JPH11116811A - 加硫可能ゴム組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 シリコ−ンゴムに比して強度や耐水性に優
れ、一方、エチレン・α−オレフィン・ポリエン非晶質
共重合体に比して耐熱老化性に優れ、金型汚染性の改良
された加硫可能なゴム組成物を提供すること。 【解決手段】 シリコ−ンゴム（Ａ）とエチレン・α−
オレフィン・ポリエン非晶質共重合体（Ｂ）からなる組
成物であって、そのポリエンが下記一般式［Ｉ］あるい
は［II］で表される少なくとも一種の末端ビニル基含有
ノルボルネン化合物である。 【化１】 【化２】 ここで、ｎは０ないし１０の整数であり、Ｒ¹およびＲ³
は水素または炭素原子数１〜１０のアルキル基、Ｒ²は
水素原子または炭素原子数１〜５のアルキル基である。
（Ａ）と（Ｂ）とをＡ／Ｂ＝９８／２〜２／９８(重量
％)の割合で混練りすると、有機過酸化物によって加工
性を損なうことなく高速加硫可能なゴム組成物が得られ
る。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、加硫可能ゴム組成物、
更に詳しくは、シリコーンゴムと特定のポリエン成分を
有するエチレン・α−オレフィン・ポリエン非晶質共重
合体とを含む加硫可能なゴム組成物に関し、一層詳しく
は、シリコ−ンゴムに比して強度や耐水性に優れ、エチ
レン・α−オレフィン・ポリエン非晶質共重合体に比し
て金型汚染性や耐熱老化性が改良された加硫可能ゴム組
成物に関する。

【０００２】

【従来技術】シリコ−ンゴムは、その耐熱老化性が良好
なことから、パッキン、ガスケット、ダイヤフラム、ロ
−ル、ベルトなどの分野で使用されているが、さらに強
度や耐水性の向上が求められている。一つの改良処方と
して極微細シリカを配合する試みがなされており、それ
によって強度は改良されるものの、加工性が逆に損なわ
れる傾向にある。

【０００３】一方、エチレン・α−オレフィン・ポリエ
ン非晶質共重合体は、強度が高く、耐水性や電気絶縁性
に優れる等のメリットがあることから、自動車のグラス
ランチャネル、ウエザ−ストリップスポンジ、ラジエ−
タ−ホ−ス、ブ−ツ類、プラグキャップなどに使用され
ている。しかし、耐熱老化性の一層の向上、或いは金型
汚染性の解決が求められている。

【０００４】

【解決すべき技術的課題】そこで、本発明の第一の目的
は、シリコ−ンゴムに比して強度や耐水性に優れた加硫
可能なゴム組成物を提供することである。第二の目的
は、エチレン・α−オレフィン・ポリエン非晶質共重合
体に比して耐熱老化性に優れ、かつ金型汚染性の改良さ
れた加硫可能なゴム組成物を提供することにある。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明によれば、加硫可
能なゴム組成物は、シリコ−ンゴム（Ａ）が２〜９８重
量％およびエチレン・α−オレフィン・ポリエン非晶質
共重合体（Ｂ）が９８〜２重量％とからなり、前記ポリ
エンが下記一般式［I］あるいは［II］で表される少な
くとも一種の末端ビニル基含有ノルボルネン化合物

【化３】 ここで、ｎは０ないし１０の整数であり、Ｒ¹ は水素ま
たは炭素数１〜１０のアルキル基、Ｒ²は水素または炭
素数１〜５のアルキル基であり、

【０００６】

【化４】 ここで、Ｒ³ は水素または炭素数１〜１０のアルキル基
であることを特徴としている。

【０００７】使用されるシリコーンゴムとしては、ビニ
ル基を含有するシリコーンが好ましく、またこの組成物
は、有機過酸化物によって容易に加硫することができ
る。

【０００８】 〔発明の詳細な説明〕次に、本発明を具体的に説明す
る。 ［シリコ−ンゴム（Ａ）］本発明で使用するシリコ−ン
ゴム（Ａ）は、ポリマ−主鎖中に繰り返し単位としてオ
ルガノシロキサン単位を有するゴムである。ここでオル
ガノシロキサン単位は、次の一般式 [IV]で示される。 −{Ｓｉ（Ｒ⁴）（Ｒ⁵）−Ｏ−} ・・・・・［IV］ ここで、Ｒ⁴ 及びＲ⁵ の各々は、１価のオルガノ基であ
って、特にメチル基、エチル基等のアルキル基、フェニ
ル基等のアリール基、ビニル基等のアルケニル基、γ−
シアノプロピル基等のシアノアルキル基、トリフルオロ
プロピル基等のフルオロアルキル基等である。

【０００９】このオルガノシロキサン単位を有するゴム
は、それ自体公知であり、例えばジメチルシリコ−ンゴ
ム、メチル・フェニルシリコ−ンゴム、メチル・ビニル
シリコーンゴム、フッ化アルキル・メチルシリコーンゴ
ム、シアノアルキルシリコーンゴム等の名前で通常呼ば
れている。

【００１０】これらシリコーンゴムの中でも、ジメチル
シリコーンゴムは最も汎用のものであり、一方、メチル
・フェニルシリコ−ンゴムは、ジメチルシリコーンゴム
よりも低温特性が改善され、耐熱性や耐放射線性が良好
であることが知られている。また、メチル・ビニルシリ
コーンゴムは、加硫速度を高めるために重合体分子中に
二重結合を導入したものであり、加硫後の圧縮歪みが小
さいという特徴を有している。更に、フッ化アルキル・
メチルシリコーンゴムは、耐溶剤性に優れており、シア
ノアルキルシリコーンゴムは、耐溶剤性及び耐寒性が改
善されている。

【００１１】このようにシリコーンゴムは、それぞれ特
徴的な物性を有しており、各種用途に応じて前記の中か
ら選択されて使用されている。本発明においては、特に
前記のオルガノシロキサン単位におけるＲ⁴ および／ま
たはＲ⁵がビニル基であることが好ましく、架橋サイト
としてのビニル基含量が０．０２〜２．０、好ましくは
０．０５〜１．５モル％のものが有利に使用される。ビ
ニル基含量がこの範囲内であると、金型汚染性が改良さ
れ、加硫ゴムの耐熱老化性が向上する。

【００１２】また、架橋前のシリコーンゴム（生ゴム）
を、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰ
Ｃ）を用いてクロロホルム溶媒中、２５℃で測定し、標
準ポリスチレンで換算した重量平均分子量が１００×１
０³〜２×１０⁶であることが好ましい。このようなシリ
コーンゴムを用いると、機械強度、耐金型汚染性、耐熱
老化性に優れた加硫可能ゴム組成物が得られる。

【００１３】シリコ−ンゴムは、それ自体公知の方法で
合成される。例えば、下記一般式［V］で表されるオル
ガノクロロシランを加水分解して、一般式［VI］で表さ
れる環状ジオルガノシロキサンオリゴマー、特にテトラ
マーを製造し、その後この環状オリゴマーを開環重合さ
せることにより、製造される。 （Ｒ⁴）（ Ｒ⁵）Ｓｉ・Ｃｌ₂ ・・・・・・・［V］ ｛（Ｒ⁴）（ Ｒ⁵）Ｓｉ−Ｏ｝ｎ ・・・・・・［VI］ ここで、Ｒ⁴ 及びＲ⁵ の各々は、前述したと同じであ
り、ｎは３〜２５の数である。

【００１４】この開環重合には、強アルカリまたは強酸
が触媒として使用される。より具体的には、苛性カリ、
水酸化テトラメチルアンモニウム等の第４級アンモニウ
ム化合物、テトラ−ｎ−ブチルホスホニウムヒドロキシ
ド等の第４級リン酸塩等が挙げられる。反応は通常バル
クの状態で行われ、反応の停止は、ヘキサメチルジシロ
キサン或いは水酸化ナトリウムを添加することにより行
われる。

【００１５】オルガノシロキサン単位の側鎖Ｒ⁴ および
／またはＲ⁵にメチル基以外のオルガノ基を導入する方
法には、希望するオルガノ基を有するオルガノクロロシ
ランを原料に用いて、その環状ジオルガノシロキサンオ
リゴマーを製造し、開環重合すればよく、また、対応す
るオルガノ基を有するアルコキシシランを開環重合時に
反応系に添加して、シリコーンゴムを部分的に改質する
方法によってもよい。

【００１６】［エチレン・α−オレフィン・ポリエン非
晶質共重合体（Ｂ）］本発明で使用するエチレン・α−
オレフィン・ポリエン非晶質共重合体（Ｂ）は、エチレ
ン、α−オレフィン、および前記した少なくとも一種の
末端ビニル基を含有するノルボルネン化合物を構成単位
として含む、非晶質性の共重合体である。

【００１７】α−オレフィンとしては、炭素原子数が３
〜２０のα−オレフィンである。具体的には、プロピレ
ン、ブテン−１，４−メチルペンテン−１、ヘキセン−
１、ヘプテン−１、オクテン−１、ノネン−１、デセン
−１、ウンデセン−１、ドデセン−１、トリデセン−
１、テトラデセン−１、ペンタデセン−１、ヘキサデセ
ン−１、ヘプタデセン−１、ノナデセン−１、エイコセ
ン−１、９−メチル−デセン−１、１１−メチル−ドデ
セン−１、１２−エチル−テトラデセン−１などが挙げ
られる。これらのα−オレフィンは、単独で、または２
種以上組み合わせて用いられるが、これらの中でも、炭
素数３〜１０のα−オレフィンが好ましく、特にプロピ
レン、ブテン−１、ヘキセン−１、オクテン−１が好適
である。

【００１８】ここで、エチレンとα−オレフィンとの割
合は、 エチレン／α−オレフィン比で表現して４０／
６０〜９５／５、好ましくは、５０／５０〜９０／１
０、さらに好ましくは５５／４５〜８５／１５、特に好
ましくは６０／４０〜８０／２０（モル比）で含有して
いる。このエチレンとα−オレフィンとの組成比が上記
範囲内にあれば、加工性、ゴム的特性、耐候性等の物性
を満足すべきレベルに維持することができる。

【００１９】ポリエンは、次式[I]あるいは[II]で表さ
れる少なくとも一種の末端に二重結合を有するノルボル
ネン化合物である。

【化５】

【化６】 上記式中、ｎは０ないし１０の整数であり、Ｒ¹、Ｒ²、
Ｒ³については以下に説明する。

【００２０】前記一般式［Ｉ］におけるＲ¹および前記
式［II］におけるＲ³ は、水素原子または炭素原子数１
〜１０のアルキル基である。ここでアルキル基として
は、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル
基、n-ブチル基、イソブチル基、sec-ブチル基、t-ブチ
ル基、n-ペンチル基、イソペンチル基、t-ペンチル基、
ネオペンチル基、ヘキシル基、オクチル基、ノニル基、
デシル基などが例示される。

【００２１】また、一般式［Ｉ］におけるＲ²は、水素
原子または炭素原子数１〜５のアルキル基であり、メチ
ル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、n-ブチ
ル基、イソブチル基、sec-ブチル基、t-ブチル基、n-ペ
ンチル基、イソペンチル基、t-ペンチル基、ネオペンチ
ル基などが挙げられる。

【００２２】上記一般式［Ｉ］または［II］で表わされ
るノルボルネン化合物の例としては、５−メチレン−２
−ノルボルネン、５−ビニル−２−ノルボルネン、５−
（２−プロペニル）−２−ノルボルネン、５−（３−ブ
テニル）−２−ノルボルネン、５−（１−メチル−２−
プロペニル）−２−ノルボルネン、５−（４−ペンテニ
ル）−２−ノルボルネン、５−（１−メチル−３−ブテ
ニル）−２−ノルボルネン、５−（５−ヘキセニル）−
２−ノルボルネン、５−（１−メチル−４−ペンテニ
ル）−２−ノルボルネン、５−（２，３−ジメチル−３
−ブテニル）−２−ノルボルネン、５−（２−エチル−
３−ブテニル）−２−ノルボルネン、

【００２３】５−（６−ヘプテニル）−２−ノルボルネ
ン、５−（３−メチル−５−ヘキセニル）−２−ノルボ
ルネン、５−（３，４−ジメチル−４−ペンテニル）−
２−ノルボルネン、５−（３−エチル−４−ペンテニ
ル）−２−ノルボルネン、５−（７−オクテニル）−２
−ノルボルネン、５−（２−メチル−６−ヘプテニル）
−２−ノルボルネン、５−（１，２−ジメチル−５−ヘ
キセニル）−２−ノルボルネン、５−（５−エチル−５
−ヘキセニル）−２−ノルボルネン、５−（１，２，３
−トリメチル−４−ペンテニル）−２−ノルボルネンな
どが挙げられる。

【００２４】この中でも、５−ビニル−２−ノルボルネ
ン、５−メチレン−２−ノルボルネン、５−（２−プロ
ペニル）−２−ノルボルネン、５−（３−ブテニル）−
２−ノルボルネン、５−（４−ペンテニル）−２−ノル
ボルネン、５−（５−ヘキセニル）−２−ノルボルネ
ン、５−（６−ヘプテニル）−２−ノルボルネン、５−
（７−オクテニル）−２−ノルボルネンの使用が好まし
い。

【００２５】この共重合体（Ｂ）の分子には、前記した
ノルボルネン化合物の他に、目的とする物性を損なわな
い範囲内で次に例示する非共役ポリエンを混合して使用
することもできる。 ａ）１，４−ヘキサジエン、３−メチル−１，４−ヘキ
サジエン、４−メチル−１，４−ヘキサジエン、５−メ
チル−１，４−ヘキサジエン、４，５−ジメチル−１，
４−ヘキサジエン、７−メチル−１，６−オクタジエン
などの鎖状非共役ジエン、

【００２６】ｂ）メチルテトラヒドロインデン、５−エ
チリデン−２−ノルボネン、５−メチレン−２−ノルボ
ルネン、５−イソプロピリデン−２−ノルボルネン、５
−ビニリデン−２−ノルボルネン、６−クロロメチル−
５−イソプロペニル−２−ノルボルネン、ジシクロペン
タジエンのような環状非共役ジエン、 ｃ）２，３−ジイソプロピリデン−５−ノルボルネン、
２−エチリデン−３−イソプロピリデン−５−ノルボル
ネン、２−プロペニル−２，２−ノルボルナジエンのよ
うなトリエン。

【００２７】これらのエチレン・α−オレフィン・ポリ
エン非晶質共重合体（Ｂ）の中でも、エチレン・プロピ
レン・５−メチレン−２−ノルボルネンランダム共重合
体またはエチレン・プロピレン・５−ビニル−２−ノル
ボルネンランダム共重合体であることが加硫可能ゴム組
成物を得る上で好ましい。

【００２８】これらポリエン成分は、単独であるいは２
種以上組み合わせて用いることができる。そして、共重
合体（Ｂ）中に占めるポリエン成分の含有量は、共重合
体のヨウ素価を測定することによって、そのヨウ素価の
示す不飽和結合の含有量から間接的に推測することがで
きる。本発明で用いられる共重合体のヨウ素価は、０．
５〜５０、好ましくは０．８〜４０、さらに好ましくは
１〜３０、特に好ましくは１．５〜２０（ｇ／１００
ｇ）である。この値の範囲内であれば、ゴムとして必要
な機械強度を保持していることに加え、伸度や永久変形
率が適正な範囲にあり、また環境劣化に対する抵抗力も
大きいことから、好ましいポリエン成分の含有量であ
る。

【００２９】共重合体（Ｂ）の分子量を、１３５℃のデ
カリン溶液中で測定した極限粘度［η］で示すと、０．
５〜１０、好ましくは０．７〜２．０（ｄｌ／ｇ）の範
囲にある。極限粘度［η］が前記範囲内にあると、共重
合体は高い機械強度を有すると共に、優れた加工性を示
す。

【００３０】一方、ゲル・パーミエーション・クロマト
グラフィー（ＧＰＣ）によって測定される重量平均分子
量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）との比（Ｍｗ／Ｍ
ｎ）は、通常分子量分布の指標となっているが、本発明
で使用される共重合体（Ｂ）のＭｗ／Ｍｎ値は、３〜５
０であり、好ましくは３．３〜４０、さらに好ましくは
３．５〜３０である。分子量分布の指標が前記の範囲内
にあると、ゴムとしての物性と加工性とのバランスに優
れた共重合体になっている。

【００３１】このエチレン・α−オレフィン・ポリエン
非晶質共重合体は、有機過酸化物によって架橋され、高
い架橋密度が得られる。架橋密度の程度は有効網目鎖密
度（ν）で判断されるが、共重合体１００ｇに対しジク
ミルパ−オキサイドを０．０１モル配合して１７０℃で
１０分の条件でプレス架橋した時、その時の有効網目鎖
密度（ν）が、 １．５×１０²⁰〜１００×１０²⁰、
好ましくは１．８×１０²⁰〜１００×１０²⁰、さらに好
ましくは２．０×１０²⁰〜１００×１０²⁰ 個／ｃｍ³で
ある。

【００３２】環状の非共役ポリエンである５−メチレン
−２−ノルボルネン（ＭＮＤ）や５−ビニル−２−ノル
ボルネン（ＶＮＤ）等を用いた本発明に係わるエチレン
・α−オレフィン・ポリエン非晶質共重合体（Ｂ）を過
酸化物架橋したとき、有効網目鎖密度（ν）が前記した
範囲のゴムを製造することができ、このゴムは永久歪み
が小さく、耐熱老化性にも著しく優れている。

【００３３】一方、従来より使われている５−エチリデ
ン−２−ノルボルネン（ＥＮＢ）やジシクロペンタジエ
ン（ＤＣＰＤ）を含むエチレン・α−オレフィン・ポリ
エン非晶質共重合体では、たとえ共重合体のヨウ素価が
前記した範囲内にあっても、架橋後の有効網目鎖密度
（ν）を前記した範囲にすることは難しく、このような
共重合体は、永久歪みが大きく、耐熱老化性も十分では
ない。このことは、ヨウ素価が同じ、即ち共重合体中の
不飽和結合の含有量が同じであっても、前記一般式
［Ｉ］あるいは［II］で示されるノルボルネン化合物を
ポリエン成分として含む共重合体（Ｂ）は、ＥＮＢやＤ
ＣＰＤを含む共重合体よりも過酸化物による架橋速度が
大きいことを意味している。

【００３４】その理由としては、次のことが考えられ
る。即ち、非共役ポリエンをエチレンおよびα−オレフ
ィンと共に共重合させると、１個のエチレン性不飽和結
合は共重合反応に使われ、他のエチレン性不飽和結合は
共重合体鎖中に残る。非共役ポリエンが環状構造である
と、残留するエチレン性不飽和結合は環内にある場合と
環の外にある場合の二通りがあるが、その内環の外にあ
るエチレン性不飽和結合の方が、環内にあるエチレン性
不飽和結合よりも自由度が大きく、反応性に富んでいる
と考えられる。前記一般式［Ｉ］あるいは［II］で示さ
れる化学構造のノルボルネン化合物を用いた時には、環
の外にあるエチレン性不飽和結合が残る割合が高く、こ
れが架橋反応に使われて、前述した優れた架橋ゴム物性
を与えたものと推測される。

【００３５】また、本発明に係わるエチレン・α−オレ
フィン・ポリエン非晶質共重合体（Ｂ）では、架橋密度
と溶融流動性との間にも密接な関係がある。すなわち、
１００℃でのメルトフロ−カ−ブから求めた、ずり応力
が０．４×１０⁶ ｄｙｎ／ｃｍ² を示すときのずり速度
γ₁と、ずり応力が２．４×１０⁶ｄｙｎ／ｃｍ²を示す
ときのずり速度γ₂との比（γ₂／γ₁）の対数値と、前
記有効網目鎖密度（ν）との関係が下記の関係式[III]
を満たすことが望ましい。 ０．０４×１０^-19 ≦ｌｏｇ（γ₂／γ₁）／ν≦０．２０×１０^-19 ・・・・・・・・・・・・［III］ 好ましくはこの関係式は、 ０．０４２×１０^-19 ≦ｌｏｇ（γ₂／γ₁）／ν≦０．１９×１０^-19 さらに好ましくは、 ０．０５０×１０^-19 ≦ｌｏｇ（γ₂／γ₁）／ν≦０．１８×１０^-19 である。

【００３６】この関係式［III］は、ゴムの溶融流動時
におけるずり速度のずり応力依存性と架橋性とのバラン
スを示すものである。溶融粘度ηは、ずり速度をγ、ず
り応力をσとしたとき、η＝σ／γで表されるが、重合
体のずり応力σとずり速度γとの関係をプロットしたメ
ルトフローカーブでは、ずり応力σの増大の程度当たり
のずり速度γの増大の程度は著しく大きい。式［III］
における重合体のずり速度比（γ₂ ／γ₁） の対数値
は、共重合体の溶融流動時にずり速度γのずり応力σ依
存性が大きければ大きな値となり、小さければ小さい値
となるものである。従って、（γ₂ ／γ₁） の対数値と
有効網目鎖密度（ν）との比が、式［III］の範囲内に
あることが、共重合体の加工性や機械的特性を高いレベ
ルに維持した上で、優れた耐熱老化性を得るために望ま
しい。即ち、この値が０．０４×１０^-19を下回ると、
加工性が低下する傾向にあり、一方０．２０×１０^-19
を上回ると、強度低下したり、永久歪みが増大したり、
耐熱老化性が低下する傾向を示すことがあり、このよう
な物性値をもった共重合体を本発明の組成物に使用する
のは好ましくない。

【００３７】［共重合体（Ｂ）の製造方法］本発明にお
いて、エチレン・α−オレフィン・ポリエン非晶質共重
合体は、エチレン、α−オレフィン及びノルボルネン骨
格を有するポリエンとを次に説明する重合条件下でラン
ダム共重合することによって得られる。

【００３８】共重合反応は通常連続重合法で実施される
が、原料モノマー、触媒成分および炭化水素媒体が重合
反応系に連続的に供給され、そして重合反応混合物が重
合反応系から連続的に排出される。モノマー構成は、エ
チレン／α−オレフィンが共重合体中に占める割合で表
現して４０／６０〜９５／５（モル比）、およびポリエ
ン／エチレンが供給量比で０．０１〜０．２（モル比）
の範囲とし、重合温度３０〜６０、特に３０〜５０℃及
び重合圧力４〜１２、特に５〜８ｋｇｆ／ｃｍ² の条件
で共重合し、必要に応じて窒素、アルゴンなどの不活性
ガスを存在させてもよい。平均滞留時間は、重合原料の
種類、触媒成分の濃度及び温度によっても異なるが、通
常は５分ないし５時間、好ましくは１０分ないし３時間
の範囲である。また、共重合体の分子量を調整するため
に、適宜、水素などの分子量調節剤を存在させることも
行われる。

【００３９】重合触媒を構成する主成分としては、重合
反応系の炭化水素媒体に可溶性のバナジウム化合物と有
機アルミニウム化合物である。必要に応じて、電子供与
体等の第三成分を併存させることもできる。

【００４０】可溶性のバナジウム化合物触媒成分として
は、次の一般式で示される化合物が使用できる。ＶＯ
（ＯＲ）_n Ｘ_3-n、 または Ｖ Ｘ₄ ここで、Ｒは炭化
水素基、Ｘはハロゲン原子、０≦ｎ≦３より詳細には、
次の一般式で表わされるバナジウム化合物、あるいはこ
れらの電子供与体付加物を代表例として挙げることがで
きる。ＶＯ（ＯＲ）a Ｘb 、またはＶ（ＯＲ）c Ｘdこ
こで、０≦ａ≦３、０≦ｂ≦３、２≦ａ＋ｂ≦３、０≦
ｃ≦４、０≦ｄ≦４、３≦ｃ＋ｄ≦４

【００４１】より具体的には、ＶＯＣｌ₃ 、ＶＯ（ＯＣ
₂ Ｈ₅ ）Ｃｌ₂、ＶＯ（ＯＣ₂ Ｈ₅ ）₂ Ｃｌ、ＶＯ（Ｏ
−ｉｓｏ−Ｃ₃ Ｈ₇ ）Ｃｌ₂ 、ＶＯ（Ｏ−ｎ−Ｃ₄ Ｈ
₉ ）Ｃｌ₂ 、ＶＯ（ＯＣ₂ Ｈ₅ ）₃ 、ＶＯＢｒ₃ 、ＶＣ
ｌ₄ 、ＶＯ（Ｏ−ｎ−Ｃ₄ Ｈ₉ ）₃などを例示すること
ができる。

【００４２】有機アルミニウム化合物触媒成分として
は、次の一般式で示される化合物が使用できる。 Ｒ_m Ａｌ Ｘ_3-m ここで、Ｒは炭化水素基、Ｘはハロゲン原子、０< ｍ
≦３

【００４３】上記一般式で表されるアルミニウム化合物
の具体例として、次の化合物を挙げることができる。 ａ）トリエチルアルミニウム、トリイソブチルアルミニ
ウムなどのトリアルキルアルミニウム； ｂ）ジエチルアルミニウムクロリド、ジイソブチルアル
ミニウムクロリドのようなジアルキルアルミニウムハラ
イド； ｃ）エチルアルミニウムセスキクロリド、イソブチルア
ルミニウムセスキクロリド、ｎ−ヘキシルアルミニウム
セスキクロリドのようなアルキルアルミニウムセスキハ
ライド； ｄ）エチルアルミニウムジクロリド、エチルアルミニウ
ムジブロミド、イソブチルアルミニウムジブロミドなど
のようなアルキルアルミニウムジハライド；

【００４４】これらの中では、平均組成が前記一般式に
おけるｍが１≦ ｍ ≦２を満足するハロゲン含有有機ア
ルミニウム化合物を使用するのが好ましい。また、前記
一般式で示される有機アルミニウム化合物と共に、ある
いは有機アルミニウム化合物の代わりに前記一般式のＲ
の一部が水素やアルコキシ基などで置換した有機アルミ
ニウム化合物を使用することもできる。前記有機アルミ
ニウム化合物の中でも、（Ｃ₂Ｈ₅）₂ Ａｌ Ｃｌと（Ｃ₂
Ｈ₅）_1.5 Ａｌ Ｃｌ_1.5とを１／５〜１０／１、好まし
くは１／２〜８／１（モル比）の割合で混合した混合物
の使用が、生成共重合体中のキシレン不溶解分生成を減
少させることから望ましい。

【００４５】この共重合反応は炭化水素媒体中で行うこ
とができ、炭化水素媒体としては、たとえばヘキサン、
ヘプタン、オクタン、灯油のような脂肪族炭化水素、シ
クロヘキサン、メチルシクロヘキサンのような脂環族炭
化水素、ベンゼン、トルエン、キシレンのような芳香族
炭化水素、プロピレンのような重合性不飽和炭化水素な
ども例示することができる。この２種以上の混合媒体で
あっても差しつかえない。

【００４６】重合操作が連続法で実施される場合、共重
合反応系内の可溶性バナジウム化合物の濃度は、バナジ
ウム原子として通常は０．０１〜５、好ましくは０．０
５〜３（グラム原子／リットル）の範囲であり、重合反
応系に供給される可溶性バナジウム化合物の濃度は、重
合反応系の可溶性バナジウム化合物の濃度の１〜１０、
好ましくは１〜７、さらに好ましくは１〜５、最も好ま
しくは１〜３倍の範囲である。

【００４７】また、重合反応系内のバナジウム原子に対
するアルミニウム原子の比（Ａｌ／Ｖ）は２以上、好ま
しくは２ないし５０、とくに好ましくは３ないし２０の
範囲である。可溶性バナジウム化合物および有機アルミ
ニウム化合物は、それぞれ通常前記炭化水素媒体で希釈
して供給される。ここで、可溶性バナジウム化合物は前
記濃度範囲に希釈することが望ましいが、有機アルミニ
ウム化合物は重合反応系における濃度の例えば５０倍以
下の任意の濃度に調整して重合反応系に供給する方法が
採用される。

【００４８】重合反応系から排出される生成共重合体溶
液は、共重合体の炭化水素媒体溶液となっているが、こ
の溶液中に含まれる共重合体の濃度は通常２．０〜２
０．０、好ましくは２．０〜１０．０重量％の範囲にあ
る。重合体溶液から常法に従って炭化水素媒体を除去す
ることによって、本発明に使用される共重合体が得られ
る。

【００４９】［有機過酸化物］本発明に係わる加硫可能
なゴム組成物は、ラジカル発生剤、特に有機の過酸化物
をシリコーンゴム（Ａ）とエチレン・α−オレフィン・
ポリエン非晶質共重合体（Ｂ）との組成物にさらに配合
し、加熱することによって架橋反応が進み、加硫ゴムを
製造することができる。使用できる有機過酸化物として
は特に限定されないが、好ましい具体的例として次の化
合物挙げることができ、またそれらの混合物を用いるこ
ともできる。

【００５０】ａ）ジクミルパーオキサイド、ジ−ｔ−ブ
チルパーオキサイド、ジ−ｔ−ブチルパーオキシ−３，
３，５−トリメチルシクロヘキサン、ｔ−ブチルクミル
パーオキサイド、ジ−ｔ−アミルパーオキサイド、ｔ−
ブチルヒドロパーオキサイド、２，５−ジメチル−２，
５−ジ（ベンゾイルパーオキシ）ヘキサン、α，α′−
ビス（ｔ−ブチルパーオキシ−ｍ−イソプロピル）ベン
ゼン等のジアルキルパーオキサイド類；

【００５１】ｂ）ｔ−ブチルパーオキシアセテート、ｔ
−ブチルパーオキシイソブチレート、ｔ−ブチルパーオ
キシピバレート、ｔ−ブチルパーオキシマレエート、ｔ
−ブチルパーオキシネオデカノエート、ｔ−ブチルパー
オキシベンゾエート、ジ−ｔ−ブチルパーオキシフタレ
ート、１，１−ビス−ｔ−ブチルパーオキシ−３，３，
５−トリメチルシクロヘキサン等のパーオキシエステル
類； ｃ）ジシクロヘキサノンパーオキサイド等のケトンパー
オキサイド類。

【００５２】これらの有機過酸化物の中でも、半減期１
分を与える温度が１３０〜２００℃の範囲にある有機過
酸化物は、実際の加硫条件に適合していることから好ま
しく、特に、ジクミルパーオキサイド、ジ−ｔ−ブチル
パーオキサイド、ジ−ｔ−ブチルパーオキシ−３，３，
５−トリメチルシクロヘキサン、ｔ−ブチルクミルパー
オキサイド、ジ−ｔ−アミルパーオキサイド、ｔ−ブチ
ルヒドロパーオキサイド、１，１−ビス−ｔ−ブチルパ
ーオキシ−３，３，５−トリ−メチルシクロヘキサンな
どが好適に用いられる。

【００５３】［ゴ ム 組 成 物］本発明の加硫可能
なゴム組成物は、シリコーンゴム（Ａ）と、エチレン・
α−オレフィン・ポリエン非晶質共重合体（Ｂ）とから
なっており、両者の混合割合は、Ａ／Ｂの重量％比で表
現して、９８／２〜２／９８の範囲で用いるのがよく、
好適には９７／３〜３／９７、さらに好適には９５／５
〜５／９５の範囲で用いるのがよい。このようにシリコ
ーンゴム（Ａ）とエチレン・α−オレフィン・ポリエン
非晶質共重合体（Ｂ）とは、広い範囲で混合され、優れ
たゴム物性を有する加硫可能なゴム組成物が得られる。
この範囲内であれば、シリコーンゴムおよびエチレン・
α−オレフィン・ポリエン非晶質共重合体の持つ特性が
保持された上で、機械強度、耐水性、耐金型汚染性、耐
熱老化性が改良され、またコストパフォーマンスにも優
れたゴムが得られる。

【００５４】加硫工程で使用される有機過酸化物の使用
量は、シリコ−ンゴム（Ａ）、エチレン・α−オレフィ
ン・ポリエン共重合体（Ｂ）併せて１００ｇに対して、
１×１０^-3〜５×１０^-2モル、好ましくは３×１０^-3〜
３×１０^-2モルの範囲に調整すると、適宜な加硫スピー
ドで目標とする加硫密度が得られることから望ましい。

【００５５】本発明の加硫可能ゴム組成物には、上記３
成分に加えて、それ自体公知の配合剤、例えば、補強
材、充填材、軟化材、加硫助剤、加工助剤、顔料、老化
防止剤など通常ゴムの製造に使用される材料が適宜配合
され、加硫ゴムが製造される。

【００５６】補強材としては、例えばＳＲＦ、ＧＰＦ、
ＦＥＦ、ＭＡＦ、ＩＳＡＦ、ＳＡＦ、ＦＴ、ＭＴなどの
各種カ−ボンブラック、微粉けい酸などが適宜用いられ
る。充填材としては、例えば軽質炭酸カルシウム、重質
炭酸カルシウム、タルク、クレ−などが用いられる。こ
れらの補強材および充填材の配合量は、所望の製品によ
り任意に調整されるが、いずれもシリコ−ンゴム
（Ａ）、エチレン・α−オレフィン・ポリエン共重合体
（Ｂ）併せて１００重量部に対して、通常２００重量部
以下、好ましくは１５０重量部以下の量で用いられる。

【００５７】また軟化材としては、通常ゴムに用いられ
る軟化材が用いられ、例えばプロセスオイル、潤滑油、
パラフィン、流動パラフィン、石油アスファルト、ワセ
リンなどの石油系物質、コ−ルタ−ル、コ−ルタ−ルピ
ッチなどのコ−ルタ−ル類、ヒマシ油、ナタネ油、大豆
油、ヤシ油などの脂肪油、ト−ル油、蜜ロウ、カルナウ
バロウ、ラノリンなどのロウ類、リシノ−ル酸、パルミ
チン酸、ステアリン酸、ステアリン酸バリウム、ステア
リン酸カルシウムなどの脂肪酸、またはその金属塩、ナ
フテン酸またはその金属石鹸、パイン油、ロジンまたは
その誘導体、

【００５８】テルペン樹脂、石油樹脂、クマロンインデ
ン樹脂、アタクチックポリプロピレン、ジオクチルフタ
レ−ト、ジオクチルアジペ−ト、ジオクチルセバケ−ト
などのエステル系可塑剤、ジイソドデシルカ−ボネ−ト
などの炭酸エステル系可塑剤、その他マイクロクリスタ
リンワックス、サブ（ファクチス）、液状ポリブタジエ
ン、変性液状ポリブタジエン、液状チオコ−ル、炭化水
素系合成潤滑油などを挙げることができる。これらの軟
化材の配合量は、シリコ−ンゴム（Ａ）、エチレン・α
−オレフィン・ポリエン共重合体（Ｂ）併せて１００重
量部に対して、通常１００重量部以下、好ましくは７０
重量部以下の量で用いられる。

【００５９】有機過酸化物を使用するときは加硫助剤の
併用が好ましい。加硫助剤としては硫黄、Ｐ−キノンジ
オキシムなどのキノンジオキシム系、エチレングリコ−
ルジメタクリレ−ト、トリメチロ−ルプロパントリメタ
クリレ−トなどのアクリル系、ジアリルフタレ−ト、ト
リアリルイソシアヌレ−トなどのアリル系、その他マレ
イミド系、ジビニルベンゼンなどが例示される。このよ
うな加硫助剤は、使用する有機過酸化物１モルに対しし
０．５〜２モル、好ましくは均等モル使用するのがよ
い。

【００６０】加工助剤としては、リシノ−ル酸、ステア
リン酸、パルミチン酸、ラウリン酸、ステアリン酸バリ
ウム、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸亜鉛、上
記酸のエステル類など、高級脂肪酸、その塩およびその
エステル類などを例示できる。これらの加工助剤は通常
の場合には、シリコ−ンゴム（Ａ）、エチレン・α−オ
レフィン・非共役ポリエン共重合体（Ｂ）併せて１００
重量部に対して約１０重量部まで、好ましくは約１〜５
重量部用いられる。

【００６１】さらに、製品によっては、顔料が使用され
る。顔料としては、例えばチタンホワイトのような無機
顔料、ナフト−ルグリ−ンＢのような有機顔料が使用さ
れる。その使用量は製品により異なるが、シリコ−ンゴ
ム（Ａ）、エチレン・α−オレフィン・ポリエン共重合
体（Ｂ）併せて１００重量部に対して、最大２０重量
部、好ましくは最大１０重量部の量で使用される。

【００６２】その他、活性剤として、亜鉛華、ポリエチ
レングリコ−ル、シランカップリング剤、有機チタネ−
ト等通常のゴム配合剤が適宜配合される。未加硫ゴムへ
の前記配合剤の混合は、バンバリ−ミキサ−やニ−ダ−
のようなミキサ−類へ、シリコ−ンゴム（Ａ）、エチレ
ン・α−オレフィン・ポリエン共重合体（Ｂ）、充填
材、軟化材、その他の配合剤を供給し、８０〜１５０℃
の温度で３〜１０分間混練する。その後、オ−プンロ−
ルの如きロ−ル類を使用して、有機過酸化物（Ｃ）を追
加混合し、ロ−ル温度４０〜８０℃で５〜３０分間混練
し、リボン状またはシ−ト状の配合ゴムとして取り出
す。

【００６３】このようにして調製された配合ゴムを押出
成形機、射出成形機、カレンダ−ロ−ル、またはプレス
機等を使用して希望の形状へと成形し、引き続き成形機
内で、あるいは成形物を加硫槽内に移し、１３０〜２３
０℃の温度で、１〜３０分間加熱することにより加硫物
を得ることができる。この加硫の段階は金型を用いて行
ってもよいし、また金型を用いずに行ってもよい。

【００６４】

【実施例】次に実施例および比較例を通して本発明を説
明するが、本発明はそれらに限定されるものではない。 （物性値の測定方法） 共重合体組成：¹³Ｃ−ＮＭＲを使用した。 ヨウ素価 ：滴定法 極限粘度［η］：１３５℃、デカリン中で測定した。

【００６５】分子量分布 ：ＧＰＣにより求めた重量平
均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）とから、その
比（Ｍｗ／Ｍｎ）で表した。ＧＰＣには、カラムに東ソ
ー（株）製のＧＭＨ−ＨＴ、ＧＭＨ−ＨＴＬを用い、溶
媒にはオルソジクロロベンゼンを用いた。

【００６６】［γ₂ ／γ₁ ］：１００℃でのメルトフロ
ーカーブをもとめ、ずり応力０．４×１０⁶ ｄｙｎ／ｃ
ｍ² を示すときのずり速度γ₁と、ずり応力２．４×１
０⁶ ｄｙｎ／ｃｍ² を示すときのずり速度γ₂ の比を求
めた。 有効網目鎖密度（ν）：ＪＩＳ Ｋ ６２５８（１９９
３年）に準拠しサンプルをトルエン中に３７℃で７２時
間浸漬させ、Ｆｌｏｒｙ−Ｒｅｈｎｅｒの式を用いて有
効網目鎖密度を算出した。

【００６７】※Ｆｌｏｒｙ−Ｒｅｈｎｅｒの式は次の通
り。 ν（個／ｃｍ³ ）＝［νR ＋ｌｎ（１−νR ）＋μνR²
］／[−Ｖ0 （νR ^1/3 −νR ／２）] ここで、前記式中の各記号の意味は次の通り。 ν（個／ｃｍ³ ）：有効網目鎖密度。純ゴム１ｃｍ³ 中
の有効網目鎖の数 νR ：膨潤した加硫ゴム中における純ゴムの容積（純ゴ
ム容積＋吸収した溶剤の容積）に対する純ゴムの容積分
率 μ ：ゴムと溶剤との間の相互作用定数（０．４９） Ｖ0 ：溶剤の分子容

【００６８】（試験サンプルの作製方法）共重合体１０
０ｇに対し、ジクミルパーオキサイド０．０１モルを添
加し、温度５０℃で混練りした。試験用練りロール機
は、ＳＲＩＳ ２６０３（ゴム用標準練りロール機）に
規定する１５０×３３０ｍｍ（６×１３型）試験用標準
練りロールを用いる。ロール機の温度を５０±２℃に設
定し、ロール間隙を０．５ｍｍに調節し、ゴムを高速側
に巻き付け３／４切り返しを左右交互に各１回行う。所
要時間１．０分。

【００６９】その後、ジクミルパーオキサイド０．０１
モルを添加し、３／４切り返しを左右交互に各３回行
う。３／４切り返しとは、ロール幅の３／４だけ切り込
み、ロール上のたまりが見えなくなるまでナイフで切り
込みを入れておく。この操作を左右交互に３０秒ごとに
行う。所要時間１３．０分。ロールからバッチを切り取
り、ロール間隙を約０．５ｍｍにしながら、丸め通しを
６回行う。所要時間２．０分。バッチの質量を計り、質
量の変化が、総質量の±１％以内になければならない。
最終の厚さが約２．２ｍｍになるように調整して加硫用
を取り出し、１００トンプレス機を用いて１７０℃で１
０分間プレス加硫し、これを試験測定用サンプルとす
る。

【００７０】（三元共重合体の製造方法）以下の実施例
及び比較例で用いたエチレン・α−オレフィン・ポリエ
ン非晶質共重合体は、次の方法で製造した。攪拌羽根を
備えた実質内容積１００リットルのステンレス製重合器
（攪拌回転数＝２５０ｒｐｍ）を用いて、連続的に３元
共重合を行った。重合器側部より液相へ毎時ヘキサンを
６０リットル、エチレン、プロピレン、ポリエン、水
素、および触媒を表１に記した速度で連続的に供給し
た。表１に主な重合条件をまとめて示した。

【００７１】以上の結果、エチレン・α−オレフィン・
ポリエン非晶質共重合体が均一な溶液状態で得られ、引
き続き重合器下部から連続的に抜き出し、重合溶液中に
少量のメタノールを添加して共重合反応を停止させた。
スチームストリッピング処理を行って重合体を溶媒から
分離し、５５℃、４８時間真空乾燥を行った。得られた
共重合体の物性を前記の測定法に従って評価し、その結
果を表１に併せて示した。

【００７２】

【表１】

【００７３】（実施例１〜３）まず、シリコ−ンゴム
（商品名 シリコ−ンゴムＳＨ８７１Ｕ：ビニル基含量
０．１モル％、重量平均分子量４４０×１０³）１００
重量部に有機過酸化物（ジクミールパーオキシド；三井
化学株式会社製品、商品名三井ＤＣＰ−４０Ｃ）１．０
重量部を加え、８インチオ−プンロ−ルを用いて４０〜
５０℃で１０分間混練し、コンパウンド（Ａ）を得た。

【００７４】一方、表１に示すエチレン・プロピレン・
５−ビニル−２−ノルボルネン（ＶＮＢ）共重合ゴム１
００重量部に、有機過酸化物（ジクミールパーオキシ
ド；三井化学株式会社製品、商品名三井ＤＣＰ−４０
Ｃ）１．０重量部、およびシリカ（乾式シリカ；ワッカ
ー社製品、商品名Ｎ２０Ｐ）３０．０重量部を加え、８
インチオープンロールを用いて４０〜５０℃で２０分間
混練し、コンパウンド（Ｂ）を得た。なお、ここで使用
した共重合ゴムのエチレン／プロピレンのモル比は７５
／２５であり、ヨウ素価は１１．５であり、１３５℃の
デカリン溶液での極限粘度は１．９０（ｄｌ／ｇ）であ
った。

【００７５】次に、コンパウンド（Ａ）および（Ｂ）を
表２記載の重量割合で混合し、ＳＲＩＳ規格に準拠し再
び８インチオープンロールを用いて混練りした。

【表２】

【００７６】次に、混練されたゴム配合物を１７０℃で
１０分間プレス加硫し、厚さ２ｍｍの加硫ゴムシートを
作製した。このシートを用いて、ＪＩＳ Ｋ ６２５１
に従って引張試験を行い、引張強さ（ＴＢ）、切断時伸
び（ＥＢ）、１００％引張応力（Ｍ₁₀₀）を測定した。

【００７７】また、このシートを用いてＪＩＳ Ｋ ６
２５８に準拠して耐沸水性を測定した。浸漬条件を沸水
中で４８時間とし、測定項目は体積変化率ΔＶ（％）で
ある。さらに、ＪＩＳ Ｋ ６２５７に準拠して耐熱老
化性を測定した。熱老化条件を１６０℃で７２時間に設
定し、試験後の引張強さおよび切断時伸びを測定し、試
験前の各々の値に対する変化率により耐熱老化性の指標
とした。また、同条件でプレス成形を複数回実施し、金
型の汚染が発生するまでの回数を調べ、金型汚染性の評
価とした。物性測定結果を表３に示した。

【００７８】（比較例１）実施例１で用いたコンパウン
ド（Ａ）をそのまま実験に用いた以外は、実施例１と同
様に行い、その結果を表３に示した。

【００７９】（比較例２）実施例１で用いたコンパウン
ド（Ｂ）をそのまま実験に用いた以外は、実施例１を同
様に行い、その結果を表３に示した。

【００８０】（比較例３〜５）実施例１〜３において、
エチレン・プロピレン・５−ビニル−２−ノルボルネン
共重合ゴムのかわりに、表１に記載のエチレン／プロピ
レン／ジシクロペンタジエン（ＤＣＰＤ）共重合ゴム
（コンパウンドＢ２）を用いた以外は実施例１と同様に
行った。その結果を表３に示す。

【００８１】

【表３】

【００８２】（比較例６〜８）実施例１〜３において、
エチレン・プロピレン・５−ビニル−２−ノルボルネン
共重合ゴムのかわりに、表１に記載のエチレン／プロピ
レン／５−エチリデン−２−ノリボルネン（ＥＮＢ）共
重合ゴム（コンパウンドＢ３）を用いた以外は実施例１
と同様に行った。その結果を表３に示す。

【００８３】（比較例９〜１１）実施例１〜３におい
て、エチレン・プロピレン・５−ビニル−２−ノルボル
ネン共重合ゴムのかわりに、表１に記載のエチレン／プ
ロピレン／１，４−ヘキサジエン（１，４ＨＤ）共重合
ゴム（コンパウンドＢ４）を用いた以外は実施例１と同
様に行った。その結果を表３に示す。

【００８４】

【発明の効果】本発明によれば、シリコーンゴムとエチ
レン・α−オレフィン・ポリエン非晶質共重合体とを組
み合わせることにより、早い加硫スピードで適度な加硫
密度が得られるゴム組成物が得られた。その結果高い機
械強度と優れた加工性およびゴム弾性を有する加硫ゴム
製品を提供することができるようになった。

【００８５】このゴム組成物は、シリコ−ンゴムが抱え
ていた強度不足、耐水性不足を改良し、またエチレン・
α−オレフィン・ポリエン非晶質共重合体が有していた
耐熱老化性不足、金型汚染性を改良することができた。
この改良効果が達成できた理由は明確ではないが、その
一つとしてエチレン・α−オレフィン・ポリエン非晶質
共重合体（Ｂ）が特定のポリエン成分を含むため、ラジ
カル反応性が高まり、その結果、シリコ−ンゴムとエチ
レン・α−オレフィン・ポリエン非晶質共重合体の共架
橋性が向上したことによるものと考えている。

【００８６】従って、本発明に係わる加硫可能なゴム組
成物は、強度、耐水性、耐熱老化性、耐金型汚染性に優
れたゴム物性を有していることから、工業部品、電機部
品、土木建築部材の分野に幅広く利用することができ
る。

【００８７】工業部品としては、ベルト、ゴムロ−ル、
ホ−ス、ブ−ツ類、ガスケット、パッキングなどに使用
できる。電機部品としては、プラグキャップ、ディスト
リビュ−タ−キャップ、コンデンサ−キャップなどのキ
ャップ類、船舶用電線、イグニッションケ−ブルなどの
電気絶縁層に使用できる。土木建材用としては、建築用
ガスケット、ハイウエイジョイントシ−ルなどに使用で
きる。

Claims (9)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 シリコ−ンゴム（Ａ）が２〜９８重量％
   およびエチレン・α−オレフィン・ポリエン非晶質共重
   合体（Ｂ）が９８〜２重量％とからなり、前記ポリエン
   が下記一般式［I］あるいは［II］で表される少なくと
   も一種の末端ビニル基含有ノルボルネン化合物 【化１】 ここで、ｎは０ないし１０の整数であり、 Ｒ¹は水素または炭素数１〜１０のアルキル基、 Ｒ²は水素または炭素数１〜５のアルキル基であり、 【化２】 ここで、Ｒ³ は水素または炭素数１〜１０のアルキル基
   であることを特徴とする加硫可能ゴム組成物。
2. 【請求項２】 シリコーンゴム（Ａ）が、ビニル基を有
   するシリコーンであることを特徴とする請求項１記載の
   加硫可能ゴム組成物。
3. 【請求項３】 シリコーンゴム（Ａ）が、ビニル基を
   ０．０２〜２．０モル％含有することを特徴とする請求
   項２記載の加硫可能ゴム組成物。
4. 【請求項４】 エチレン・α−オレフィン・ポリエン非
   晶質共重合体（Ｂ）は、 (1)α−オレフィンが炭素数３〜２０であり、 (2)エチレン／α-オレフィンが４０／６０〜９５／５
   （モル比）であり、 (3)ヨウ素価が０．５〜５０であり、 (4)１３５℃のデカリン溶液での極限粘度が０．５〜１
   ０（ｄｌ／ｇ）であり、 (5)ＧＰＣで測定した分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が３〜
   ５０である ことを特徴とする請求項１記載の加硫可能ゴム組成物。
5. 【請求項５】 エチレン・α−オレフィン・ポリエン非
   晶質共重合体（Ｂ）は、 (6)共重合体１００ｇに対しジクミルパ−オキサイドを
   ０．０１モル配合して１７０℃で１０分の条件でプレス
   架橋したときの有効網目鎖密度（ν）が１．５×１０²⁰
   〜１００×１０²⁰個/cm³であり、 (7)１００℃でのメルトフロ−カ−ブから求めた、ずり
   応力が０．４×１０⁶ ｄｙｎ／ｃｍ² を示すときのずり
   速度γ₁と、ずり応力が２．４×１０⁶ｄｙｎ／ｃｍ² を
   示すときのずり速度γ₂との比γ₂／γ₁と、前記有効網
   目鎖密度（ν）との関係が下記関係式［III］を満す ０．０４×１０^-19 ≦ｌｏｇ（γ₂／γ₁）／ν≦０．２０×１０^-19 ・・・・・・・・・［III］ ことを特徴とする請求項４記載の加硫可能ゴム組成物。
6. 【請求項６】 エチレン・α−オレフィン・ポリエン非
   晶質共重合体（Ｂ）が、エチレン・プロピレン・５−メ
   チレン−２−ノルボルネンランダム共重合体またはエチ
   レン・プロピレン・５−ビニル−２−ノルボルネンラン
   ダム共重合体であることを特徴とする請求項１記載の加
   硫可能ゴム組成物。
7. 【請求項７】 シリコ−ンゴム（Ａ）およびエチレン・
   α−オレフィン・ポリエン非晶質共重合体（Ｂ）併せて
   １００ｇ当たり、有機過酸化物を1×１０^-3〜５×１０
   ^-2モル配合したことを特徴とする請求項１記載の加硫可
   能ゴム組成物。
8. 【請求項８】 有機過酸化物は、半減期１分を与える温
   度が１３０〜２００℃であることを特徴とする請求項７
   記載の加硫可能ゴム組成物。
9. 【請求項９】 有機過酸化物が、ジクミルパーオキサイ
   ド、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド、ジ−ｔ−ブチルパ
   ーオキシ−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、ｔ
   −ブチルクミルパーオキサイド、ジ−ｔ−アミルパーオ
   キサイド、ｔ−ブチルヒドロパーオキサイド、１，１−
   ビス−ｔ−ブチルパーオキシ−３，３，５−トリ−メチ
   ルシクロヘキサンからなる群から選ばれたいずれかであ
   ることを特徴とする請求項７記載の加硫可能ゴム組成
   物。