JPS6155203B2 - - Google Patents
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- JPS6155203B2 JPS6155203B2 JP12354078A JP12354078A JPS6155203B2 JP S6155203 B2 JPS6155203 B2 JP S6155203B2 JP 12354078 A JP12354078 A JP 12354078A JP 12354078 A JP12354078 A JP 12354078A JP S6155203 B2 JPS6155203 B2 JP S6155203B2
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Description
本発明は電気絶縁材、とくに、特定のエチレ
ン・α−オレフイン共重合ゴムをゴム成分とする
組成物から作られた電気絶縁材に関する。 電気絶縁物、例えば送電用電線、舶用電線、自
動車用イグニツシヨンケーブルなどの通電部を円
筒状に被覆した絶縁層、プラグキヤツプ、イグニ
ツシヨンキヤツプ、デイストリビユーターキヤツ
プなどの自動車エンジン周辺の電気絶縁用キヤツ
プ類、コンデンサーキヤツプ、ケーブルジヨイン
トカバー等の一般絶縁用電気部品などには耐候
性、耐熱性、電気絶縁性に優れたエチレン・プロ
ピレン・ランダム共重合ゴムあるいはエチレン・
プロピレン・ポリエンランダム共重合ゴムをゴム
成分とする配合ゴムの加硫物が多用されているこ
とは周知である。しかしながらこれらのゴム(以
下EPゴムと略す。)は尚不満足な点が多い。 例えば電線、とくに高圧送電用電線の絶縁層と
してEPゴムの加硫物を使用する場合は、その加
硫物の電気特性、機械的強度いずれも高水準のも
のが要求されるが、EPゴムの加硫物を絶縁層と
する送電用電線の送電圧は実用的には約2万ボル
トに留まる。その原因はEPゴム加硫物を絶縁層
とする電線を製造する工程におけるEPゴム未加
硫配合ゴムの加工性およびEPゴム加硫物の強度
のバランスを取れず、高水準の電気特性と機械的
特性を満たし得ないことが原因になる。すなわち
EPゴム加硫物を絶縁層とする電線は通常、EPゴ
ム、加硫剤、軟化剤および充填剤が配合せられた
未加硫の配合ゴムを押出機に供給すると同時に、
別途該押出機に導入せられた電線の通電部となる
導線を押出機内で配合ゴムを円筒状に被覆し、つ
いで加硫系内で加熱することにより製造される
が、より一層高電圧の電線の絶縁層として使用さ
れるためには誘電正接の低い絶縁層である必要が
あり、それは誘電正接上昇の原因となる軟化剤、
充填剤等の配合量の少ない配合ゴムを用いること
により実現される。しかしこの場合は軟化剤配合
量の少ないことに起因し前記電線の製造工程で通
電部の回りに配合ゴムを円筒状に被覆する押出工
程において円筒外面が平滑性を失うといういわゆ
る押出加工性が悪化し、むしろ平滑性を失つたた
めに絶縁部の耐交流破壊電圧が低下し高圧の送電
用電線としては使用し得ない。この押出加工性を
解決する方法としてEPゴムの分子量を下げるか
又は分子量分布の広いEPゴムを用いる方法も試
みられているが、本発明者らはこの方法では確か
に押出加工性は改良されるものの分子量の低下又
は分子量分布の拡大に伴い、加硫物の強度、特に
破断点応力が低下し、高圧の送電用電線の絶縁層
としては使用に耐えないことを知つた。従つて、
いずれにせよ一般的なEPゴムを用いる限り、そ
の加硫物を絶縁層とする送電用電線の電圧は実用
的には2万ボルト程度が限度である。 またプラグキヤツプ、イグニツシヨンキヤツ
プ、デイストリビユーターキヤツプ、イグニツシ
ヨンケーブルの絶縁層、ケーブルジヨイントカバ
ーなどの用途に用いる場合はそれ程高水準の電気
的性質を要求されないため安価な軟化剤、無機充
填剤などを多量に配合しなるべく安価に製造する
ことが望ましいが、EPゴム加硫物の強度との兼
合からEPゴム100重量部に対して軟化剤は80重量
部程度、無機充填剤は200重量部程度が配合量の
上限であつて、現状より製造費用を下げることに
は限界があつた。 しかしながら、本発明者らはエチレン・α−オ
レフイン共重合ゴムの加硫物の機械的性質に与え
る要因、とくに共重合ゴムのα−オレフインの種
類、エチレンとα−オレフインの組成比等につき
究明した結果、エチレン単位とα−オレフイン単
位の組成比がモル比で80/20ないし95/5において
は、α−オレフインが炭素数が4ないし10のα−
オレフインであると、α−オレフインがプロピレ
ンであるEPゴムの場合と比較して、共重合ゴム
加硫物の強度が著しく高いという驚くべき事実を
見出し、本発明に至つた。 すなわち、本発明はエチレン単位と炭素数が4
−10のα−オレフイン単位のモル比(エチレン/
α−オレフイン)が80/20−95/5、好ましくは85/
15−95/5であり、かつ極限粘度[η]が0.6−6.0
dl/g、好ましくは0.8−4.0dl/gであり、ヨウ
素価表示で4−50のポリエン成分を含み、その分
子量分布指数Q値(MW/MN)が4−12であるエ
チレン・α−オレフイン共重合ゴムの組成物から
なる電気絶縁材を提供することにある。 本発明の利点は以下の記載から一層明らかとな
ろう。すなわち、安価な軟化剤や無機充填剤を多
量に配合しても、本発明のエチレン・α−オレフ
イン共重合ゴム加硫物は充分な実用強度を有する
ので、高水準の誘電率、誘電正接などの電気特性
を必要としない電気絶縁材を、EPゴムの場合よ
りも安価に製造できる。電線被覆用のゴム組成物
は、加硫物の誘電正接(%)が0.3以下となるよ
うに軟化剤と無機充填剤の配合量は少なく制限さ
れる。しかし、本発明の分子量分布指数Q値が4
ないし12であるエチレン・α−オレフイン共重合
ゴムを用いれば、このような電線被覆の場合に
も、押出加工性が良好であるから絶縁層表面の平
滑性が充分に保たれ、かつ加硫物の破断点強度を
100Kg/cm3以上とすることが可能である。その結
果、6万ボルト程度の高圧送電用電線の絶縁層と
して本発明のエチレン・α−オレフイン共重合ゴ
ムの加硫物は実用的に充分機能する。このよう
に、本発明のエチレン・α−オレフイン共重合ゴ
ムの加硫物は、その強度が高いので、それ程高圧
でない送電用電線あるいは舶用電線の絶縁層とし
ての機能をより一層保証する。 本発明の構成を以下に詳しく説明する。 本発明で使用するエチレン・α−オレフイン共
重合ゴムの成分であるα−オレフインは炭素数4
ないし10のα−オレフインである。具体的には1
−ブテン、1−ペンテン、1−ヘキセン、4−メ
チル−1−ペンテン、1−オクテン、1−デセン
およびこれらの混合物を例示できるが、1−ブテ
ンが特に好ましい。そしてエチレン単位とα−オ
レフイン単位のモル比(エチレン/α−オレフイ
ン)は80/20ないし95/5、好ましくは85/15ないし
95/5、更に好ましくは85/15ないし93/7を例示で
きる。モル比が95/5以上とエチレン単位含有量が
多い場合は加硫物のゴム弾性を失い、高硬度とな
つて柔軟性を失う。80/20以下であると加硫物の
強度はEPゴムのそれと変らない。 本発明のエチレン・α−オレフイン共重合ゴム
はポリエン成分を含有することが好ましい。そし
てその量はヨウ素価で表示して4ないし50が好ま
しく、8ないし40がより好ましい。とくに加硫剤
としてイオウ系化合物を使用する場合は上記範囲
のポリエン成分を含有することが必須である。ポ
リエン成分として具体的には1,4−ヘキサジエ
ン、1,6−オクタジエン、2−メチル−1,5
−ヘキサジエン、6−メチル−1,5−ヘプタジ
エン、7−メチル−1,6−オクタジエンのよう
な鎖状非共役ジエン、シクロヘキサジエン、ジシ
クロペンタジエン、メチルテトラヒドロインデ
ン、5−ビニルノルボルネン、5−エチリデン−
2−ノルボルネン、5−メチレン−2−ノルボル
ネン、5−イソプロピリデン−2−ノルボルネ
ン、6−クロロメチル−5−イソプロペニル−2
−ノルボルネンのような環状非共役ジエン、2,
3−ジイソプロピリデン−5−ノルボルネン、2
−エチリデン−3−イソプロピリデン−5−ノル
ボルネン、2−プロペニル−2,2−ノルボルナ
ジエン、1,3,7−オクタトリエン、1,4,
9−デカトリエンのようなトリエンを代表例とし
て例示することができる。好適なポリエンは環状
非共役ジエンおよび1,4−ヘキサジエンとりわ
けジシクロペンタジエン又は5−エチリデン−2
−ノルボルネンである。 本発明のエチレン・α−オレフイン共重合ゴム
の極限粘度[η]はデカリン中、135℃で測定さ
れた値が0.6ないし6.0dl/g、好ましくは0.8ない
し4.0dl/gである。0.6dl/g以下であると加硫
物の強度が低くまた6.0dl/g以上であると未加
硫配合ゴムを調製する際困難性を伴う。本発明の
組成物の加硫物を電線の絶縁層として使用する場
合は0.8ないし2.5dl/gが好ましく、特に好まし
くは0.8ないし1.8dl/gが例示できる。 本発明の共重合ゴムの加硫物を電線の絶縁層と
する場合、特に電線が高圧送電用電線の場合には
本発明のエチレン・α−オレフイン共重合ゴムの
分子量分布指数Q値が4−12であると加硫ゴムを
絶縁層とした電線を製造する後記工程において押
出加工性に優れる。ここで分子量分布指数Q値は
重量平均分子量MWと数平均分子量MNの比(M
W/MN)である。その測定は「ゲルパーミエーシ
ヨン クロマトグラフイー」(丸善)に準じて次
の方法で実施される。 (1) 分子量既知の標準ポリスチレン(東洋曹達工
業製造の単分散ポリスチレン)を使用して、分
子量MとそのGPC(Gel Permeation
Chromatogroph)カウントを測定し、分子量
MとEV(Elution Volume)の相関図(較正曲
線)を作成する。この時の濃度は0.02重量%と
する。 (2) GPC測定法により試料のGPCパターンをと
り、前記(1)によりMを知る。その際のサンプル
調製条件およびGPC測定条件は以下の通り。 〈サンプル調製〉 (イ) 試料を0.04重量%になるようにo−ジクロル
ベンゼン溶媒とともに三角フラスコに分取す
る。 (ロ) 試料の入つている三角フラスコに老化防止剤
2,6−ジ−tert−プチル−p−クレゾールを
ポリマー溶液に対して0.1重量%添加する。 (ハ) 三角フラスコを140℃に加温し、約30分間撹
拌し、溶解させる。 (ニ) その後135℃ないし140℃において、1μミリ
ポアフイルターで過する。 (ホ) その液をGPCにかける。 〈GPC測定条件〉 次の条件で実施する。 (イ) 装 置 Waters社製 200型 (ロ) カ ラ ム 東洋曹達工業製 S−タイプ(Mixタイプ) (ハ) サンプル量 2ml 本発明のこのようなエチレン・α−オレフイン
共重合体を製造するには公知の触媒を用いて製造
することができる。すなわち媒体中、可溶性バナ
ジウム化合物と有機アルミニウム化合物などのチ
ーグラー触媒を用い、エチレン、炭素数4ないし
10のα−オレフイン、更には必要に応じてポリエ
ン、分子量調節剤としての水素ガスなどを供給す
ることにより製造される。媒体としては、例えば
ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、灯油
のような脂肪族炭化水素、シクロヘキサンのよう
な脂環族炭化水素、ベンゼン、トルエン、キシレ
ンのような芳香族炭化水素、クロルベンゼン、四
塩化炭素、テトラクロルエチレン、トリクロルエ
チレン、塩化エチル、塩化メチレン、ジクロルエ
タンなどのハロゲン化炭化水素を単独であるいは
混合して用いることができる。可溶性バナジウム
化合物としては、例えば四塩化バナジウム、バナ
ジルトリクロリド、バナジウムトリアセチルアセ
トネート、バナジルジアセチルアセトネート、バ
ナジルトリアルコキシドVO(OR)3(こゝでRは
脂肪族炭化水素基を示す。)、ハロゲン化バナジル
アルコキシドVO(OR)nX3-o(こゝでRは脂肪
族炭化水素基、Xはハロゲン原子を示し、またO
<n<3である。)などを単独でまたは混合して
用いることができる。 一方、有機アルミニウム化合物としては一般式
RmAlX3-n(こゝでRは脂肪族炭化水素基、Xは
ハロゲンを示し、また1≦m≦3である。)で表
わされる化合物例えばトリエチルアルミニウム、
ジエチルアルミニウムクロリド、エチルアルミニ
ウムセスキクロリド、エチルアルミニウムジクロ
リドなどを単独であるいは混合して用いることが
できる。 特に分子量分布指数Q値が3以上のエチレン・
α−オレフイン共重合ゴムを製造する場合は、例
えばバナジルトリクロリドとエチルアルミニウム
セスキクロリドをAl/V(モル比)で2ないし
50の範囲で使用した触媒系で20ないし100℃の温
度で共重合させる方法が例示される。 本発明の共重合ゴムから得られる加硫物を絶縁
層とした電線を製造する場合は、例えばバンバリ
ーミキサーなどのミキサー類を用いて90ないし
150℃で4ないし10分間程度の時間で本発明の共
重合ゴム、充填剤、軟化剤などを混練した後、オ
ープンロールなどのロール類を用いてロール温度
70ないし100℃の温度で加硫剤、必要に応じて加
硫促進剤または加硫助剤などを追加混合して調製
せられたシート状またはリボン状の未加硫配合ゴ
ムをあるいは後述する方法でペレツト化された未
加硫配合ゴムを90ないし110℃に加熱された押出
機に供給し、別途該押出機に導入された導線を押
出機内において上記配合ゴムで円筒状に被覆し、
次いで被覆させた導線をスチームなどにより180
ないし220℃に加熱された加硫槽内に連続的に導
入し0.5ないし10分間加熱することにより本発明
の共重合ゴムの加硫物が絶縁層となつた電線を製
造することができる。また前記キヤツプ類、ケー
ブルジヨイントカバーなどの電気絶縁物を製造す
る場合は、前記未加硫配合ゴムを押出成形機によ
つて電気絶縁物の形状となるように成形し、成形
と同時にあるいは加硫槽内で130ないし220℃で1
ないし60分間加熱することによりあるいは未加硫
配合ゴムを熱プレスを用いて成形と同時に該温
度、該時間加熱して加硫を行うことにより製造す
ることができる。 本発明の絶縁材中に含まれるエチレン・α−オ
レフイン共重合体の割合は25ないし90重量%好ま
しくは40ないし88重量%であり、そして約3万ボ
ルト以上の高圧送電用電線の絶縁層として使用す
る場合は55ないし90重量%、好ましくは65ないし
88重量%である。 本発明の共重合ゴムに配合使用される無機充填
剤としては微粉ケイ酸、炭酸カルシウム、タル
ク、クレー、カーボンブラツクなどを例示でき
る。電気絶縁物の体積固有抵抗は1×1014Ω・cm
以上であることが好ましいため、非電導性の充填
剤の使用が好ましい。それ程高い水準の電気特性
を要求しない用途ではこのような無機充填剤を共
重合ゴム100重量部に対して約250重量部程度と多
量に配合しても実用的強度を保持するので、より
安価に製造できることは本発明の一つの利点であ
る。約3万ボルト以上の高圧送電用電線の絶縁層
として使用する場合は共重合ゴム100重量部に対
して50重量部以下、好ましくは30重量部以下配合
する。 尚、カーボンブラツクを使用する場合は共重合
ゴム100重量部に対して15重量部以下に留めるの
が好ましい。 本発明の共重合ゴムに配合できる軟化剤として
は通常ゴムに使用される軟化剤、例えばプロセス
オイル、潤滑油、パラフイン、流動パラフイン、
石油アスフアルト、ワセリンなどの石油系軟化
剤、コールタール、コールタールピツチなどのコ
ールタール系軟化剤、ヒヤシ油、アマニ油、ナタ
ネ油、ヤシ油などの脂肪油系軟化剤トール油;サ
ブ;密ロウ、カルナウバロウ、ラノリンなどのロ
ウ類;リシノール酸、パルミチン酸、ステアリン
酸バリウム、ステアリン酸カルシウム、ラウリン
酸亜鉛などの脂肪酸および脂肪酸;石油樹脂、ア
タクチツクポリプロピレン、クマロンインデン樹
脂などの合成高分子物質を挙げることができる。
なかでも石油系軟化剤が好ましく用いられ、特に
プロセスオイルが好ましく用いられる。それ程高
い水準の電気特性を要求しない用途では安価な軟
化剤を共重合ゴム100重量部に対して約100重量部
と多量に配合しても実用的強度を保持し、従つて
安価に電気絶縁材が製造できる。 約3万ボルト以上の高圧送電用電線の絶縁層と
して使用する場合は共重合ゴム100重量部に対し
て7重量部以下、好ましくは5重量部以下配合す
る。 加硫剤としては、イオウ、塩化イオウ、二塩化
イオウ、モルホリンジスルフイド、アルキルフエ
ノールジスルフイド、テトラメチルチウラムジス
ルフイド、ジメチルジチオカルバミン酸セレンな
どのイオウ系化合物;ジクミルペルオキシド、
2,5−ジメチル−2,5−ジ(第三ブチルペル
オキシ)ヘキサン、2,5−ジメチル−2,5−
ジ(ベンゾイルペルオキシ)ヘキサン、2,5−
ジメチル−2,5−ジ(第三ブチルペルオキシ)
ヘキシン−3、ジ第三ブチルペルオキシド、ジ第
三ブチルペルオキシ−3,3,5−トリメチルシ
クロヘキサン、第三ブチルヒドロペルオキシドな
どの有機過酸化物を挙げることができる。中でも
イオウ、有機過酸化物が好んで使用され、特にイ
オウ、ジクミルペルオキシド、ジ第三ブチルペル
オキシド、ジ第三ブチルペルオキシ−3,3,5
−トリメチルシクロヘキサンが好ましい。本発明
の電気絶縁材を絶縁層とする電線を製造する場合
はイグニツシヨンケーブルの場合を除いて加硫剤
として上記過酸化物の使用が好ましい。イオウ系
化合物は共重合ゴム100重量部に対して0.1ないし
10重量部、好ましくは0.5ないし5重量部で使用
される。また有機過酸化物は共重合ゴム100重量
部に対して0.1ないし15重量部、好ましくは0.5な
いし8重量部の割合で使用される。 また必要に応じて加硫剤と併用して、加硫促進
剤が使用される。加硫促進剤としては、N−シク
ロヘキシル−2−ベンゾチアゾール−スルフエン
アミド、N−オキシジエチレン−2−ベンゾチア
ゾール−スルフエンアミド、N,N−ジイソプロ
ピル−2−ベンゾチアゾールスルフエンアミド、
2−メルカプトベンゾチアゾール、2−(2,4
−ジニトロフエニル)メルカプトベンゾチアゾー
ル、2−(2,6−ジエチル−4−モルホリノチ
オ)ベンゾチアゾール、ジベンゾチアジル−ジス
ルフイドなどのチアゾール系;ジフエニルグアニ
ジン、トリフエニルグアニジン、ジオルソトリル
グアニジン、オルソトリル・バイ・グアナイド、
ジフエニルグアニジン・フタレートなどのグアニ
ジン系;アセトアルデヒド−アニリン反応物、ブ
チルアルデヒド−アニリン縮合物、ヘキサメチレ
ンテトラミン、アセトアルデヒドアンモニアなど
のアルデヒドアミンまたはアルデヒド−アンモニ
ア系;2−メルカプトイミダゾリンなどのイミダ
ゾリン系;チオカルバニリド、ジエチルチオユリ
ア、ジブチルチオユリア、トリメチルチオユリ
ア、ジオルソトリルチオユリアなどのチオユリア
系;テトラメチルチウラムモノスルフイド、テト
ラメチルチウラムジスルフイド、テトラエチルチ
ウラムジスルフイド、テトラブチルチウラムジス
ルフイド、ペンタメチレンチウラムテトラスルフ
イドなどのチウラム系;ジメチルジチオカルバミ
ン酸亜鉛、ジエチルチオカルバミン酸亜鉛、ジ−
n−ブチルチオカルバミン酸亜鉛、エチルフエニ
ルジチオカルバミン酸亜鉛、ブチルフエニルジチ
オカルバミン酸亜鉛、ジメチルジチオカルバミン
酸ナトリウム、ジメチルジチオカルバミン酸セレ
ン、ジエチルチオカルバミン酸テルルなどのジチ
オ酸塩系;ジブチルキサントゲン酸亜鉛などのザ
ンテート系、酸化亜鉛、酸化マグネシウム、鉛丹
などの金属酸化物などを挙げることができる。こ
れら加硫促進剤は共重合ゴム100重量部に対して
0.1ないし20重量部、好ましくは0.2ないし10重量
部の割合で使用される。 また過酸化物による架橋に際しては、酸化亜
鉛、酸化マグネシウム、鉛丹などの金属酸化物、
硫黄、P−キノンジオキシムなどのキノンジオキ
シム系;ポリエチレングリコールジメタクリレー
トなどのメタクリレート系;ジアリルフタレー
ト、トリアリルシアヌレートなどのアリル系;そ
の他マレイミド系;ジビニルベンゼンなどの架橋
助剤を使用してもよい。 本発明の電気絶縁材を絶縁層とする電線を製造
するに当つてはペレツト化された配合ゴムを用い
ることが電線を製造する上で省力化の利点をもた
らす。そして本発明の共重合ゴムを用いることに
よりペレツト化が可能である。本発明の共重合ゴ
ムを用いてペレツト化するには、該共重合ゴムに
軟化剤、無機充填剤を配合しなくてもペレツト化
が可能であり、また軟化剤、無機充填剤を配合す
る場合は共重合ゴム100重量部に対する各配合量
をx重量部、y重量部としたときx≦80の場合は
x+y≦400を満たすことにより又x>80の場合
はy>5(x−80)およびx+y≦400を満たす
ことによりペレツト化が可能である。そしてこの
ようなペレツト化された配合ゴムを製造するには
前記の方法で軟化剤、無機充填剤、加硫剤などの
配合せられた未加硫の配合ゴムを一度調製した後
90ないし110℃に加熱せられたペレタイザーに供
給してペレツト化される。尚、加硫剤、加硫助剤
又は加硫促進剤などの加硫系を規定する物質はペ
レタイザーによるペレツト化の工程で混合しても
よい。 以下具体的に実施例、比較例を以つて具体的に
説明する。 実施例 1 エチレン単位と1−ブテン単位含有量のモル比
(エチレン/1−ブテン)が85/15、ヨウ素価10、
[η]が1.35、そしてQ値が4.5であるエチレン、
1−ブテン、5−エチリデン−2−ノルボルネン
からなる共重合ゴム800gを用いて、表1のA欄
に示される配合表に従い、8インチオープンロー
ルにより、ロール温度75℃/80℃(フロントロー
ル/バツクロール)で20分間混練し未加硫の配合
ゴムを得た。 この配合ゴムを160℃に加熱されたプレスによ
り150Kg/cm2の圧力下に30分間加熱し14cm×12
cm、厚さ2mmの加硫シートを作製した。このシー
トよりJIS3号ダンベルを打抜きJIS K6301に規定
される方法に従い25℃雰囲気下、引張速度500
mm/minにより破断点応力TB(Kg/cm2)および
破断点伸びEB(%)を測定した。また同JISの規
定に従い硬度HS(JIS A)を測定した。 また加硫シートから試料を採取しシエーリング
ブリシジ法により1KV/secの昇電圧速度で交流
破壊電圧および25℃、500Vでの誘電正接を測定
した。 別途前記未加硫配合ゴムを50mmφ押出機(L/
D=10、圧縮比=6、ガーベイダイ)に供給し、
押出温度105℃、回転速度40rpmで押し出し得ら
れたストランドの表面の外観を観察し、押出加工
性の指標として押出肌の5段階評価を行つた。 5……表面凹凸が全くなく、光沢が良好 4……表面凹凸がほとんどなく、光沢なし 3……表面凹凸が僅かにあり、光沢なし 2……表面凹凸があり、光沢なし 1……表面に大きな凹凸があり、光沢全くなし 以上の結果を表2に示した。
ン・α−オレフイン共重合ゴムをゴム成分とする
組成物から作られた電気絶縁材に関する。 電気絶縁物、例えば送電用電線、舶用電線、自
動車用イグニツシヨンケーブルなどの通電部を円
筒状に被覆した絶縁層、プラグキヤツプ、イグニ
ツシヨンキヤツプ、デイストリビユーターキヤツ
プなどの自動車エンジン周辺の電気絶縁用キヤツ
プ類、コンデンサーキヤツプ、ケーブルジヨイン
トカバー等の一般絶縁用電気部品などには耐候
性、耐熱性、電気絶縁性に優れたエチレン・プロ
ピレン・ランダム共重合ゴムあるいはエチレン・
プロピレン・ポリエンランダム共重合ゴムをゴム
成分とする配合ゴムの加硫物が多用されているこ
とは周知である。しかしながらこれらのゴム(以
下EPゴムと略す。)は尚不満足な点が多い。 例えば電線、とくに高圧送電用電線の絶縁層と
してEPゴムの加硫物を使用する場合は、その加
硫物の電気特性、機械的強度いずれも高水準のも
のが要求されるが、EPゴムの加硫物を絶縁層と
する送電用電線の送電圧は実用的には約2万ボル
トに留まる。その原因はEPゴム加硫物を絶縁層
とする電線を製造する工程におけるEPゴム未加
硫配合ゴムの加工性およびEPゴム加硫物の強度
のバランスを取れず、高水準の電気特性と機械的
特性を満たし得ないことが原因になる。すなわち
EPゴム加硫物を絶縁層とする電線は通常、EPゴ
ム、加硫剤、軟化剤および充填剤が配合せられた
未加硫の配合ゴムを押出機に供給すると同時に、
別途該押出機に導入せられた電線の通電部となる
導線を押出機内で配合ゴムを円筒状に被覆し、つ
いで加硫系内で加熱することにより製造される
が、より一層高電圧の電線の絶縁層として使用さ
れるためには誘電正接の低い絶縁層である必要が
あり、それは誘電正接上昇の原因となる軟化剤、
充填剤等の配合量の少ない配合ゴムを用いること
により実現される。しかしこの場合は軟化剤配合
量の少ないことに起因し前記電線の製造工程で通
電部の回りに配合ゴムを円筒状に被覆する押出工
程において円筒外面が平滑性を失うといういわゆ
る押出加工性が悪化し、むしろ平滑性を失つたた
めに絶縁部の耐交流破壊電圧が低下し高圧の送電
用電線としては使用し得ない。この押出加工性を
解決する方法としてEPゴムの分子量を下げるか
又は分子量分布の広いEPゴムを用いる方法も試
みられているが、本発明者らはこの方法では確か
に押出加工性は改良されるものの分子量の低下又
は分子量分布の拡大に伴い、加硫物の強度、特に
破断点応力が低下し、高圧の送電用電線の絶縁層
としては使用に耐えないことを知つた。従つて、
いずれにせよ一般的なEPゴムを用いる限り、そ
の加硫物を絶縁層とする送電用電線の電圧は実用
的には2万ボルト程度が限度である。 またプラグキヤツプ、イグニツシヨンキヤツ
プ、デイストリビユーターキヤツプ、イグニツシ
ヨンケーブルの絶縁層、ケーブルジヨイントカバ
ーなどの用途に用いる場合はそれ程高水準の電気
的性質を要求されないため安価な軟化剤、無機充
填剤などを多量に配合しなるべく安価に製造する
ことが望ましいが、EPゴム加硫物の強度との兼
合からEPゴム100重量部に対して軟化剤は80重量
部程度、無機充填剤は200重量部程度が配合量の
上限であつて、現状より製造費用を下げることに
は限界があつた。 しかしながら、本発明者らはエチレン・α−オ
レフイン共重合ゴムの加硫物の機械的性質に与え
る要因、とくに共重合ゴムのα−オレフインの種
類、エチレンとα−オレフインの組成比等につき
究明した結果、エチレン単位とα−オレフイン単
位の組成比がモル比で80/20ないし95/5において
は、α−オレフインが炭素数が4ないし10のα−
オレフインであると、α−オレフインがプロピレ
ンであるEPゴムの場合と比較して、共重合ゴム
加硫物の強度が著しく高いという驚くべき事実を
見出し、本発明に至つた。 すなわち、本発明はエチレン単位と炭素数が4
−10のα−オレフイン単位のモル比(エチレン/
α−オレフイン)が80/20−95/5、好ましくは85/
15−95/5であり、かつ極限粘度[η]が0.6−6.0
dl/g、好ましくは0.8−4.0dl/gであり、ヨウ
素価表示で4−50のポリエン成分を含み、その分
子量分布指数Q値(MW/MN)が4−12であるエ
チレン・α−オレフイン共重合ゴムの組成物から
なる電気絶縁材を提供することにある。 本発明の利点は以下の記載から一層明らかとな
ろう。すなわち、安価な軟化剤や無機充填剤を多
量に配合しても、本発明のエチレン・α−オレフ
イン共重合ゴム加硫物は充分な実用強度を有する
ので、高水準の誘電率、誘電正接などの電気特性
を必要としない電気絶縁材を、EPゴムの場合よ
りも安価に製造できる。電線被覆用のゴム組成物
は、加硫物の誘電正接(%)が0.3以下となるよ
うに軟化剤と無機充填剤の配合量は少なく制限さ
れる。しかし、本発明の分子量分布指数Q値が4
ないし12であるエチレン・α−オレフイン共重合
ゴムを用いれば、このような電線被覆の場合に
も、押出加工性が良好であるから絶縁層表面の平
滑性が充分に保たれ、かつ加硫物の破断点強度を
100Kg/cm3以上とすることが可能である。その結
果、6万ボルト程度の高圧送電用電線の絶縁層と
して本発明のエチレン・α−オレフイン共重合ゴ
ムの加硫物は実用的に充分機能する。このよう
に、本発明のエチレン・α−オレフイン共重合ゴ
ムの加硫物は、その強度が高いので、それ程高圧
でない送電用電線あるいは舶用電線の絶縁層とし
ての機能をより一層保証する。 本発明の構成を以下に詳しく説明する。 本発明で使用するエチレン・α−オレフイン共
重合ゴムの成分であるα−オレフインは炭素数4
ないし10のα−オレフインである。具体的には1
−ブテン、1−ペンテン、1−ヘキセン、4−メ
チル−1−ペンテン、1−オクテン、1−デセン
およびこれらの混合物を例示できるが、1−ブテ
ンが特に好ましい。そしてエチレン単位とα−オ
レフイン単位のモル比(エチレン/α−オレフイ
ン)は80/20ないし95/5、好ましくは85/15ないし
95/5、更に好ましくは85/15ないし93/7を例示で
きる。モル比が95/5以上とエチレン単位含有量が
多い場合は加硫物のゴム弾性を失い、高硬度とな
つて柔軟性を失う。80/20以下であると加硫物の
強度はEPゴムのそれと変らない。 本発明のエチレン・α−オレフイン共重合ゴム
はポリエン成分を含有することが好ましい。そし
てその量はヨウ素価で表示して4ないし50が好ま
しく、8ないし40がより好ましい。とくに加硫剤
としてイオウ系化合物を使用する場合は上記範囲
のポリエン成分を含有することが必須である。ポ
リエン成分として具体的には1,4−ヘキサジエ
ン、1,6−オクタジエン、2−メチル−1,5
−ヘキサジエン、6−メチル−1,5−ヘプタジ
エン、7−メチル−1,6−オクタジエンのよう
な鎖状非共役ジエン、シクロヘキサジエン、ジシ
クロペンタジエン、メチルテトラヒドロインデ
ン、5−ビニルノルボルネン、5−エチリデン−
2−ノルボルネン、5−メチレン−2−ノルボル
ネン、5−イソプロピリデン−2−ノルボルネ
ン、6−クロロメチル−5−イソプロペニル−2
−ノルボルネンのような環状非共役ジエン、2,
3−ジイソプロピリデン−5−ノルボルネン、2
−エチリデン−3−イソプロピリデン−5−ノル
ボルネン、2−プロペニル−2,2−ノルボルナ
ジエン、1,3,7−オクタトリエン、1,4,
9−デカトリエンのようなトリエンを代表例とし
て例示することができる。好適なポリエンは環状
非共役ジエンおよび1,4−ヘキサジエンとりわ
けジシクロペンタジエン又は5−エチリデン−2
−ノルボルネンである。 本発明のエチレン・α−オレフイン共重合ゴム
の極限粘度[η]はデカリン中、135℃で測定さ
れた値が0.6ないし6.0dl/g、好ましくは0.8ない
し4.0dl/gである。0.6dl/g以下であると加硫
物の強度が低くまた6.0dl/g以上であると未加
硫配合ゴムを調製する際困難性を伴う。本発明の
組成物の加硫物を電線の絶縁層として使用する場
合は0.8ないし2.5dl/gが好ましく、特に好まし
くは0.8ないし1.8dl/gが例示できる。 本発明の共重合ゴムの加硫物を電線の絶縁層と
する場合、特に電線が高圧送電用電線の場合には
本発明のエチレン・α−オレフイン共重合ゴムの
分子量分布指数Q値が4−12であると加硫ゴムを
絶縁層とした電線を製造する後記工程において押
出加工性に優れる。ここで分子量分布指数Q値は
重量平均分子量MWと数平均分子量MNの比(M
W/MN)である。その測定は「ゲルパーミエーシ
ヨン クロマトグラフイー」(丸善)に準じて次
の方法で実施される。 (1) 分子量既知の標準ポリスチレン(東洋曹達工
業製造の単分散ポリスチレン)を使用して、分
子量MとそのGPC(Gel Permeation
Chromatogroph)カウントを測定し、分子量
MとEV(Elution Volume)の相関図(較正曲
線)を作成する。この時の濃度は0.02重量%と
する。 (2) GPC測定法により試料のGPCパターンをと
り、前記(1)によりMを知る。その際のサンプル
調製条件およびGPC測定条件は以下の通り。 〈サンプル調製〉 (イ) 試料を0.04重量%になるようにo−ジクロル
ベンゼン溶媒とともに三角フラスコに分取す
る。 (ロ) 試料の入つている三角フラスコに老化防止剤
2,6−ジ−tert−プチル−p−クレゾールを
ポリマー溶液に対して0.1重量%添加する。 (ハ) 三角フラスコを140℃に加温し、約30分間撹
拌し、溶解させる。 (ニ) その後135℃ないし140℃において、1μミリ
ポアフイルターで過する。 (ホ) その液をGPCにかける。 〈GPC測定条件〉 次の条件で実施する。 (イ) 装 置 Waters社製 200型 (ロ) カ ラ ム 東洋曹達工業製 S−タイプ(Mixタイプ) (ハ) サンプル量 2ml 本発明のこのようなエチレン・α−オレフイン
共重合体を製造するには公知の触媒を用いて製造
することができる。すなわち媒体中、可溶性バナ
ジウム化合物と有機アルミニウム化合物などのチ
ーグラー触媒を用い、エチレン、炭素数4ないし
10のα−オレフイン、更には必要に応じてポリエ
ン、分子量調節剤としての水素ガスなどを供給す
ることにより製造される。媒体としては、例えば
ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、灯油
のような脂肪族炭化水素、シクロヘキサンのよう
な脂環族炭化水素、ベンゼン、トルエン、キシレ
ンのような芳香族炭化水素、クロルベンゼン、四
塩化炭素、テトラクロルエチレン、トリクロルエ
チレン、塩化エチル、塩化メチレン、ジクロルエ
タンなどのハロゲン化炭化水素を単独であるいは
混合して用いることができる。可溶性バナジウム
化合物としては、例えば四塩化バナジウム、バナ
ジルトリクロリド、バナジウムトリアセチルアセ
トネート、バナジルジアセチルアセトネート、バ
ナジルトリアルコキシドVO(OR)3(こゝでRは
脂肪族炭化水素基を示す。)、ハロゲン化バナジル
アルコキシドVO(OR)nX3-o(こゝでRは脂肪
族炭化水素基、Xはハロゲン原子を示し、またO
<n<3である。)などを単独でまたは混合して
用いることができる。 一方、有機アルミニウム化合物としては一般式
RmAlX3-n(こゝでRは脂肪族炭化水素基、Xは
ハロゲンを示し、また1≦m≦3である。)で表
わされる化合物例えばトリエチルアルミニウム、
ジエチルアルミニウムクロリド、エチルアルミニ
ウムセスキクロリド、エチルアルミニウムジクロ
リドなどを単独であるいは混合して用いることが
できる。 特に分子量分布指数Q値が3以上のエチレン・
α−オレフイン共重合ゴムを製造する場合は、例
えばバナジルトリクロリドとエチルアルミニウム
セスキクロリドをAl/V(モル比)で2ないし
50の範囲で使用した触媒系で20ないし100℃の温
度で共重合させる方法が例示される。 本発明の共重合ゴムから得られる加硫物を絶縁
層とした電線を製造する場合は、例えばバンバリ
ーミキサーなどのミキサー類を用いて90ないし
150℃で4ないし10分間程度の時間で本発明の共
重合ゴム、充填剤、軟化剤などを混練した後、オ
ープンロールなどのロール類を用いてロール温度
70ないし100℃の温度で加硫剤、必要に応じて加
硫促進剤または加硫助剤などを追加混合して調製
せられたシート状またはリボン状の未加硫配合ゴ
ムをあるいは後述する方法でペレツト化された未
加硫配合ゴムを90ないし110℃に加熱された押出
機に供給し、別途該押出機に導入された導線を押
出機内において上記配合ゴムで円筒状に被覆し、
次いで被覆させた導線をスチームなどにより180
ないし220℃に加熱された加硫槽内に連続的に導
入し0.5ないし10分間加熱することにより本発明
の共重合ゴムの加硫物が絶縁層となつた電線を製
造することができる。また前記キヤツプ類、ケー
ブルジヨイントカバーなどの電気絶縁物を製造す
る場合は、前記未加硫配合ゴムを押出成形機によ
つて電気絶縁物の形状となるように成形し、成形
と同時にあるいは加硫槽内で130ないし220℃で1
ないし60分間加熱することによりあるいは未加硫
配合ゴムを熱プレスを用いて成形と同時に該温
度、該時間加熱して加硫を行うことにより製造す
ることができる。 本発明の絶縁材中に含まれるエチレン・α−オ
レフイン共重合体の割合は25ないし90重量%好ま
しくは40ないし88重量%であり、そして約3万ボ
ルト以上の高圧送電用電線の絶縁層として使用す
る場合は55ないし90重量%、好ましくは65ないし
88重量%である。 本発明の共重合ゴムに配合使用される無機充填
剤としては微粉ケイ酸、炭酸カルシウム、タル
ク、クレー、カーボンブラツクなどを例示でき
る。電気絶縁物の体積固有抵抗は1×1014Ω・cm
以上であることが好ましいため、非電導性の充填
剤の使用が好ましい。それ程高い水準の電気特性
を要求しない用途ではこのような無機充填剤を共
重合ゴム100重量部に対して約250重量部程度と多
量に配合しても実用的強度を保持するので、より
安価に製造できることは本発明の一つの利点であ
る。約3万ボルト以上の高圧送電用電線の絶縁層
として使用する場合は共重合ゴム100重量部に対
して50重量部以下、好ましくは30重量部以下配合
する。 尚、カーボンブラツクを使用する場合は共重合
ゴム100重量部に対して15重量部以下に留めるの
が好ましい。 本発明の共重合ゴムに配合できる軟化剤として
は通常ゴムに使用される軟化剤、例えばプロセス
オイル、潤滑油、パラフイン、流動パラフイン、
石油アスフアルト、ワセリンなどの石油系軟化
剤、コールタール、コールタールピツチなどのコ
ールタール系軟化剤、ヒヤシ油、アマニ油、ナタ
ネ油、ヤシ油などの脂肪油系軟化剤トール油;サ
ブ;密ロウ、カルナウバロウ、ラノリンなどのロ
ウ類;リシノール酸、パルミチン酸、ステアリン
酸バリウム、ステアリン酸カルシウム、ラウリン
酸亜鉛などの脂肪酸および脂肪酸;石油樹脂、ア
タクチツクポリプロピレン、クマロンインデン樹
脂などの合成高分子物質を挙げることができる。
なかでも石油系軟化剤が好ましく用いられ、特に
プロセスオイルが好ましく用いられる。それ程高
い水準の電気特性を要求しない用途では安価な軟
化剤を共重合ゴム100重量部に対して約100重量部
と多量に配合しても実用的強度を保持し、従つて
安価に電気絶縁材が製造できる。 約3万ボルト以上の高圧送電用電線の絶縁層と
して使用する場合は共重合ゴム100重量部に対し
て7重量部以下、好ましくは5重量部以下配合す
る。 加硫剤としては、イオウ、塩化イオウ、二塩化
イオウ、モルホリンジスルフイド、アルキルフエ
ノールジスルフイド、テトラメチルチウラムジス
ルフイド、ジメチルジチオカルバミン酸セレンな
どのイオウ系化合物;ジクミルペルオキシド、
2,5−ジメチル−2,5−ジ(第三ブチルペル
オキシ)ヘキサン、2,5−ジメチル−2,5−
ジ(ベンゾイルペルオキシ)ヘキサン、2,5−
ジメチル−2,5−ジ(第三ブチルペルオキシ)
ヘキシン−3、ジ第三ブチルペルオキシド、ジ第
三ブチルペルオキシ−3,3,5−トリメチルシ
クロヘキサン、第三ブチルヒドロペルオキシドな
どの有機過酸化物を挙げることができる。中でも
イオウ、有機過酸化物が好んで使用され、特にイ
オウ、ジクミルペルオキシド、ジ第三ブチルペル
オキシド、ジ第三ブチルペルオキシ−3,3,5
−トリメチルシクロヘキサンが好ましい。本発明
の電気絶縁材を絶縁層とする電線を製造する場合
はイグニツシヨンケーブルの場合を除いて加硫剤
として上記過酸化物の使用が好ましい。イオウ系
化合物は共重合ゴム100重量部に対して0.1ないし
10重量部、好ましくは0.5ないし5重量部で使用
される。また有機過酸化物は共重合ゴム100重量
部に対して0.1ないし15重量部、好ましくは0.5な
いし8重量部の割合で使用される。 また必要に応じて加硫剤と併用して、加硫促進
剤が使用される。加硫促進剤としては、N−シク
ロヘキシル−2−ベンゾチアゾール−スルフエン
アミド、N−オキシジエチレン−2−ベンゾチア
ゾール−スルフエンアミド、N,N−ジイソプロ
ピル−2−ベンゾチアゾールスルフエンアミド、
2−メルカプトベンゾチアゾール、2−(2,4
−ジニトロフエニル)メルカプトベンゾチアゾー
ル、2−(2,6−ジエチル−4−モルホリノチ
オ)ベンゾチアゾール、ジベンゾチアジル−ジス
ルフイドなどのチアゾール系;ジフエニルグアニ
ジン、トリフエニルグアニジン、ジオルソトリル
グアニジン、オルソトリル・バイ・グアナイド、
ジフエニルグアニジン・フタレートなどのグアニ
ジン系;アセトアルデヒド−アニリン反応物、ブ
チルアルデヒド−アニリン縮合物、ヘキサメチレ
ンテトラミン、アセトアルデヒドアンモニアなど
のアルデヒドアミンまたはアルデヒド−アンモニ
ア系;2−メルカプトイミダゾリンなどのイミダ
ゾリン系;チオカルバニリド、ジエチルチオユリ
ア、ジブチルチオユリア、トリメチルチオユリ
ア、ジオルソトリルチオユリアなどのチオユリア
系;テトラメチルチウラムモノスルフイド、テト
ラメチルチウラムジスルフイド、テトラエチルチ
ウラムジスルフイド、テトラブチルチウラムジス
ルフイド、ペンタメチレンチウラムテトラスルフ
イドなどのチウラム系;ジメチルジチオカルバミ
ン酸亜鉛、ジエチルチオカルバミン酸亜鉛、ジ−
n−ブチルチオカルバミン酸亜鉛、エチルフエニ
ルジチオカルバミン酸亜鉛、ブチルフエニルジチ
オカルバミン酸亜鉛、ジメチルジチオカルバミン
酸ナトリウム、ジメチルジチオカルバミン酸セレ
ン、ジエチルチオカルバミン酸テルルなどのジチ
オ酸塩系;ジブチルキサントゲン酸亜鉛などのザ
ンテート系、酸化亜鉛、酸化マグネシウム、鉛丹
などの金属酸化物などを挙げることができる。こ
れら加硫促進剤は共重合ゴム100重量部に対して
0.1ないし20重量部、好ましくは0.2ないし10重量
部の割合で使用される。 また過酸化物による架橋に際しては、酸化亜
鉛、酸化マグネシウム、鉛丹などの金属酸化物、
硫黄、P−キノンジオキシムなどのキノンジオキ
シム系;ポリエチレングリコールジメタクリレー
トなどのメタクリレート系;ジアリルフタレー
ト、トリアリルシアヌレートなどのアリル系;そ
の他マレイミド系;ジビニルベンゼンなどの架橋
助剤を使用してもよい。 本発明の電気絶縁材を絶縁層とする電線を製造
するに当つてはペレツト化された配合ゴムを用い
ることが電線を製造する上で省力化の利点をもた
らす。そして本発明の共重合ゴムを用いることに
よりペレツト化が可能である。本発明の共重合ゴ
ムを用いてペレツト化するには、該共重合ゴムに
軟化剤、無機充填剤を配合しなくてもペレツト化
が可能であり、また軟化剤、無機充填剤を配合す
る場合は共重合ゴム100重量部に対する各配合量
をx重量部、y重量部としたときx≦80の場合は
x+y≦400を満たすことにより又x>80の場合
はy>5(x−80)およびx+y≦400を満たす
ことによりペレツト化が可能である。そしてこの
ようなペレツト化された配合ゴムを製造するには
前記の方法で軟化剤、無機充填剤、加硫剤などの
配合せられた未加硫の配合ゴムを一度調製した後
90ないし110℃に加熱せられたペレタイザーに供
給してペレツト化される。尚、加硫剤、加硫助剤
又は加硫促進剤などの加硫系を規定する物質はペ
レタイザーによるペレツト化の工程で混合しても
よい。 以下具体的に実施例、比較例を以つて具体的に
説明する。 実施例 1 エチレン単位と1−ブテン単位含有量のモル比
(エチレン/1−ブテン)が85/15、ヨウ素価10、
[η]が1.35、そしてQ値が4.5であるエチレン、
1−ブテン、5−エチリデン−2−ノルボルネン
からなる共重合ゴム800gを用いて、表1のA欄
に示される配合表に従い、8インチオープンロー
ルにより、ロール温度75℃/80℃(フロントロー
ル/バツクロール)で20分間混練し未加硫の配合
ゴムを得た。 この配合ゴムを160℃に加熱されたプレスによ
り150Kg/cm2の圧力下に30分間加熱し14cm×12
cm、厚さ2mmの加硫シートを作製した。このシー
トよりJIS3号ダンベルを打抜きJIS K6301に規定
される方法に従い25℃雰囲気下、引張速度500
mm/minにより破断点応力TB(Kg/cm2)および
破断点伸びEB(%)を測定した。また同JISの規
定に従い硬度HS(JIS A)を測定した。 また加硫シートから試料を採取しシエーリング
ブリシジ法により1KV/secの昇電圧速度で交流
破壊電圧および25℃、500Vでの誘電正接を測定
した。 別途前記未加硫配合ゴムを50mmφ押出機(L/
D=10、圧縮比=6、ガーベイダイ)に供給し、
押出温度105℃、回転速度40rpmで押し出し得ら
れたストランドの表面の外観を観察し、押出加工
性の指標として押出肌の5段階評価を行つた。 5……表面凹凸が全くなく、光沢が良好 4……表面凹凸がほとんどなく、光沢なし 3……表面凹凸が僅かにあり、光沢なし 2……表面凹凸があり、光沢なし 1……表面に大きな凹凸があり、光沢全くなし 以上の結果を表2に示した。
【表】
実施例2,3,4、比較例1,2
実施例1において共重合ゴムとして表2に記載
されるエチレン、1−ブテン、5−エチリデン−
2−ノルボルネン共重合ゴムを用いる他は実施例
1と同一の操作を行つた。結果を表2に示した。 比較例 3,4 実施例1において共重合ゴムとして表2に記載
されるエチレン、プロピレン、5−エチリデン−
2−ノルボルネンからなる共重合ゴムを用いる他
は実施例1と同一の操作を行つた。結果を表2に
示した。 比較例 5 比較例3において配合を表1のB欄に示すよう
に変更し押出加工性を向上させる他は比較例3と
同一の操作を行つた。結果を表2に示した。
されるエチレン、1−ブテン、5−エチリデン−
2−ノルボルネン共重合ゴムを用いる他は実施例
1と同一の操作を行つた。結果を表2に示した。 比較例 3,4 実施例1において共重合ゴムとして表2に記載
されるエチレン、プロピレン、5−エチリデン−
2−ノルボルネンからなる共重合ゴムを用いる他
は実施例1と同一の操作を行つた。結果を表2に
示した。 比較例 5 比較例3において配合を表1のB欄に示すよう
に変更し押出加工性を向上させる他は比較例3と
同一の操作を行つた。結果を表2に示した。
【表】
実施例5、比較例6
実施例1においてエチレン・α−オレフイン共
重合ゴムとして表4に記載されるエチレン・1−
ブテン・ジシクロペンタジエン共重合ゴム(実施
例5)、エチレン・プロピレン・ジシクロペンタ
ジエン共重合ゴム(比較例6)を各々使用、配合
を表3のA欄に記載される割合とし、かつ加硫温
度を180℃、5分間とする以外は実施例1と同一
の操作を行つた。結果を表4に示した。
重合ゴムとして表4に記載されるエチレン・1−
ブテン・ジシクロペンタジエン共重合ゴム(実施
例5)、エチレン・プロピレン・ジシクロペンタ
ジエン共重合ゴム(比較例6)を各々使用、配合
を表3のA欄に記載される割合とし、かつ加硫温
度を180℃、5分間とする以外は実施例1と同一
の操作を行つた。結果を表4に示した。
【表】
【表】
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1 エチレン単位と炭素原子数4〜10のα−オレ
フイン単位とのモル比(エチレン/α−オレフイ
ン)が80/20〜95/5の範囲に属する共重合体であ
つて、その極限粘度[η]が0.6ないし6.0dl/g
であり、そのポリエン単位含有率がヨウ素価表示
で4−50及びその分子量分布指数Q値(MW/M
N)が4〜12であるエチレン・α−オレフイン共
重合ゴムを主体とする電気絶縁材。 2 電線の絶縁層であることを特徴とする特許請
求の範囲第1項記載の電気絶縁材。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP12354078A JPS5550511A (en) | 1978-10-09 | 1978-10-09 | Electric insulating material |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP12354078A JPS5550511A (en) | 1978-10-09 | 1978-10-09 | Electric insulating material |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5550511A JPS5550511A (en) | 1980-04-12 |
| JPS6155203B2 true JPS6155203B2 (ja) | 1986-11-26 |
Family
ID=14863121
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP12354078A Granted JPS5550511A (en) | 1978-10-09 | 1978-10-09 | Electric insulating material |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5550511A (ja) |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5787010A (en) * | 1980-11-18 | 1982-05-31 | Hitachi Cable | Insulating composition |
| JPS5788613A (en) * | 1980-11-25 | 1982-06-02 | Hitachi Cable | Electric insulating composition |
| JPS5999614A (ja) * | 1982-11-30 | 1984-06-08 | 住友電気工業株式会社 | 電気絶縁ケ−ブル |
| JP2518292B2 (ja) * | 1987-07-08 | 1996-07-24 | 日立電線株式会社 | 油井用電線・ケ−ブル |
-
1978
- 1978-10-09 JP JP12354078A patent/JPS5550511A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS5550511A (en) | 1980-04-12 |
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