JPH11148023A

JPH11148023A - 高吸水性ポリマー組成物

Info

Publication number: JPH11148023A
Application number: JP31491597A
Authority: JP
Inventors: Seiichiro Iida; 誠一郎飯田; Sueichi Kato; 末一加藤; Kiichi Ito; 喜一伊藤
Original assignee: Mitsubishi Chemical Corp
Current assignee: Mitsubishi Chemical Corp
Priority date: 1997-11-17
Filing date: 1997-11-17
Publication date: 1999-06-02

Abstract

(57)【要約】【課題】対体液経時安定性が改善され、硫黄含有還元
剤から発生したイオウ臭を、更に体液に起因する悪臭を
も抑制する高吸水性ポリマー組成物の提供。【解決手段】（Ａ）架橋構造を有し、且つカルボキシ
ル基及び／又はカルボキシレート基を重合体の構成成分
として含有する高吸水性ポリマー、（Ｂ）硫黄含有還元
剤及び（Ｃ）ＳｉＯ₂を３０〜８０重量％の範囲で含有
する複合ケイ酸塩化合物からなり、（Ａ）１００重量部
に対して（Ｂ）と（Ｃ）の合計量が０．５〜１０重量部
であり、且つ（Ｂ）と（Ｃ）の配合割合が重量比で９
０：１０〜１０：９０である高吸水性ポリマー組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、高吸水性ポリマー
組成物に関するものである。詳しくは、硫黄含有還元剤
及び特定の複合ケイ酸塩化合物を配合してなる高吸水性
ポリマー組成物に関するものである。本発明の高吸水性
ポリマー組成物は、高吸水性ポリマー組成物の本来の吸
水性能を損なうことなく、吸水後のゲルの経時安定性を
改善し、更に消臭機能を合わせ持つことによりアンモニ
ア、イオウ臭等の悪臭物質の発生を強く押さえることが
できる。このため尿、血液、汗等の体液に対して非常に
有効であり、子供用／大人用紙おむつや生理用品、更に
各種パッド等の衛生材料として、有効に使用することが
できる。

【０００２】

【従来の技術】近年、高吸水性ポリマーは生理用品や使
い捨て紙おむつ等の衛生分野のみならず、止水材、結露
防止剤、鮮度保持材、溶剤脱水剤等の各種産業用品、更
には緑化、農園芸分野にも実用化されており、その応用
範囲は更に拡大しつつある。これら応用分野の中でも生
理用品、使い捨て紙おむつや失禁パット等の衛生用品
は、最近、使用材料の改良、立体裁断、各種のギャザー
等により装着感が改良され、その装着時間が長くなりつ
つある。

【０００３】高吸水性ポリマーは尿、経血、汗等の体液
を吸液するとゲル状になるが、ゲルは時間の経過と共に
劣化、分解して強度を失い、同時にゲルの表面、内部が
べとつくようになってくる。即ち、体液吸収ゲルの保液
性には経時的に低下する。このことに起因する衛生用品
使用時の液漏れ、装着感の悪化といった問題は最近の装
着時間の長時間化に伴い、深刻なものとなってきてい
る。

【０００４】ゲル安定性を改良する方法としては、例え
ば高吸水性ポリマーの架橋密度を高める方法が考えられ
るが、この場合、ポリマーの吸水能が低下するという問
題がある。また、特開昭６３−１１８３７５号公報には
ポリマー中に含酸素還元性無機塩及び／又は有機酸化防
止剤を含有させる方法、特開昭６３−１５３０６０号公
報には酸化剤を含有させる方法、特開昭６３−１２７７
５４号公報には酸化防止剤を含有させる方法、特開昭６
３−２７２３４９号公報には硫黄含有還元剤を含有させ
る方法、特開平１−２７５６６１号公報にはホスフィン
酸基又はホスホン酸基含有アミン化合物又はその塩を含
有させる方法、等々が提案されている。

【０００５】上記の改善方法の中で、特開昭６３−１１
８３７５号公報、特開昭６３−１２７７５４号公報記載
の硫黄含有還元剤を使用する方法は、高安全性且つ低価
格で高吸水性ポリマーのゲル経時安定性が改善される優
れた方法である。しかし、硫黄成分を必須成分とするた
め、体液を吸収した直後に、二酸化硫黄やメルカプタン
等の硫黄特有の悪臭を発生する。特にゲル経時安定性を
向上させるために、高吸水性ポリマーに対して０．５重
量％以上の硫黄含有還元剤を添加した場合は上記傾向が
顕著となり、本方法で調製された高吸水性ポリマー組成
物を衛生材料に使用する際の大きな問題点となってい
た。

【０００６】また、体液から発生する悪臭物質を取り除
く方法として、特開昭５９−１０５４４８号公報には活
性炭を含有させる方法、特開昭６０−１５８８６１号公
報にはツバキ科植物の葉抽出物を含有させる方法、特開
平１−５５４６号公報、特開平１−５５４７号公報には
特定金属の酸化物を含有させる方法、特開平２−４１１
５５号公報には製茶を含有させる方法、特開平５−２７
７１４３号公報には金属錯体を含有させる方法、等々が
提案されている。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、これら
いずれの方法においても、ポリマー粉体状態では悪臭物
質を幾分取り除くことはできるが、体液等を吸収しゲル
化した後では消臭性能が大きく低下する問題点を有して
いる。また、これらのいずれの方法においても、吸液ゲ
ルの経時安定性には効果が殆ど見られない。本発明は、
上記の硫黄含有還元剤を含有する高吸水性ポリマーにお
ける上記悪臭物質の発生に係わる問題点の解決を図るも
のであり、本高吸水性ポリマー組成物本来の吸水性能、
対体液経時安定性を維持しつつ、更に体液を吸液した直
後に硫黄含有還元剤から発生するイオウ臭を抑制するこ
とができる吸水性ポリマー組成物を提供することを目的
とするものである。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、かかる背
景下更に鋭意検討を重ねた結果、高吸水性ポリマーに硫
黄含有還元剤の他に、特定の複合ケイ酸塩化合物（以
下、複合ケイ酸塩ということがある）を配合することに
より、体液の経時安定性に優れ、吸液直後に発生するイ
オン臭が抑制でき、更に上記ポリマー組成物が、粉体及
び体液を吸収したゲル状態で、体液から発生する悪臭物
質を除去する能力、即ち、消臭能力をも有することを見
出し、本発明を完成するに至った。

【０００９】即ち、本発明の要旨は、（Ａ）架橋構造を
有し、且つカルボキシル基及び／又はカルボキシレート
基を重合体の構成成分として含有する高吸水性ポリマ
ー、（Ｂ）硫黄含有還元剤及び（Ｃ）ＳｉＯ₂を３０〜
８０重量％の範囲で含有する複合ケイ酸塩化合物からな
り、（Ａ）１００重量部に対して（Ｂ）と（Ｃ）の合計
量が０．５〜１０重量部であり、且つ（Ｂ）と（Ｃ）の
配合割合が重量比で９０：１０〜１０：９０である高吸
水性ポリマー組成物、にある。以下、本発明を詳細に説
明する。

【００１０】

【発明の実施の形態】（１）高吸水性ポリマー組成物＜高吸水性ポリマー（Ａ）＞本発明に用いられる高吸水
性ポリマーとしては架橋構造を有し、重合体の構成成分
としてカルボキシル基及び／又はカルボキシレート基を
有する高吸水性ポリマーであればいかなるものでも使用
でき、重合体の種類及び重合法は問わない。中でもポリ
アクリル酸塩架橋物、澱粉−アクリル酸グラフト共重合
体架橋物、澱粉−アクリロニトリルグラフト共重合体架
橋物の加水分解物、アクリル酸エステル−酢酸ビニル共
重合体の加水分解物、アクリル酸塩−アクリルアミド共
重合体架橋物及びポリアクリロニトリル架橋体物の加水
分解物が好適な例として挙げられる。上記以外でもアク
リル酸で架橋されたポリエチレンオキサイド、ナトリウ
ムカルボキシセルロースの架橋物、無水マレイン酸塩−
イソブチレン、アクリル酸にマレイン酸塩、イタコン酸
塩、２−アクリルアミド−２メチルスルホン酸塩、２−
アクロイルエタンスルホン酸、２−ヒドロキシエチルア
クリレート等のコモノマーを共重合させたものを例示す
ることができる。高吸水性ポリマー中の上記カルボキシ
レート基の塩の型としてはアルカリ金属塩、アルカリ土
類金属塩、アンモニウム塩等が挙げられるが、中でもア
ルカリ金属塩が好適である。

【００１１】上記の高吸水性ポリマーは一般的にはアク
リル酸（塩）や無水マレイン酸（塩）等カルボキシル基
及び／又はカルボキシレート基を有する重合性単量体を
水、ラジカル重合開始剤、架橋剤存在下又は不存在下で
公知の水溶液重合法、溶液重合法、逆相懸濁重合法によ
り重合して得られる。例えば、特公昭６０−２５０４５
号、特開昭５７−１５８２１０号、特開昭５７−２１４
０５号、特公昭５３−４６１９９号、特開昭５８−７１
９０７号、特開昭５５−８４３０４号、特開昭５６−９
１８３７号、特開平２−４９００２号、及び特開昭６２
−６２８０７号各公報等々に記載の方法により製造する
ことができる。

【００１２】本発明に用いる高吸水性ポリマーが有する
架橋構造は内部架橋又は表面架橋であるが、内部架橋は
重合前又は重合後、架橋剤をポリマー内部に均一に分散
させ、ポリマー内部を均一に架橋せしめてなるものであ
る。一方、この内部架橋は架橋剤を使用しなくても例え
ば重合時の熱による重合性単量体自身に由来する自己架
橋も含まれる。架橋剤を用いる方法としては、例えば架
橋剤として分子内に二重結合を二個以上有し、重合性単
量体と共重合性を示すもの或いは分子内に重合性単量体
中の官能基、例えばカルボキシル基及び／又はカルボキ
シレート基と重合中或いは重合後の乾燥時に反応しうる
ような官能基を二個以上有するものが挙げられる。前者
の架橋剤の一例を挙げればＮ，Ｎ′−メチレンビスアク
リルアミド、エチレングリコールジ（メタ）アクリレー
ト、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、プ
ロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリプロ
ピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジアリルフ
タレート、ジアリルマレート、ジアリルテレフタレー
ト、トリアリルシアヌレート、トリアリルホスフェート
等が挙げられる。また、後者の架橋剤の一例を挙げる
と、エチレングリコールジグリシジルエーテル、ポリエ
チレングコリールジグリシジルエーテル、脂肪族多価ア
ルコールのジ又はポリグリシジルエーテル等が挙げられ
る。更に前者と後者の両機能を備えたものとして、Ｎ−
メチロールアクリルアミド、グリシジルメタアクリレー
ト等が挙げられる。上記の高吸水性ポリマーは一般に重
合物は水を含んだゲルとして得られるが、通常この含水
ゲルはこのまま、或いは不活性溶媒との共沸等により脱
水され、必要に応じて粉砕／分級等が行われて製品とな
る。

【００１３】本発明の表面架橋は高吸水性ポリマーの粒
子の内部を処理するものではなく、製造プロセスの過程
又は製品に対し表面を架橋したり疎水変成したりして改
質することを意味する。このような表面架橋に使用する
架橋剤としては、カルボキシル基及び／又はカルボキシ
レート基と反応しうる二個以上の官能基を有する架橋剤
であれば、いずれも使用することができる。例えば、ポ
リジグリシジルエーテル化合物、ハロエポキシ化合物、
アルデヒド化合物、イソシアネート化合物等が使用でき
るが、特にポリグリシジルエーテル類が一般的である。
これらの架橋剤の使用量及び添加方法は特に限定されな
いが、通常、ポリマーに対して０．００５〜５重量％の
範囲で使用される。上記の架橋剤に加えて水酸化アルミ
ニウム等の多価金属塩や、下記シラン化合物も表面架橋
に使用することができる。

【００１４】

【化１】Ｘ（Ｒ）_mＳｉ（Ｙ）_3-m

【００１５】（式中、Ｘは高吸水性ポリマー中のカルボ
キシル基及び／又はカルボキシレート基と反応しうる官
能基を表し、Ｒは炭化水素基を表し、Ｙは加水分解基を
表す。また、ｍは０、１又は２である。）具体的には、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシ
ラン、γ−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラ
ン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルト
リメトキシシラン、γ−（２−アミノエチル）アミノプ
ロピルトリメトキシシラン、γ−（２−アミノエチル）
アミノプロピルメチルジメトキシシラン、γ−アミノプ
ロピルトリエトキシシラン、Ｎ−フェニル−γ−アミノ
プロピルトリメトキシシラン、γ−メルカプトプロピル
トリメトキシシラン、γ−クロロプロピルトリメトキシ
シラン、γ−クロロプロピルメチルジメトキシシラン、
オクタデシルジメチル〔３−（トリメトキシシリル）プ
ロピル〕アンモニウムクロライド等が挙げられる。

【００１６】多価金属化合物としてはＭｇ、Ｃａ、Ｂ
ａ、Ｚｎ等の二価金属化合物、Ａｌ、Ｆｅ等の三価金属
化合物で、具体的には硫酸マグネシウム、硫酸アルミニ
ウム、塩化第二鉄、塩化カルシウム、塩化マグネシウ
ム、塩化アルミニウム、ポリ塩化アルミニウム、硝酸
鉄、硝酸カルシウム、硝酸アルミニウム、水酸化アルミ
ニウム等が使用される。これらの化合物の使用量及び添
加方法は特に限定されるものではないが、通常使用量と
して、ポリマーに対し０．００１〜１０重量％である。

【００１７】これ等の化合物で高吸水性ポリマーの表面
を処理すると、表面のポリマーと反応して、これ等の化
合物が疎水化変成したり、場合によっては架橋が生じた
りして表面を疎水化し、粒子の融着を防止し、吸水速度
を大きくすることができる。また、本発明で使用される
高吸水性ポリマーの平均粒子径としては、通常１０〜２
０００μｍ、好ましくは５０〜１０００μｍである。

【００１８】＜硫黄含有還元剤（Ｂ）＞本発明で使用さ
れる硫黄含有還元剤としては、還元作用を有する硫黄含
有化合物であれば特に制限はなく、例えば硫化アンモニ
ウム、硫化ナトリウム、硫化カリウム、硫化リチウム等
の硫化物；水硫化ナトリウムに代表される水硫化物；チ
オ硫酸ナトリウム、チオ硫酸カリウム等のチオ硫酸塩；
亜硫酸；亜硫酸ナトリウム、亜硫酸カリウム等の亜硫酸
塩；亜硫酸水素ナトリウム、亜硫酸水素カリウム等の亜
硫酸水素塩；ハイドロサルファイト等の亜二チオン酸
塩；メルカプトエタノール、システイン、メチルメルカ
プタン、エチルメルカプタン、プロピルメルカプタン、
ブチルメルカプタン類等のメルカプタン類等がある。上
記硫黄含有還元剤の中で、安全性、価格及び添加効果等
の面からチオ硫酸塩、亜硫酸、亜硫酸塩、亜硫酸水素塩
が好ましい。

【００１９】硫黄含有還元剤及び複合ケイ酸塩化合物の
使用量は、使用する高吸水性ポリマーの種類、性状、平
均粒径によって異なるが、一般的には高吸水性ポリマー
１００重量部に対して複合ケイ酸塩との合計量で０．５
〜１０重量部、好ましくは０．５〜５重量部である。
０．５重量部未満の添加量では効果の発現が不十分であ
り、１０重量部超過では効果が飽和する。また、硫黄含
有還元剤と複合ケイ酸塩の配合割合は、重量比で１０：
９０〜９０；１０、好ましくは３０：７０〜７０：３０
である。上記割合より硫黄含有還元剤化合物の割合が多
すぎた場合、対体液経時安定性は改善されるもの、悪臭
が減少せず好ましくない。また、上記割合より複合ケイ
酸塩の割合が多すぎた場合、ゲル経時安定性が改善され
ず本発明の意図からは外れる。

【００２０】＜複合ケイ酸塩化合物（Ｃ）＞本発明で使
用される複合ケイ酸塩化合物としては、ＳｉＯ₂ を３０
〜８０重量％の組成比で含有し、メルカプタン、二酸化
硫黄、硫化水素類等のイオウ臭、更にアンモニア、メチ
ルアミン等の悪臭に対し総合的な消臭機能を有する限り
は、どのような組成の複合ケイ酸塩でも使用可能であ
る。ＳｉＯ₂ の組成比が８０％を上回る場合は、アンモ
ニアの消臭は優れるものの、硫化水素、メルカプタン、
二酸化硫黄等の硫黄系悪臭成分に対して効果を示さない
ので本発明の意図からは外れる。更に、ＳｉＯ₂ の組成
比が、３０％を下回る場合は、高吸水性ポリマー流動
性、吸湿性等の粉体特性が悪化する惧れがあるので好ま
しくない。

【００２１】複合ケイ酸塩化合物におけるＳｉＯ₂ 以外
の酸化物成分としては、ＺｎＯ、Ａｌ₂ Ｏ₃ 、Ａｇ₂ Ｏ
等が挙げられる。これらの内でＺｎＯ、Ａｌ₂ Ｏ₃ の二
成分が消臭性能やケイ酸塩化合物の色相の面から好まし
く、更に中でもＺｎＯが一番好ましい。上記複合ケイ酸
塩の平均粒子径は小さい方が好ましく、例えば５０μｍ
以下、特に１０μｍ以下が表面積が増加するので好まし
い。

【００２２】（２）高吸水性ポリマー組成物の製造本発明の高吸水性ポリマー組成物を得る方法としては特
に制限はなく、上記の高吸水性ポリマーに、上記の硫黄
含有還元剤及び複合ケイ酸塩を所定量を均一に添加分散
又は含浸させることにより得られることができる。添加
分散又は含浸は、従来公知の任意の方法ないしは手段に
より行うことができ、一般的に粉末混合或いは固液混合
に用いられる混合機、例えば攪拌翼の付いた槽形混合
機、転動式混合機、流動式混合機、気流型混合機、振動
型混合機、高速回転パドル機を用いて容易に行うことが
できる。また場合によっては、高吸水性ポリマーの重
合、熟成、脱水、表面改質、造粒等の工程中に添加分
散、又は含浸させてもよい。

【００２３】含浸させる場合の溶媒としては該粉体が溶
解可能な液体であれば、水、各種アルコール等の極性溶
媒或いは脂肪族、脂環族炭化水素等の非極性溶媒のいず
れでもよい。また、硫黄含有還元剤及び複合ケイ酸塩は
同一工程で高吸水性ポリマーに添加分散又は含浸しても
よいし、別々の工程中で該ポリマーに添加分散又は含浸
しても差支えない。更には繊維基材等の他の素材を介し
て互いに非接触の状態で混合されていても差支えない。
混合若しくは含浸する場合の温度は、一般的に常温〜１
５０℃、好ましくは常温〜５０℃である。

【００２４】

【実施例】以下、実施例及び比較例によって本発明を更
に具体的に説明するが、本発明は、その要旨を超えない
限りこれらの実施例に限定されるものではない。尚、実
施例によって得られた高吸水性ポリマーの後述の特性値
は下記の方法により測定したものである。（吸水能）吸
水性ポリマー約０．５ｇを精秤し、２５０メッシュのナ
イロン袋（２０ｃｍ×１０ｃｍの大きさ）に入れ、５０
０ｃｃの人工尿に３０分浸漬する。その後ナイロン袋を
引き上げ、１５分水切りした後、重量を測定し、ブラン
ク補正し吸水能を算出した。

【００２５】尚、人工尿の組成は以下の通りである。尿素１．９４％塩化ナトリウム０．８０％塩化カルシウム０．０６％硫酸マグネシウム０．１１％純水９７．０９％

【００２６】＜イオウ臭気試験＞容量約５００ｍｌのガ
ラス製容器を用意し、容器底に高吸水性ポリマー１ｇを
入れ、上記組成の人工尿を吸収させ密栓した。１０分
後、栓を開け、臭気を測定した。ブランクとして高吸水
性ポリマーなしでの測定も行った。測定者の個人差を考
慮し、成人五人で評価した。本試験で採用した評価基準
を下に示す。評価段階無臭０イオウ臭を感じる１イオウ臭を強く感じる２成人五人の評価の平均値を以って消臭効果を評価した。

【００２７】＜ゲル経時安定性試験＞５０ｍｌのプラス
チック製容器に入れた高吸水性ポリマー１ｇに成人の人
尿（成人五名の尿を混合）を２５ｇ吸収させ密栓した
後、設定温度４０℃にて恒温槽中に１６時間放置した。
膨潤ゲルを取り出し、手触り及びゲルの様子で安定性を
評価した。安定性の尺度は次の三段階とした。 ○…膨潤粒子はそのままの形状を示し、触った感触が固
い。 △…溶解まで至らないが、膨潤粒子の形状が不明瞭で触
った感触が柔らかい。 ×…溶解が一部生じ、液状のものが見られる。触った感
触が粘性液体に近い。

【００２８】＜ポリマー粉体消臭性試験＞容量約５００
ｍｌのガラス製容器を三個用意し、それぞれの容器に高
吸水性ポリマー１ｇを入れ、更に下記に示す悪臭含有溶
液をガラス容器一個につき一種、所定量注入し、密栓を
して３時間放置した。３時間後に各悪臭物質用のガステ
ック検知管を用いて悪臭濃度を測定した。ブランクとし
て高吸水性ポリマーなしでの測定も行った。それぞれ使
用した悪臭物質溶液の組成／添加量、更に使用した検知
管を下に示す。

【００２９】対象悪臭溶液組成／添加量検知管アンモニア 0.05 重量％エタノール溶液２００μｌ３Ｌメチルアミン 0.1 重量％水溶液４００μｌ１８０ｔ−ブチルメルカプタン 0.1 重量％水溶液４００μｌ７０Ｌ更に、ブランクテストでの各悪臭物質濃度を下に示す。対象悪臭濃度（ｐｐｍ）アンモニア４０メチルアミン５０ｔ−ブチルメルカプタン５．０

【００３０】＜ゲル消臭性試験＞ゲル経時安定性試験で
使用した膨潤ゲルの臭いを成人五人の臭覚で判定した。
本試験で採用した評価基準を下に示す。５人の評価の平均値を以って消臭効果を評価した。後述
の実施例及び比較例においては、下記の高吸水性ポリマ
ー及び複合ケイ酸塩を使用した。

【００３１】高吸水性ポリマー（ａ１）攪拌機、還流冷却器、温度管、窒素ガス導入管を付設し
た容量５０００ｍｌの四つ口丸底フラスコにシクロヘキ
サン１２１０ｇを入れ、ソルビタンモノステアレート９
ｇを添加して溶解させた後、窒素ガスを吹き込んで、溶
存酸素を追い出した。別に、容量２０００ｍｌのビーカ
ー中でアクリル酸３５０ｇを外部より冷却しながらこれ
に水７２７．７ｇに溶解した１４３．１ｇの純度９５％
の水酸化ナトリウムを加えてカルボキシル基の７０％を
中和した。この場合の水に対するモノマー濃度は、中和
後のモノマー濃度として３５重量％に相当する。次い
で、これにＮ，Ｎ′−メチレンビスアクリルアミド０．
３７ｇ、過硫酸カリウム０．９４ｇを加えて溶解した
後、窒素ガスを吹き込んで溶存酸素を追い出した。前記
の四つ口丸底フラスコの内容物にこの容量２０００ｍｌ
のビーカーの内容物を添加し、攪拌して分散させ、窒素
ガスをバブリングさせながら油浴によりフラスコ内温を
昇温させたところ、６０℃付近に達してから内温が急激
に上昇し、数十分後には７５℃に達した。次いで、攪拌
しながら３時間反応させた後、攪拌を停止すると、湿潤
ポリマー粒子が丸底フラスコの底に沈降したので、デカ
ンテーションでシクロヘキサン相と容易に分離できた。
分離した湿潤ポリマーを減圧乾燥機に移し、９０℃に加
熱して付着したシクロヘキサン及び水を除去したとこ
ろ、さらさらとした高吸水性ポリマー４００ｇが得られ
た。

【００３２】このようにして得られた乾燥ポリマー１０
０ｇを５００ｍｌナス型フラスコに入れ、次いでシクロ
ヘキサン１２２．５ｇを加えてスラリーとした。このス
ラリーを攪拌しながら水２２．５ｇにγ−グリシドキシ
プロピルトリメトキシシラン０．４４ｇを分散させた液
を添加し、室温で３０分間攪拌した。次いで１０５℃油
浴中に３０分間浸漬した後、同油浴温度を保持しながら
蒸発乾固させ、乾燥ポリマー９５ｇを得た。

【００３３】高吸水性ポリマー（ａ２）前述、高吸水性ポリマー（Ａ）において、γ−グリシド
キシプロピルトリメトキシシランの代わりに、エチレン
グリコールジグリシジルエーテル０．８ｇを用いて、乾
燥ポリマー９５８ｇを得た。高吸水性ポリマー（ａ３）澱粉−アクリル酸塩グラフト共重合体架橋物（他社品
Ａ）を使用した。

【００３４】高吸水性ポリマー（ａ４）ポリアクリル酸塩架橋物（他社品Ｂ）を使用した。高吸水性ポリマー（ａ５）ポリアクリル酸塩架橋物（他社品Ｃ）を使用した。複合ケイ酸塩（ｃ１）アルミノケイ酸亜鉛（商品名：ミズカナイトＨＰ、水澤
化学工業（株）製、乾燥時の成分及びその含有量：Ｓｉ
Ｏ₂ ５２重量％、ＺｎＯ３８重量％、Ａｌ ₂ Ｏ₃
１０重量％）を使用した。

【００３５】複合ケイ酸塩（ｃ２）二酸化ケイ素、酸化亜鉛、酸化アルミニウム、過硫酸カ
リウムの複合物（商品名：ミズカナイトＡＰ、水澤化学
工業（株）製、乾燥時の成分及び含有量：ＳｉＯ₂ ４
９．７重量％、ＺｎＯ３６．３重量％、Ａｌ₂ Ｏ₃
９．５重量％、Ｋ₂ Ｓ₂ Ｏ₈ ９．５重量％）を使用し
た。複合ケイ酸塩（ｃ３）二酸化ケイ素、酸化亜鉛の混合物（商品名：シュークレ
ンズＫＤ−２１１Ｓ、ラサ工業（株）製、乾燥時の成分
及び含有量：ＳｉＯ₂ ７３．２重量％、ＺｎＯ２
６．８重量％）を使用した。

【００３６】実施例１〜３４上記（ａ１）〜（ａ５）の高吸水性ポリマーに硫黄含有
還元剤及び複合ケイ酸塩を加え、Ｖブレンダー（筒井理
化学器機株式会社製、Ｓ−５型）を用いて３０分間室温
にて均一に混合し、高吸水性ポリマー組成物を得た。使
用した高吸水性ポリマー、硫黄含有還元剤化合物及び複
合ケイ酸塩の種類並びに使用量は、第１表に示される通
りである。得られた高吸水性ポリマー組成物につき上記
の測定を行った。結果を第２表に示す。

【００３７】比較例１〜１０硫黄含有還元剤化合物及び複合ケイ酸塩のいずれか一方
のみを添加し、上記実施例と同様の操作にて混合して得
た高吸水性ポリマー組成物、及びこれらの化合物のいず
れをも添加していない高吸水性ポリマー組成物自体につ
き上記の測定を行った。使用した高吸水性ポリマー、硫
黄含有還元剤化合物及び複合ケイ酸塩の種類並びに使用
量を第１表に、測定結果を第２表に示す。第２表から示
される結果より明らかなように、本発明による高吸水性
ポリマー組成物は吸水性能及びゲル経時安定性を損なう
ことなく、硫黄含有還元剤から発生したイオウ臭を抑制
し、更に粉体／ゲル状態で体液起因の悪臭物質の発生を
起因できることが分かる。

【００３８】

【表１】

【００３９】

【表２】

【００４０】

【表３】

【００４１】

【表４】

【００４２】

【発明の効果】本発明による高吸水性ポリマー組成物
は、高吸水性ポリマー本来の吸水性能を損なうことな
く、硫黄含有還元剤から発生したイオウ臭を抑制し、更
に体液に起因する悪臭をも抑制することが分かる。従っ
て、本発明の高吸水性ポリマー組成物は、紙おむつや生
理用ナプキン、その他各種パッド等の衛生材料の分野に
おいて特に好適に用いることができる。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】（Ａ）架橋構造を有し、且つカルボキシ
ル基及び／又はカルボキシレート基を重合体の構成成分
として含有する高吸水性ポリマー、（Ｂ）硫黄含有還元
剤及び（Ｃ）ＳｉＯ₂を３０〜８０重量％の範囲で含有
する複合ケイ酸塩化合物からなり、（Ａ）１００重量部
に対して（Ｂ）と（Ｃ）の合計量が０．５〜１０重量部
であり、且つ（Ｂ）と（Ｃ）の配合割合が重量比で９
０：１０〜１０：９０である高吸水性ポリマー組成物。
【請求項２】高吸水性ポリマー（Ａ）が、ポリアクリ
ル酸塩架橋物、澱粉−アクリル酸塩グラフト共重合体架
橋物、澱粉−アクリロニトリルグラフト共重合体架橋物
の加水分解物、アクリル酸エステル−酢酸ビニル共重合
体架橋物の加水分解物、アクリル酸塩−アクリルアミド
共重合体架橋物及びポリアクリロニトリル架橋物の加水
分解物から選ばれた少なくとも一種である請求項１に記
載の高吸水性ポリマー組成物。
【請求項３】硫黄含有還元剤がチオ硫酸塩、亜硫酸、
亜硫酸塩、亜硫酸水素塩、硫化物、水硫化物及びメルカ
プタンから選ばれた少なくとも一種である請求項１又は
２に記載の高吸水性ポリマー組成物。
【請求項４】硫黄含有還元剤がチオ硫酸塩、亜硫酸、
亜硫酸塩及び亜硫酸水素から選ばれた少なくとも一種で
ある請求項１又は２に記載の高吸水性ポリマー組成物。
【請求項５】複合ケイ酸塩化合物の組成比が、ＳｉＯ
₂が３０〜８０重量％、Ａｌ₂Ｏ₃、ＺｎＯ、Ａｇ₂Ｏ
の群から選ばれた少なくとも一種の金属酸化物が２０〜
７０重量％である請求項１ないし４のいずれかに記載の
高吸水性ポリマー組成物。
【請求項６】複合ケイ酸塩化合物の組成比が、ＳｉＯ
₂が３０〜８０重量％、Ａｌ₂Ｏ₃及び／又はＺｎＯが
２０〜７０重量％である請求項１ないし４のいずれかに
記載の高吸水性ポリマー組成物。
【請求項７】複合ケイ酸塩化合物の組成比が、ＳｉＯ
₂が３０〜８０重量％、ＺｎＯが２０〜７０重量％であ
る請求項１ないし４のいずれかに記載の高吸水性ポリマ
ー組成物。