JPH11119393A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【課題】 色再現性に優れ、かつ画像の保存性も優れた
ハロゲン化銀カラー写真感光材料を提供する。 【解決手段】 支持体上に少なくとも１層づつの感光性
乳剤層を有するイエローー発色性の青感性乳剤層、マゼ
ンタ発色性の緑感性乳剤層、シアン発色性の赤感性乳剤
を有するハロゲン化銀カラー写真感光材料において、少
なくとも１種の下記一般式（ＭＣ−１）で表されるマゼ
ンタカプラーを含有する緑感性乳剤層を少なくとも１層
有しており、かつ少なくとも１種の下記一般式（ＰＣ−
１）および／又は下記の一般式（ＮＣ−１）で表される
シアンカプラーを含有する赤感性乳剤層を少なくとも１
層有することを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光
材料。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明はハロゲン化銀カラー
写真感光材料に関するものであり、より詳しくは色再現
性を改良したハロゲン化銀カラー写真感光材料に関する
ものである。

【０００２】

【従来の技術】ハロゲン化銀カラー写真感光材料の色再
現性を改良する上で画像を形成する色素の色相の改良は
重要である。従来、例えばハロゲン化銀カラーリバーサ
ル写真感光材料の分野では、マゼンタ発色カプラーに５
−ピラゾロンマゼンタカプラーが、シアン発色カプラー
には２，５−ジアミドフェノールカプラーが多く使用さ
れてきたが、これらのカプラーから生成する画像形成色
素の色相は副吸収が大きく十分満足できるものではなか
った。

【０００３】これに対し、従来よりマゼンタカプラーで
は色相の良いピラゾロアゾールカプラーの使用が数多く
提案され、またシアンカプラーでは会合して短波化し好
ましい吸収となる性質を有するナフトール系カプラーの
使用や、色相の良いピロロアゾールカプラーの使用が提
案されている。

【０００４】また更なる色再現性の改良を目的として例
えば特開平４−３７７４７号に開示された３位または６
位にフェニレン基を有するピラゾロ−［５，１−ｃ］−
１，２，４−トリアゾールマゼンタカプラーと会合型ナ
フトールカプラーの併用、特開平５−１５０４１８に開
示されたピラゾロアゾールマゼンタカプラーとピロロア
ゾールカプラーの併用が提案され、具体的には２当量の
ピラゾロアゾールカプラーとこれら色相の良いシアンカ
プラーの併用が記述されている。しかしながら本発明者
らが、実際に２当量のピラゾロアゾールマゼンタカプラ
ーに対してピロロアゾールおよび会合型シアンカプラー
を併用することを検討したところ、緑感性層と赤感性層
の層間混色が悪化して色再現性を損なうという問題が生
じたり、画像を高湿な雰囲気下に保存した場合などにマ
ゼンタのステインが発生するなど問題が生じ両者の併用
には困難が有った。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、色再
現性に優れ、かつ画像の保存性も優れたハロゲン化銀カ
ラー写真感光材料を提供することであり、とりわけ白黒
現像の後に反転処理し発色現像するカラーリバーサル写
真感光材料への応用を目的としている。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明の課題は以下の構
成により達成された。 （１）支持体上に少なくとも１層づつの感光性乳剤層を
有するイエロー発色性の青感性乳層、マゼンタ発色性の
緑感性乳剤層、シアン発色性の赤感性乳剤層を有するハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料において、少なくとも１
種の下記一般式（ＭＣ−１）で表されるマゼンタカプラ
ーを含有する緑感性乳剤層を少なくとも１層有してお
り、かつ少なくとも１種の下記一般式（ＰＣ−１）で表
されるシアンカプラーを含有する赤感性乳剤層を少なく
とも１層有することを特徴とするハロゲン化銀カラー写
真感光材料。

【０００７】

【化４】 一般式（ＭＣ−１）の式中Ｒ₁は水素原子または置換基
を表し、Ｇ₁、Ｇ₂は窒素原子または炭素原子を表し、Ｇ
₁が窒素原子であるときＧ₂は炭素原子、Ｇ₂が窒素原子
であるときＧ₁が炭素原子であって、Ｇ₁、Ｇ₂のうち炭
素原子であるところに式中のＲ₂が置換し、Ｒ₂は置換基
を表す。

【０００８】

【化５】 一般式（ＰＣ−１）の式中Ｘは水素原子または芳香族第
１級アミン発色現像薬とのカップリング反応により脱離
可能な基を表し、Ａは置換基を表し、ｍは０から４の整
数を表す。Ｑは−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＳＯ₂−、−Ｏ
Ｃ（Ｏ）−、−ＮＲ₁₈ＣＯ−、ＣＯＮＲ₁₈−、−ＮＲ₁₈
ＳＯ₂−、−ＳＯ₂ＮＲ₁₈−、−ＮＲ₁₈ＣＯＯ−、−ＮＲ
₁₈ＣＯＮＲ₁₉−から選ばれる２価の基を表し、Ｒ₁₂は総
炭素数６以上のアルキル基またはアリール基を部分とし
て有する置換基を表し、Ｒ₁₈、Ｒ ₁₉は互いに独立して水
素原子またはアルキル基を表し、ｎは１または２を表
し、ｎが１であるときはＲ₁₂は少なくとも１つの解離性
基を有し、またｎが２であるときは２つの−Ｑ−Ｒ₁₂は
同じであっても異なっていても良く、解離性の基を含ん
でいても良い。Ｒ₁₃およびＲ₁₄は互いに独立してアルキ
ル基を表し、Ｒ₁₅、Ｒ₁₆、Ｒ₁₇は互いに独立して水素原
子またはアルキル基を表し、Ｚは５から８員の炭素環ま
たは複素環を形成する非金属原子群を表し、更に飽和ま
たは不飽和の炭素環または複素環が縮環していてもよ
い。 （２）支持体上に少なくとも１層づつの感光性乳剤層を
有するイエロー発色性の青感性乳層、マゼンタ発色性の
緑感性乳剤層、シアン発色性の赤感性乳剤層を有するハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料において、少なくとも１
種の上記（１）に記載される一般式（ＭＣ−１）で表さ
れるマゼンタカプラーを含有する緑感性乳剤層を少なく
とも１層有しており、かつ少なくとも１種の下記一般式
（ＮＣ−１）で表されるシアンカプラーを含有する赤感
性乳剤層を少なくとも１層有することを特徴とするハロ
ゲン化銀カラー写真感光材料。

【０００９】

【化６】 一般式（ＮＣ−１）の式中、Ｍは一般式（ＰＣ−１）の
Ｘと同義であり、Ｙは水素原子または置換基を表し置換
基である場合、置換位置はナフトール環の５〜８位のい
ずれかであり、Ｌは２価の基を表し、Ｕは少なくとも１
つの−ＮＨ−を含有する置換基を表し、ｊは１から３の
整数を表し、ｋは０または１を表し、Ｂは置換基を表
し、ｂは０から４の整数を表す。

【００１０】以下本発明について詳細に説明する。まず
一般式（ＭＣ−１）について説明する。

【００１１】式中Ｒ₁は水素原子、または置換基を表
し、置換基の例としてはハロゲン原子、アルキル基、ア
リール基、複素環基、シアノ基、ヒドロキシル基、ニト
ロ基、カルボキシル基、アミノ基、アルコキシ基、アリ
ールオキシ基、アシルアミノ基、アルキルアミノ基、ア
ニリノ基、ウレイド基、スルファモイルアミノ基、アル
キルチオ基、アリールチオ基、アルコキシカルボニルア
ミノ基、スルホンアミド基、カルバモイル基、スルファ
モイル基、スルホニル基、アルコキシカルボニル基、複
素環オキシ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ
基、シリルオキシ基、アリールオキシカルボニルアミノ
基、イミド基、複素環チオ基、スルフィニル基、ホスホ
ニル基、アリールオキシカルボニル基、アシル基が挙げ
られる。

【００１２】以下の説明において、各々の置換基の総炭
素数とは、当該置換基が置換されているものの場合、当
該置換している基の炭素原子も含む当該置換基が有する
全ての炭素原子数をいう。

【００１３】さらに詳しくは、Ｒ₁が置換基である場合
はハロゲン原子（例えば塩素原子、臭素原子）、アルキ
ル基（例えば総炭素数１〜３２の直鎖、または分岐鎖ア
ルキル基、アラルキル基、アルケニル基、アルキニル
基、シクロアルキル基、シクロアルケニル基で、詳しく
は、例えばメチル、エチル、プロピル、イソプロピル、
ｔ−ブチル、トリデシル、２−メタンスルホニルエチ
ル、３−（３−ペンタデシルフェノキシ）プロピル、３
−｛４−｛２−〔４−（４−ヒドロキシフェニルスルホ
ニル）フェノキシ〕ドデカンアミド｝フェニル｝プロピ
ル、２−エトキシトリデシル、トリフルオロメチル、シ
クロペンチル、３−（２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキ
シ）プロピル）、アリール基（例えばフェニル、４−ｔ
−ブチルフェニル、２，４−ジ−ｔ−アミルフェニル、
４−テトラデカンアミドフェニル）、複素環基（例えば
２−フリル、２−チエニル、２−ピリミジニル、２−ベ
ンゾチアゾリル）、シアノ基、ヒドロキシル基、ニトロ
基、カルボキシル基、アミノ基、アルコキシ基（例えば
メトキシ、エトキシ、２−メトキシエトキシ、２−ドデ
シルエトキシ、２−メタンスルホニルエトキシ）、アリ
ールオキシ基（例えばフェノキシ、２−メチルフェノキ
シ、４−ｔ−ブチルフェノキシ、３−ニトロフェノキ
シ、３−ｔ−ブチルオキシカルバモイルフェノキシ、３
−メトキシカルバモイルフェノキシ）、アシルアミノ基
（例えばアセトアミド、ベンズアミド、テトラデカンア
ミド、２−（２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）ブタ
ンアミド、４−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェ
ノキシ）ブタンアミド、２−｛４−（４−ヒドロキシフ
ェニルスルホニル）フェノキシ｝デカンアミド）、アル
キルアミノ基（例えばメチルアミノ、ブチルアミノ、ド
デシルアミノ、ジエチルアミノ、メチルブチルアミ
ノ）、アニリノ基（例えばフェニルアミノ、２−クロロ
アニリノ、２−クロロ−５−テトラデカンアミノアニリ
ノ、２−クロロ−５−ドデシルオキシカルボニルアニリ
ノ、Ｎ−アセチルアニリノ、２−クロロ−５−｛α−
（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェノキシ）ドデカ
ンアミド｝アニリノ）、ウレイド基（例えばフェニルウ
レイド、メチルウレイド、Ｎ，Ｎ−ジブチルウレイ
ド）、スルファモイルアミノ基（例えばＮ，Ｎ−ジプロ
ピルスルファモイルアミノ、Ｎ−メチル−Ｎ−デシルス
ルファモイルアミノ）、アルキルチオ基（例えばメチル
チオ、オクチルチオ、テトラデシルチオ、２−フェノキ
シエチルチオ、３−フェノキシプロピルチオ、３−（４
−ｔ−ブチルフェノキシ）プロピルチオ）、アリールチ
オ基（例えばフェニルチオ、２−ブトキシ−５−ｔ−オ
クチルフェニルチオ、３−ペンタデシルフェニルチオ、
２−カルボキシフェニルチオ、４−テトラデカンアミド
フェニルチオ）、アルコキシカルボニルアミノ基（例え
ばメトキシカルボニルアミノ、テトラデシルオキシカル
ボニルアミノ）、スルホンアミド基（例えばメタンスル
ホンアミド、ヘキサデカンスルホンアミド、ベンゼンス
ルホンアミド、ｐ−トルエンスルホンアミド、オクタデ
カンスルホンアミド、２−メチルオキシ−５−ｔ−ブチ
ルベンゼンスルホンアミド）、カルバモイル基（例えば
Ｎ−エチルカルバモイル、Ｎ，Ｎ−ジブチルカルバモイ
ル、Ｎ−（２−ドデシルオキシエチル）カルバモイル、
Ｎ−メチル−Ｎ−ドデシルカルバモイル、Ｎ−（３−
（２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）プロピル｝カル
バモイル）、スルファモイル基（例えばＮ−エチルスル
ファモイル、Ｎ，Ｎ−ジプロピルスルファモイル、Ｎ−
（２−ドデシルオキシエチル）スルファモイル、Ｎ−エ
チル−Ｎ−ドデシルスルファモイル、Ｎ，Ｎ−ジエチル
スルファモイル）、スルホニル基（例えばメタンスルホ
ニル、オクタンスルホニル、ベンゼンスルホニル、トル
エンスルホニル）、アルコキシカルボニル基（例えばメ
トキシカルボニル、ブチルオキシカルボニル、ドデシル
オキシカルボニル、オクタデシルオキシカルボニル）、
複素環オキシ基（例えば１−フェニルテトラゾール−５
−オキシ、２−テトラヒドロピラニルオキシ）、アシル
オキシ基（例えばアセトキシ）、カルバモイルオキシ基
（例えばＮ−メチルカルバモイルオキシ、Ｎ−フェニル
カルバモイルオキシ）、シリルオキシ基（例えばトリメ
チルシリルオキシ、ジブチルメチルシリルオキシ）、ア
リールオキシカルボニルアミノ基（例えばフェノキシカ
ルボニルアミノ）、イミド基（例えばＮ−スクシンイミ
ド、Ｎ−フタルイミド、３−オクタデセニルスクシンイ
ミド）、複素環チオ基（例えば２−ベンゾチアゾリルチ
オ、２，４−ジ−フェノキシ−１，３，５−トリアゾー
ル−６−チオ、２−ピリジルチオ）、スルフィニル基
（例えばドデカンスルフィニル、３−ペンタデシルフェ
ニルスルフィニル、３−フェノキシプロピルスルフィニ
ル）、ホスホニル基（例えばフェノキシホスホニル、オ
クチルオキシホスホニル、フェニルホスホニル）、アリ
ールオキシカルボニル基（例えばフェノキシカルボニ
ル）、アシル基（例えばアセチル、３−フェニルプロパ
ノイル、ベンゾイル、４−ドデシルオキシベンゾイル）
が挙げられる。

【００１４】これら置換基のうち、アルキル基、アリー
ル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アミノ基、ア
シルアミノ基、ウレイド基、カルバモイル基、アルコキ
シカルボニルアミノ基、スルホニル基、スルホンアミド
基、スルファモイル基、スルファモイルアミノ基、ヒド
ロキシル基、カルボキシル基、アルコキシカルボニル
基、アシルオキシ基が好ましく、より好ましくはアルキ
ル基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ基で
ある。

【００１５】Ｇ₁、Ｇ₂はいずれか一方が窒素原子であ
り、残る一方は炭素原子であり、炭素原子である方に一
般式（ＭＣ−１）で示したＲ₂が置換する。Ｒ₂は置換基
を表し、置換基の例、好ましいもの、より好ましいもの
としては、Ｒ₁として挙げたものが挙げられる。一般式
（ＭＣ−１）で表される化合物のうち好ましいものとし
て下記一般式（ＭＣ−２）を挙げることが出来る。

【００１６】

【化７】 一般式（ＭＣ−２）の式中Ｒ₃、Ｒ₄のうち少なくともい
ずれか一方は置換または無置換の第３級アルキル基を表
し、かつＲ₃に含まれる総炭素数及びＲ₄に含まれる総炭
素数の総和は１０以上である。一般式（ＭＣ−２）の式
中Ｒ₃、Ｒ₄のうちいずれか一方のみが置換または無置換
の第３級アルキル基である場合、他方はＲ_１として挙げ
たものと同義である。

【００１７】本発明が解決しようとした色濁りと画像保
存中のマゼンタステインの問題は一般式（ＭＣ−１）の
化合物を使用することで改良を出来たが、画像に光を照
射した場合に生じる白地のイエロー着色が十分満足でき
るものではなかった。一般式（ＭＣ−２）の化合物はこ
の白地のイエロー着色の問題も改良でき更に好ましいも
のであった。

【００１８】一般式（ＭＣ−２）の式中、Ｒ₃、Ｒ₄のう
ち少なくともいずれか一方は置換または無置換の第３級
アルキル基を表すが、第３級アルキル基の例としてはｔ
−ブチル、ｔ−アミル、ｔ−ヘキシル、ｔ−オクチル、
１，１−ジメチルデシル、アダマンチル、１−メチルシ
クロヘキシルなどが挙げられる。一般式（ＭＣ−２）の
うち更に好ましいものとしてＲ₃、Ｒ₄のうちいずれか一
方が置換または無置換の第３級アルキル基であり、残る
一方が下記一般式（ＢＬ−１）または一般式（ＢＬ−
２）で表される置換基である化合物をあげることが出来
る。

【００１９】

【化８】

【００２０】

【化９】 一般式（ＢＬ−１）の式中Ｒ₅、Ｒ₆、Ｒ₇、Ｒ₈、Ｒ₉は
互いに独立して水素原子または置換基を表し、Ｒ₅、
Ｒ₆、Ｒ₈、Ｒ₉のうち少なくとも２つは互いに独立し
て、それぞれ総炭素数４以上７０以下の置換もしくは無
置換のアルキル基を部分として有する置換基、または総
炭素数６以上７０以下の置換もしくは無置換のアリール
基を部分として有する置換基を表す。

【００２１】以下一般式（ＢＬ−１）で表される基につ
いて説明する。Ｒ₅、Ｒ₆、Ｒ₇、Ｒ₈、Ｒ₉は互いに独立
して水素原子または置換基を表し、置換基である場合、
置換基の例としてはＲ₁の項で挙げたものが挙げられ
る。Ｒ₅、Ｒ₆、Ｒ₈、Ｒ₉のうち少なくとも２つは、互い
に独立して、それぞれ総炭素数４以上７０以下の置換も
しくは無置換のアルキル基を部分として有する置換基、
または総炭素数６以上７０以下の置換もしくは無置換の
アリール基を部分として有する置換基であるが、好まし
くは総炭素数４以上７０以下の置換もしくは無置換のア
ルキル基または総炭素数６以上７０以下の置換または無
置換のアリール基を部分として有する置換されたアシル
アミノ基、ウレイド基、カルバモイル基、アルコキシカ
ルボニルアミノ基、スルホニル基、スルホンアミド基、
スルファモイル基、スルファモイルアミノ基、アルコキ
シカルボニル基である。

【００２２】特にＲ₆とＲ₈の２つが上記総炭素数４以上
７０以下（好ましくは総炭素数８以上４０以下）の置換
もしくは無置換のアルキル基または総炭素数６以上７０
以下（好ましくは総炭素数６以上４０以下）の置換もし
くは無置換のアリール基を部分として有する置換基であ
ることが好ましい。該総炭素数４以上７０以下のアルキ
ル基、総炭素数６以上７０以下のアリール基が置換基を
有する場合、置換基としてはＲ₁の項で示した置換基が
挙げられる。

【００２３】一般式（ＢＬ−２）の式中Ｇ₃は置換また
は無置換のメチレン基を表し、ａは１から３の整数を表
し、Ｒ₁₀は水素原子またはアルキル基、アリール基を表
し、Ｇ₄は−ＣＯ−または−ＳＯ₂−を表し、Ｒ₁₁は総炭
素数６以上１００以下の置換または無置換のアルキル基
またはアリール基を部分として有する置換基を表す。Ｒ
₁₁が置換基を有する場合は置換基としてはＲ₁の項で挙
げたものが挙げられる。

【００２４】一般式（ＭＣ−２）で表される化合物のう
ち、Ｇ₁が窒素原子でＧ₂が炭素原子である場合は、Ｒ₃
が第３級アルキル基で、Ｒ₄が一般式（ＢＬ−１）で表
される基であり、Ｒ₆、Ｒ₈が総炭素数４以上７０以下の
置換または無置換のアルキル基または総炭素数６以上７
０以下の置換または無置換のアリール基により置換され
たアシルアミノ基、スルホンアミド基、ウレイド基、ア
ルコキシカルボニルアミノ基、スルホニル基、カルバモ
イル基、スルファモイル基、スルファモイルアミノ基、
アルコキシカルボニル基から選ばれる基であることが好
ましい。

【００２５】一般式（ＭＣ−２）で表される化合物のう
ちＧ₁が炭素原子でＧ₂が窒素原子である場合は、Ｒ₃が
第３級アルキル基で、Ｒ₄が一般式（ＢＬ−１）または
一般式（ＢＬ−２）で表される基であることが好まし
く、特に好ましくはＲ₄は一般式（ＢＬ−２）で表され
る基である。以下一般式（ＭＣ−１）の具体的な化合物
例を示すが本発明はこれら具体例に限定されない。

【００２６】

【化１０】

【００２７】

【化１１】

【００２８】

【化１２】

【００２９】

【化１３】

【００３０】

【化１４】

【００３１】

【化１５】

【００３２】

【化１６】

【００３３】

【化１７】

【００３４】

【化１８】

【００３５】

【化１９】

【００３６】

【化２０】

【００３７】

【化２１】

【００３８】

【化２２】

【００３９】

【化２３】

【００４０】

【化２４】

【００４１】

【化２５】

【００４２】

【化２６】

【００４３】

【化２７】 本発明の一般式（ＭＣ−１）のカプラーの合成は公知の
方法により合成できる。例えば、米国特許第４，５４
０，６５４号、同４，７０５，８６３号、同５，４５
１，５０１号、特開昭６１−６５２４５号、同６２−２
０９４５７号、同６２−２４９１５５号、同６３−４１
８５１号、特公平７−１２２７４４号、同５−１０５６
８２号、同７−１３３０９号、同７−８２２５２号また
は米国特許第３，７２５，０６７号、同４，７７７，１
２１号、特開平２−２０１４４２号、同２−１０１０７
７号、同３−１２５１４３号、同４−２４２２４９号の
明細書に記載されている。

【００４４】次に一般式（ＰＣ−１）について説明す
る。Ａは置換基を表し、置換基の例としては一般式（Ｍ
Ｃ−１）のＲ₁で説明したものがあげられる。Ａとして
好ましい置換基は、ハロゲン原子、アルキル基、アリー
ル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アミノ基、ア
シルアミノ基、ウレイド基、カルバモイル基、アルコキ
シカルボニルアミノ基、スルホニル基、スルホンアミド
基、スルファモイル基、スルファモイルアミノ基、ヒド
ロキシル基、カルボキシル基、アルコキシカルボニル
基、アシルオキシ基、シアノ基、スルホニル基、であ
る。ｍは０から４の整数を表す。

【００４５】Ｘは水素原子または芳香族第１級アミン発
色現像薬とのカップリングにより離脱し得る基（以下、
単に離脱基と呼ぶ）を表す。Ｘが離脱基を表すとき、該
離脱基はハロゲン原子（例えば、フッ素原子、塩素原
子、臭素原子）、アルコキシ基（例えば、メトキシ、エ
トキシ、メトキシエトキシ）、アリールオキシ（例え
ば、フェノキシ、４−クロロフェノキシ、４−カルボキ
シフェノキシ、ナフチルオキシ）、複素環オキシ基（例
えば、５−フェニルテトラゾリルオキシ、２−ベンゾチ
アゾリルオキシ）、アシルオキシ基（例えば、アセトキ
シ、テトラデカノイルオキシ、ベンゾイルオキシ）、ア
ルキル、アリール、若しくは複素環スルホニルオキシ基
（例えば、メタンスルホニルオキシ、ベンゼンスルホニ
ルオキシ）、ジアルキル若しくはジアリールホスホスホ
ノオキシ基（例えば、ジメチルホスホノオキシ、ジフェ
ニルホスホノオキシ）、ジアルキル若しくはジアリール
ホスフィノオキシ基（例えば、ジメチルホスフィノオキ
シ）、アルキル、アリール、若しくは複素環スルホニル
基（例えば、メタンスルホニル、トルエンスルホニル、
テトラゾリルスルホニル）、アルキル、アリール、若し
くは複素環スルフィニル基（例えば、フェニルスルフィ
ニル、エチルスルフィニル、テトラゾリルスルフィニ
ル）、アシルアミノ基（例えば、ジクロロアセチルアミ
ノ、ヘプタフルオロブチルアミノ）、アルキル、アリー
ル、若しくは複素環スルホンアミド（例えば、メタンス
ルホンアミド、トリフルオロメタンスルホンアミド、ベ
ンゼンスルホンアミド）、アルコキシカルボニルオキシ
基（例えば、メトキシカルボニルオキシ、エトキシカル
ボニルオキシ）、アリールオキシカルボニルオキシ基
（例えば、フェノキシカルボニルオキシ）、カルバモイ
ルオキシ基（ジエチルカルバモイオキシ、モルホリノカ
ルボニルオキシ）、アルキル、アリール、若しくは複素
環チオ基（例えば、エチルチオ、フェニルチオ、テトラ
ゾリルチオ）、カルバモイルアミノ基（例えば、Ｎ−メ
チルカルバモイルアミノ、Ｎ−フェニルカルバモイルア
ミノ）、窒素原子でカップリング位と結合する５員若し
くは６員の含窒素複素環基（例えば、イミダゾリル、ピ
ラゾリル、トリアゾリル、テトラゾリル）、イミド基
（例えば、スクシンイミド、フタルイミド）、アリール
アゾ基（例えば、フェニルアゾ）などである。

【００４６】Ｘは好ましくは水素原子、塩素原子、アル
コキシ基、アリールオキシ基、複素環オキシ基、アシル
オキシ基、アルコキシカルボニルオキシ基、アリールオ
キシカルボニルオキシ基またはカルバモイルオキシ基で
あり、さらに好ましくは水素原子、アシルオキシ基、ア
ルコキシカルボニルオキシ基またはカルバモイルオキシ
基である。

【００４７】Ｒ₁₂は総炭素数６以上６０以下の置換もし
くは無置換のアルキル基またはアリール基を部分として
有する置換基を表す。Ｒ₁₂が置換されている場合、置換
基としてはＲ_１の項で挙げたものが挙げられる。ｎは１
または２を表し、ｎが１であるときはＲ₁₂は少なくとも
１つの解離性基を含有する。ｍは０〜４の整数を表す。
ここで解離性基とはｐＫａが１３以下の解離性プロトン
を有する基であって、ｐＫａの測定は『Ｔｈｅ Ｄｅｔ
ｅｒｍｉｎａｔｉｏｎ ｏｆ Ｉｏｎｉｚａｔｉｏｎ
Ｃｏｎｓｔａｎｔｓ』（Ａｌｂａｒｔ，Ａ．ａｎｄ Ｓ
ｅｒｊｅａｎｔ，Ｅ．Ｐ．２ｎｄ Ｅｄｎ，Ｃｈａｐｍ
ａｎ ａｎｄ Ｈａｌｌ，Ｌｏｎｄｏｎ）第２章（１４
〜３８ページ）記載の方法（但し、溶媒としてテトラヒ
ドロフラン−水１対１溶液、滴定液として水酸化ナトリ
ウム０．２規定水溶液を使用）に従って行うことが出来
る。解離性基の例としては、−ＣＯＯＨ、−ＯＨ、−Ｓ
Ｏ _kＨ(k＝０〜３)、−ＳＯ₂ＮＨ₂、−ＳＯ₂ＮＨＲ’、
−ＳＯ₂ＮＨＣＯＲ’、−ＳＯ₂ＮＨＣＯＯＲ’、−ＳＯ
₂ＮＨＣＯＮＲ’Ｒ”、−ＣＯＮＨＣＯＲ’、−ＣＯＮ
ＨＣＯＯＲ’、−ＣＯＮＨＳＯ₂ＮＲ’Ｒ”、−ＣＯＮ
（Ｒ”）ＯＨ、−ＳＯ₂ＮＨＳＯ₂Ｒ’、−ＮＨＣ_nＦ
_2n+1、−ＣＯＮＨＣ_nＦ_2n+1などが挙げられる。ここで
ｎは自然数を表し、Ｒ’はアルキル基、アリール基また
は複素環基を表し、Ｒ”は水素原子、アルキル基、アリ
ール基、または複素環基を表す。

【００４８】Ｑは−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＳＯ₂−、−
ＯＣ（Ｏ）−、−ＮＲ₁₈ＣＯ−、−ＣＯＮＲ₁₈−、−Ｎ
Ｒ₁₈ＳＯ₂−、−ＳＯ₂ＮＲ₁₈−、−ＮＲ₁₈ＣＯＯ−、−
ＮＲ₁₈ＣＯＮＲ₁₉−から選ばれる２価の基を表し、
Ｒ₁₈、Ｒ₁₉は互いに独立して水素原子またはアルキル基
を表す。このなかでＱとしては、−ＮＲ₁₈ＣＯ−、−Ｃ
ＯＮＲ₁₈−、ＮＲ₁₈ＳＯ₂−、−ＳＯ₂ＮＲ₁₈−が好まし
い。

【００４９】Ｒ₁₃、Ｒ₁₄は互いに独立して総炭素数１以
上３６以下のアルキル基を表し、例えば総炭素数１〜３
６の、直鎖または分岐鎖アルキル基、シクロアルキル基
で、詳しくは、例えばメチル、エチル、プロピル、イソ
プロピル、ｔ−ブチル、ｔ−アミル、ｔ−オクチル、ト
リデシル、シクロペンチル、シクロヘキシルを表す。Ｒ
₁₃、Ｒ₁₄として好ましくは総炭素数３〜３０の分岐鎖ま
たは環状のアルキル基であり、さらに好ましくは総炭素
数４〜１６の３級アルキル基であり、特に好ましくは、
t−ブチル基、t−アミル基、t−オクチル基、１−メチ
ルシクロヘキシル基、１−メチル−１−シクロヘキシル
エチル基である。

【００５０】Ｒ₁₅、Ｒ₁₆、Ｒ₁₇は互いに独立して水素原
子またはアルキル基を表す。アルキル基としては、先に
Ｒ₁₃、Ｒ₁₄で挙げた基が挙げられる。Ｒ₁₅、Ｒ₁₆、Ｒ₁₇
は好ましくは水素原子である。Ｚは５〜８員の炭素環ま
たは複素環を形成するのに必要な非金属原子群を表し、
この環は置換されていてもよいし、飽和環であっても不
飽和結合を有していても良く、飽和または不飽和の炭素
環または複素環が縮環していてもよい。非金属原子とし
て好ましくは、窒素原子、酸素原子、硫黄原子または炭
素原子であり、さらに好ましくは炭素原子である。

【００５１】Ｚで形成される環としては、例えばシクロ
ペンタン環、シクロヘキサン環、シクロヘプタン環、シ
クロオクタン環、シクロヘキセン環、ピペラジン環、オ
キサン環、チアン環等が挙げられ、これらの環はＡにつ
いて説明したような置換基で置換されていてもよい。Ｚ
で形成される環として好ましくは置換されてもよいシク
ロヘキサン環であり、特に好ましくは、４位が総炭素数
１〜２４のアルキル基（置換されていてもよい）で置換
されたシクロヘキサン環である。

【００５２】−（Ｑ−Ｒ_１２）_ｎは好ましくはピロロト
リアゾール環に対してベンゼン環上の３，４，５位に置
換する。一般式（ＰＣ−１）のうち好ましいものとして
下記一般式（ＰＣ−２）および（ＰＣ−３）を、より好
ましくは（ＰＣ−２）を挙げることができる。

【００５３】

【化２８】

【００５４】

【化２９】 一般式（ＰＣ−２）の式中、記号が同じであるものは全
て一般式（ＰＣ−１）で定義したものと同義である。Ｒ
₂₁はｐＫａが１３以下の解離可能な基を含む置換基を表
し、一般式（ＰＣ−１）のＲ₁₂が解離性基を有する場合
の解離性基の定義と同義である。

【００５５】Ｒ₂₂は置換基を表し、Ａで述べたと同じも
のが挙げられ、好ましい置換基もＡと同じものから選ば
れるが、Ｒ₂₂としては総炭素数３以上５０以下の第２級
または第３級のアルキル基を部分として有することが特
に好ましい。

【００５６】一般式（ＰＣ−２）で表されるもののうち
特に好ましいものは、Ｒ₁₃、Ｒ₁₄がともにｔ−ブチル基
であり、Ｚを含んで形成される環がシクロヘキサン環で
あり、Ｒ₁₅、Ｒ₁₆、Ｒ₁₇はともに水素原子であり、Ａが
総炭素数６以下のアルキル基、アルコキシ基、総炭素数
１０以下のアリールオキシ基から選ばれる基であり、Ｒ
₂₁が−ＯＨ、−ＣＯＯＨ、−ＳＯ₂ＮＨＣＯ−、−ＳＯ₂
ＮＨ₂、−ＮＨＳＯ₂Ｒ’から選ばれる解離性基を有した
置換基であって、Ｒ₂₂が総炭素数４以上３０以下、好ま
しくは総炭素数４以上１６以下の第３級アルキル基を部
分として有する基で、Ｑが−ＮＲ₁₈ＣＯ−、−ＮＲ₁₈Ｓ
Ｏ₂−、−ＣＯＮＲ₁₈−、−ＳＯ₂ＮＲ₁₈−から選ばれる
基でＲ₁₈が水素原子または総炭素数３以下のアルキル基
のものである。

【００５７】一般式（ＰＣ−３）の式中、記号が一般式
（ＰＣ−１）または（ＰＣ−２）と同じであるものは一
般式（ＰＣ−１）または（ＰＣ−２）で述べた定義と同
義である。

【００５８】Ｑ₃₁，Ｑ₃₂は一般式（ＰＣ−１）のＱとし
て選ばれる基の中から選ばれる２価の基を表し、Ｑ₃₁と
Ｑ₃₂は同じであっても異なっていても良い。Ｑ₃₁、Ｑ₃₂
として好ましいものもＱとして好ましい基と同義であ
る。Ｒ₃₁、Ｒ₃₂は互いに独立して総炭素数４以上５０以
下の置換もしくは無置換のアルキル基、または総炭素数
６以上の置換もしくは無置換のアリール基を表し、Ｒ₃₁
とＲ₃₂は同じであっても異なっていても良い。一般式
（ＰＣ−３）で表されるもののうち特に好ましいもの
は、Ｑ₃₁，Ｑ₃₂が−ＮＲ_１８ＣＯ−、−ＮＲ_１８ＳＯ_２
−、−ＣＯＮＲ_１８−、−ＳＯ_２ＮＲ_１８−から選ばれ
る基で、Ｒ₃₁、Ｒ₃₂がそれぞれ独立に総炭素数６以上３
０以下のアルキル基、アリール基を部分として有する基
であるものである。

【００５９】以下一般式（ＰＣ−１）に含まれる化合物
の具体的な化合物例を示すが、本発明はこれら具体例に
限定されない。

【００６０】

【化３０】

【００６１】

【化３１】

【００６２】

【化３２】

【００６３】

【化３３】

【００６４】

【化３４】

【００６５】

【化３５】

【００６６】

【化３６】

【００６７】

【化３７】

【００６８】

【化３８】

【００６９】

【化３９】

【００７０】

【化４０】

【００７１】

【化４１】

【００７２】

【化４２】

【００７３】

【化４３】

【００７４】

【化４４】

【００７５】

【化４５】 本発明の一般式（ＰＣ−１）の化合物は例えば特開平６
−３４７９６０号、特開平７−４８３３６号、同７−３
３０７７１号に記載の方法にて合成することができる。

【００７６】次に一般式（ＮＣ−１）について説明す
る。一般式（ＮＣ−１）の式中Ｍで表される離脱基は、
一般式（ＰＣ−１）のＸの項で述べたと同義であるが、
Ｍとして好ましいものは水素原子、塩素原子、アルコキ
シ基、アリールオキシ基、複素環オキシ基、アシルオキ
シ基、アルコキシカルボニルオキシ基、アリールオキシ
カルボニルオキシ基、カルバモイルオキシ基、アリール
チオ基、アルキルチオ基である。これらのうち総炭素数
６以上５０以下の置換または無置換のアルキル基、アリ
ール基を含有するアルコキシ基、アリールオキシ基、ア
シルオキシ基、アルコキシカルボニルオキシ基、アリー
ルオキシカルボニルオキシ基、カルバモイルオキシ基、
アリールチオ基、アルキルチオ基が好ましい。

【００７７】ｊは１〜３の整数を表し、好ましくは１ま
たは２である。Ｌは２価の基を表し、好ましくは、−Ｏ
−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣ（Ｏ）−、−ＮＨ
−、−ＮＲ₃₁ＣＯ−、−ＣＯＮＲ₃₁−、−ＮＲ₃₁ＣＯＮ
Ｒ₃₂−、−ＮＲ₃₁ＣＯＯ−、−ＯＣＯＮＲ₃₁−である。
Ｒ₃₁、Ｒ₃₂は水素原子または総炭素数５以下のアルキル
基を表す。ｋは０または１を表す。

【００７８】Ｕは少なくとも１つの−ＮＨ−を有する置
換基を表し、アルキル基、アリール基、複素環基、アミ
ノ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アシルアミノ
基、アルキルアミノ基、アニリノ基、ウレイド基、スル
ファモイルアミノ基、アルキルチオ基、アリールチオ
基、アルコキシカルボニルアミノ基、スルホンアミド
基、カルバモイル基、スルファモイル基、スルホニル
基、アルコキシカルボニル基、複素環オキシ基、アシル
オキシ基、カルバモイルオキシ基、アリールオキシカル
ボニルアミノ基、イミド基、複素環チオ基、スルフィニ
ル基、アリールオキシカルボニル基、アシル基などが挙
げられる。これらのうち少なくとも１つの−ＮＨ−を有
するアルキル基、アリール基、アシルアミノ基、アルキ
ルアミノ基、アニリノ基、ウレイド基、スルファモイル
アミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、スルホンア
ミド基、カルバモイル基、スルファモイル基、カルバモ
イルオキシ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、イ
ミド基が好ましい。

【００７９】Ｂは置換基を表し、先に一般式（ＭＣ−
１）のＲ₁の項で挙げたものが挙げられる。ｂは０から
４の整数を表す。Ｙは水素原子または置換基を表し、置
換基としては一般式（ＭＣ−１）のＲ₁の説明で挙げた
ものが挙げられる。Ｙとして好ましくは水素原子、また
はアルコキシ基、アルキル基、アリールオキシ基、アシ
ルアミノ基、スルホンアミド基である。

【００８０】Ｍが水素原子であるときにはＹまたはＵま
たはＢに総炭素数６以上５０以下の置換もしくは無置換
のアルキル基またはアリール基が置換しており一般式
（ＮＣ−１）の化合物に感光材料中での不動性を付与す
ることが好ましい。

【００８１】一般式（ＮＣ−１）としては特に、Ｙが水
素原子であり、Ｍが総炭素数６以上５０以下の置換もし
くは無置換のアルキル基またはアリール基を含有するア
ルコキシ基、アリールオキシ基、アシルオキシ基、アル
コキシカルボニルオキシ基、アリールオキシカルボニル
オキシ基、カルバモイルオキシ基、アリールチオ基、ア
ルキルチオ基であり、ｊが１または２、ｋが０であり、
Ｕが少なくとも１つの−ＮＨ−を有するアシルアミノ
基、カルバモイル基、ウレイド基、アルコキシカルボニ
ルアミノ基、アルキル基であり、ｂが０または１であ
り、ｂが１のときはＢがハロゲン原子、アルキル基、ア
ルコキシ基、アリール基、アリールオキシ基、ヒドロキ
シル基、シアノ基、ウレイド基から選ばれる基であるこ
とが好ましい。

【００８２】以下一般式（ＮＣ−１）に含まれる化合物
の具体的な化合物例を示すが、本発明はこれら具体例に
限定されない。

【００８３】

【化４６】

【００８４】

【化４７】

【００８５】

【化４８】

【００８６】

【化４９】

【００８７】

【化５０】

【００８８】

【化５１】

【００８９】

【化５２】

【００９０】

【化５３】

【００９１】

【化５４】

【００９２】

【化５５】

【００９３】

【化５６】

【００９４】

【化５７】 一般式（ＮＣ−１）の化合物の合成例は、例えば米国特
許５，６５４，１３２号に示されている。本発明の一般
式（ＭＣ−１）のマゼンタカプラーと一般式（ＰＣ−
１）または一般式（ＮＣ−１）で表されるシアンカプラ
ーの組み合わせは特に限定されないが、一般式（ＮＣ−
１）と併用する場合で、一般式（ＭＣ−１）のカプラー
でＧ₁が炭素原子、Ｇ₂が窒素原子である場合には一般式
（ＭＣ−１）の化合物は一般式（ＭＣ−２）でＲ₄が一
般式（ＢＬ−２）で表されれる基であることが好まし
い。

【００９５】一般式（ＭＣ−１）で表されるマゼンタカ
プラーは、緑感性乳剤層以外の層にも添加することがで
きる。一般式（ＰＣ−１）及び（ＮＣ−１）で表される
シアンカプラーは、赤感性乳剤層以外の層にも添加する
ことができる。一般式（ＰＣ−１）及び（ＮＣ−１）で
表されるシアンカプラーは、同一の感色性を有する乳剤
層において併用することができる。この場合、感光材料
が同一の感色性を有する層が互いに感度の異なるユニッ
トから構成されるとき、同一の感度を有する層において
併用することもできる。

【００９６】本発明の一般式（ＭＣ−１）、（ＰＣ−
１）及び（ＮＣ−１）で表されるカプラーは、種々の公
知分散法により感光材料に導入でき、高沸点有機溶媒
（必要に応じて低沸点溶媒を併用）に溶解し、ゼラチン
水溶液に乳化分散してハロゲン化銀乳剤に添加する水中
油滴分散法が好ましい。

【００９７】水中油滴分散法に用いられる高沸点溶媒の
例は米国特許第２，３２２，０２７号などに記載されて
いる。また、ポリマー分散法のひとつとしてのラテック
ス分散法の工程、効果、 含浸用のラテックスの具体例
は、米国特許第４，１９９，３６３号、西独特許出願第
（ＯＬＳ）２，５４１，２７４号、同２，５４１，２３
０号、特公昭５３−４１０９１号及び欧州特許公開第０
２９１０４号などに記載されており、また有機溶媒可溶
性ポリマーによる分散についてはＰＣＴ国際公開第ＷＯ
８８／００７２３号明細書に記載されている。

【００９８】前述の水中油滴分散法に用いることのでき
る高沸点溶媒としては、フタール酸エステル類（例え
ば、ジブチルフタレート、ジオクチルフタレート、ジシ
クロヘキシルフタレート、ジ−２−エチルヘキシルフタ
レート、デシルフタレート、ビス（２，４−ジ−tert−
アミルフェニル）イソフタレート、ビス（１，１−ジエ
チルプロピル）フタレート）、リン酸またはホスホン酸
のエステル類（例えば、ジフェニルホスフェート、トリ
フェニルホスフェート、トリクレシルホスフェート、２
−エチルヘキシルジフェニルホスフェート、ジオクチル
ブチルホスフェート、トリシクロヘキシルホスフェー
ト、トリ−２−エチルヘキシルホスフェート、トリドデ
シルホスフェート、ジ−２−エチルヘキシルフェニルホ
スフェート）、安息香酸エステル類（例えば、２−エチ
ルヘキシルベンゾエート、２，４−ジクロロベンゾエー
ト、ドデシルベンゾエート、２−エチルヘキシル−ｐ−
ヒドロキシベンゾエート）、アミド類（例えば、Ｎ，Ｎ
−ジエチルドデカンアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルラウリル
アミド）、アルコール類またはフェノール類（例えば、
イソステアリルアルコール，２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ア
ミルフェノール）、脂肪族エステル類（例えば、コハク
酸ジブトキシエチル、コハク酸ジ−２−エチルヘキシ
ル、テトラデカン酸２−ヘキシルデシル、クエン酸トリ
ブチル、ジエチルアゼレート、イソステアリルラクテー
ト、トリオクチルトシレート）、アニリン誘導体（例え
ば、Ｎ，Ｎ−ジブチル−２−ブトキシ−５−tert−オク
チルアニリン）、塩素化パラフィン類（塩素含有量１０
％〜８０％のパラフィン類）、トリメシン酸エステル類
（例えば、トリメシン酸トリブチル）、ドデシルベンゼ
ン、ジイソプロピルナフタレン、フェノール類（例え
ば、２，４−ジ−tert−アミルフェノール、４−ドデシ
ルオキシフェノール、４−ドデシルオキシカルボニルフ
ェノール、４−（４−ドデシルオキシフェニルスルホニ
ル）フェノール）、カルボン酸類（例えば、２−（２，
４−ジ−tert−アミルフェノキシ酪酸、２−エトキシオ
クタンデカン酸）、アルキルリン酸類（例えば、ジ−
（２−エチルヘキシル）リン酸、ジフェニルリン酸）等
が挙げられる。また、上記高沸点溶媒以外に、例えば特
開平６−２５８８０３に記載の化合物を高沸点溶媒とし
て用いることも好ましい。

【００９９】また補助溶媒としては沸点が３０℃以上約
１６０℃以下の有機溶剤（例えば、酢酸エチル、酢酸ブ
チル、プロピオン酸エチル、メチルエチルケトン、シク
ロヘキサノン、２−エトキシエチルアセテート、ジメチ
ルホルムアミド）を併用してもよい。

【０１００】本発明の感光材料は、本発明の一般式（Ｍ
Ｃ−１）及び（ＰＣ−１）または（ＮＣ−１）で表され
るカプラーを含有する層を支持体上に少なくとも１層づ
つ有すればよく、本発明の本発明の一般式（ＭＣ−
１）、（ＰＣ−１）及び（ＮＣ−１）で表されるカプラ
ーを含有する層としては、支持体上の感光性乳剤層であ
ればよい。一般的な感光材料は、支持体上に青感性ハロ
ゲン化銀乳剤層、緑感性ハロゲン化銀乳剤層、および赤
感性ハロゲン化銀乳剤層を少なくとも一層づつこの順で
塗設して構成することができるが、これと異なる順序で
あってもよい。本発明を撮影用感光材料に適用する場合
は支持体に近い側から赤感性ハロゲン化銀乳剤層、緑感
性ハロゲン化銀乳剤層、青感性ハロゲン化銀乳剤層の順
に塗設する事が好ましく、また各感色性層は感度の異な
る２層以上の感光性乳剤層を含むユニット構成であるこ
とが好ましく、特にそれぞれが支持体に近い側から低感
度層、中間度層、高感度層の３つの感光性乳剤層からな
る３層ユニット構成であることが好ましい。

【０１０１】これらの感光性乳剤層には、それぞれの波
長域に感度を有するハロゲン化銀乳剤と、感光する光と
補色の関係にある色素を形成するカラーカプラーを含有
させることで減色法の色再現を行うことができる。ただ
し、感光性乳剤層とカラーカプラーの発色色相とは、上
記のような対応を持たない構成としてもよい。

【０１０２】本発明の一般式（ＭＣ−１）、（ＰＣ−
１）及び（ＮＣ−１）で表されるカプラーそれぞれの感
光材料中の含有量は、１m²あたり０．０１ｇ〜１０ｇ、
好ましくは１m²あたり０．１ｇ〜２ｇであり、同一感光
性乳剤層中のハロゲン化銀１モルあたり１×１０^-3モル
〜１モルが適当であり、好ましくは２×１０^-3モル〜３
×１０^-1モルである。

【０１０３】感光性層がユニット構成である場合、それ
ぞれの層のハロゲン化銀１モルあたりの本発明の一般式
（ＭＣ−１）、（ＰＣ−１）及び（ＮＣ−１）で表され
るカプラーそれぞれの含有量は低感度層では２×１０^-3
モル〜１×１０^-1モルが好ましく、高感度層では３×１
０^-2モル〜３×１０^-1モルが好ましい。

【０１０４】本発明の感光材料には、競争化合物（画像
形成カプラーと競争して芳香族第１級アミン発色現像薬
酸化体と反応し、かつ色素画像を形成しない化合物）を
併用することも好ましい。競争化合物としては、ハイド
ロキノン類、カテコール類、ヒドラジン類、スルホンア
ミドフェノール類などの還元性化合物、または発色現像
薬酸化体とカップリングするが実質的にカラー画像を形
成しない化合物（例えばドイツ国特許１，１５５，６７
５号、英国特許８６１，１３８号、米国特許３，８７
６，４２８号、同３，９１２，５１３号に開示されたよ
うな無呈色カプラー、あるいは特開平６−８３００２号
に開示されたような流出カプラーなど）が挙げられる。

【０１０５】競争化合物は、本発明の一般式（ＭＣ−
１）または（ＰＣ−１）もしくは（ＮＣ−１）でそれぞ
れ表されるマゼンタカプラー、またはシアンカプラーを
含有する感光性乳剤層、または保護層、中間層、イエロ
ーフィルター層、ハレーション防止層等の非感光性層に
添加することが好ましく、特に好ましくは本発明の一般
式（ＭＣ−１）、（ＰＣ−１）または（ＮＣ−１）で表
されるカプラーと同一の感光性乳剤層に添加する。競争
化合物の添加量は感光材料１m²あたり０．０１ｇ〜１０
ｇであり、好ましくは０．１０ｇ〜５．０ｇであって、
本発明のカプラーに対して１〜１０００モル％、好まし
くは２０〜５００モル％で使用する。

【０１０６】また本発明の感光材料においては同一感色
性の感光性ユニット中に非発色性の中間層を有する事も
好ましく、さらに該中間層には上記競争化合物として選
択しうる化合物を含有させることが好ましい。本発明の
感光材料には、ホルムアルデヒドガスによる写真性能の
劣化を防止するために米国特許４，４１１，９８７号
や、同４，４３５，５０３号に記載されたホルムアルデ
ヒドガスと反応して固定化できる化合物を感光材料中に
含有することが好ましい。

【０１０７】本発明に用いる感光性ハロゲン化銀粒子は
臭化銀、塩化銀、沃化銀、塩臭化銀、塩沃化銀、沃臭化
銀、塩沃臭化銀である。それ以外の銀塩、例えばロダン
銀、硫化銀、セレン化銀、炭酸銀、リン酸銀、有機酸銀
が別粒子として、あるいはハロゲン化銀粒子の一部分と
して含まれていてもよい。本発明では沃臭化銀、または
塩沃臭化銀が好ましく、更に０．５〜３０モル％の沃化
銀を含むことが好ましく、特に好ましくは１〜１５モル
％の沃化銀を含む沃臭化銀または沃塩臭化銀である。

【０１０８】本発明のハロゲン化銀乳剤はその粒子中
に、ハロゲン組成に関して分布あるいは構造を有するこ
とが好ましい。その典型的なものは特公昭４３−１３１
６２号、特開昭６１−２１５５４０号、特開昭６０−２
２２８４５号、特開昭６０−１４３３３１号、特開昭６
１−７５３３７号などに開示されているような粒子の内
部と表層が異なるハロゲン組成を有するコア−シェル型
あるいは二重構造型の粒子である。また単なる二重構造
でなく、特開昭６０−２２２８４４号に開示されている
ような三重構造、あるいはそれ以上の多重構造にするこ
とや、コア−シェルの二重構造の粒子の表面に異なる組
成を有するハロゲン化銀を薄くつけたりすることができ
る。

【０１０９】粒子の内部に構造を持たせるには上述のよ
うな包み込む構造だけでなく、いわゆる接合構造を有す
る粒子をつくることができる。これらの例は特開昭５９
−１３３５４０号、特開昭５８−１０８５２６号、欧州
特許第１９９，２９０Ａ２号、特公昭５８−２４７７２
号、特開昭５９−１６２５４号などに開示されている。
接合する結晶はホストとなる結晶と異なる組成をもって
ホスト結晶のエッジやコーナー部、あるいは面部に接合
して生成させることができる。このような接合結晶はホ
スト結晶がハロゲン組成に関して均一であってもあるい
はコア−シェル型の構造を有するものであっても形成さ
せることができる。

【０１１０】これらの構造を有する沃臭化銀等の粒子の
場合、コア部がシェル部よりも沃化銀含有量を高くさせ
ることは好ましい態様である。逆にコア部の沃化銀含有
量が低く、シェル部が高い粒子が好ましい場合もある。
同様に接合構造を有する粒子についてもホスト結晶の沃
化銀含有率が高く、接合結晶の沃化銀含有量が相対的に
低い粒子であっても、その逆の粒子であってもよい。ま
た、これらの構造を有する粒子のハロゲン組成の異なる
境界部分は、明確な境界であっても、不明瞭な境界であ
ってもよい。また積極的に連続的な組成変化をつけたも
のも好ましい態様である。

【０１１１】本発明に用いるハロゲン化銀粒子は双晶面
を含まない正常晶でも、日本写真学会編、写真工業の基
礎、銀塩写真編（コロナ社）、ｐ．１６３に解説されて
いるような例、例えば双晶面を一つ含む一重双晶、平行
な双晶面を２つ以上含む平行多重双晶、非平行な双晶面
を２つ以上含む非平行多重双晶などから目的に応じて選
んで用いることができる。また形状の異なる粒子を混合
させる例は米国特許第４，８６５，９６４号に開示され
ているが、必要によりこの方法を選ぶことができる。正
常晶の場合には（１００）面からなる立方体、（１１
１）面からなる八面体、特公昭５５−４２７３７号、特
開昭６０−２２２８４２号に開示されている（１１０）
面からなる１２面体粒子を用いることができる。さら
に、Journalof Imaging Science３０巻２４７ぺージ
（１９８６年）に報告されているような（２１１）を代
表とする（ｈｌｌ）面粒子、（３３１）を代表とする
（ｈｈｌ）面粒子、（２１０）面を代表する（ｈｋ０）
面粒子と（３２１）面を代表とする（ｈｋｌ）面粒子も
調整法に工夫を要するが目的に応じて選んで用いること
ができる。（１００）面と（１１１）面が一つの粒子に
共存する１４面体粒子、（１００）面と（１１０）面が
共存する粒子、あるいは（１１１）面と（１１０）面が
共存する粒子など、２つの面あるいは多数の面が共存す
る粒子も目的に応じて選んで用いることができる。

【０１１２】投影面積の円相当直径を粒子厚みで割った
値をアスペクト比と呼び、平板状粒子の形状を規定して
いる。アスペクト比が１より大きい平板状粒子は本発明
に使用できる。平板状粒子は、クリーブ著「写真の理論
と実際」（Cleve, Photography Theory and Practice
（1930）），１３１頁；ガトフ著、フォトグラフィク・
サイエンス・アンド・エンジニアリング（Gutoff, Phot
ographic Science and Engineering），第１４巻、２４
８〜２５７頁（１９７０年）：米国特許第４，４３４，
２２６号、同４，４１４，３１０号、同４，４３３，０
４８号、同４，４３９，５２０号および英国特許第２，
１１２，１５７号などに記載の方法により調整すること
ができる。平板状粒子を用いた場合、被覆力が上がるこ
と、増感色素による色増感効率が上がることなどの利点
があり、先に引用した米国特許第４，４３４，２２６号
に詳しく述べられている。粒子の全投影面積の８０％以
上の平均アスペクト比として、１以上１００未満が望ま
しい。より好ましくは２以上２０未満であり、特に好ま
しくは３以上１０未満である。平板粒子の形状として三
角形、六角形、円形などを選ぶことができる。米国特許
第４，７９７，３５４号に記載されているような六辺の
長さがほぼ等しい正六角形は好ましい形態である。

【０１１３】平板粒子の粒子サイズとして投影面積の円
相当直径を用いることが多いが、米国特許第４，７４
８，１０６号に記載されているような平均直径が０．６
ミクロン以下の粒子は高画質化にとって好ましい。また
平板粒子の形状として粒子厚みを０．５ミクロン以下、
より好ましくは０．３ミクロン以下に限定するのは鮮鋭
度を高める上で好ましい。さらに特開昭６３−１６３４
５１号に記載されている粒子の厚みと双晶面の面間距離
を規定した粒子も好ましいものである。

【０１１４】また、粒子サイズ分布の狭い単分散の平板
粒子を用いるとさらに好ましい結果が得られることがあ
る。米国特許第４，７９７，３５４号及び特開平２−８
３８号には平板化率が高く単分散の六角平板状粒子の製
造法が記載されている。また、欧州特許第５１４，７４
２号にはポリアルキレンオキサイドブロックコポリマー
を用いて粒子サイズ分布の変動係数が１０％未満の平板
状粒子を製造する方法についての記載がある。これらの
平板状粒子を本発明に用いることは好ましい。さらに粒
子厚みの変動係数が３０％以下の厚みの均一牲が高い粒
子も好ましい。平板粒子の場合には透過型の電子顕微鏡
により転位線の観察が可能である。転位線を全く含まな
い粒子、数本の転位を含む粒子あるいは多数の転位を含
む粒子を目的に応じて選ぶことは好ましい。また粒子の
結晶方位の特定の方向に対して直線的に導入された転位
あるいは曲った転位を選ぶこともできるし、粒子全体に
渡って導入する、あるいは粒子の特定の部分にのみ導入
する、例えば粒子のフリンジ部に限定して転位を導入す
る、などのなかから選ぶことができる。転位線の導入は
平板粒子の場合だけでなく正常晶粒子あるいはジャガイ
モ粒子に代表される不定型粒子の場合にも好ましい。こ
の場合にも粒子の頂点、稜などの特定の部分に限定する
ことは好ましい形態である。

【０１１５】本発明に用いる乳剤の粒子サイズは電子顕
微鏡を用いた投影面積の円相当直径、投影面積と粒子厚
みから算出する粒子体積の球相当直径あるいはコールタ
ールカウンター法による体積の球相当直径などにより評
価できる。球相当直径として０．０５ミクロン以下の超
微粒子から、１０ミクロンを超える粗大粒子のなかから
選んで用いることができる。好ましくは０．１ミクロン
以上３ミクロン以下の粒子を感光性ハロゲン化銀粒子と
して用いることである。

【０１１６】本発明に用いる乳剤は粒子サイズ分布の広
い、いわゆる多分散乳剤でも、サイズ分布の狭い単分散
乳剤でも目的に応じて選んで用いることができる。サイ
ズ分布を表す尺度として粒子の投影面積円相当直径ある
いは体積の球相当直径の変動係数を用いる場合がある。
単分散乳材を用いる場合、変動係数が２５％以下、より
好ましくは２０％以下、さらに好ましくは１５％以下の
サイズ分布の乳剤を用いるのがよい。

【０１１７】また感光材科が目標とする階調を満足させ
るために、実質的に同一の感色性を有する乳剤層におい
て粒子サイズの異なる２種以上の単分散ハロゲン化銀乳
剤を同一層に混合または別層に重層塗布することができ
る。さらに２種類以上の多分散ハロゲン化銀乳剤あるい
は単分散乳剤と多分散乳剤との組合せを混合あるいは重
層して使用することもできる。

【０１１８】本発明において用いるハロゲン化銀粒子は
硫黄増感、セレン増感、金増感、パラジウム増感又は貴
金属増感、還元増感の少なくとも１つをハロゲン化銀乳
剤の製造工程の任意の工程で施すことができる。２種以
上の増感法を組み合わせることは好ましい。どの工程で
化学増感するかによって種々のタイプの乳剤を調整する
ことができる。粒子の内部に化学増感核をうめ込むタイ
プ、粒子表面から浅い位置にうめ込むタイプ、あるいは
表面に化学増感核を作るタイプがある。本発明の乳剤は
目的に応じて化学増感核の場所を選ぶことができるが、
一般に好ましいのは表面近傍に少なくとも一種の化学増
感核を作った場合である。

【０１１９】本発明において用いるハロゲン化銀乳剤を
粒子形成中、粒子形成後でかつ化学増感前あるいは化学
増感中、あるいは化学増感後に還元増感することは好ま
しい。ここで還元増感とはハロゲン化銀乳剤に還元増感
剤を添加する方法、銀熟成と呼ばれるｐＡｇ１〜７の低
ｐＡｇの雰囲気で成長させるあるいは、熟成させる方
法、高ｐＨ熟成と呼ばれるｐＨ８〜１１の高ｐＨの雰囲
気で成長させるあるいは熟成させる方法のいずれかを選
ぶことができる。また２つ以上の方法を併用することも
できる。

【０１２０】還元増感剤を添加する方法は還元増感のレ
ベルを微妙に調節できる点で好ましい方法である。還元
増感剤として第一錫塩、アスコルビン酸およびその誘導
体、アミンおよびポリアミン類、ヒドラジン誘導体、ホ
ルムアミジンスルフィン酸、シラン化合物、ボラン化合
物などが公知である。本発明の還元増感にはこれら公知
の還元増感剤を選んで用いることができ、また２種以上
の化合物を併用することもできる。還元増感剤として塩
化第一錫、二酸化チオ尿素、ジメチルアミンボラン、ア
スコルビン酸およびその誘導体が好ましい化合物であ
る。還元増感剤の添加量は乳剤製造条件に依存するので
添加量を選ぶ必要があるが、ハロゲン化銀１モル当り１
０^-7〜１０^-3モルの範囲が適当である。

【０１２１】還元増感剤は水あるいはアルコール類、グ
リコール類、ケトン類、エステル類、アミド類などの溶
媒に溶かし粒子成長中に添加される。あらかじめ反応容
器に添加するのもよいが、粒子成長の適当な時期に添加
する方が好ましい。また水溶性銀塩あるいは水銀性アル
カリハライドの水泡性にあらかじめ還元増感剤を添加し
ておき、これらの水溶液を用いてハロゲン化銀粒子を沈
殿せしめてもよい。また粒子成長に伴って還元増感剤の
溶液を何回かに分けて添加しても連続して長時間添加す
るのも好ましい方法である。

【０１２２】本発明において用いる赤感層用のハロゲン
化銀乳剤は、前述のようにメチン色素類その他によって
分光増感されるが、分光増感色素とともに、それ自身分
光増感作用を持たない色素あるいは可視光を実質的に吸
収しない物質であって、強色増感作用を示す物質を乳剤
中に含んでもよい。

【０１２３】増感色素を乳剤中に添加する時期は、これ
まで有用であると知られている乳剤調整の如何なる段階
であってもよい。もっとも普通には化学増感の完了後塗
布前までの時期に行なわれるが、米国特許第３，６２
８，９６９号、および同第４，２２５，６６６号に記載
されているように化学増感剤と同時期に添加し分光増感
を化学増感と同時に行なうことも、特開昭５８−１１
３，９２８号に記載されているように化学増感に先立っ
て行うことも出来、またハロゲン化銀粒子沈殿生成の完
了前に添加し分光増感を開始することも出来る。更にま
た米国特許第４，２２５，６６６号に教示されているよ
うにこれらの前記化合物を分けて添加すること、即ちこ
れらの化合物の一部を化学増感に先立って添加し、残部
を化学増感の後で添加することも可能であり、米国特許
第４，１８３，７５６号に開示されている方法を始めと
してハロゲン化銀粒子形成中のどの時期であってもよ
い。

【０１２４】添加量は、ハロゲン化銀１モル当り、４×
１０^-6〜８×１０^-3モルが好ましいが、より好ましいハ
ロゲン化銀粒子サイズ０．２〜１．２μｍの場合は約５
×１０^-5〜２×１０^-3モルがより有効である。

【０１２５】本発明の感光材料は、カラーリバーサル写
真感光材料への適用に加えて、カラーネガ、カラーペー
パー、カラー反転ペーパーなどとして用いることができ
る。本発明のハロゲン化銀写真感光材料には透明な磁気
記録層を設けることが好ましい。本発明に用いられる磁
気記録層とは、磁性体粒子をバインダー中に分散した水
性もしくは有機溶媒系塗布液を支持体上に塗設したもの
である。

【０１２６】本発明で用いられる磁性体粒子は、γFe₂
O ₃ などの強磁性酸化鉄、Co被着γFe₂ O ₃ 、Co被着マ
グネタイト、Co含有マグネタイト、強磁性二酸化クロ
ム、強磁性金属、強磁性合金、六方晶系のBaフェライ
ト、Srフェライト、Pbフェライト、Caフェライトなどを
使用できる。Co被着γFe₂ O ₃ などのCo被着強磁性酸化
鉄が好ましい。形状としては針状、米粒状、球状、立方
体状、板状等いずれでもよい。比表面積では S_BET で20
m ² /g以上が好ましく、30m ² /g以上が特に好ましい。

【０１２７】強磁性体の飽和磁化（σs)は、好ましくは
3.0×10⁴ 〜 3.0×10⁵ A/m であり、特に好ましくは4.
0 ×10⁴ 〜2.5 ×10⁵ A/m である。強磁性体粒子を、シ
リカおよび／またはアルミナや有機素材による表面処理
を施してもよい。さらに、磁性体粒子は特開平6-161032
に記載された如くその表面にシランカップリング剤又は
チタンカップリング剤で処理されてもよい。又特開平4-
259911、同5-81652 号に記載の表面に無機、有機物を被
覆した磁性体粒子も使用できる。

【０１２８】磁性体粒子に用いられるバインダーは、特
開平4-219569に記載の熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂、放
射線硬化性樹脂、反応型樹脂、酸、アルカリ又は生分解
性ポリマー、天然物重合体（セルロース誘導体，糖誘導
体など）およびそれらの混合物を使用することができ
る。上記の樹脂のTgは -40℃〜 300℃、重量平均分子量
は 0.2万〜 100万である。例えばビニル系共重合体、セ
ルロースジアセテート、セルローストリアセテート、セ
ルロースアセテートプロピオネート、セルロースアセテ
ートブチレート、セルローストリプロピオネートなどの
セルロース誘導体、アクリル樹脂、ポリビニルアセター
ル樹脂を挙げることができ、ゼラチンも好ましい。特に
セルロースジ（トリ）アセテートが好ましい。バインダ
ーは、エポキシ系、アジリジン系、イソシアネート系の
架橋剤を添加して硬化処理することができる。イソシア
ネート系の架橋剤としては、トリレンジイソシアネー
ト、４，４′−ジフェニルメタンジイソシアネート、ヘ
キサメチレンジイソシアネート、キシリレンジイソシア
ネート、などのイソシアネート類、これらのイソシアネ
ート類とポリアルコールとの反応生成物（例えば、トリ
レンジイソシアナート3molとトリメチロールプロパン1m
olの反応生成物）、及びこれらのイソシアネート類の縮
合により生成したポリイソシアネートなどがあげられ、
例えば特開平6-59357 に記載されている。

【０１２９】前述の磁性体を上記バインダ−中に分散す
る方法は、特開平6-35092 に記載されている方法のよう
に、ニーダー、ピン型ミル、アニュラー型ミルなどが好
ましく併用も好ましい。特開平5-088283に記載の分散剤
や、その他の公知の分散剤が使用できる。磁気記録層の
厚みは 0.1μｍ〜10μｍ、好ましくは 0.2μｍ〜 5μ
ｍ、より好ましくは 0.3μｍ〜 3μｍである。磁性体粒
子とバインダーの重量比は好ましくは 0.5:100〜60:100
からなり、より好ましくは1:100 〜30:100である。磁性
体粒子の塗布量は 0.005〜 3g/m ² 、好ましくは0.01〜
2g/m ² 、さらに好ましくは0.02〜 0.5g/m ² である。
磁気記録層の透過イエロー濃度は、0.01〜0.50が好まし
く、0.03〜0.20がより好ましく、0.04〜0.15が特に好ま
しい。磁気記録層は、写真用支持体の裏面に塗布又は印
刷によって全面またはストライプ状に設けることができ
る。磁気記録層を塗布する方法としてはエアードクタ
ー、ブレード、エアナイフ、スクイズ、含浸、リバース
ロール、トランスファーロール、グラビヤ、キス、キャ
スト、スプレイ、ディップ、バー、エクストリュージョ
ン等が利用でき、特開平5-341436等に記載の塗布液が好
ましい。

【０１３０】磁気記録層に、潤滑性向上、カール調節、
帯電防止、接着防止、ヘッド研磨などの機能を合せ持た
せてもよいし、別の機能性層を設けて、これらの機能を
付与させてもよく、粒子の少なくとも１種以上がモース
硬度が５以上の非球形無機粒子の研磨剤が好ましい。非
球形無機粒子の組成としては、酸化アルミニウム、酸化
クロム、二酸化珪素、二酸化チタン、シリコンカーバイ
ト等の酸化物、炭化珪素、炭化チタン等の炭化物、ダイ
アモンド等の微粉末が好ましい。これらの研磨剤は、そ
の表面をシランカップリング剤又はチタンカップリング
剤で処理されてもよい。これらの粒子は磁気記録層に添
加してもよく、また磁気記録層上にオーバーコート（例
えば保護層，潤滑剤層など）しても良い。この時使用す
るバインダーは前述のものが使用でき、好ましくは磁気
記録層のバインダーと同じものがよい。磁気記録層を有
する感光材料については、US 5,336,589、同 5,250,40
4、同 5,229,259、同 5,215,874、EP 466,130に記載さ
れている。

【０１３１】次に磁気記録層を有する場合の本発明の感
光材料に好ましく用いられるポリエステル支持体につい
て記すが、後述する感光材料、処理、カートリッジ及び
実施例なども含め詳細については、公開技報、公技番号
94-6023(発明協会;1994.3.15.)に記載されている。本発
明に用いられるポリエステルはジオールと芳香族ジカル
ボン酸を必須成分として形成され、芳香族ジカルボン酸
として２，６−、１，５−、１，４−、及び２，７−ナ
フタレンジカルボン酸、テレフタル酸、イソフタル酸、
フタル酸、ジオールとしてジエチレングリコール、トリ
エチレングリコール、シクロヘキサンジメタノール、ビ
スフェノールＡ、ビスフェノールが挙げられる。この重
合ポリマーとしては、ポリエチレンテレフタレート、ポ
リエチレンナフタレート、ポリシクロヘキサンジメタノ
ールテレフタレート等のホモポリマーを挙げることがで
きる。特に好ましいのは２，６−ナフタレンジカルボン
酸を50モル％〜 100モル％含むポリエステルである。中
でも特に好ましいのはポリエチレン−２，６−ナフタレ
ートである。平均分子量の範囲は約 5,000ないし 200,0
00である。本発明のポリエステルのTgは50℃以上であ
り、さらに90℃以上が好ましい。

【０１３２】次に、ポリエステル支持体は、巻き癖をつ
きにくくするために熱処理温度は40℃以上Tg未満、より
好ましくはTg−20℃以上Tg未満で熱処理を行う。熱処理
はこの温度範囲内の一定温度で実施してもよく、冷却し
ながら熱処理してもよい。この熱処理時間は、 0.1時間
以上1500時間以下、さらに好ましくは 0.5時間以上 200
時間以下である。支持体の熱処理は、ロ−ル状で実施し
てもよく、またウェブ状で搬送しながら実施してもよ
い。表面に凹凸を付与し（例えばSnO ₂ や Sb ₂O ₅ 等
の導電性無機微粒子を塗布する）、面状改良を図っても
よい。又端部にロ−レットを付与し端部のみ少し高くす
ることで巻芯部の切り口写りを防止するなどの工夫を行
うことが望ましい。これらの熱処理は支持体製膜後、表
面処理後、バック層塗布後（帯電防止剤、滑り剤等）、
下塗り塗布後のどこの段階で実施してもよい。好ましい
のは帯電防止剤塗布後である。

【０１３３】このポリエステルには紫外線吸収剤を練り
込んでも良い。又ライトパイピング防止のため、三菱化
成製のDiaresin、日本化薬製のKayaset 等ポリエステル
用として市販されている染料または顔料を練り込むこと
により目的を達成することが可能である。

【０１３４】次に、磁気記録層を用いる場合の本発明の
感光材料では支持体と感光材料構成層を接着させるため
に、表面処理することが好ましい。薬品処理、機械的処
理、コロナ放電処理、火焔処理、紫外線処理、高周波処
理、グロー放電処理、活性プラズマ処理、レーザー処
理、混酸処理、オゾン酸化処理、などの表面活性化処理
が挙げられる。表面処理の中でも好ましいのは、紫外線
照射処理、火焔処理、コロナ処理、グロー処理である。

【０１３５】次に、下塗法について述べると、単層でも
よく２層以上でもよい。下塗層用バインダーとしては、
塩化ビニル、塩化ビニリデン、ブタジエン、メタクリル
酸、アクリル酸、イタコン酸、無水マレイン酸などの中
から選ばれた単量体を出発原料とする共重合体を始めと
して、ポリエチレンイミン、エポキシ樹脂、グラフト化
ゼラチン、ニトロセルロース、ゼラチンが挙げられる。
支持体を膨潤させる化合物としてレゾルシンとｐ−クロ
ルフェノールがある。下塗層にはゼラチン硬化剤として
はクロム塩（クロム明ばんなど）、アルデヒド類（ホル
ムアルデヒド、グルタールアルデヒドなど）、イソシア
ネート類、活性ハロゲン化合物（２，４−ジクロロ−６
−ヒドロキシ−Ｓ−トリアジンなど）、エピクロルヒド
リン樹脂、活性ビニルスルホン化合物などを挙げること
ができる。SiO ₂ 、TiO ₂ 、無機物微粒子又はポリメチ
ルメタクリレート共重合体微粒子（0.01〜10μｍ）をマ
ット剤として含有させてもよい。

【０１３６】また、磁気記録層を用いる場合の本発明の
感光材料においては、帯電防止剤が好ましく用いられ
る。それらの帯電防止剤としては、カルボン酸及びカル
ボン酸塩、スルホン酸塩を含む高分子、カチオン性高分
子、イオン性界面活性剤化合物を挙げることができる。

【０１３７】帯電防止剤として最も好ましいものは、 Z
nO、TiO ₂ 、SnO ₂ 、Al₂ O ₃ 、In₂ O ₃ 、SiO ₂ 、 M
gO、 BaO、MoO ₃ 、V ₂ O ₅ の中から選ばれた少くとも
１種の体積抵抗率が10⁷ Ω・cm以下、より好ましくは10
⁵ Ω・cm以下である粒子サイズ 0.001〜 1.0μｍ結晶性
の金属酸化物あるいはこれらの複合酸化物(Sb,P,B,In,
S,Si,C など）の微粒子、更にはゾル状の金属酸化物あ
るいはこれらの複合酸化物の微粒子である。

【０１３８】感光材料への含有量としては、 5〜500mg/
m ² が好ましく特に好ましくは10〜350mg/m ² である。
導電性の結晶性酸化物又はその複合酸化物とバインダー
の量の比は1/300 〜 100/1が好ましく、より好ましくは
1/100〜 100/5である。

【０１３９】本発明の感光材料には滑り性がある事が好
ましい。滑り剤含有層は感光層面、バック面ともに用い
ることが好ましい。好ましい滑り性としては動摩擦係数
で0.25以下0.01以上である。この時の測定は直径 5mmの
ステンレス球に対し、 60cm/分で搬送した時の値を表す
（25℃、60％RH）。この評価において相手材として感光
層面に置き換えてももほぼ同レベルの値となる。

【０１４０】本発明に使用可能な滑り剤としては、ポリ
オルガノシロキサン、高級脂肪酸アミド、高級脂肪酸金
属塩、高級脂肪酸と高級アルコールのエステル等であ
り、ポリオルガノシロキサンとしては、ポリジメチルシ
ロキサン、ポリジエチルシロキサン、ポリスチリルメチ
ルシロキサン、ポリメチルフェニルシロキサン等を用い
ることができる。添加層としては乳剤層の最外層やバッ
ク層が好ましい。特にポリジメチルシロキサンや長鎖ア
ルキル基を有するエステルが好ましい。

【０１４１】磁気記録層を用いる場合の本発明の感光材
料にはマット剤が有る事が好ましい。マット剤としては
乳剤面、バック面とどちらでもよいが、乳剤側の最外層
に添加するのが特に好ましい。マット剤は処理液可溶性
でも処理液不溶性でもよく、好ましくは両者を併用する
ことである。例えばポリメチルメタクリレート、ポリ
（メチルメタクリレート／メタクリル酸＝ 9/1又は5/5
(モル比))、ポリスチレン粒子などが好ましい。粒径と
しては 0.8〜10μｍが好ましく、その粒径分布も狭いほ
うが好ましく、平均粒径の0.9 〜 1.1倍の間に全粒子数
の90％以上が含有されることが好ましい。また、マット
性を高めるために 0.8μｍ以下の微粒子を同時に添加す
ることも好ましく例えばポリメチルメタクリレート(0.2
μｍ）、ポリ（メチルメタクリレート／メタクリル酸＝
9/1（モル比）、 0.3μｍ))、ポリスチレン粒子（0.25
μｍ）、コロイダルシリカ（0.03μm)が挙げられる。

【０１４２】次に、本発明で用いられるフィルムパトロ
ーネについて記載する。本発明で使用されるパトローネ
の主材料は金属でも合成プラスチックでもよい。

【０１４３】好ましいプラスチック材料はポリスチレ
ン、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリフェニルエー
テルなどである。更に本発明のパトローネは、各種の帯
電防止剤を含有してもよくカーボンブラック、金属酸化
物粒子、ノニオン、アニオン、カチオン及びベタイン系
界面活性剤又はポリマー等を好ましく用いることが出来
る。これらの帯電防止されたパトローネは特開平1-3125
37、同1-312538に記載されている。特に25℃、25％RHで
の抵抗が10¹²Ω以下が好ましい。通常プラスチックパト
ローネは、遮光性を付与するためにカーボンブラックや
顔料などを練り込んだプラスチックを使って製作され
る。パトローネのサイズは現在 135サイズのままでもよ
いし、カメラの小型化には、現在の 135サイズの25mmの
カートリッジの径を22mm以下とすることも有効である。
パトローネのケースの容積は、30cm³以下好ましくは 25
cm ³ 以下とすることが好ましい。パトローネおよびパ
トローネケースに使用されるプラスチックの重量は5g〜
15g が好ましい。

【０１４４】更に本発明で用いられる、スプールを回転
してフイルムを送り出すパトローネでもよい。またフイ
ルム先端がパトローネ本体内に収納され、スプール軸を
フイルム送り出し方向に回転させることによってフイル
ム先端をパトローネのポート部から外部に送り出す構造
でもよい。これらはUS 4,834,306、同 5,226,613に開示
されている。本発明に用いられる写真フイルムは現像前
のいわゆる生フイルムでもよいし、現像処理された写真
フイルムでもよい。又、生フイルムと現像済みの写真フ
ィルムが同じ新パトローネに収納されていてもよいし、
異なるパトローネでもよい。

【０１４５】本発明のカラー写真感光材料は、アドバン
スト・フォト・システム（以下、APシステムという）用
ネガフイルムとしても好適であり、富士写真フイルム
（株）（以下、富士フイルムという）製NEXIA A 、NEXI
A F 、NEXIA H （順にISO 200/100/400 ）のようにフイ
ルムをAPシステムフォーマットに加工し、専用カートリ
ッジに収納したものを挙げることができる。これらのAP
システム用カートリッジフイルムは、富士フイルム製エ
ピオンシリーズ（エピオン300Z等）等のAPシステム用カ
メラに装填して用いられる。また、本発明のカラー写真
感光材料は、富士フイルム製フジカラー写ルンですスー
パースリムのようなレンズ付きフイルムにも好適であ
る。

【０１４６】これらにより撮影されたフイルムは、ミニ
ラボシステムでは次のような工程を経てプリントされ
る。 (1) 受付（露光済みカートリッジフイルムをお客様から
お預かり） (2) デタッチ工程（カートリッジから、フイルムを現像
工程用の中間カートリッジに移す） (3) フイルム現像 (4) リアタッチ工程（現像済みのネガフイルムを、もと
のカートリッジに戻す） (5) プリント（C/H/P ３タイプのプリントとインデック
スプリントをカラーペーパー〔好ましくは富士フイルム
製SUPER FA8 〕に連続自動プリント） (6) 照合・出荷（カートリッジとインデックスプリント
をIDナンバーで照合し、プリントとともに出荷）。

【０１４７】これらのシステムとしては、富士フイルム
ミニラボチャンピオンスーパーFA-298/FA-278/FA-258/F
A-238 及び富士フイルムデジタルラボシステム フロン
ティアが好ましい。ミニラボチャンピオンのフイルムプ
ロセサーとしてはFP922AL/FP562B/FP562B,AL/FP362B/FP
362B,AL が挙げられ、推奨処理薬品はフジカラージャス
トイットCN-16L及びCN-16Qである。プリンタープロセサ
ーとしては、PP3008AR/PP3008A/PP1828AR/PP1828A/PP12
58AR/PP1258A/PP728AR/PP728A が挙げられ、推奨処理薬
品はフジカラージャストイットCP-47L及びCP-40FAII で
ある。フロンティアシステムでは、スキャナー＆イメー
ジプロセサー SP-1000及びレーザープリンター＆ペーパ
ープロセサー LP-1000P もしくはレーザープリンター L
P-1000Wが用いられる。デタッチ工程で用いるデタッチ
ャー、リアタッチ工程で用いるリアタッチャーは、それ
ぞれ富士フイルムのDT200/DT100 及びAT200/AT100 が好
ましい。

【０１４８】APシステムは、富士フイルムのデジタルイ
メージワークステーションAladdin1000を中心とするフ
ォトジョイシステムにより楽しむこともできる。例え
ば、Aladdin 1000に現像済みAPシステムカートリッジフ
イルムを直接装填したり、ネガフイルム、ポジフイル
ム、プリントの画像情報を、35mmフイルムスキャナーFE
-550やフラットヘッドスキャナーPE-550を用いて入力
し、得られたデジタル画像データを容易に加工・編集す
ることができる。そのデータは、光定着型感熱カラープ
リント方式によるデジタルカラープリンターNC-550ALや
レーザー露光熱現像転写方式のピクトログラフィー3000
によって、又はフイルムレコーダーを通して既存のラボ
機器によりプリントとして出力することができる。ま
た、Aladdin 1000は、デジタル情報を直接フロッピーデ
ィスクやZip ディスクに、もしくはCDライターを介して
CD-Rに出力することもできる。

【０１４９】一方、家庭では、現像済みAPシステムカー
トリッジフイルムを富士フイルム製フォトプレイヤーAP
-1に装填するだけでTVで写真を楽しむことができるし、
富士フイルム製フォトスキャナーAS-1に装填すれば、パ
ソコンに画像情報を高速で連続的に取り込むこともでき
る。また、フイルム、プリント又は立体物をパソコンに
入力するには、富士フイルム製フォトビジョンFV-10/FV
-5が利用できる。更に、フロッピーディスク、Zip ディ
スク、CD-Rもしくはハードディスクに記録された画像情
報は、富士フイルムのアプリケーションソフトフォトフ
ァクトリーを用いてパソコン上で様々に加工して楽しむ
ことができる。パソコンから高画質なプリントを出力す
るには、光定着型感熱カラープリント方式の富士フイル
ム製デジタルカラープリンターNC-2/NC-2Dが好適であ
る。

【０１５０】現像済みのAPシステムカートリッジフイル
ムを収納するには、フジカラーポケットアルバムAP-5ポ
ップL 、AP-1ポップL 、 AP-1 ポップKG又はカートリッ
ジファイル16が好ましい。

【０１５１】本発明において用い得るハロゲン化銀写真
乳剤、および本発明のハロゲン化銀写真感光材料に用い
ることのできる種々の技術や無機・有機の素材について
は一般にはリサーチ・ディスクロージャーNo. ３０８１
１９（１９８９年）や同３７０３８（１９９５年）に記
載されたものが使用できる。

【０１５２】これに加えて、より具体的には、例えば、
本発明のカラー写真感光材料に用いることができる技術
および無機・有機素材については、欧州特許第４３６，
９３８Ａ２号の下記の箇所及び下記に引用の特許に記載
されている。

【０１５３】 項 目 該 当 箇 所 １）層構成 第１４６頁３４行目〜第１４７頁２５行目 ２）併用しうる 第１４７頁２６行目〜第１４８頁１２行目 ハロゲン化銀乳剤 ３）併用しうる 第１３７頁３５行目〜第１４６頁３３行目、第１４ イエローカプラー ９頁２１行目〜２３行目 ４）併用しうる 第１４９頁２４行目〜第２８行目；欧州特許第４２ マゼンタカプラー １，４５３Ａ１号の第３頁５行目〜第２５頁５５行目 ５）併用しうる 第１４９頁２９行目〜３３行目；欧州特許第４３２ シアンカプラー ，８０４Ａ２号の第３頁２８行目〜第４０頁２行目 ６）ポリマーカプラー 第１４９頁３４行目〜３８行目；欧州特許第４３ ５ ，３３４Ａ２号の第１１３頁３９行目〜第１２３ 頁 ３７行目 ７）カラードカプラー 第５３頁４２行目〜第１３７頁３４行目、第１４９ 頁３９行目〜４５行目 ８）併用しうる 第７頁１行目〜第５３頁４１行目、第１４９頁４６ 機能性カプラー 行目〜第１５０頁３行目；欧州特許第４３５，３３ ４Ａ２号の第３頁１行目〜第２９頁５０行目 ９）防腐・防黴剤 第１５０頁２５行目〜２８行目 10）ホルマリン 第１４９頁１５行目〜１７行目 スカベンジャー 11）併用し得る 第１５３頁３８行目〜４７行目；欧州特許第４２１ その他の添加剤 ，４５３Ａ１号の第７５頁２１行目〜第８４頁５６ 行目、第２７頁４０行目〜第３７頁４０行目 12）分散方法 第１５０頁４行目〜２４行目 13) 支持体 第１５０頁３２行目〜３４行目 14）膜厚・膜物性 第１５０頁３５行目〜４９行目 15）発色現像工程 第１５０頁５０行目〜第１５１頁４７行目 16）脱銀工程 第１５１頁４８行目〜第１５２頁５３行目 17）自動現像機 第１５２頁５４行目〜第１５３頁２行目 18）水洗・安定工程 第１５３頁３行目〜３７行目。

【０１５４】

【実施例】

（実施例−１）以下、本発明を実施例によって具体的に
説明するがこれに限定されるものではない。試料１０１
の作製下塗りを施した厚み 127μの三酢酸セルロースフ
ィルム支持体上に、下記の組成の各層より成る多層カラ
ー感光材料を作製し、試料１０１とした。数字はm²当り
の添加量を表わす。なお添加した化合物の効果は記載し
た用途に限らない。

【０１５５】第１層：ハレーション防止層 黒色コロイド銀 0.15ｇ ゼラチン 2.00ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−１ 0.15ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−３ 0.045ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−４ 0.15ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−１ 0.15ｇ 染料Ｅ−１の微結晶固体分散物 0.10ｇ。

【０１５６】第２層：中間層 ゼラチン 0.50ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ａ 5.0mｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−３ 0.05ｇ 染料Ｄ−４ 0.90mｇ。

【０１５７】 第３層：中間層 表面及び内部をかぶらせた微粒子沃臭化銀乳剤（平均粒径０．０６μｍ、 変動係数１８％、ＡｇＩ含量１モル％） 銀量 0.030ｇ 黄色コロイド銀 銀量 0.050ｇ ゼラチン 0.50ｇ 高沸点有機溶媒０ｉｌ−３ 0.05ｇ。

【０１５８】第４層：低感度赤感性乳剤層 乳剤Ａ 銀量 0.35ｇ 乳剤Ｂ 銀量 0.35ｇ ゼラチン 0.80ｇ カプラーＣ−１ 0.20ｇ カプラーＣ−６ 0.03ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｃ 5.0mｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−２ 0.08ｇ 添加物Ｐ−１ 0.10ｇ。

【０１５９】第５層：中感度赤感性乳剤層 乳剤Ｂ 銀量 0.25ｇ 乳剤Ｃ 銀量 0.25ｇ ゼラチン 0.80ｇ カプラーＣ−１ 0.30ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−２ 0.10ｇ 添加物Ｐ−１ 0.10ｇ。

【０１６０】第６層：高感度赤感性乳剤層 乳剤Ｄ 銀量 0.55ｇ ゼラチン 1.50ｇ カプラーＣ−１ 1.00ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−２ 0.45ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−４ 0.05ｇ 添加物Ｐ−１ 0.10ｇ。

【０１６１】第７層：中間層 ゼラチン 0.70ｇ 添加物Ｍ−１ 0.30ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｉ 2.6mｇ 染料Ｄ−５ 0.020ｇ 染料Ｄ−６ 0.010ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−３ 0.10ｇ。

【０１６２】 第８層：中間層 表面及び内部をかぶらせた微粒子沃臭化銀乳剤（平均粒径０．０６μｍ、 変動係数１８％、ＡｇＩ含量１モル％） 銀量 0.010ｇ 黄色コロイド銀 銀量 0.020ｇ ゼラチン 1.00ｇ 添加物Ｐ−１ 0.05ｇ Ｃｐｄ−Ｊ 0.10ｇ 混色防止剤Ｃｐｄ−Ｃ 0.15ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−３ 0.20ｇ。

【０１６３】第９層：低感度緑感性乳剤層 乳剤Ｅ 銀量 0.30ｇ 乳剤Ｆ 銀量 0.25ｇ 乳剤Ｇ 銀量 0.25ｇ ゼラチン 1.20ｇ カプラーＣ−５ 0.25ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｂ 0.030ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｄ 0.010ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｅ 0.020ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｆ 0.040ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｋ 0.02ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−１ 0.02ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−２ 0.10ｇ。

【０１６４】第１０層：中感度緑感性乳剤層 乳剤Ｇ 銀量 0.25ｇ 乳剤Ｈ 銀量 0.25ｇ ゼラチン 0.70ｇ カプラーＣ−２ 0.35ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｂ 0.030ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｄ 0.010ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｅ 0.020ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｆ 0.050ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−２ 0.010ｇ。

【０１６５】第１１層：高感度緑感性乳剤層 乳剤Ｉ 銀量 0.45ｇ ゼラチン 1.00ｇ カプラーＣ−２ 0.50ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｂ 0.080ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｅ 0.020ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｆ 0.040ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−１ 0.020ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−２ 0.020ｇ。

【０１６６】第１２層：中間層 ゼラチン 0.40ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｋ 0.05ｇホルマリ
ンスカベンジャーＣｐｄ−Ｈ 0.20
ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−１ 0.05ｇ。

【０１６７】第１３層：イエローフィルター層 黄色コロイド銀 銀量 0.010ｇ ゼラチン 1.00ｇ 混色防止剤Ｃｐｄ−Ａ 0.10ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−３ 0.05ｇ 染料Ｅ−２の微結晶固体分散物 0.030ｇ 染料Ｅ−３の微結晶固体分散物 0.020ｇ。

【０１６８】第１４層：中間層 ゼラチン 0.70ｇ 。

【０１６９】第１５層：低感度青感性乳剤層 乳剤Ｊ 銀量 0.35ｇ 乳剤Ｋ 銀量 0.25ｇ ゼラチン 0.80ｇ カプラーＣ−３ 0.20ｇ カプラーＣ−４ 0.05ｇ カプラーＣ−７ 0.35ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｉ 0.02ｇ。

【０１７０】第１６層：中感度青感性乳剤層 乳剤Ｌ 銀量 0.30ｇ 乳剤Ｍ 銀量 0.25ｇ ゼラチン 0.90ｇ カプラーＣ−３ 0.15ｇ カプラーＣ−４ 0.05ｇ カプラーＣ−７ 0.45ｇ。

【０１７１】第１７層：高感度青感性乳剤層 乳剤Ｎ 銀量 0.20ｇ 乳剤Ｏ 銀量 0.20ｇ ゼラチン 1.30ｇ カプラーＣ−３ 0.10ｇ カプラーＣ−４ 0.15ｇ カプラーＣ−７ 0.70ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−２ 0.10ｇ。

【０１７２】第１８層：第１保護層 ゼラチン 0.60ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−１ 0.30ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−２ 0.050ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−５ 0.35ｇ 混色防止剤Ｃｐｄ−Ａ 0.10ｇ ホルマリンスカベンジャーＣｐｄ−Ｈ
0.45ｇ 染料Ｄ−１ 0.15ｇ 染料Ｄ−２ 0.050ｇ 染料Ｄ−３ 0.10ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−３ 0.10ｇ。

【０１７３】 第１９層：第２保護層 黄色コロイド銀 銀量 0.10mｇ 微粒子沃臭化銀乳剤（平均粒径0.06μｍ、ＡｇＩ含量 1モル％） 銀量 0.11ｇ ゼラチン 0.35ｇ。

【０１７４】 第２０層：第３保護層 ゼラチン 0.45ｇ ポリメチルメタクリレート（平均粒径2.0μ） 0.10ｇ メチルメタクリレートとメタクリル酸の６：４の共重合体 （平均粒径1.5 μ） 0.10ｇ シリコーンオイルＳＯ−１ 0.060ｇ 界面活性剤Ｗ−１ 3.0mｇ 界面活性剤Ｗ−２ 0.030ｇ。

【０１７５】また、すべての乳剤層には上記組成物の他
に添加剤Ｆ−１〜Ｆ−６を添加した。さらに各層には上
記組成物の他にゼラチン硬化剤Ｈ−１及び塗布用、乳化
用界面活性剤Ｗ−３、Ｗ−４、Ｗ−５、Ｗ−６を添加し
た。

【０１７６】更に防腐、防黴剤としてフェノール、１，
２−ベンズイソチアゾリン−３−オン、２−フェノキシ
エタノール、フェネチルアルコール、ｐ−ヒドロキシ安
息香酸ブチルエステルを添加した。

【０１７７】

【表１】

【０１７８】

【表２】

【０１７９】

【表３】

【０１８０】

【化５８】

【０１８１】

【化５９】

【０１８２】

【化６０】

【０１８３】

【化６１】

【０１８４】

【化６２】

【０１８５】

【化６３】

【０１８６】

【化６４】

【０１８７】

【化６５】

【０１８８】

【化６６】

【０１８９】

【化６７】

【０１９０】

【化６８】

【０１９１】

【化６９】

【０１９２】

【化７０】

【０１９３】

【化７１】 有機固体分散染料の分散物の調製 染料Ｅ−１を以下の方法で分散した。即ち、メタノール
を３０％含む染料のウェットケーキ１４３０ｇに水及び
ＢＡＳＦ社製Pluronic F88（エチレンオキシド−プロピ
レンオキシド ブロック共重合体）１８０ｇを加えて攪
拌し、染料濃度６％のスラリーとした。次に、アイメッ
クス（株）製ウルトラビスコミル（ＵＶＭ−２）に平均
粒径０．５mmのジルコニアビーズを１７００ml充填し、
スラリーを通して周速約１２ｍ／sec 、吐出量０．５１
／min で９時間粉砕した。ビーズを濾過して除き、水を
加えて染料濃度３％に希釈した後、安定化のために９０
℃で１０時間加熱した。得られた染料微粒子の平均粒径
は０．５５μm であり、粒径の分布の広さ（粒径標準偏
差×１００／平均粒径）は１８％であった。同様にし
て、染料Ｅ−２、Ｅ−３の固体分散物を得た。平均粒径
は０．５０μm および０．４８μm であった。

【０１９４】以上のように得られた試料１０１の第４
層、第５層、第６層のカプラーＣ−１を表４に示したカ
プラーに置き換えた。置き換えにあたってはシアンの最
大濃度が試料１０１に等しくなる量とし、第４層、第５
層、第６層のモル比が試料１０１と同じになるように置
き換えた。また第９層のカプラーＣ−５，第１０層、第
１１層のカプラーＣ−２を表４に示したとおりに置き換
えた。置き換えはＣ−５に対しては０．６倍モル、Ｃ−
２に対しては０．６５倍モルの比率で置き換えた。置き
換えたカプラーに対しては高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−２を
カプラー１．０ｇあたり０．５ｇの割合となるよう添加
した。このようにして試料１０２から１１７を作成し
た。

【０１９５】

【表４】

【０１９６】

【化７２】 本実施例では下記の現像処理を施した。処理にあたって
は試料１０１と１１７の５０％を白色光で完全に露光し
たものを補充量がタンク容量の３倍になるまで通した後
に使用した。なお、以下の記載において、「Ｌ」はリッ
トルを、「ｍＬ」はミリリットルを意味する。

【０１９７】 処理工程 時間 温度 タンク容量 補充量 第一現像 ６分 38℃ 12L 2200mL／m² 第二水洗 ２分 38℃ 4L 7500mL／m² 反 転 ２分 38℃ 4L 1100mL／m² 発色現像 ６分 38℃ 12L 2200mL／m² 前漂白 ２分 38℃ 4L 1100mL／m² 漂 白 ６分 38℃ 12L 220mL／m² 定 着 ４分 38℃ 8L 1100mL／m² 第二水洗 ４分 38℃ 8L 7500mL／m² 最終リンス １分 25℃ 2L 1100mL／m² 各処理液の組成は以下の通りであった。

【０１９８】 〔第一現像液〕 〔タンク液〕 〔補充液〕 ニトリロ−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチレンホスホン酸 ・５ナトリウム塩 1.5 ｇ 1.5 ｇ ジエチレントリアミン五酢酸・５ナトリウム塩 2.0 ｇ 2.0 ｇ 亜硫酸ナトリウム 30 ｇ 30 ｇ ハイドロキノン・モノスルホン酸カリウム 20 ｇ 20 ｇ 炭酸カリウム 15 ｇ 20 ｇ 重炭酸カリウム 12 ｇ 15 ｇ １−フェニル−４−メチル−４−ヒドロキシメチル −３−ピラゾリドン 1.5 ｇ 2.0 ｇ 臭化カリウム 2.5 ｇ 1.4 ｇ チオシアン酸カリウム 1.2 ｇ 1.2 ｇ ヨウ化カリウム 2.0 mg − ジエチレングリコール 13 ｇ 15 ｇ 水を加えて 1000mL 1000mL ｐＨ 9.60 9.60 ｐＨは硫酸又は水酸化カリウムで調整した。

【０１９９】 〔反転液〕 〔タンク液〕 〔補充液〕 ニトリロ−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチレンホスホン酸 タンク液 ・５ナトリウム塩 3.0 ｇ に同じ 塩化第一スズ・２水塩 1.0 ｇ ｐ−アミノフェノール 0.1 ｇ 水酸化ナトリウム 8 ｇ 氷酢酸 15mL 水を加えて 1000mL ｐＨ 6.00 ｐＨは酢酸又は水酸化ナトリウムで調整した。

【０２００】 〔発色現像液〕 〔タンク液〕 〔補充液〕 ニトリロ−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチレンホスホン酸 ・５ナトリウム塩 2.0 ｇ 2.0 ｇ 亜硫酸ナトリウム 7.0 ｇ 7.0 ｇ リン酸３ナトリウム・１２水塩 36 ｇ 36 ｇ 臭化カリウム 1.0 ｇ − ヨウ化カリウム 90 mg − 水酸化ナトリウム 3.0 ｇ 3.0 ｇ シトラジン酸 1.5 ｇ 1.5 ｇ Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタンスルホンアミドエチル） −３−メチル−４−アミノアニリン・３／２硫酸・ １水塩 11 ｇ 11 ｇ ３，６−ジチアオクタン−１，８−ジオール 1.0 ｇ 1.0 ｇ 水を加えて 1000mL 1000mL ｐＨ 11.80 12.00 ｐＨは硫酸又は水酸化カリウムで調整した。

【０２０１】 〔前漂白〕 〔タンク液〕 〔補充液〕 エチレンジアミン４酢酸・２ナトリウム塩・２水塩 8.0 ｇ 8.0 ｇ 亜硫酸ナトリウム 6.0 ｇ 8.0 ｇ １−チオグリセロール 0.4 ｇ 0.4 ｇ ホルムアルデヒド重亜硫酸ナトリウム付加物 30 ｇ 35 ｇ 水を加えて 1000mL 1000mL ｐＨ 6.30 6.10 ｐＨは酢酸又は水酸化ナトリウムで調整した。

【０２０２】 〔漂白液〕 〔タンク液〕 〔補充液〕 エチレンジアミン４酢酸・２ナトリウム塩・２水塩 2.0 ｇ 4.0 ｇ エチレンジアミン４酢酸・Fe(III) ・アンモニウム ・２水塩 120 ｇ 240 ｇ 臭化カリウム 100 ｇ 200 ｇ 硝酸アンモニウム 10 ｇ 20 ｇ 水を加えて 1000mL 1000mL ｐＨ 5.70 5.50 ｐＨは硝酸又は水酸化ナトリウムで調整した。

【０２０３】 〔定着液〕 〔タンク液〕 〔補充液〕 チオ硫酸アンモニウム 80 ｇ タンク液に同じ 亜硫酸ナトリウム 5.0 ｇ 〃 重亜硫酸ナトリウム 5.0 ｇ 〃 水を加えて 1000mL 〃 ｐＨ 6.60 ｐＨは酢酸又はアンモニア水で調整した。

【０２０４】 〔安定液〕 〔タンク液〕 〔補充液〕 １，２−ベンゾイソチアゾリン−３−オン 0.02ｇ 0.03ｇ ポリオキシエチレン−ｐ−モノノニルフェニルエーテル （平均重合度１０） 0.3 ｇ 0.3 ｇ ポリマレイン酸（平均分子量 2,000) 0.1 ｇ 0.15ｇ 水を加えて 1000mL 1000mL ｐＨ 7.0 7.0。

【０２０５】（試料の評価） （色濁りの評価）試料１０１〜１１７を連続的に濃度の
変化しているウェッジと赤フィルター（富士写真フィル
ム社；ＳＣ−６２フィルター）を介して、色温度４８０
０度の白色光で露光し、シアンの最低濃度、およびその
点でのマゼンタ、イエロー濃度を測定した。測定後のシ
アン、マゼンタ、イエロー濃度と別途求めたそれぞれの
カプラーの発色色素の吸収波形よりシアン濃度中のマゼ
ンタ色素、イエロー色素の副吸収分を差し引きシアン最
低濃度の解析濃度を計算によりもとめ更にベースの濃度
を差し引いて、層間混色によるシアン色濁りの量を求め
た。数値が０であるとき色濁りが生じなかったことを示
し、数値が大きいときは色濁りが悪化していることを示
す。本実施例では濃度はステータスＡの濃度で示した。

【０２０６】（画像保存性の評価−）試料１０１〜１
１７を連続的に濃度の変化しているウェッジを介して色
温度５２００度の白色光で露光した後、上記の現像処理
を施し白地部分の濃度を測定した。濃度測定後、試料を
７０℃、７０％ＲＨで１週間保存し、白地の濃度変化を
観察した。

【０２０７】（画像保存性の評価−）試料１０１〜１
１７を連続的に濃度の変化しているウェッジを介して色
温度５２００度の白色光で露光した後、上記の現像処理
を施し白地部分の濃度を測定した。濃度測定後、試料を
乳剤面から２日間、乳剤面と逆の側から２日間キセノン
光（８５０００ルクス、３０度３０％ＲＨ）を照射し白
地の濃度変化を観察した。以上の結果をまとめて表５に
示す。

【０２０８】

【表５】 表５にまとめたとおり、まず本発明の化合物ではない２
当量の比較カプラー（Ａ）（Ｃ）を使用した試料１０
２、１０３、また一般式（ＰＣ−１）、一般式（ＮＣ−
１）のカプラーのみを併用した１０６、１０７では赤の
色濁りが悪化しており、また画像保存でのマゼンタ着色
も上昇して好ましくない。特に両者を併用した１０４、
１０５、１０８では悪化が顕著である。また一般式（Ｎ
Ｃ−１）のカプラーを使用した１０６では光照射により
白地のイエロー着色が上昇している。赤の色濁りはマゼ
ンタカプラーを本発明の４当量カプラーに変えただけで
は試料１０９のように十分改良されなかった。

【０２０９】それに対してマゼンタ、シアンカプラーを
本発明の組み合わせとした試料１１０から１１７では赤
の色濁りは少なく、また白地のマゼンタ着色も軽微で良
好であった。これは２当量のマゼンタカプラーを用いた
試料１０４、１０５と対照的な驚くべき結果であった。
さらに試料１１４は試料１０５、１０６と同じシアンカ
プラーを含有しているが光照射によるイエロー着色の上
昇が大幅に改良されていた。

【０２１０】本発明の試料１１０〜１１３の中ではマゼ
ンタカプラーが本発明の一般式（ＭＣ−２）である試料
１１１、１１３が特にイエロー着色の増加がほとんど無
く好ましい結果を与えていた。また試料１１６のように
本発明のカプラーとピラゾロンマゼンタカプラーを併用
しても本発明の効果は維持されていた。

【０２１１】（実施例−２）試料１０１〜１１７を実施
例−１の画像保存性の評価と同様に露光した後、富士写
真フィルム株式会社推奨のＣＮ−１６処理を施した試料
につき、実施例−１と同様に画像保存性の評価を行った
ところ実施例−１と同様に本発明の組み合わせは良好な
結果を与えた。

【０２１２】（実施例−３）下塗りを施した厚さ２０５
μの三酢酸セルロースフィルム支持体の片側にバック層
を塗布し、続いて反対面に下記に示す乳剤層を塗布して
試料３０１を作成した。バック層は特願平９−３４１０
９号の実施例１と同じ構成で塗布した。

【０２１３】第１層：ハレーション防止層 全て実施例−１の第１層と同じである。 第２層：中間層 全て実施例−１の第２層と同じである。 第３層：中間層 ゼラチン 0.50ｇ。

【０２１４】第４層：低感度赤感性乳剤層 乳剤Ａ 銀量 0.15ｇ 乳剤Ｂ 銀量 0.50ｇ ゼラチン 0.90ｇ カプラーＣ−１ 0.30ｇ カプラーＣ−６ 0.03ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｃ 5.0mｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−２ 0.08ｇ 添加物Ｐ−１ 0.10ｇ。

【０２１５】第５層：中感度赤感性乳剤層 乳剤Ｂ 銀量 0.20ｇ 乳剤Ｃ 銀量 0.20ｇ ゼラチン 0.80ｇ カプラーＣ−１ 0.25ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−２ 0.10ｇ 添加物Ｐ−１ 0.10ｇ。

【０２１６】第６層：高感度赤感性乳剤層 乳剤Ｄ 銀量 0.20ｇ 乳剤Ｃ 銀量 0.25ｇ ゼラチン 1.50ｇ カプラーＣ−１ 1.00ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−２ 0.45ｇ 添加物Ｐ−１ 0.10ｇ。

【０２１７】第７層：中間層 全て実施例−１の第７層と同じである。 第８層：中間層 ゼラチン 0.90ｇ 添加物Ｐ−１ 0.05ｇ Ｃｐｄ−Ｊ 0.10ｇ 混色防止剤Ｃｐｄ−Ｃ 0.10ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−３ 0.10ｇ。

【０２１８】第９層：低感度緑感性乳剤層 乳剤Ｆ 銀量 0.15ｇ 乳剤Ｇ 銀量 0.35ｇ ゼラチン 1.10ｇ カプラーＣ−５ 0.25ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｂ 0.030ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｄ 0.020ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｅ 0.020ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｆ 0.040ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｋ 0.02ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−１ 0.02ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−２ 0.10ｇ。

【０２１９】第１０層：中感度緑感性乳剤層 乳剤Ｇ 銀量 0.35ｇ 乳剤Ｈ 銀量 0.15ｇ ゼラチン 0.70ｇ カプラーＣ−２ 0.30ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｂ 0.030ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｄ 0.020ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｅ 0.020ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｆ 0.050ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−２ 0.010ｇ。

【０２２０】第１１層：高感度緑感性乳剤層 乳剤Ｈ 銀量 0.30ｇ 乳剤Ｉ 銀量 0.10ｇ ゼラチン 1.00ｇ カプラーＣ−２ 0.65ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｂ 0.080ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｅ 0.020ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｆ 0.040ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−１ 0.020ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−２ 0.020ｇ。

【０２２１】第１２層：中間層 全て実施例−１の第１２層と同じである。 第１３層：イエローフィルター層 全て実施例−１の第１３層と同じである。 第１４層：中間層 ゼラチン 0.40ｇ 第１５層：低感度青感性乳剤層 乳剤Ｋ 銀量 0.45ｇ ゼラチン 0.80ｇ カプラーＣ−３ 0.25ｇ カプラーＣ−４ 0.05ｇ カプラーＣ−７ 0.35ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｉ 0.02ｇ。

【０２２２】第１６層：中感度青感性乳剤層 乳剤Ｌ 銀量 0.25ｇ 乳剤Ｍ 銀量 0.25ｇ ゼラチン 0.90ｇ カプラーＣ−３ 0.20ｇ カプラーＣ−４ 0.05ｇ カプラーＣ−７ 0.45ｇ。

【０２２３】第１７層：高感度青感性乳剤層 乳剤Ｎ 銀量 0.20ｇ 乳剤Ｍ 銀量 0.25ｇ ゼラチン 1.30ｇ カプラーＣ−３ 0.10ｇ カプラーＣ−４ 0.15ｇ カプラーＣ−７ 0.75ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−２ 0.10ｇ。

【０２２４】第１８層：第１保護層 全て実施例−１の第１８層と同じである。 第１９層：第２保護層 黄色コロイド銀 銀量 0.10mｇ 微粒子沃臭化銀乳剤（平均粒径0.06μｍ、ＡｇＩ含量 1モル％） 銀量 0.11ｇ ゼラチン 0.80ｇ ポリメチルメタクリレート（平均粒径2.0μ） 0.10ｇ メチルメタクリレートとメタクリル酸の６：４の共重合体 （平均粒径1.5 μ） 0.10ｇ シリコーンオイルＳＯ−１ 0.060ｇ 界面活性剤Ｗ−１ 3.0mｇ 界面活性剤Ｗ−２ 0.030ｇ。

【０２２５】また、実施例−１と同様すべての乳剤層に
は上記組成物の他に添加剤Ｆ−１〜Ｆ−６を添加した。
さらに各層には上記組成物の他にゼラチン硬化剤Ｈ−１
及び塗布用、乳化用界面活性剤Ｗ−３、Ｗ−４、Ｗ−
５、Ｗ−６を添加した。更に防腐、防黴剤としてフェノ
ール、１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オン、２−
フェノキシエタノール、フェネチルアルコール、ｐ−ヒ
ドロキシ安息香酸ブチルエステルを添加した。

【０２２６】試料３０１〜３１６に連続的に濃度が変化
しているウェッジを介して色温度４８００度の白色光で
露光し、上記のリバーサル現像処理を施したところ、い
ずれの試料もイエロー、マゼンタ、シアン最大濃度が
３．２０〜３．８０、最低濃度はいずれも０．２０未
満、濃度０．２〜３．０の間の平均ガンマが１．７０〜
２．３０の範囲であった。

【０２２７】実施例−１の表４と同様にカプラーを変更
してそれぞれ試料３０２〜３１７とした。試料３０１〜
３１７を８インチ×１０インチサイズに加工し、シンボ
リックサイエンス社製のフィルムライター『Ｌｉｇｈｔ
Ｊｅｔ２０８０』を使用し、Ｆｉｒｅ Ｗａｒｅ Ｖ
ｅｒ２．３の推奨の標準的な方法によりＭＴＦ、ＩＣＦ
を作成した後、フジクローム『ベルビア』にてマクベス
社製『カラーチェッカー』を撮影しスキャナーにて取り
込んだ画像データ、およびＲ、Ｇ、Ｂの信号値をそれぞ
れ最大値としてレッド、グリーン、ブルー、イエロー、
マゼンタ、シアンの純色が出るようにした画像データを
出力し、色再現性の評価を行った。スキャナーはクロス
フィールド社製『セルシス６２００』を使用した。

【０２２８】結果、本発明の組み合わせは赤の色濁りが
少なく、またグリーン、ブルー、シアン、マゼンタの彩
度も高く良好な結果を与えた。特に試料３０１ではフジ
クローム『ベルビア』で撮影したオリジナルに比べてイ
エロー、グリーン、マゼンタでやや彩度が不足していた
が本発明の試料３１０〜３１７はオリジナルの彩度が再
現されていた。

【０２２９】同様にして、マネージメントグラフィック
社製の『Ｓｏｌｉｔａｉｒｅ Ｇｅｍｉｎｉ』にて同様
の画像を出力した。結果本発明の組み合わせは彩度が高
く好ましい結果を与えた。またこの出力画像をフジクロ
ームペーパータイプ３５にプリントし現像処理したとこ
ろ本発明の試料から得られたプリントは彩度が高く好ま
しいものであった。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 支持体上に少なくとも１層づつの感光性
   乳剤層を有するイエロー発色性の青感性乳層、マゼンタ
   発色性の緑感性乳剤層、シアン発色性の赤感性乳剤層を
   有するハロゲン化銀カラー写真感光材料において、少な
   くとも１種の下記一般式（ＭＣ−１）で表されるマゼン
   タカプラーを含有する緑感性乳剤層を少なくとも１層有
   しており、かつ少なくとも１種の下記一般式（ＰＣ−
   １）で表されるシアンカプラーを含有する赤感性乳剤層
   を少なくとも１層有することを特徴とするハロゲン化銀
   カラー写真感光材料。 【化１】 一般式（ＭＣ−１）の式中Ｒ₁は水素原子または置換基
   を表し、Ｇ₁、Ｇ₂は窒素原子または炭素原子を表し、Ｇ
   ₁が窒素原子であるときＧ₂は炭素原子、Ｇ₂が窒素原子
   であるときＧ₁が炭素原子であって、Ｇ₁、Ｇ₂のうち炭
   素原子であるところに式中のＲ₂が置換し、Ｒ₂は置換基
   を表す。 【化２】 一般式（ＰＣ−１）の式中Ｘは水素原子または芳香族第
   １級アミン発色現像薬とのカップリング反応により脱離
   可能な基を表し、Ａは置換基を表し、ｍは０から４の整
   数を表す。Ｑは−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＳＯ₂−、−Ｏ
   Ｃ（Ｏ）−、−ＮＲ₁₈ＣＯ−、ＣＯＮＲ₁₈−、−ＮＲ₁₈
   ＳＯ₂−、−ＳＯ_２ＮＲ₁₈−、−ＮＲ₁₈ＣＯＯ−、−Ｎ
   Ｒ₁₈ＣＯＮＲ₁₉−から選ばれる２価の基を表し、Ｒ₁₂は
   総炭素数６以上のアルキル基またはアリール基を部分と
   して有する置換基を表し、Ｒ₁₈、Ｒ₁₉は互いに独立して
   水素原子またはアルキル基を表し、ｎは１または２を表
   し、ｎが１であるときはＲ₁₂は少なくとも１つの解離性
   基を有し、またｎが２であるときは２つの−Ｑ−Ｒ₁₂は
   同じであっても異なっていても良く、解離性の基を含ん
   でいても良い。Ｒ₁₃およびＲ₁₄は互いに独立してアルキ
   ル基を表し、Ｒ₁₅、Ｒ₁₆、Ｒ₁₇は互いに独立して水素原
   子またはアルキル基を表し、Ｚは５から８員の炭素環ま
   たは複素環を形成する非金属原子群を表し、さらに飽和
   または不飽和の炭素環または複素環が縮環していてもよ
   い。
2. 【請求項２】 支持体上に少なくとも１層づつの感光性
   乳剤層を有するイエロー発色性の青感性乳層、マゼンタ
   発色性の緑感性乳剤層、シアン発色性の赤感性乳剤層を
   有するハロゲン化銀カラー写真感光材料において、少な
   くとも１種の請求項１に記載される一般式（ＭＣ−１）
   で表されるマゼンタカプラーを含有する緑感性乳剤層を
   少なくとも１層有しており、かつ少なくとも１種の下記
   一般式（ＮＣ−１）で表されるシアンカプラーを含有す
   る赤感性乳剤層を少なくとも１層有することを特徴とす
   るハロゲン化銀カラー写真感光材料。 【化３】 一般式（ＮＣ−１）の式中、Ｍは一般式（ＰＣ−１）の
   Ｘと同義であり、Ｙは水素原子または置換基を表し置換
   基である場合、置換位置はナフトール環の５〜８位のい
   ずれかであり、Ｌは２価の基を表し、Ｕは少なくとも１
   つの−ＮＨ−を含有する置換基を表し、ｊは１から３の
   整数を表し、ｋは０または１を表し、Ｂは置換基を表
   し、ｂは０から４の整数を表す。