JPH11107090A - 混繊糸 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 ソフトセグメントがポリエステルであるポリ
エステルエステルブロック共重合体からなる繊維を一構
成成分とした混繊糸であって、高温での溶融紡糸にも拘
らず、該ブロック共重合体のブロック化が維持でき、伸
縮性、柔軟性に富んだ混繊糸を提供する。 【解決手段】 芳香族ポリエステルセグメントおよび脂
肪族ポリエステルセグメントからなっていて、前者と後
者の重量比が９５／５〜３０／７０であり、水酸基濃度
が１０μ当量／ｇ以下であり、カルボキシル基濃度が２
０μ当量／ｇ以下であるポリエステルエステルブロック
共重合体からなる繊維を一構成成分とした混繊糸。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明が属する技術分野】本発明はソフトセグメントが
ポリエステルである特定のポリエステルエステルブロッ
ク共重合体と繊維形成性ポリマ−とからなる混繊糸であ
って、伸縮特性、柔軟性を維持した混繊糸に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来、少なくとも２種類のポリマ−から
なる繊維が混合された繊維糸条からなる混繊糸は、単独
繊維糸条の特性を単に相乗した以上の相乗的効果、たと
えば両者の熱収縮差に基づくバルキ−性の向上、繊維断
面形状差による独特の光沢、風合付与等が得られるた
め、数多くの検討がなされ、提案がなされている。そし
て複数のポリマ−からなる糸条の混繊は、紡糸、延伸、
後加工工程中、合糸、合撚、複合仮撚等の工程を経て施
される。中でも紡糸口金に穿孔されている複数の吐出孔
のうち、一部の吐出孔に１つのポリマ−を供給し、他の
吐出孔には他のポリマ−を供給して紡糸する同時紡糸混
繊は、製造効率に優れ、かつ混繊糸中における種々の繊
維の配置が適宜変更でき、他の混繊方法では達成できな
い混繊度の優れた混繊糸が得られる等の特徴を有し、混
繊糸の製造方法としては非常に有効である。

【０００３】しかしながら、複数のポリマ−を同時紡糸
混繊する場合、紡糸口金の温度は少なくとも複数のポリ
マ−のうち最も紡糸温度が高いポリマ−の紡糸温度に合
わせる必要がある。複数のポリマ−の１つに伸縮性能を
有するポリマ−、たとえば熱可塑性ポリウレタン、ポリ
エステルエ−テルブロック共重合体を使用し、他のポリ
マ−として紡糸温度が２５０℃以上であるポリエステル
やポリアミドを使用する場合、熱可塑性ポリウレタンは
２５０℃以上の温度では熱分解が激しくなり、ポリエス
テルやポリアミドと同時紡糸混繊することは困難であっ
た。またソフトセグメントがポリエ−テルであるポリエ
ステルエ−テルブロック共重合体はポリエステルやポリ
アミドと同時紡糸混繊は可能ではあるが、ポリエ−テル
セグメントが熱劣化しやすいため、紡糸のロングラン性
に問題を有したり、衣料等として使用する際の光黄変な
どの劣化が問題となる。さらにソフトセグメントである
ポリエ−テルは延伸結晶化しやすいため伸縮性能、柔軟
性が劣るという問題点も有している。

【０００４】一方、ソフトセグメントがポリエステルで
あるポリエステルエステルブロック共重合体は２３０℃
以上の温度でソフトセグメントのポリエステルとハ−ド
セグメントのポリエステルとの間でランダム化反応が目
立ち始め、２５０℃以上の温度でランダム化が激しくな
り、２７０℃以上に至ってはさらに激しくなり、ブロッ
クの意味をなさなくなる。そしてランダム化されたポリ
マ−が紡糸口金から押し出されると、繊維間の膠着が激
しくなる他、ポリエステルエステルブロック共重合体本
来の特性である伸縮特性、柔軟性等が失われる。このよ
うなランダム化反応を抑制する方法もいくつか提案され
ている。たとえば、特公昭４６−３５５００号公報には
リン酸、亜リン酸、それらのエステル、アンモニウム
塩、金属塩等を添加する方法、特開昭５１−４１０９５
号公報にはチタン系触媒の存在下にリン化合物を添加す
る方法が提案されている。しかしながら、いずれの方法
もその効果は十分ではなく、とくに溶融状態での滞留温
度が２５０℃を越えるとエステル交換反応の抑制が困難
となる。

【０００５】さらに、特開昭５１−１１１８９５号公報
にはポリエステルブロック共重合体のハ−ドセグメント
とソフトセグメントとの間のエステル交換反応の抑制の
ためにＮ−アシルラクタムを添加する方法、特開昭５２
−２９８９２号公報にはジカルボン酸ジアリ−ルエステ
ル、炭酸エステルおよびオルソカ−ボネ−トの少なくと
も１種を添加する方法が提案されている。しかしなが
ら、本発明者等の研究によれば、該ブロック共重合体の
ランダム化の抑制効果はハ−ドセグメントとソフトセグ
メントの相溶性の影響が大きく、したがって各セグメン
トとして芳香族ポリエステルと脂肪族ポリエステルを使
用した場合、それらの溶融時の相溶性が大きく、該溶融
混合物に従来技術で用いられている上記の化合物を添加
しても、２７０℃以上の高温下における溶融滞留状態で
はエステル交換反応によるランダム化の抑制が困難であ
ることが判明した。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、ソフ
トセグメントがポリエステルであるポリエステルエステ
ルブロック共重合体および融点が２００℃以上の繊維形
成性ポリマ−を構成成分とした同時紡糸混繊糸を提供す
ることにあり、高温での溶融紡糸にも拘らず、該ブロッ
ク共重合体のブロック化が維持でき、伸縮性、柔軟性に
富んだ混繊糸を提供することができる。

【０００７】

【課題を解決するための手段】上記の目的は、ポリエス
テルエステルブロック共重合体として特定の構造および
特定の水酸基濃度、特定のカルボキシル基濃度を有する
ブロック共重合体を使用し、繊維形成性ポリマ−として
融点が２００℃以上の熱可塑性ポリマ−を使用すること
により達成することができる。

【０００８】

【発明の実施形態】まず、本発明に係わるポリエステル
エステルブロック共重合体（Ａ）について説明する。該
ポリエステルエステルブロック共重合体（Ａ）は、
（ｉ）芳香族ポリエステルセグメント（Ｃ）および脂肪
族ポリエステルセグメント（Ｄ）からなっていて、
（ａ）芳香族ポリエステルセグメント（Ｃ）がジカルボ
ン酸単位およびジオ−ル単位から主としてなり、該ジカ
ルボン酸単位の７０モル％以上が芳香族ジカルボン酸単
位であって、かつ該ジオ−ル単位の７０モル％以上が炭
素数２〜４の脂肪族α，ω−ジオ−ル単位および１，４
−シクロヘキサンジメタノ−ル単位から選ばれる少なく
とも１種のジオ−ル単位であり、（ｂ）脂肪族ポリエス
テルセグメント（Ｄ）がジカルボン酸単位およびジオ−
ル単位から主としてなる脂肪族ポリエステルセグメント
（Ｄ１）およびヒドロキシカルボン酸単位から主として
なる脂肪族ポリエステルセグメント（Ｄ２）の少なくと
も一方からなり、該脂肪族ポリエステルセグメント（Ｄ
１）におけるジカルボン酸単位の６０モル％以上が炭素
数６〜１４の飽和脂肪族ジカルボン酸単位であってかつ
ジオ−ル単位の７０モル％以上が炭素数５〜１２の脂肪
族ジオ−ル単位であり、そして該脂肪族ポリエステルセ
グメント（Ｄ２）におけるヒドロキシカルボン酸単位の
６０モル％以上が炭素数６〜１０の飽和脂肪族ヒドロキ
シカルボン酸単位であり、（ii）前記芳香族ポリエステ
ルセグメント（Ｃ）／脂肪族ポリエステルセグメント
（Ｄ）が重量比で９５／５〜３０／７０であり、（iii)
水酸基濃度が１０μ当量／ｇ以下であり、そして、（i
v）カルボキシル基濃度が２０μ当量／ｇ以下である。

【０００９】該共重合体を構成する芳香族ポリエステル
セグメント（Ｃ）において、芳香族ジカルボン酸単位の
割合が、芳香族ポリエステルセグメント（Ｃ）を構成す
る全ジカルボン酸単位に基づいて７０モル％未満である
と、ポリエステルエステルブロック共重合体の耐熱性が
低下して物性の良好なポリエステルエステルブロック共
重合体を得ることができず、ひいては該ポリエステルエ
ステルブロック共重合体を一成分とする混繊糸を、後述
する繊維形成性ポリマ−と紡糸混繊することができにく
くなる。該ポリエステルエステルブロック共重合体の耐
熱性を良好なものとし、前記紡糸混繊を満足に実施する
ためには、ジカルボン酸単位の８０モル％以上が芳香族
ジカルボン酸単位であることが好ましく、９０モル％以
上が芳香族ジカルボン酸単位であることがより好まし
い。

【００１０】かかる芳香族ジカルボン酸単位としては、
分子量が４００以下の芳香族ジカルボン酸に由来する芳
香族ジカルボン酸単位であればいずれでもよく、とくに
制限されるものではない。具体的にはフタル酸、テレフ
タル酸、イソフタル酸、ナフタレンジカルボン酸、ビフ
ェニルジカルボン酸、ジフェニルエ−テルジカルボン
酸、ジフェニルスルホンジカルボン酸、ジフェニルケト
ンジカルボン酸、スルホイソフタル酸ナトリウム等の芳
香族ジカルボン酸に由来する単位を挙げることができ
る。これらの芳香族ジカルボン酸は１種または２種以上
を併用することもできる。上述の芳香族ポリエステルセ
グメント（Ｃ）は、必要に応じて、３０モル％未満、好
ましくは２０モル％以下、より好ましくは１０モル％以
下の他のジカルボン酸単位、たとえば１，４−シクロヘ
キサンジカルボン酸単位等の脂環式ジカルボン酸単位、
琥珀酸、グルタル酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバ
シン酸等の脂肪族ジカルボン酸よりなる脂肪族ジカルボ
ン酸単位の１種または２種以上を併用することもでき
る。

【００１１】また、芳香族ポリエステルセグメント
（Ｃ）において、炭素数２〜４の脂肪族α，ω−ジオ−
ル単位および１，４−シクロヘキサンジメタノ−ル単位
から選択される少なくとも１種のジオ−ル単位の割合
が、芳香族ポリエステルセグメント（Ｃ）を構成する全
ジオ−ル単位に基づいて、７０モル％未満であると、ポ
リエステルエステルブロック共重合体の耐熱性が低下す
るとともに、混繊糸の伸縮性等が低下することになる。
かかる点において、炭素数２〜４の脂肪族α，ω−ジオ
−ル単位および１，４−シクロヘキサンジメタノ−ル単
位から選択される少なくとも１種のジオ−ル単位の割合
が芳香族ポリエステルセグメント（Ｃ）を構成する全ジ
オ−ル単位の８０モル％以上であることが好ましく、と
くに９０モル％以上であることが好ましい。

【００１２】炭素数２〜４の脂肪族α，ω−ジオ−ル単
位としては、１，４−ブタンジオ−ル、１，３−プロパ
ンジオ−ル、１，２−エチレングリコ−ルからなる単位
を挙げることができる。芳香族ポリエステルセグメント
（Ｃ）はこれらのジオ−ル単位および１，４−シクロヘ
キサンジメタノ−ル単位のうちの１種のみを有していて
も、２種以上を有していてもよい。

【００１３】さらに、芳香族ポリエステルセグメント
（Ｃ）は必要に応じて、３０モル％未満、好ましくは２
０モル％以下、より好ましくは１０モル％以下の他のジ
オ−ル単位、たとえば１，５−ペンタンジオ−ル、１，
６−ヘキサンジオ−ル、ネオペンチルグリコ−ル、３−
メチル−１，５−ペンタンジオ−ル、２−メチル−１，
８オクタンジオ−ル、１，９−ノナンジオ−ル、１，１
０−デカンジオ−ル等の脂肪族ジオ−ル；シクロヘキサ
ンジオ−ル等の脂環式ジオ−ル；１，４−ビス（β−ヒ
ドロキシエトキシ）ベンゼン、ｐ−キシレングリコ−ル
等の芳香族ジオ−ルなどからなるジオ−ル単位の１種ま
たは２種以上を併用してもよい。また芳香族ポリエステ
ルセグメント（Ｃ）は少量（好ましくは全ポリオ−ルの
１モル％以下）であれば、必要に応じて、トリメチロ−
ルエタン、トリメチロ−ルプロパン、グリセリン、１，
２−ヘキサントリオ−ル、ペンタエリスリト−ル等の多
価アルコ−ルからなる単位を含んでいてもよい。

【００１４】本発明に係わるポリエステルエステルブロ
ック共重合体は、その芳香族ポリエステルセグメント
（Ｃ）がポリ（テトラメチレンテレフタレ−ト）セグメ
ント、ポリ（テトラメチレン−２，６−ナフタレンジカ
ルボキシレ−ト）セグメントおよびポリ（１，４−シク
ロヘキサンジメチレンテレフタレ−ト）セグメントのう
ちの１種または２種以上から構成されていることが、該
共重合体の紡糸性の点で好ましい。

【００１５】そして、該共重合体では、その脂肪族ポリ
エステルセグメント（Ｄ）がジカルボン酸単位およびジ
オ−ル単位から主としてなる脂肪族ポリエステルセグメ
ント（Ｄ１）、およびヒドロキシカルボン酸単位から主
としてなる脂肪族ポリエステルセグメント（Ｄ２）の少
なくとも一方からなることにも特徴を有する。

【００１６】該脂肪族ポリエステルセグメント（Ｄ１）
において、炭素数６〜１４の飽和脂肪族ジカルボン酸の
割合が、脂肪族ポリエステルセグメント（Ｄ１）を構成
する全ジカルボン酸単位に基づいて６０モル％未満であ
ると、ポリエステルエステルブロック共重合体の弾性回
復性、伸度等が低下するとともに、該共重合体を一成分
とする混繊糸の伸縮性、伸長回復性が不良となる。２７
０℃以上での高温下での溶融滞留時におけるブロック共
重合構造のランダム構造化の抑制効果の点、該共重合体
の弾性回復性、伸度等の点、混繊糸の伸縮性の点で、炭
素数６〜１４の飽和脂肪族ジカルボン酸単位の割合は７
０モル％以上であることが好ましく、８０モル％以上で
あることがより好ましい。

【００１７】また、脂肪族ポリエステルセグメント（Ｄ
１）における炭素数６〜１４の飽和脂肪族ジカルボン酸
単位としては、たとえばアジピン酸、ピメリン酸、スベ
リン酸、アゼライン酸、セバシン酸、モノデカン二酸、
ドデカン二酸、トリデカン二酸、テトラデカン二酸等の
飽和脂肪族ジカルボン酸からなる単位を挙げることがで
き、脂肪族ポリエステルセグメント（Ｄ１）はこれらの
飽和脂肪族ジカルボン酸単位の１種または２種以上を併
用することができる。

【００１８】また、脂肪族ポリエステルセグメント（Ｄ
１）は、必要に応じて４０モル％未満、好ましくは３０
モル％以下、より好ましくは２０モル％以下の他のジカ
ルボン酸単位、たとえばシクロヘキサンジカルボン酸等
の飽和脂環式ジカルボン酸；フタル酸、テレフタル酸、
イソフタル酸等の芳香族ジカルボン酸；マレイン酸、フ
ナ−ル酸、イタコン酸等の不飽和脂肪族ジカルボン酸；
テトラブロモフタル酸等のハロゲン含有ジカルボン酸な
どからなるジカルボン酸単位の１種または２種以上を有
していることができる。該脂肪族ポリエステルセグメン
ト（Ｄ１）は、上記したジカルボン酸単位と共に少量
（好ましくは全酸単位の１モル％以下）であればトリメ
リット酸、トリメシン酸、ピロメリット酸、トリカルバ
リル酸等の多価カルボン酸からなる単位を含んでいても
よい。

【００１９】さらに該脂肪族ポリエステルセグメント
（Ｄ１）において、炭素数５〜１２の脂肪族ジオ−ル単
位の割合が、脂肪族ポリエステルセグメント（Ｄ１）を
構成する全ジオ−ル単位に基づいて７０モル％未満であ
ると、２７０℃以上の高温下での溶融滞留時におけるブ
ロック共重合構造のランダム構造化の抑制効果が低下
し、しかもポリエステルブロック共重合体の弾性回復
性、強伸度等が低下するとともに、該共重合体を一成分
とする混繊糸の伸縮性、伸長回復性が低下するととも
に、高温時の溶融粘度低下が大きくなり、紡糸混繊の工
程性が低下することになる。かかる点より、炭素数５〜
１２の脂肪族ジオ−ル単位の割合が８０モル％以上であ
ることが好ましく、９０モル％以上であることがより好
ましい。

【００２０】該炭素数５〜１２の脂肪族ジオ−ル単位と
しては、たとえば１，５−ペンタンジオ−ル、１，６−
ヘキサンジオ−ル、１，７−ヘプタンジオ−ル、１，８
−オクタンジオ−ル、１，９−ノナンジオ−ル、１，１
０−デカンジ−ル、１，１１−モノデカンジオ−ル、
１，１２−ドデカンジオ−ルからなる直鎖状の脂肪族ジ
オ−ル単位；ネオペンチルグリコ−ル、２，２−ジエチ
ル−１，３−プロパンジオ−ル、２−ブチル−２−エチ
ル−１，３−プロパンジオ−ル、３−メチル−１，５−
ペンタンジオ−ル、２−メチル−１，８−オクタンジオ
−ル等の分岐を有する脂肪族ジオ−ル単位を挙げること
ができ、脂肪族ポリエステルセグメント（Ｄ１）は前記
した脂肪族ジオ−ル単位の１種のみを有していても、ま
たは２種以上を有していてもよい。ポリエステルエステ
ルブロック共重合体の弾性回復性、伸度等の性質を良好
なものとし、該共重合体を一成分とする混繊糸の伸縮
性、伸長回復性等をより良好なものとするために、該炭
素数５〜１２の脂肪族ジオ−ル単位のうち、分岐を有す
る炭素数５〜１２の脂肪族ジオ−ル単位の割合が３０モ
ル％以上であることが好ましく、４０モル％以上、とく
に５０モル％以上であることが好ましい。

【００２１】また、脂肪族ポリエステルセグメント（Ｄ
１）は必要に応じて、３０モル％未満、好ましくは２０
モル％以下、とくに１０モル％以下の他のジオ−ル単位
の１種または２種以上を有していてもよくい。他にジオ
−ル単位としてはシクロヘキサンジオ−ル、シクロヘキ
サンジメタノ−ル等の脂環式ジオ−ル；１，４−ビス
（β−ヒドロキシエトキシ）ベンゼン、ｐ−キシレング
リコ−ル等の芳香族ジオ−ルなどからなるジオ−ル単位
を挙げることができる。

【００２２】脂肪族ポリエステルセグメント（Ｄ２）に
おいては、炭素数６〜１０の飽和脂肪族ヒドロキシカル
ボン酸単位の割合が、脂肪族ポリエステルセグメント
（Ｄ２）を構成する全ヒドロキシカルボン酸単位に基づ
いて６０モル％未満であると、ポリエステルエステルブ
ロック共重合体の弾性回復性、伸度が低下するととも
に、該共重合体を一成分とする混繊糸の伸縮性、伸長回
復性等も低下する。２７０℃以上の高温下での溶融滞留
時におけるブロック共重合体構造のランダム構造化の抑
制効果の点、上述の該共重合体および混繊糸の諸物性の
改良の点において、炭素数６〜１０の飽和脂肪族ヒドロ
キシカルボン酸単位の割合が８０モル％以上、とくに９
０モル％以上であることが好ましい。

【００２３】脂肪族ポリエステルセグメント（Ｄ２）に
おける炭素数６〜１０の飽和脂肪族ヒドロキシカルボン
酸単位としては、ε−ヒドロキシカプロン酸、６−ヒド
ロキシエナント酸、７−ヒドロキシカプリル酸等の飽和
脂肪族ヒドロキシカルボン酸から誘導される単位を挙げ
ることができ、脂肪族ポリエステルセグメント（Ｄ２）
はこれらの飽和脂肪族ヒドロキシカルボン酸単位の１種
または２種以上を有していることができる。

【００２４】そして、本発明に係わる脂肪族ポリエステ
ルセグメント（Ｄ）は、上述した脂肪族ポリエステルセ
グメント（Ｄ１）のみであっても、脂肪族ポリエステル
セグメント（Ｄ２）のみであっても、または脂肪族ポリ
エステルセグメント（Ｄ１）と脂肪族ポリエステルセグ
メント（Ｄ２）の両方から構成されていてもよく、脂肪
族ポリエステルセグメント（Ｄ１）を有していることが
高温下での熱分解しにくい点で好ましい。

【００２５】また、脂肪族ポリエステルセグメント
（Ｄ）は少量（好ましくは全ポリオ−ルの１モル％以
下）であれば必要に応じて、トリメチロ−ルエタン、ト
リメチロ−ルプロパン、グリセリン、１，２−ヘキサン
トリオ−ル、ペンタエリスリト−ル等の多価アルコ−ル
からなる単位を含んでいてもよい。

【００２６】そして、本発明に係わるポリエステルエス
テルブロック共重合体は、上述した芳香族ポリエステル
セグメント（Ｃ）／脂肪族ポリエステルセグメント
（Ｄ）の割合が重量比で、前者／後者＝９５／５〜３０
／７０であることが必要である。芳香族ポリエステルセ
グメント（Ｃ）の割合が９５重量％を越えると、該共重
合体の弾性回復性が劣る上に、該共重合体を一成分とす
る混繊糸の伸縮性、伸長回復性が劣ったものとなる。一
方、芳香族ポリエステルセグメント（Ｃ）の割合が３０
重量％未満になると、該共重合体の耐熱性が劣ったもの
となり、ひいては該共重合体を一成分とする紡糸混繊の
工程性が劣ったものとなる。かかる点より芳香族ポリエ
ステルセグメント（Ｃ）／脂肪族ポリエステルセグメン
ト（Ｄ）の割合は、前者／後者＝９０／１０〜４０／６
０（重量比）であることが好ましく、とくに８０／２０
〜４０／６０（重量比）であることが好ましい。

【００２７】さらに、本発明の混繊糸の強伸度、伸縮
性、弾性回復性等を良好なものとするために、該共重合
体を構成する芳香族ポリエステルセグメント（Ｃ）の数
平均分子量が約５００〜１００００、脂肪族ポリエステ
ルセグメント（Ｄ）の数平均分子量が約５００〜１００
００であることが好ましい。

【００２８】また、該共重合体の固有粘度は、フェノ−
ル／テトラクロロエタン混合溶媒（等重量比）中、３０
℃で測定したときに、１．０ｄｌ／ｇ以上であることが
好ましく、１．２ｄｌ／ｇ以上、とくに１．４ｄｌ／ｇ
以上であることが好ましい。

【００２９】本発明に係わるポリエステルエステルブロ
ック共重合体はその水酸基濃度が１０μ当量／ｇ以下で
あることが極めて重要な特徴である。該共重合体の水酸
基濃度が１０μ当量／ｇを越えると、２７０℃以上の高
温で溶融滞留させた際に、芳香族ポリエステルセグメン
ト（Ｃ）と脂肪族ポリエステルセグメント（Ｄ）との間
のエステル交換反応が生じて、そのブロック共重合構造
が失われてランダム構造化し、ポリエステルエステルブ
ロック共重合体本来の特性が失われ、該共重合体を一成
分とする混繊糸の伸縮性、弾性回復性が失われる。高温
で溶融状態に滞留させた際のブロック共重合構造の消失
を一層効果的に抑制するためには該共重合体の水酸基濃
度が５μ当量／ｇ以下であることが好ましく、とくに３
μ当量／ｇ以下であることが好ましい。なお、本発明で
いう「水酸基濃度」とは下記に示す実施例に記載した方
法によって測定した水酸基濃度をいう。

【００３０】さらに、上述の共重合体はそのカルボキシ
ル基濃度が２０μ当量／ｇ以下であることも重要な特徴
である。該共重合体のカルボキシル基濃度が２０μ当量
／ｇを越えると、高温で溶融状態に滞留させた際に、芳
香族ポリエステルセグメント（Ｃ）と脂肪族ポリエステ
ルセグメント（Ｄ）との間のエステル交換反応が助長さ
れる傾向にあり、該共重合体の本来の特性が失われ、該
共重合体を一成分とする混繊糸の伸縮性、弾性回復性が
失われる。しかも、カルボキシル基濃度が２０μ当量／
ｇを越えると、該共重合体の耐加水分解性等の耐久性も
低下する。かかる点より該共重合体のカルボキシル基濃
度は１０μ当量／ｇ以下、とくに５μ当量／ｇ以下であ
ることが好ましい。なお、本発明でいう「カルボキシル
基濃度」とは下記に示す実施例に記載した方法によって
測定したカルボキシル基濃度をいう。

【００３１】本発明に係わるポリエステルエステルブロ
ック共重合体は上述したように（ｉ）〜（iv）の要件を
満足していることが重要であり、かかる要件を満足する
ことによって該共重合体を一成分とする混繊糸、とくに
後述すうる融点が２００℃以上の繊維形成性ポリマ−と
同時紡糸混繊を行っても、ブロック共重合構造が保持さ
れてランダム構造化せず、したがって該混繊糸は良好な
伸縮性、弾性回復性を有するのである。

【００３２】本発明に係わるポリエステルエステルブロ
ック共重合体は芳香族ポリエステルおよび脂肪族ポリエ
ステルをエステル交換反応させることにより得られる
が、芳香族ポリエステルおよび脂肪族ポリエステルの少
なくとも一方にシュウ酸チタンカリウムを触媒として用
いて製造されたポリエステルを使用すると、耐加水分解
性等の耐久性や色調に優れたポリエステルエステルブロ
ック共重合体が得られる。ひいては耐久性の向上した、
該共重合体を一成分とする複合繊維を得ることができる
のである。とくに、芳香族ポリエステルとしてポリブチ
レンテレフタレ−トを用いる場合には、シュウ酸チタン
カリウムを触媒として用いて製造されたものを使用する
ことにより、より一層の効果に優れたポリエステルエス
テルブロック共重合体、該共重合体を一成分とする混繊
糸を得ることができるのである。

【００３３】ここでいうシュウ酸チタンカリウムとは、
シュウ酸のカルボキシル基がチタンおよびカリウムによ
って塩の形態になっているものをいい、一般にシュウ酸
１モル当たり、チタン原子が約０．５モルおよびカリウ
ム原子が約１モル結合しており、典型的には化学式：Ｋ
₂ Ｔｉ（Ｃ₂ Ｏ₄ ）・ｎＨ₂ Ｏで表される。そのような
シュウ酸チタンカリウムは、たとえばシュウ酸を十分に
加水分解させたチタン酸カリウムと反応させることによ
り製造することができるが、もちろんその製造法は限定
されるものではなく、前記した化学式で表されるシュウ
酸チタンカリウムがいずれも使用できる。

【００３４】また本発明に係わる繊維形成ポリマ−
（Ｂ）とは融点が２００℃以上の熱可塑性ポリマ−を示
す。具体的にはポリエチレンテレフタレ−ト、ポリブチ
レンテレフタレ−ト、ポリエチレン−２，６−ナフタレ
−ト等の線状ポリエステル；ナイロン６、ナイロン６
６、ナイロン６１０、ナイロン６１２等のポリアミドを
挙げることができる。なかでも汎用性の点でポリエチレ
ンテレフタレ−ト、ナイロン６を好ましく使用すること
ができる。上述のブロック共重合体およびポリマ−
（Ｂ）には本発明の効果を損なわない範囲内で熱安定
剤、艶消剤、制電剤、紫外線吸収剤等の添加剤を含有さ
せてもよい。

【００３５】本発明の混繊糸を得る方法としては周知の
紡糸装置と方法により得ることができる。すなわち、混
繊するブロック共重合体と繊維形性ポリマ−を別々に溶
融し、紡糸口金の一部の吐出孔にブロック共重合体を、
残部の吐出孔には繊維形成性ポリマ−を導き、同一口金
で紡糸を行う。紡糸口金の吐出孔の配列はとくに制限は
なく、たとえば図１に示される例を挙げることができ
る。吐出孔の数および形状もとくに制限されるものでは
なく、またブロック共重合体が導かれる吐出孔および繊
維形成性ポリマ−が導かれる吐出孔は形状が同じであっ
ても異なっていてもよい。

【００３６】紡出糸条は冷却した後油剤を付与して引き
取るか、あるいは引き続いて３〜５倍に延伸して巻き取
ることもできる。この場合３０００ｍ／分以上の紡糸速
度で溶融紡糸する高速紡糸法を採用することもでき、さ
らに溶融紡出糸条を紡糸口金直下で一旦５０℃以下に冷
却し、ついで加熱帯域を通過させて糸条温度５０℃以上
で熱延伸した後、直ちに２０００ｍ／分以上、とくに３
０００ｍ／分以上の速度で引き取る直接紡糸延伸法を採
用することができる。延伸された糸条はそのまま、ある
いは弛緩状態で加熱空気、熱水、スチ−ム等で熱処理す
ればよく、該処理は延伸後から最終製品に至るまでの任
意の段階で行うことができる。

【００３７】本発明においては細い繊度、たとえば総繊
度が７５デニ−ル以下の混繊糸を得ることができること
も大きな利点である。すなわち、延伸糸同志の混繊で細
い繊度の混繊糸を得ようとする場合、紡糸・延伸工程に
おいてかなり細繊度の糸条を取り扱うことを余儀なくさ
れ、作業性が悪く生産効率も低いものであるが、上述の
同時紡糸混繊ではこのような障害はなく、作業性、生産
性共に向上する。また、同一口金から紡糸されているの
で、糸条同志の絡み合いや混合度合いが高い。

【００３８】さらに本発明においては、混繊比率、ある
いは数多くの品種を自由に得ることが可能である。ポリ
エステルエステルブロック共重合体および繊維形成性ポ
リマ−の任意な組み合わせ、両者のフィラメント数や繊
度構成比率、繊維断面形状等をその目的、たとえば織
物、編物、薄地、厚地、外衣、内衣等によって適宜設定
することができ、効率よく混繊糸を得ることができる。

【００３９】そして、本発明においては、混繊糸に良好
な伸縮性、弾性回復性を付与するためには、混繊糸を構
成するポリエステルエステルブロック共重合体からなる
繊維および繊維形成性ポリマ−からなる繊維それぞれの
引張伸長時の破断時の引張伸度が５０〜１５０％、３０
〜８０％、そしてその差が７０％以下であることが必要
である。上記の条件を満足しない糸条からなる混繊糸
は、伸縮性、弾性回復性が劣り、柔軟性を維持すること
ができない。

【００４０】本発明の混繊糸は伸縮性、柔軟性に富んで
おり、衣料用として好適である。もちろん本発明の混繊
糸を１００％使用してもよいし、一部使用して布帛を作
成してもよい。しかしながらある程度以上の比率以上、
本発明の混繊糸を混用させなければ本発明の効果が十分
に得られないことは言うまでもないことである。

【００４１】

【実施例】以下、本発明を詳述するが本発明はこれら実
施例により何等限定されるものではない。なお、実施例
中の各物性値は以下の方法により測定算出された値であ
る。 （１）ポリエステルエステルブロック共重合体の固有粘
度 該共重合体をフェノ−ル／テトラクロロエタンの等重量
混合溶媒に溶解し、３０℃で測定した。 （２）水酸基濃度 該共重合体の水酸基濃度を、プロトンＮＭＲ［日本電子
社製、ＪＥＯＬＧＸ−５００ＮＭＲ］の測定により求め
た。 （３）カルボキシル基濃度 該共重合体のペレットを乾燥し、ベンジルアルコ−ルに
２１５℃の温度で３分間かけて溶解させ、溶解後にクロ
ロホルムを溶解液に投入した後、水酸化カリウムのメタ
ノ−ル溶液を用いてフェノ−ルレッドを指示薬として滴
定を行って中和点を求め、カルボキシル基濃度を算出し
た。

【００４２】（４）繊維の引張伸長時の破断時の引張伸
度 混繊糸の各糸条から長さ２０ｃｍの試験片を採取し、そ
の試験片を用いて引張速度１０ｃｍ／分、温度２３℃、
湿度６５％ＲＨの条件下に引張試験を行ってその破断時
の引張伸度を測定した。 （５）混繊糸条の伸縮性 延伸糸を長さ１０ｃｍに切断し、引取り速度２００ｍｍ
／分で１０％伸長し、伸長後３秒間保持した後、応力を
解舒し、応力を解舒した瞬間の糸条の長さＬ２（ｃｍ）
を測定し、下記式により弾性回復率を算出した。 弾性回復率（％）＝［｛１０−（Ｌ２−１０）｝／１
０］×１００

【００４３】実施例１ ポリエステルエステルブロック共重合体として表１に示
す物性を有するＴＰＥＥ−１を使用し、他方成分として
ナイロン６［固有粘度１．２３、宇部興産社製１０１３
ＢＫ−１］を使用し、それぞれ別々の溶融押出機にて溶
融押出し、図１（ロ）に示す区画の紡糸口金を用いて紡
糸した。ＴＰＥＥ−１が導かれる吐出孔は丸孔の１２ホ
−ルであり、ナイロン６の導かれる吐出孔は丸孔の２４
ホ−ルとした。それぞれの重量比が５０／５０となるよ
うにそれぞれギアポンプで計量した後紡糸パックに供給
し口金温度２７０℃で吐出し、紡糸直結延伸方式で３５
００ｍ／分の速度で巻き取った。得られた混繊糸中のＴ
ＰＥＥ−１からなる糸条の単繊度は４デニ−ル、ナイロ
ン６からなる糸条の単繊度は１デニ−ルであった。紡糸
工程性は良好であった。この混繊糸を経糸および緯糸に
使用し、経糸密度８５本／インチ、緯糸密度８１本／イ
ンチの平織物を得た。ついで常法により乾燥プレセット
した後、以下の条件で染色し、乾燥仕上げセットを施し
た。染色された平織物は伸縮性に優れ、柔軟でふっくら
とした風合であった。また織物表面には細繊度のナイロ
ン６が露出しているため、しっとりとした肌触りであっ
た。

【００４４】 染色条件； Kayaron Polyester Black G-FS（住友化学社製） １２％ｏｗｆ 分散助剤： Disper TL （明成化学工業社製） １ｇ／リットル pH調整剤： 硫酸アンモニウム １ｇ／リットル 酢酸（４８％） １ｃｃ／リットル 浴比 １：５０ 温度 １２０℃ 時間 ３０分還元洗浄 ハイドロサルファイト １ｇ／リットル アミラジン １ｇ／リットル 水酸化ナトリウム １ｇ／リットル 浴比 １：３０ 温度 ８０℃ 時間 ２０分

【００４５】実施例２ ポリエステルエステルブロック共重合体として表１に示
すＴＰＥＥ−２を使用し、ナイロン６に代えて固有粘度
が０．６５のポリエチレンテレフタレ−トを使用し、紡
糸温度を２９０℃にした以外は同様にして同時紡糸を行
い、紡糸原糸を得た。得られた未延伸糸を通常のロ−ラ
プレ−ト方式の延伸機により、ホットロ−ラ７５℃、ホ
ットプレ−ト１２０℃、延伸倍率３．５倍の条件で延伸
を施した。得られた混繊糸中のＴＰＥＥ−２からなる糸
条の単繊度は４デニ−ル、ポリエチレンテレフタレ−ト
からなる糸条の単繊度は１デニ−ルであった。紡糸性、
延伸性は良好であった。この混繊糸を経糸および緯糸に
使用し、経糸密度８５本／インチ、緯糸密度８１本／イ
ンチの平織物を得た。ついで常法により乾燥プレセット
した。この平織物は伸縮性に優れており、また織物表面
には細繊度のポリエチレンテレフタレ−トが露出してい
るため、ソフト感、膨らみ感に優れた風合いであった。

【００４６】実施例３ 実施例２において、ポリエステルエステルブロック共重
合体として表１に示すＴＰＥＥ−３を使用した以外は同
様にして、紡糸・延伸を行い、平織物を作成した。この
平織物は伸縮性に優れており、織物表面には細繊度のポ
リエチレンテレフタレ−トが露出しているため、ソフト
感、膨らみ感に優れた風合いであった。

【００４７】実施例４ 実施例２において、ポリエステルエステルブロック共重
合体として表１に示すＴＰＥＥ−４を使用し、延伸倍率
を切断延伸倍率の０．５５倍比で実施した以外は同様に
して、紡糸・延伸を行い、平織物を作成した。実施例１
〜３に比較すると紡糸のロングラン性がやや劣ってい
た。この平織物は伸縮性に優れており、織物表面には細
繊度のポリエチレンテレフタレ−トが露出しているた
め、ソフト感、膨らみ感に優れた風合いであった。

【００４８】比較例１ 実施例１において、ポリエステルエステルブロック共重
合体として表１に示すＴＰＥＥ−５を使用した以外は同
様にして紡糸を行った。紡糸後の単糸間の膠着が激し
く、断糸も頻繁に発生した。わずかに採取できた紡糸原
糸を使用して延伸を行い、平織物を作成したが、該平織
物は伸縮性、柔軟性に欠け、風合もよいものではなかっ
た。得られた織物からＴＰＥＥ−５からなる繊維を採取
してＮＭＲおよびＤＣＳ（示差走査熱量計）で分析した
ところ、ブロック性が維持できておらず、ランダム化が
進行しており、ハ−ドセグメントの結晶性も非常に低下
していた。

【００４９】比較例２ 実施例２において、ポリエステルエステルブロック共重
合体として表１に示すＴＰＥＥ−６を使用した以外は同
様にして紡糸を行った。しかしながら、紡出後の糸条間
の膠着が激しく、延伸を施すことはできなかった。

【００５０】比較例３ 実施例２において、ポリエステルエステルブロック共重
合体として表１に示すＴＰＥＥ−７を使用した以外は同
様にして紡糸を行った。紡糸性は良好であったが、紡糸
開始後数時間で、紡糸孔周辺にポリマ−の劣化物が付着
し、それが原因で断糸が１時間に数回の割合で発生し
た。ついで延伸を施し、平織物を作成した。得られた織
物は実施例で得られた織物に比較すると伸縮性、柔軟性
に劣り、耐光性は実用レベルにあるとは言い難いもので
あった。

【００５１】

【表１】

【００５２】

【表２】

【００５３】

【発明の効果】本発明の混繊糸は、該混繊糸を構成する
ポリエステルエステルブロック共重合体が高温下での溶
融紡糸にも拘らず、そのブロック性を保持することがで
きるので、該混繊糸を使用してなる布帛は伸縮性、柔軟
性を有し、衣料用に非常に好適である。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明の混繊糸を製造する紡糸口金の紡糸孔配
列の一例を示す。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】ポリエステルエステルブロック共重合体
   （Ａ）からなる繊維と繊維形成性ポリマ−（Ｂ）からな
   る繊維により構成された混繊糸であって、それぞれの繊
   維の引張伸長時の破断時の引張伸度がＥ_A ＝５０〜１５
   ０％、Ｅ_B ＝３０〜８０％であり、Ｅ_A とＥ_B との差が
   ７０％以下であり、かつポリエステルエステルブロック
   共重合体（Ａ）が、（ｉ）芳香族ポリエステルセグメン
   ト（Ｃ）および脂肪族ポリエステルセグメント（Ｄ）か
   らなっていて、 （ａ）芳香族ポリエステルセグメント（Ｃ）がジカルボ
   ン酸単位およびジオ−ル単位から主としてなり、該ジカ
   ルボン酸単位の７０モル％以上が芳香族ジカルボン酸単
   位であって、かつ該ジオ−ル単位の７０モル％以上が炭
   素数２〜４の脂肪族α，ω−ジオ−ル単位および１，４
   −シクロヘキサンジメタノ−ル単位から選ばれる少なく
   とも１種のジオ−ル単位であり、 （ｂ）脂肪族ポリエステルセグメント（Ｄ）がジカルボ
   ン酸単位およびジオ−ル単位から主としてなる脂肪族ポ
   リエステルセグメント（Ｄ１）およびヒドロキシカルボ
   ン酸単位から主としてなる脂肪族ポリエステルセグメン
   ト（Ｄ２）の少なくとも一方からなり、該脂肪族ポリエ
   ステルセグメント（Ｄ１）におけるジカルボン酸単位の
   ６０モル％以上が炭素数６〜１４の飽和脂肪族ジカルボ
   ン酸単位であってかつジオ−ル単位の７０モル％以上が
   炭素数５〜１２の脂肪族ジオ−ル単位であり、そして該
   脂肪族ポリエステルセグメント（Ｄ２）におけるヒドロ
   キシカルボン酸単位の６０モル％以上が炭素数６〜１０
   の飽和脂肪族ヒドロキシカルボン酸単位であり、（ii）
   前記芳香族ポリエステルセグメント（Ｃ）／脂肪族ポリ
   エステルセグメント（Ｄ）が重量比で９５／５〜３０／
   ７０であり、（iii)水酸基濃度が１０μ当量／ｇ以下で
   あり、そして、（iv）カルボキシル基濃度が２０μ当量
   ／ｇ以下であることを特徴とする混繊糸。