００ｃｐｓより低い場合には、最終
製品のポリアミドポリアミン−エピハロヒドリン樹脂の
湿潤紙力効果が十分でなく、１０００ｃｐｓより大きい
場合には最終製品のポリアミドポリアミン−エピハロヒ
ドリン樹脂の保存安定性が十分でない傾向がある。
【０００８】なお、脂肪族二塩基酸および／またはその
誘導体とポリアルキレンポリアミンとの反応は、通常、
硫酸、ベンゼンスルホン酸、パラトルエンスルホン酸等
の触媒の存在下または不存在下に、反応温度１１０〜２
５０℃程度で、２〜８時間程度行なう。また、得られる
ポリアミドポリアミンの水溶液粘度を前記範囲に調整す
るには、脂肪族二塩基酸および／またはその誘導体とポ
リアルキレンポリアミンのモル比を、前者：後者が１：
０．９〜１．２程度の範囲で使用するのが好ましい。
誘導体とポリアルキレンポリアミンとの反応は、通常、
硫酸、ベンゼンスルホン酸、パラトルエンスルホン酸等
の触媒の存在下または不存在下に、反応温度１１０〜２
５０℃程度で、２〜８時間程度行なう。また、得られる
ポリアミドポリアミンの水溶液粘度を前記範囲に調整す
るには、脂肪族二塩基酸および／またはその誘導体とポ
リアルキレンポリアミンのモル比を、前者：後者が１：
０．９〜１．２程度の範囲で使用するのが好ましい。
【０００９】得られたポリアミドポリアミンは水溶液と
した後、エピハロヒドリンと反応させてポリアミドポリ
アミン−エピハロヒドリン樹脂水溶液を製造する。エピ
ハロヒドリンとしてはエピクロルヒドリン、エピブロム
ヒドリン等があげられる。ポリアミドポリアミンに対す
るエピハロヒドリンの使用割合は、特に制限されない
が、環境上問題視されている低分子有機ハロゲン化合物
の生成量が少ないこと等から、通常、エピハロヒドリン
は、ポリアミドポリアミンの第２級アミノ基とエピハロ
ヒドリンのエポキシ基の当量比（エポキシ基／第２級ア
ミノ基）が０．８〜１．５の範囲内となるように用いる
のが好ましい。低分子有機ハロゲン化合物の生成量を低
減させるには、前記当量比は１．３以下、さらには１．
２以下とするのがより好ましく、またポリアミドポリア
ミン−エピハロヒドリン樹脂水溶液の保存安定性や、湿
潤紙力効果等を考慮すれば前記当量比は０．９以上とす
るのがより好ましい。
した後、エピハロヒドリンと反応させてポリアミドポリ
アミン−エピハロヒドリン樹脂水溶液を製造する。エピ
ハロヒドリンとしてはエピクロルヒドリン、エピブロム
ヒドリン等があげられる。ポリアミドポリアミンに対す
るエピハロヒドリンの使用割合は、特に制限されない
が、環境上問題視されている低分子有機ハロゲン化合物
の生成量が少ないこと等から、通常、エピハロヒドリン
は、ポリアミドポリアミンの第２級アミノ基とエピハロ
ヒドリンのエポキシ基の当量比（エポキシ基／第２級ア
ミノ基）が０．８〜１．５の範囲内となるように用いる
のが好ましい。低分子有機ハロゲン化合物の生成量を低
減させるには、前記当量比は１．３以下、さらには１．
２以下とするのがより好ましく、またポリアミドポリア
ミン−エピハロヒドリン樹脂水溶液の保存安定性や、湿
潤紙力効果等を考慮すれば前記当量比は０．９以上とす
るのがより好ましい。
【００１０】前記ポリアミドポリアミンとエピハロヒド
リンとの反応は、３段階に温度を設定して行なう。ま
ず、（１）得られたポリアミドポリアミンに水を加え、
その後エピハロヒドリンを添加して、反応系の水溶液濃
度が３０〜７０重量％になるように調整し、５〜５０℃
（１次保温）で反応させる。かかる１次保温により、エ
ピハロヒドリンの殆どをポリアミドポリアミンに付加さ
せる。１次保温の時間は特に制限されないが、通常、１
〜８時間程度が好ましい。１次保温の後には、（２）１
次保温の温度より高い温度に昇温し、５０〜８０℃（２
次保温）で保温する。かかる２次保温により架橋が進
み、水溶液が増粘する。２次保温においては、水を加え
または加えることなく反応系の水溶液濃度を２０〜４０
重量％に調整して行なう。２次保温時の架橋反応を制御
しやすいことから、反応系の水溶液濃度は、水を加えて
１次保温時よりも下げるのが好ましい。２次保温の時間
は特に制限されないが、通常、０．５〜５時間程度が好
ましい。２次保温の後には、（３）２次保温の温度より
温度を下げ、２０〜６０℃（３次保温）で保温する。か
かる３次保温により、架橋による水溶液の増粘、ゲル化
を調整する。３次保温においては、水を加えまたは加え
ることなく反応系の水溶液濃度を１５〜３０重量％に調
整して行なう。３次保温時の架橋反応を制御しやすいこ
とから、反応系の水溶液濃度は、水を加えて２次保温時
よりも下げるのが好ましい。３次保温の時間は特に制限
されないが、通常、０．５〜５時間程度が好ましい。な
お、架橋工程の２次保温及び３次保温においては、ポリ
アミドポリアミン−エピハロヒドリン樹脂水溶液に硫
酸、硝酸、リン酸などの無機酸、ギ酸、酢酸等の有機酸
を加えて当該樹脂水溶液のｐＨを調整し、増粘の速度を
制御することもできる。
リンとの反応は、３段階に温度を設定して行なう。ま
ず、（１）得られたポリアミドポリアミンに水を加え、
その後エピハロヒドリンを添加して、反応系の水溶液濃
度が３０〜７０重量％になるように調整し、５〜５０℃
（１次保温）で反応させる。かかる１次保温により、エ
ピハロヒドリンの殆どをポリアミドポリアミンに付加さ
せる。１次保温の時間は特に制限されないが、通常、１
〜８時間程度が好ましい。１次保温の後には、（２）１
次保温の温度より高い温度に昇温し、５０〜８０℃（２
次保温）で保温する。かかる２次保温により架橋が進
み、水溶液が増粘する。２次保温においては、水を加え
または加えることなく反応系の水溶液濃度を２０〜４０
重量％に調整して行なう。２次保温時の架橋反応を制御
しやすいことから、反応系の水溶液濃度は、水を加えて
１次保温時よりも下げるのが好ましい。２次保温の時間
は特に制限されないが、通常、０．５〜５時間程度が好
ましい。２次保温の後には、（３）２次保温の温度より
温度を下げ、２０〜６０℃（３次保温）で保温する。か
かる３次保温により、架橋による水溶液の増粘、ゲル化
を調整する。３次保温においては、水を加えまたは加え
ることなく反応系の水溶液濃度を１５〜３０重量％に調
整して行なう。３次保温時の架橋反応を制御しやすいこ
とから、反応系の水溶液濃度は、水を加えて２次保温時
よりも下げるのが好ましい。３次保温の時間は特に制限
されないが、通常、０．５〜５時間程度が好ましい。な
お、架橋工程の２次保温及び３次保温においては、ポリ
アミドポリアミン−エピハロヒドリン樹脂水溶液に硫
酸、硝酸、リン酸などの無機酸、ギ酸、酢酸等の有機酸
を加えて当該樹脂水溶液のｐＨを調整し、増粘の速度を
制御することもできる。
【００１１】前記ポリアミドポリアミンとエピハロヒド
リンとの反応は、最終的に得られるポリアミドポリアミ
ン−エピハロヒドリン樹脂水溶液の２５℃における１５
重量％水溶液の粘度が、１０〜３００ｃｐｓ程度の範囲
になるように行なうのが好ましい。最終製品の湿潤紙力
剤としての性能面から、前記水溶液の粘度は５０ｃｐｓ
以上がより好ましく、また最終製品の保存安定性の点か
らは２００ｃｐｓ以下とするのがより好ましい。
リンとの反応は、最終的に得られるポリアミドポリアミ
ン−エピハロヒドリン樹脂水溶液の２５℃における１５
重量％水溶液の粘度が、１０〜３００ｃｐｓ程度の範囲
になるように行なうのが好ましい。最終製品の湿潤紙力
剤としての性能面から、前記水溶液の粘度は５０ｃｐｓ
以上がより好ましく、また最終製品の保存安定性の点か
らは２００ｃｐｓ以下とするのがより好ましい。
【００１２】こうして得られた本発明のポリアミドポリ
アミン−エピハロヒドリン樹脂水溶液は、必要により水
を加えて水溶液濃度を１０〜３０重量％程度に調整し、
さらに、硫酸、硝酸、リン酸などの無機酸、ギ酸、酢酸
等の有機酸を加えて水溶液のｐＨを２〜４程度に調整し
て、最終製品とする。
アミン−エピハロヒドリン樹脂水溶液は、必要により水
を加えて水溶液濃度を１０〜３０重量％程度に調整し、
さらに、硫酸、硝酸、リン酸などの無機酸、ギ酸、酢酸
等の有機酸を加えて水溶液のｐＨを２〜４程度に調整し
て、最終製品とする。
【００１３】
【発明の効果】本発明の製造方法は、得られる陽イオン
性熱硬化性樹脂水溶液の粘度制御が容易であり、高粘度
の製品を得ることができる。また、本発明で得られた陽
イオン性熱硬化性樹脂は、従来知られているものより湿
潤紙力剤としての性能が高く、その水溶液は保存安定性
にも優れる。
性熱硬化性樹脂水溶液の粘度制御が容易であり、高粘度
の製品を得ることができる。また、本発明で得られた陽
イオン性熱硬化性樹脂は、従来知られているものより湿
潤紙力剤としての性能が高く、その水溶液は保存安定性
にも優れる。
【００１４】
【実施例】以下に実施例をあげて本発明をさらに具体的
に説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるもの
ではない。なお、各例中「％」はいずれも重量基準であ
る。
に説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるもの
ではない。なお、各例中「％」はいずれも重量基準であ
る。
【００１５】製造例１（ポリアミドポリアミンの製造） 温度計、冷却器、撹拌機および窒素導入管を備えたフラ
スコに、アジピン酸７３０ｇ（５モル）およびジエチレ
ントリアミン５１６ｇ（５モル）を仕込み、生成する水
を系外に除去しながら昇温し、１２０〜２００℃で４時
間反応した後、水１１００ｇを徐々に加えて固形分濃度
５０％、粘度４００ｃｐｓ（２５℃）のポリアミドポリ
アミンの水溶液を得た。
スコに、アジピン酸７３０ｇ（５モル）およびジエチレ
ントリアミン５１６ｇ（５モル）を仕込み、生成する水
を系外に除去しながら昇温し、１２０〜２００℃で４時
間反応した後、水１１００ｇを徐々に加えて固形分濃度
５０％、粘度４００ｃｐｓ（２５℃）のポリアミドポリ
アミンの水溶液を得た。
【００１６】実施例１ 温度計、冷却器および撹拌機を備えたフラスコに、製造
例１で得られたポリアミドポリアミン水溶液４００ｇに
反応液濃度が４０％になるように水２３８ｇを仕込み、
１５℃でエピクロルヒドリン９２ｇ（当量比（エポキシ
基／第２級アミノ基）＝１．１）を１．５時間かけて滴
下した後、３０℃に昇温し、同温度で３時間保温（１次
保温）し、さらに水５４０ｇを加えた後、６０℃に昇温
して同温度で１時間保温（２次保温）した。次いで、水
１５０ｇを加えた後、温度を下げ、４０℃で２時間保温
（３次保温）した。次いで、水４５０ｇ、６２．５％硫
酸２０ｇ、７６％ギ酸５ｇを加えて冷却し、固形分濃度
１５％、粘度１４３ｃｐｓ（２５℃）、ｐＨ２．８のポ
リアミドポリアミン−エピハロヒドリン樹脂水溶液を得
た。
例１で得られたポリアミドポリアミン水溶液４００ｇに
反応液濃度が４０％になるように水２３８ｇを仕込み、
１５℃でエピクロルヒドリン９２ｇ（当量比（エポキシ
基／第２級アミノ基）＝１．１）を１．５時間かけて滴
下した後、３０℃に昇温し、同温度で３時間保温（１次
保温）し、さらに水５４０ｇを加えた後、６０℃に昇温
して同温度で１時間保温（２次保温）した。次いで、水
１５０ｇを加えた後、温度を下げ、４０℃で２時間保温
（３次保温）した。次いで、水４５０ｇ、６２．５％硫
酸２０ｇ、７６％ギ酸５ｇを加えて冷却し、固形分濃度
１５％、粘度１４３ｃｐｓ（２５℃）、ｐＨ２．８のポ
リアミドポリアミン−エピハロヒドリン樹脂水溶液を得
た。
【００１７】実施例２〜３ 実施例１において、表１に示すように３次保温温度を変
えた以外は、実施例１と同様の反応を行い、表１に示す
製品粘度のポリアミドポリアミン−エピハロヒドリン樹
脂水溶液を得た。
えた以外は、実施例１と同様の反応を行い、表１に示す
製品粘度のポリアミドポリアミン−エピハロヒドリン樹
脂水溶液を得た。
【００１８】比較例１ 実施例１において、３次保温の工程を設けることなく、
実施例１と同等粘度のポリアミドポリアミン−エピハロ
ヒドリン樹脂水溶液を得ようとしたが、２次保温工程に
おいて、目標粘度付近での増粘速度が速く、目標粘度で
反応を止めることができず、ゲル化した。
実施例１と同等粘度のポリアミドポリアミン−エピハロ
ヒドリン樹脂水溶液を得ようとしたが、２次保温工程に
おいて、目標粘度付近での増粘速度が速く、目標粘度で
反応を止めることができず、ゲル化した。
【００１９】比較例２ 実施例１において、３次保温の工程を設けることなく、
ポリアミドポリアミン−エピハロヒドリン樹脂水溶液を
得るため、２次保温工程において、目標粘度を低くして
反応を止めた。
ポリアミドポリアミン−エピハロヒドリン樹脂水溶液を
得るため、２次保温工程において、目標粘度を低くして
反応を止めた。
【００２０】実施例または比較例で得られたポリアミド
ポリアミン−エピハロヒドリン樹脂水溶液について、以
下の評価を行なった。結果を表１に示す。
ポリアミン−エピハロヒドリン樹脂水溶液について、以
下の評価を行なった。結果を表１に示す。
【００２１】（１）保存安定性 得られた水溶液を４０℃で２ヶ月放置後の性状により判
断した。○：ゲル化していない。×：ゲル化している。
断した。○：ゲル化していない。×：ゲル化している。
【００２２】（２）湿潤紙力強度 パルプ（Ｎ−ＢＫＰ／Ｌ−ＢＫＰ＝１／１）を叩解し、
カナディアン・スタンダード・フリーネス（Ｃ．Ｓ．
Ｆ）６００ｍｌに調整したパルプスラリーに、実施例ま
たは比較例で得られた樹脂水溶液（対パルプ固形分比
０．３％）加えた。こうして得られたパルプスラリーに
ついて、タッピ スタンダードシートマシン（角形）に
て坪量７０ｇ／ｍ2 となるように抄紙し、ロールプレス
にて０．５ｋｇ／ｃｍ2 でプレス脱水した。次いで、回
転型乾燥機で１１０℃において４分間乾燥し、２０℃、
６５％Ｒ．Ｈ．の条件下に２４時間調湿して、手抄きシ
ートを作成した。得られた手抄きシートの湿潤紙力強度
をＪＩＳ Ｐ８１３５に準じて測定した。
カナディアン・スタンダード・フリーネス（Ｃ．Ｓ．
Ｆ）６００ｍｌに調整したパルプスラリーに、実施例ま
たは比較例で得られた樹脂水溶液（対パルプ固形分比
０．３％）加えた。こうして得られたパルプスラリーに
ついて、タッピ スタンダードシートマシン（角形）に
て坪量７０ｇ／ｍ2 となるように抄紙し、ロールプレス
にて０．５ｋｇ／ｃｍ2 でプレス脱水した。次いで、回
転型乾燥機で１１０℃において４分間乾燥し、２０℃、
６５％Ｒ．Ｈ．の条件下に２４時間調湿して、手抄きシ
ートを作成した。得られた手抄きシートの湿潤紙力強度
をＪＩＳ Ｐ８１３５に準じて測定した。
【００２３】
【表１】
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 ＦＩ Ｄ２１Ｈ 17/55 Ｄ２１Ｈ 3/58
Claims (3)
- 【請求項１】 脂肪族二塩基酸および／またはその誘導
体とポリアルキレンポリアミンを反応させて得られるポ
リアミドポリアミンを含む水溶液中でポリアミドポリア
ミンとエピハロヒドリンを反応させて陽イオン性熱硬化
性樹脂水溶液を製造する方法において、（１）ポリアミ
ドポリアミンの水溶液にエピハロヒドリンを加え、反応
系の水溶液濃度３０〜７０重量％、５〜５０℃（１次保
温）で反応させた後、（２）水を加えまたは加えること
なく反応系の水溶液濃度２０〜４０重量％の状態で、前
記１次保温時より高い温度、かつ５０〜８０℃（２次保
温）で保温した後、さらに（３）水を加えまたは加える
ことなく反応系の水溶液濃度１５〜３０重量％の状態
で、前記２次保温時より低い温度、かつ２０〜６０℃
（３次保温）で保温することを特徴とする陽イオン性熱
硬化性樹脂水溶液の製造方法。 - 【請求項２】 ポリアミドポリアミンの２５℃における
５０重量％水溶液の粘度が、２００〜１０００ｃｐｓで
ある請求項１記載の製造方法。 - 【請求項３】 ポリアミドポリアミンに対するエピハロ
ヒドリンの使用割合が、ポリアミドポリアミンの第２級
アミノ基とエピハロヒドリンのエポキシ基の当量比（エ
ポキシ基／第２級アミノ基）で０．８〜１．３の範囲に
ある請求項１または２記載の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP28446597A JP3931931B2 (ja) | 1997-09-30 | 1997-09-30 | 陽イオン性熱硬化性樹脂水溶液の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP28446597A JP3931931B2 (ja) | 1997-09-30 | 1997-09-30 | 陽イオン性熱硬化性樹脂水溶液の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH11106475A true JPH11106475A (ja) | 1999-04-20 |
| JP3931931B2 JP3931931B2 (ja) | 2007-06-20 |
Family
ID=17678889
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP28446597A Expired - Lifetime JP3931931B2 (ja) | 1997-09-30 | 1997-09-30 | 陽イオン性熱硬化性樹脂水溶液の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3931931B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2008222794A (ja) * | 2007-03-09 | 2008-09-25 | Taoka Chem Co Ltd | 陽イオン性熱硬化性樹脂水溶液の製造方法 |
-
1997
- 1997-09-30 JP JP28446597A patent/JP3931931B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2008222794A (ja) * | 2007-03-09 | 2008-09-25 | Taoka Chem Co Ltd | 陽イオン性熱硬化性樹脂水溶液の製造方法 |
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|---|---|
| JP3931931B2 (ja) | 2007-06-20 |
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