JPH11106623A

JPH11106623A - ポリエステル組成物およびポリエステルフィルムの製造方法

Info

Publication number: JPH11106623A
Application number: JP9271446A
Authority: JP
Inventors: Keiichi Furukawa; 恵一古川; Masaaki Kotoura; 正晃琴浦; Tetsuya Tsunekawa; 哲也恒川
Original assignee: Toray Industries Inc
Current assignee: Toray Industries Inc
Priority date: 1997-10-03
Filing date: 1997-10-03
Publication date: 1999-04-20

Abstract

(57)【要約】【課題】押出機駆動電流値が大幅に低下し、剪断発熱抑
制により、オリゴマーやゲル、異物の発生が抑えられ表
面欠点が少ないうえ、分級や粘着および吐出異常などの
押出異常がない均一で安定した製膜が可能なポリエステ
ルフィルムの製造方法に関するものである。【解決手段】非液晶性ポリエステル（Ａ）と共重合ポリ
エステル（Ｂ）の複合体からなるポリエステルフィルム
の製造方法において、５〜１０００μｍに分散した共重
合ポリエステル（Ｂ）を１〜３０重量％含有した非液晶
性ポリエステル（Ａ）をマスターとして使用し、溶融押
出成形することにより、均一なフィルム特性や安定した
製膜が得られる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、ポリエステルフィ
ルムの製造方法に関するものであり、さらに詳しくは、
押出機駆動電流値が大幅に低下し、剪断発熱が抑制され
低オリゴマーで熱分解やゲル化物の発生が抑えられ、表
面欠点の少ないポリエステルフィルムを安定して製造す
る方法に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】ポリエステルはその特性を活かして幅広
い用途に活用されている。

【０００３】フィルム用途においても磁気記録用、電気
絶縁用、感熱転写リボン用、感熱孔版印刷用、包装用な
どに使用されている。このように様々な用途で使用され
るため、各用途に合った特性を付与するために、各種の
添加剤を添加したり、複数のポリエステルを混ぜて溶融
押出成形を行うことは頻繁に行われている。それら複数
のポリマーを混ぜるには一般的には、ポリエステルの重
合時に添加する方法や、溶融押出成形の直前に混ぜ合わ
せるドライブレンド法、予め高濃度のマスターを作成す
る方法などがある。また、ポリエステルの固有粘度を高
くするなどの方法も用いられている。

【０００４】一方、熱可塑性ポリマーに液晶性を有する
ポリマーを添加すると、溶融時の流動特性が改善された
り、補強効果があることは知られている。特に熱可塑性
ポリマーと液晶性を有するポリマーとの粘度差が大きい
ほど効果も大きくなることが知られている。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】しかし、ポリエステル
を押出す場合、押出機内での剪断発熱によりオリゴマ
ー、ゲル化物や異物などが発生し、表面欠点の多いフィ
ルムになる場合がある。特にポリエステルの固有粘度が
高くなればなるほどその傾向は強くなる。また、各種添
加剤を添加する場合等均一に分散させる必要があるが、
均一に分散させるにはスクリューでの練りを強くするこ
とが有効である。しかし、そうすることによりますます
剪断発熱が大きくなり、結果としてフィルム中に異物が
多くなってしまうという問題がある。ただし、この問題
は液晶性を有するポリマーを添加することにより解決す
る。即ち、液晶性を有するポリマーを添加することによ
り、その流動性改善効果によりたとえ固有粘度の高いポ
リエステルであっても剪断発熱が抑制され異物の少ない
フィルムを得ることが可能となる。ここで、問題になる
のが液晶性を有するポリマーの添加方法である。それぞ
れのポリマー同士を混ぜ合わせるドライブレンドのよう
な方法では、ポリマーの特性が大きく違うと乾燥工程や
溶融押出成形時に分級や粘着などの問題が起こり均一に
分散させることが難しくなる。また、押出異常により生
産性が悪化するなどの問題もある。また、マスターチッ
プにして使用する場合においても、単にマスター化した
だけでは溶融時の流動性を改善するために添加してもそ
の効果がドライブレンドで添加した場合と比べて少なく
なったり、効果にバラツキが生じる等の問題点があっ
た。

【０００６】そこで、本発明の目的は、特性の違うポリ
マーを添加しながら分級や粘着が起こらず均一に混ざり
合い、かつ、混ぜ合わせることによる剪断発熱抑制など
本来の効果を維持しているポリエステルフィルムの製造
方法、さらにポリエステル組成物を提供するものであ
る。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明のポリエステルフ
ィルムの製造方法は、非液晶性ポリエステル（Ａ）と共
重合ポリエステル（Ｂ）の複合体からなるポリエステル
フィルムの製造方法において、非液晶性ポリエステル
（Ａ）中に５〜１０００μｍの分散径に分散した共重合
ポリエステル（Ｂ）が１〜３０重量％含有されてなるポ
リエステル組成物をマスターチップとして使用し、溶融
押出成形することを特徴とするものである。

【０００８】また、本発明のポリエステル組成物は、非
液晶性ポリエステル（Ａ）と共重合ポリエステル（Ｂ）
の複合体からなるポリエステル組成物において、該非液
晶性ポリエステル（Ａ）中に、５〜１０００μｍの分散
径に分散した共重合ポリエステル（Ｂ）を、１〜３０重
量％含有することを特徴とするポリエステル組成物であ
る。

【０００９】

【発明の実施の形態】以下に本発明の好ましい実施の形
態を説明する。

【００１０】本発明で用いられる非液晶性ポリエステル
（Ａ）の代表的なものとしては、ポリエチレンテレフタ
レート、ポリブチレンテレフタレート、ポリヘキサメチ
レンテレフタレート、ポリエチレン−２、６−ナフタレ
ンジカルボキシレート、ポリシクロヘキサンメチレンテ
レフタレート、およびそれらの共重合体等があげられ
る。もちろん、主鎖にエーテル成分を有したポリエステ
ル、例えば、ジエチレングリコール、トリエチレングリ
コール、ポリエチレングリコール、ポリテトラメチレン
グリコールなどを共重合したものでもよい。

【００１１】本発明で用いられる非液晶性ポリエステル
（Ａ）の固有粘度は特に限定されるものではないが、特
に固有粘度が高いほど、本発明の効果が得られやすい。

【００１２】本発明で用いられる共重合ポリエステル
（Ｂ）は、主鎖にメソゲン基（液晶性の構造単位）を有
する溶融成形性のポリエステルである。例えば、芳香族
オキシカルボニル単位、芳香族ジオキシ単位、芳香族ジ
カルボニル単位、アルキレンジオキシ単位、アルキレン
ジカルボニル単位などから選ばれた構造単位からなる異
方性溶融相を形成するポリエステルなどである。

【００１３】本発明で用いる好ましい共重合ポリエステ
ルの例としては、下記（I）、（II）、（III）および
（IV）の構造単位からなる共重合ポリエステル、
（I）、（III）および（IV）の構造単位からなる共重合
ポリエステル、（I）、（II）および（IV）の構造単位
からなる共重合ポリエステルから選ばれた一種以上であ
るもの等を用いることができる。

【００１４】

【化４】（但し、式中のＲ₁は、

【化５】を示し、Ｒ₂は、

【化６】から選ばれた一種以上の基を示し、Ｒ₃は、

【化７】から選ばれた一種以上の基を示す。また、式中Ｘは水素
原子または塩素原子を示し、構造単位［（II）＋（II
I）］と構造単位（IV）は実質的に等モルである。）
上記構造単位（I）はｐ−ヒドロキシ安息香酸および／
または６−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸から生成したポ
リエステルの構造単位を、構造単位（II）は、４、４´
−ジヒドロキシビフェニル、３、３´、５、５´７−テ
トラメチル−４、４´−ジヒドロキシビフェニル、ハイ
ドロキノン、ｔ−ブチルハイドロキノン、フェニルハイ
ドロキノン、２、６−ジヒドキシナフタレン、２、７ー
ジヒドキシナフタレン、２、２´−ビス（４−ヒドロキ
シフェニル）プロパンおよび４、４´−ジヒドロキシジ
フェニルエーテルから選ばれた芳香族ジヒドロキシ化合
物から生成した構造単位を、構造単位（III）はエチレ
ングリコールから生成した構造単位を、構造単位（IV）
は、テレフタル酸、イソフタル酸、４、４´−ジフェニ
ルジカルボン酸、２、６−ナフタレンジカルボン酸、
１、２−ビス（フェノキシ）エタン−４、４´−ジカル
ボン酸、１、２−ビス（２−クロルフェノキシ）エタン
−４、４´−ジカルボン酸および４、４´−ジフェニル
エーテルジカルボン酸から選ばれた芳香族ジカルボン酸
から生成した構造単位をそれぞれ示す。

【００１５】また、上記構造単位（I）、（II）および
（IV）からなる共重合ポリエステルの場合は、Ｒ₁が、

【化８】であり、Ｒ₂が、

【化９】から選ばれた一種以上であり、Ｒ₃が、

【化１０】から選ばれた一種以上であるものが好ましい。

【００１６】また、上記構造単位（I）、（III）および
（IV）からなる共重合ポリエステルの場合は、Ｒ₁が、

【化１１】であり、Ｒ₃が、

【化１２】であるものが特に好ましい。また、上記構造単位
（I）、（II）、（III）および（IV）からなる共重合ポ
リエステルの場合は、Ｒ₁が

【化１３】であり、Ｒ₂が、

【化１４】であり、Ｒ₃が、

【化１５】であるものが特に好ましい。

【００１７】上記構造単位（I）、（II）、（III）およ
び（IV）の共重合量は任意であるが、電気絶縁特性、共
重合ポリエステルの微分散化の点から次の共重合量であ
ることが好ましい。

【００１８】上記構造単位（I）、（II）および（IV）
からなる共重合ポリエステルの場合は、上記構造単位
（I）は、［（I）＋（II）］の１５〜９０モル％が好ま
しく、４０〜８０モル％がより好ましい。構造単位（I
V）は構造単位（II）と実質的に等モルである。

【００１９】また、上記構造単位（I）、（III）および
（IV）からなる共重合ポリエステルの場合は、上記構造
単位（I）は［（I）＋（III）］の１５〜９０モル％が
好ましく、４０〜８０モル％がより好ましい。構造単位
（IV）は構造単位（III）と実質的に等モルである。

【００２０】さらに、上記構造単位（I）、（II）、（I
II）および（IV）からなる共重合ポリエステルの場合
は、上記構造単位［（I）＋（II）＋（III）］に対する
［（I）＋（II）］のモル分率は１５〜９０モル％が好
ましく、４０〜８０％がより好ましい。また、構造単位
［（I）＋（II）＋（III）］に対する（III）のモル分
率は８５〜１０モル％が好ましく、６０〜２０モル％が
より好ましい。また、構造単位（I）／（II）のモル比
は流動性の点から好ましくは７５／２５〜９５／５であ
り、より好ましくは７８／２２〜９３／７である。ま
た、構造単位（IV）のモル数は構造単位［（II）＋（II
I）］のトータルモル数と実質的に等しい。

【００２１】以上述べた説明中において「実質的に」と
は、必要に応じてポリエステルの末端基をカルボンキシ
ル基末端あるいはヒドロキシル末端基のいずれかを多く
することができ、このような場合には構造単位（IV）の
モル数は構造単位［（II）＋（III）］のトータルモル
数と完全に等しくないからである。

【００２２】上記好ましい共重合ポリエステルを重縮合
する際には、上記構造単位（I ）〜（IV）を構成する成
分以外に、３、３´−ジフェニルジカルボン酸、２、２
´−ジフェニルジカルボン酸などの芳香族ジカルボン
酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ドデカン
ジオン酸などの脂肪族ジカルボン酸、ヘキサヒドロテレ
フタル酸などの脂環式ジカルボン酸、クロルハイドロキ
ノン、メチルハイドロキノン、４、４´−ジヒドロキシ
ジフェニルスルフォン、４、４´−ジヒドロキシジフェ
ニルスルフィド、４、４´−ジヒドロキシベンゾフェノ
ンなどの芳香族ジオール、１、４−ブタンジオール、
１、６−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、
１、４−シクロヘキサンジオール、１、４−シクロヘキ
サンジメタノール等の脂肪族、脂環式ジオールおよびｍ
−ヒドロキシ安息香酸、２、６−ヒドロキシナフトエ酸
などの芳香族ヒドロキシカルボン酸およびｐ−アミノフ
ェノール、ｐ−アミノ安息香酸など等を本発明の効果が
損なわれない程度の少ない割合の範囲で、さらに共重合
せしめることができる。

【００２３】本発明における共重合ポリエステルの製造
方法は、特に制限がなく、従来のポリエステルの重縮合
法に準じて製造できる。

【００２４】例えば、上記の好ましく用いられる共重合
ポリエステルの製造法において、上記構造単位（III）
を含まない場合は下記（１）および（２）、構造単位
（III）を含む場合は下記（３）の製造方法が好まし
い。

【００２５】（１）ｐ−アセトキシ安息香酸および４、
４´−ジアセトキシビフェニル、４、４´−ジアセトキ
シベンゼンなどの芳香族ジヒドロキシ化合物のジアシル
化物とテレフタル酸などの芳香族ジカルボン酸から脱酢
酸重縮合反応によって製造する方法。

【００２６】（２）ｐ−ヒドロキシ安息香酸および４、
４´−ジヒドロキシビフェニル、ハイドロキノンなどの
芳香族ジヒドロキシ化合物、テレフタル酸などの芳香族
ジカルボン酸に無水酢酸を反応させて、フェノール性水
酸基をアシル化した後、脱酢酸重縮合反応によって製造
する方法。

【００２７】（３）ポリエチレンテレフタレートなどの
ポリエステルのポリマ、オリゴマーまたはビス（β−ヒ
ドロキシエチル）テレフタレートなどの芳香族ジカルボ
ン酸のビス（β−ヒドロキシエチル）エステルの存在下
で（１）または（２）の方法により製造する方法。

【００２８】これらの重縮合反応は無触媒でも進行する
が、酢酸第一錫、テトラブチルチタネート、酢酸カリウ
ムおよび酢酸ナトリウム、三酸化アンチモン、金属マグ
ネシウムなどの金属化合物を添加した方が好ましい場合
もある。

【００２９】本発明では、低粘度の共重合ポリエステ
ル、すなわち非液晶性ポリエステル（Ａ）との溶融粘度
比（溶融粘度（非液晶性ポリエステル）／溶融粘度（共
重合ポリエステル））を大きくする共重合ポリエステル
が好ましい。押出工程での剪断発熱の抑制は、非液晶性
ポリエステル（Ａ）に低粘度の共重合ポリエステルを添
加した場合ほどに効果的に達成できるからである。この
溶融粘度比は、少なくとも５以上であることが好まし
く、より好ましくは１０以上、特に好ましくは５０以上
である。従って、共重合ポリエステルの溶融粘度は、使
用する非液晶性ポリエステル（Ａ）の溶融粘度にもよる
が、２８０℃、剪断速度２００秒^-1の条件下で０．１〜
５０Ｐａ・秒であることが望ましく、好ましくは０．３
〜１０Ｐａ・秒、さらに好ましくは０．５〜３Ｐａ・秒
である。このような超低粘度の共重合ポリエステルを非
液晶性ポリエステルに適量添加することにより、共重合
ポリエステルが、非液晶性ポリエステル中により微分散
化され、透明性の良好な高弾性なフィルムが得られる。

【００３０】このような低い溶融粘度を有し、本発明の
目的を達成する上で特に好適に用いられ得る共重合ポリ
エステルは、上記構造単位（I）、（II）、（III）およ
び（IV）からなる共重合ポリエステルである。この共重
合ポリエステルは、非液晶性ポリエステル（Ａ）中で均
一に微分散する。

【００３１】本発明で用いる共重合ポリエステル（Ｂ）
は、予め非液晶性ポリエステル（Ａ）中に分散された状
態で用いることが好ましい。この場合は、共重合ポリエ
ステルを高濃度にしたマスターチップとすることが好ま
しい。マスターチップの製造方法は、特に限定されない
が、二軸の混練機を用いた方が、共重合ポリエステルの
分散状態が均一になるため好ましい。非液晶性ポリエス
テル（Ａ）のチップと共重合ポリエステル（Ｂ）のチッ
プをそのまま混ぜ合わせて溶融押出成形を行っても良い
が、原料の乾燥工程や中間ホッパー中で分級や粘着が起
こる場合があり、均一に分散されることが難しくなる。
また、押出温度を適正化しないと押出機内で融点の違い
から共重合ポリエステル（Ｂ）が先に溶融し、共重合ポ
リエステルリッチ部が存在し、滑りにより押出異常を起
こす場合もあり、生産性が悪化するため好ましくない。
共重合ポリエステル（Ｂ）の非液晶性ポリエステル
（Ａ）中での分散径は５〜１０００μｍが好ましく、さ
らに好ましくは１０〜８００μｍ、より好ましくは２０
〜６００μｍである。マスターチップ中の共重合ポリエ
ステル（Ｂ）の分散径が５μｍよりも微分散していると
溶融押出成形時の減粘効果が不十分となり、剪断発熱に
よるゲル、異物の発生や、固有粘度低下およびオリゴマ
ーの生成量が増大するため好ましくない。また、マスタ
ーチップ中の共重合ポリエステル（Ｂ）の分散径が１０
００μｍを超えることは難しく、実用上の必要要件でな
い。共重合ポリエステル（Ｂ）のマスター中の含有量は
１〜３０重量％が好ましく、さらに好ましくは５〜２０
重量％、より好ましくは１０〜１５重量％である。含有
量が１重量％未満では、マスター中の共重合ポリエステ
ル（Ｂ）の分散径が５μｍ未満となるため好ましくな
い。また、３０重量％を超える場合は、マスターチップ
作成時のガットのカットが難しくなるため好ましくな
い。

【００３２】本発明で用いる共重合ポリエステル（Ｂ）
は、溶融押出成形後のフィルムにおいて、非液晶性ポリ
エステル（Ａ）中で微分散しており、その分散形態とし
ては、例えばスキン・コア型、海島型、多層型繊維型な
どと呼ばれる種々の形態があるが、本発明の場合、特に
共重合ポリエステルが非液晶性ポリエステル（Ａ）中に
球状、偏球状および小判状に微分散していることが好ま
しい。また、特に限定されないが、偏球状および小判状
ドメインの長軸と単軸のアスペクト比（Ｌ／Ｄ）は２〜
５０が好ましく、さらに好ましくは３〜４０であり、特
に好ましくは５〜３０である。また、該共重合ポリエス
テルの平均分散径は０．００１〜５μｍであり、好まし
くは０．０１〜３μｍであり、さらに好ましくは０．１
〜１μｍである。このような分散径で共重合ポリエステ
ルが非液晶性ポリエステル（Ａ）中で微分散している
と、非液晶性ポリエステル（Ａ）の熱分解の防止に優れ
ているうえ、透明性の非常に良好なフィルムを得ること
ができるため好ましい。

【００３３】本発明のように共重合ポリエステルを非液
晶性ポリエステル（Ａ）中に微分散させるには押出機で
の剪断速度を高めることが望ましい。しかし、押出機で
５００ｓｅｃ^-1以上の剪断速度がかかると、剪断発熱が
大きくなるため、ポリマーが熱分解し易くなり、その結
果口金下面に目やに状付着物となりやすく凸状のスジ状
表面欠点の原因となるため好ましくない。なお、本発明
における押出機での剪断速度はπＤＮ／６０ｈ［Ｄ＝押
出機シリンダー径（ｃｍ）、Ｎ＝スクリュー回転数（ｒ
ｐｍ）、ｈ＝スクリュー計量部溝深さ（ｃｍ）］であ
る。

【００３４】溶融押出成形時において、１時間経過ごと
の共重合ポリエステル（Ｂ）の含有量の差が、原料仕込
み時の共重合ポリエステルの含有量の±２０％未満であ
ることが好ましく、さらに好ましくは±１５％未満、よ
り好ましくは±１０％未満である。含有量の差が±２０
％を超えてしまうと押出機の駆動電流値の増加量が増え
たり、変動が大きくなり、剪断発熱抑制効果が不十分と
なってゲル化物や異物などが多くなるため好ましくな
い。また、時間経過とともにフィルムの特性にも差がで
き物性分布が大きくなってしまう。

【００３５】なお、本発明のポリエステルフィルム中に
は、非液晶性ポリエステルと共重合ポリエステル以外に
本発明の効果を阻害しない範囲であれば、相溶化剤、可
塑剤、耐候剤、酸化防止剤、熱安定剤、帯電防止剤、増
白剤、着色剤、導電剤などを添加してもかまわない。

【００３６】本発明のポリエステルフィルムは単膜でも
よいが、これに他のポリマー層、例えばポリエステル、
ポリオレフィン、ポリアミド、ポリ塩化ビニリデン、ア
クリル系ポリマーなどを積層してもよい。

【００３７】次に、本発明のポリエステルフィルムを製
造する方法について説明するが、かかる例に限定される
ものではない。

【００３８】ここでは非液晶性ポリエステル（Ａ）とし
てポリエチレンテレフタレートを用いた例を示すが、使
用するポリマーにより製造条件は異なる。常法に従っ
て、テレフタル酸とエチレングリコールからエステル化
し、または、テレフタル酸ジメチルとエチレングリコー
ルをエステル交換により、ビス−β−ヒドロキシエチル
テレフタレート（ＢＨＴ）を得る。次にこのＢＨＴを重
合槽に移行しながら、真空下で２８０℃に加熱して重合
反応を進める。ここで、固有粘度が０．６程度のポリエ
ステルを得る。次に１８０℃減圧下で２時間予備結晶化
し、更に２１０℃で３０時間固相重合を行い固有粘度
０．８ｄｌ／ｇの非液晶性ポリエステル（Ａ）を得る。

【００３９】次に、得られた非液晶性ポリエステル
（Ａ）と共重合ポリエステル（Ｂ）を二軸混練機等を用
いて、高濃度の共重合ポリエステル（Ｂ）を含む非液晶
性ポリエステルのマスターチップを作成し、該チップを
非液晶性ポリエステル（Ａ）で希釈し、１８０℃で３時
間以上真空乾燥したのち、２８０℃に加熱された押出機
に供給し、フィルターにて濾過して、Ｔダイによりシー
ト状に押出す。また、このとき必要があれば、２台以上
の押出機、２層以上に分割されたピノール、または口金
を用いて、２層以上の積層フィルムとしてもよい。ま
た、異物を除去するためにフィルター、例えば焼結金
属、多孔性セラミック、サンド、金網などを用いること
が好ましい。Ｔダイから押出しされたシートを表面温度
２５℃に冷却されたドラム上に静電気力により密着固化
せしめ実質的に非晶状態のキャストフィルムを得る。口
金から押出すときのドラフト比は、好ましくは２〜２０
０、より好ましくは５〜１５０であり、最も好ましくは
１０〜１００である。該非晶フィルムを８０〜１５０℃
の加熱ロール群で加熱し、縦方向に２〜４倍に１段もし
くは２段以上の多段で延伸、２０〜５０℃の冷却ロール
群で冷却する。続いて、テンターに導いて、該フィルム
の両端をクリップで把持しながら、８０〜１５０℃に加
熱された熱風雰囲気中で加熱し、横方向に２〜６倍延伸
する。続いて、該フィルムに１８０〜２２０℃の温度で
熱固定を施す。熱固定は、緊張下で行ってもよく、また
熱寸法安定性をさらに向上させるために、幅方向に弛緩
することも好ましく行われる。また、必要に応じ、熱固
定を施す前に再縦延伸および／または再横延伸を行うこ
ともできる。

【００４０】

【物性の測定方法ならびに効果の評価方法】

（１）固有粘度：オルトクロロフェノール中０．１ｇ／
ｍｌ濃度で２５℃で測定した値である。なお、共重合ポ
リエステルはオルトクロロフェノールには溶解しないた
め、遠心分離により該ポリマを除去後測定した。

【００４１】（２）共重合ポリエステルの平均長径Ｌ、
平均短径Ｄ、平均分散径およびアスペクト比：ポリエス
テルフィルムを、(a) 流れ方向に平行かつフィルム面に
垂直な方向、(b) 幅方向に平行かつフィルム面に垂直な
方向、(c) フィルム面に対して平行な方向、に切断し、
その切断面を透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）で観察する。
(a)の切断面に現れる共重合ポリエステルのドメインの
フィルムの厚み方向の厚さ（ｌａ）と流れ方向の長さ
（ｌｂ）、(b)の切断面に現れる共重合ポリエステルの
ドメインのフィルムの厚み方向の長さ（ｌｃ）と幅方向
の長さ（ｌｄ）、および(c)の切断面に現れる共重合ポ
リエステルのドメインの流れ方向の長さ（ｌｅ）と幅方
向の長さ（ｌｆ）を、直接観察または顕微鏡写真により
求めた。なお、これらｌａ、ｌｂ、ｌｃ、ｌｄ、ｌｅ、
ｌｆは、各切断面に分布する分散ドメインを無作為に用
い、１００個のドメインに対して求めた。次いで、共重
合ポリエステルの分散ドメインの形状指数Ｉ、Ｊ、Ｋを
求める。Ｉは（ｌｂの平均＋ｌｅの平均）／２、Ｊは
（ｌｄの平均＋ｌｆの平均）／２、Ｋは（ｌａの平均＋
ｌｃの平均）／２とした。共重合ポリエステルの平均長
径Ｌおよび平均短径Ｄは上記Ｉ、Ｊ、Ｋと下記（I）お
よび（II）式により決定し、その比率Ｌ／Ｄをアスペク
ト比とした。

【００４２】Ｌ＝ｍａｘ［Ｉ、Ｊ、Ｋ］・・・（I）Ｄ＝（Ｉ＋Ｊ＋Ｋ−Ｌ）／３・・（II）ここで、Ｉ、Ｊ、Ｋは共重合ポリエステルのドメインの
フィルム流れ方向、幅方向、および厚み方向の平均長さ
に対応する。ｍａｘ［Ｉ、Ｊ、Ｋ］はＩ、Ｊ、Ｋの長さ
を比較して、最も大きな値を選択する関数である。また
本発明では、（Ｉ・Ｊ・Ｋ）１／３を平均分散径とい
う。

【００４３】（３）溶融粘度：高下式フローテスターを
用いて、２８０℃、剪断速度２００秒^-1のときの値を測
定した。単位は［Ｐａ・秒］で表す。（４）押出機駆動電流値の増量率：シリンダー径９０ｍ
ｍφ、Ｌ／Ｄ２８の押出機において、ダブルフライトス
クリューを用いてスクリュー回転数４０ｒｐｍで溶融押
出を行う。このとき、ポリマーを供給しない場合の駆動
電流値をＷ₁とし、各ポリマーを押出機に供給したとき
の駆動電流値をＷ₂とし、下記の式により各ポリマーを
押出したときの駆動電流値の増加量を百分率で表す。

【００４４】（Ｗ₂−Ｗ₁）／Ｗ₁×１００（％）（５）フィッシュアイ（ＦＥ）：直交ニコル偏光下に１
０ｃｍ²のフィルムをおき、全体像の中で周りの色の異
なるキラキラした部分のうち、長軸が１０μｍ以上の大
きさのものをカウントした。単位は［個／１０ｃｍ²］
で示す。

【００４５】（６）共重合ポリエステルの経時による含
有量の差：溶融押出成形時において、１時間経過ごとに
押出機ホッパーより原料を約１ｋｇ抜き出す。抜き出し
た原料から共重合ポリエステルの含有量を求める
（Ｔ₁）。原料仕込み時に設定した共重合ポリエステル
の含有量（Ｔ₂）との差について（III）式より求め
る。

【００４６】１００−（Ｔ₁／Ｔ₂×１００）（％）・・・（III）（７）製膜安定性：溶融押出成形時において、１時間経
過ごとに製膜されたフィルムの重さより吐出量（ｋｇ／
時間）を求める。それぞれの時間において３回測定し平
均値を求めそれをその時間の吐出量とする。製膜終了ま
で続け、それぞれ測定した吐出量のうち最大値と最小値
から（IV）式により得られた数値により次のように分類
し製膜安定性を評価した。（最大値−最小値）の単位は
（ｋｇ／時間）、押出機スクリュー径の単位は（ｍｍ）
である。

【００４７】（最大値−最小値）／押出機スクリュー径×１００（％）・・・（IV）（IV）式から得られた数値（％）記号５未満 ……… ◎ ５以上２０未満 ……… ○ ２０以上４０未満 ……… △ ４０以上 ……… ×

【００４８】

【実施例】本発明を実施例に基づいて説明する。

【００４９】実施例１公知の方法により得られたポリエチレンテレフタレート
のペレットを１８０℃減圧下で２時間予備結晶化し、更
に２１０℃で３０時間固相重合を行い固有粘度０．８ｄ
ｌ／ｇのポリエチレンテレフタレートのペレットを得
た。共重合ポリエステル（Ｂ）としては、下記原料から
重縮合した共重合ポリエステルＡ（融点２０８℃、液晶
開始温度１９０℃、溶融粘度５Ｐａ・秒）を用いた。先
のポリエチレンテレフタレートに共重合ポリエステルが
１０ｗｔ％になるように二軸押出機でマスターチップを
作成した。得られたマスターチップ中の共重合ポリエス
テルの分散径は５０μｍであった。次に、得られたマス
ターチップを用いて、先のポリエチレンテレフタレート
に共重合ポリエステルが０．５ｗｔ％になるように添加
混合し押出機に供給し、２８０℃の温度で溶融して、８
０μｍ以下に異物を９５％カットする高精度フィルター
を通過させ、Ｔダイにて押出し、静電印加法を用いて、
表面温度２５℃のキャスティングドラム上で冷却固化
し、非晶状態の未延伸フィルムを得た。この得られたフ
ィルムを縦延伸機を用いて、縦方向に９０℃で３．４倍
延伸し、続いてステンターにより１００℃で３．６倍に
横延伸し、続いて２２０℃で２秒間熱処理をおこない厚
さ２０μｍのポリエチレンテレフタレートフィルムを得
た。この状態で数日間連続で製膜を行った。このフィル
ムの特性は表１の通りであり、マスターチップ中の共重
合ポリエステルの分散径が本発明範囲内であると、駆動
電流値の増加も少なく十分な減粘効果が得られており、
更に長時間の連続製膜にもかかわらず共重合ポリエステ
ルの含有量がほぼ一定であり、製膜安定性も非常に良好
であった。

【００５０】［共重合ポリエステルＡ原料］共重合モル比ヒドロキシ安息香酸４２．５４、４´−ジヒドロキシビフェニル７．５エチレングリコール５０．０テレフタル酸５７．５比較例１非液晶性ポリエステルと共重合ポリエステルをマスター
チップにせず製膜直前に混ぜ合わせて使用する以外は実
施例１と同様にしてポリエステルフィルムを製膜した。
表１の通り非液晶性ポリエステルの固有粘度が高いにも
関わらず押出機駆動電流値増加が少なくＦＥの発生も少
ないが、製膜安定性などが非常に悪化した。

【００５１】実施例２〜６比較例２非液晶性ポリエステルの固有粘度、共重合ポリエステル
の添加量、マスター濃度およびマスター中の共重合ポリ
エステルの分散径を変更したものを製膜した。表１の通
り、マスターチップ中の共重合ポリエステルの分散径が
本発明の請求範囲にある場合は、製膜が安定している
が、本発明の範囲を外れると製膜が安定しなくなる。

【００５２】実施例７非液晶性ポリエステルとしてポリエチレンナフタレート
を使用した。マスターチップ中の共重合ポリエステルの
分散径が３０μｍであり、それ以外は実施例１と同様に
してポリエステルフィルムを製膜した。表１の通りマス
ターチップ中の共重合ポリエステルの分散径が本発明の
範囲内であれば、ポリエチレンテレフタレート同様に良
好であった。

【００５３】実施例８共重合ポリエステルとして下記原料から重縮合した共重
合ポリエステルＢ（共重合ポリエステルＢ：融点２６５
℃、液晶開始温度２４０℃）に変更し、マスターチップ
中の共重合ポリエステルの分散径が６０μｍである以外
は実施例１と同様にしてポリエステルフィルムを製膜し
た。表１の通り結果は良好であった。

【００５４】［共重合ポリエステルＢ原料］共重合モル比ヒドロキシ安息香酸７２．５４、４´−ジヒドロキシビフェニル７．５エチレングリコール２０．０テレフタル酸２７．５比較例３固有粘度０．８ｄｌ／ｇの非液晶性ポリエステルのみを
実施例１と同様にして製膜した。製膜安定性は単体であ
るため良好であるが、固有粘度の高い非液晶性ポリエス
テルのみを押出すと駆動電流値の増加が大きくＦＥなど
異物の多いフィルムが得られてしまう。

【００５５】

【表１】

【００５６】

【発明の効果】本発明は、非液晶性ポリエステル（Ａ）
と共重合ポリエステル（Ｂ）からなる複合体であるが、
非液晶性ポリエステル（Ａ）中に共重合ポリエステル
（Ｂ）をあらかじめ高濃度で分散させるマスターチップ
とすることで、原料乾燥工程や中間ホッパーでの分級や
粘着、吐出量の変動などの押出異常もなく、物性が均一
で製膜安定性に優れている。

【００５７】また、マスターチップの使用であっても、
マスターチップ中の共重合ポリエステル（Ｂ）の分散径
を５〜１０００μｍにすることにより安定して押出機内
での剪断発熱抑制があり、オリゴマーやゲル、異物の発
生が抑えられ電気絶縁用途をはじめとして、磁気記録用
途、コンデンサ用途、包装用途、リボン用途等に活用が
可能である。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】非液晶性ポリエステル（Ａ）と共重合ポリ
エステル（Ｂ）の複合体からなるポリエステル組成物に
おいて、該非液晶性ポリエステル（Ａ）中に、５〜１０
００μｍの分散径に分散した共重合ポリエステル（Ｂ）
を、１〜３０重量％含有することを特徴とするポリエス
テル組成物。
【請求項２】前記ポリエステル組成物がマスターチップ
として使用されてなることを特徴とする請求項１に記載
のポリエステル組成物。
【請求項３】前記共重合ポリエステル（Ｂ）が主鎖にメ
ソゲン基を含有し、メソゲン基の共重合量が１５〜９０
モル％のものであることを特徴とする請求項１または請
求項２に記載のポリエステル組成物。
【請求項４】前記共重合ポリエステル（Ｂ）が、溶融粘
度が０．１〜５０Ｐａ・秒のものであることを特徴とす
る請求項１〜請求項３のいずれかに記載のポリエステル
組成物。
【請求項５】前記共重合ポリエステル（Ｂ）が、フィル
ム中に０．０１〜１０重量％含有されてなることを特徴
とする請求項１〜請求項４のいずれかに記載のポリエス
テル組成物。
【請求項６】前記共重合ポリエステル（Ｂ）が、下記
（Ｉ）、（II）および（IV）の構造単位からなる共重合
ポリエステル、（I）、（II）および（IV）の構造単位
からなる共重合ポリエステル、（I）、（II）、（III）
および（IV）の構造単位からなる共重合ポリエステルか
ら選ばれた少なくとも一種であることを特徴とする請求
項１〜請求項５のいずれかに記載のポリエステル組成
物。【化１】（但し、式中のＲ₁は、【化２】から選ばれた一種以上の基を示し、Ｒ₂は、【化３】から選ばれた一種以上の基を示す。また、式中Ｘは水素
原子または塩素原子を示し、構造単位［（II）＋（II
I）］と構造単位（IV）は実質的に等モルである。）
【請求項７】前記非液晶性ポリエステル（Ａ）が、ポリ
エチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレートお
よびそれらの変性体よりなる群から選ばれた少なくとも
一種であることを特徴とする請求項１〜請求項６のいず
れかに記載のポリエステル組成物。
【請求項８】非液晶性ポリエステル（Ａ）と共重合ポリ
エステル（Ｂ）の複合体からなるポリエステルフィルム
の製造方法において、非液晶性ポリエステル（Ａ）中
に、５〜１０００μｍの分散径に分散した共重合ポリエ
ステル（Ｂ）を１〜３０重量％含有した非液晶性ポリエ
ステル（Ａ）をマスターとして使用し、溶融押出成形す
ることを特徴とするポリエステルフィルムの製造方法。
【請求項９】前記ポリエステルフィルムの溶融押出成形
時において、１時間経過ごとの非液晶性ポリエステル
（Ａ）中の共重合ポリエステル（Ｂ）の含有量の差が±
２０％未満であることを特徴とする請求項８に記載のポ
リエステルフィルムの製造方法。