JPH1062920A

JPH1062920A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料および処理方法

Info

Publication number: JPH1062920A
Application number: JP22022796A
Authority: JP
Inventors: Naoto Matsuda; 直人松田; Hiroshi Takeuchi; 寛竹内
Original assignee: Fuji Photo Film Co Ltd
Current assignee: Fujifilm Holdings Corp
Priority date: 1996-08-21
Filing date: 1996-08-21
Publication date: 1998-03-06

Abstract

(57)【要約】【課題】増感処理適性と色再現性の優れたハロゲン化銀
カラー感光材料および処理方法を提供する。【解決手段】支持体上に少なくとも１層づつのイエロー
カプラーを含む青感性乳剤層、マゼンタカプラーを含む
緑感性乳剤層、シアンカプラーを含む赤感性乳剤層を有
するハロゲン化銀カラー写真感光材料において、物理現
像促進性の含窒素複素環含有非発色性化合物またはその
前駆体を少なくとも１種含むこと特徴とする。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明はネガ型のハロゲン化
銀乳剤を使用したハロゲン化銀カラー写真感光材料に関
するものであり、更にはハロゲン化銀カラーリバーサル
写真感光材料に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】カラー反転画像形成方法において、カラ
ー写真感光材料の露光不足を補うために、カラー反転処
理工程の黒白現像時間を延長することによって感度調節
が行われ、この処理による感度調節は通常「増感処理」
と呼ばれている。従来より、増感処理性を向上させる種
々の試みがなされてきた。例えば、特開昭５９−２１４
８５２号、同６０−１７０８４９号、同６０−１７０８
５０号、同６０−１７０８５１号、同６０−１７０８５
２号、同６０−１７０８５３号、同６３−１９３１４７
号には、ハロゲン化銀粒子内部にかぶり核を有するハロ
ゲン化銀乳剤を用いたカラー反転感光材料による増感処
理性の改良方法が開示されている。また、欧州特許０５
４７９８３Ａ１号（特開平５−２５７２４３号）には、
ハロゲン化銀乳剤層と組み合わされた中間層中にコロイ
ド銀を含有せしめたカラー反転感光材料による増感処理
性の改良方法が開示されている。

【０００３】しかしながらこれらの方法は、元々かぶり
を高くすることを前提としたものであるため増感処理し
た場合にカラー画像の最大濃度が低下大きいという課題
があり、増感処理適性を維持しつつ必要な程度のカラー
画像の最大濃度を得ようとした場合、結果的に感光性乳
剤層のハロゲン化銀量を増大せざるを得ず脱銀性が悪化
するというジレンマがあるため、これらの技術の使用程
度には上限があり新たに増感処理幅を拡大する方法が望
まれていた。

【０００４】また近年、カラー写真感光材料の色再現に
対する要求はますます厳しくなり、被写体の色相を忠実
に、しかも鮮やかに再現することが望まれている。より
鮮やかな色再現を得るためには、米国特許第２，５２
１，９０８号に開示されているいわゆるマスキングや重
層（インターイメージ）効果が利用されてきた。

【０００５】重層効果については、例えば、ハンソン
（Ｈａｎｓｏｎ）他著、“ジャーナル・オブ・ジ・オプ
ティカル・ソサエティ・オブ・オメリカ（Ｊｏｕｒｎａ
ｌｏｆｔｈｅＯｐｔｉｃａｌＳｏｃｉｅｔｙ
ｏｆＡｍｅｒｉｃａ）、第４２巻、第６６３頁〜６６
９頁、および、Ａ．ティールズ（Ａ．Ｔｈｉｅｌｓ）
著、“ツアイトシュリフト・フユル・ヴイッセンシャフ
トリッヒエ・フォトグラフィー・フォトフィジーク・ウ
ント・フォトヒエミー（Ｚｅｉｔｓｃｈｒｉｆｔｆｕｔ
ＷｉｓｓｅｎｓｃｈａｆｔｌｉｃｈｅＰｈｏｔｏｇ
ｒａｐｈｉｅ，ｐｈｏｔｏｐｈｙｓｉｑｕｅｕｎｄ
Ｐｈｏｔｏｃｈｅｍｉｅ）、第４７巻、第１０６頁〜１
１８頁および２４６頁〜２５５頁に記載されている。

【０００６】ハロゲン化銀カラー反転感光材料の分野で
は前記増感処理適性の付与と重層効果による色再現性の
改良とは密接な関係がある傾向がある。例えば、ハロゲ
ン化銀粒子内部にかぶり核を有するハロゲン化銀乳剤を
用いたり、中間層にコロイド銀を含有させることにより
重層効果を増大しうることがリサーチ・ディスクロージ
ャ（ＲｅｓｅａｒｃｈＤｉｓｃｌｏｓｕｒｅ）、Ｎ
ｏ．１３１１６（１９７５年３月）または米国特許第
４，０８２，５５３号に記載されている。

【０００７】一方、カラー反転感光材料においては第一
現像で現像抑制的な性質の化合物を感光材料中に添加す
ることによっても重層効果を得ることが出来る。例えば
米国特許第３，５３６，４８６号、同３，５３６，４８
７号には、拡散性の４−チアゾリン−２−チオンを未露
光のカラー反転写真要素に導入して、重層効果を得る方
法が記載されている。また、特公昭４８−３４１６９号
には、カラー写真材料を現像してハロゲン化銀を銀に還
元する際、Ｎ−置換−４−チアゾリン−２−チオン化合
物を存在させることにより、著しい重層効果が現われる
ことが記載されている。

【０００８】また、現像抑制剤を感光材料中にプレカー
サーとして含有し現像処理時に機能させることも有効で
あり、例えば特開平２−２１１２７、同２−２１１２
８、同２−２１１２９号、または米国特許第３３７９５
２９号に開示されたＤＩＲハイドロキノンが挙げられ
る。

【０００９】これら現像抑制剤を機能させることにより
重層効果を得ることはできるが、この多くの場合増感処
理での感度変化幅、特にプッシュ現像（第１現像の時間
を通常より長くすること）での感度上昇は少なくなる。
また例えば特開平８−４３９８６号に開示されたよう
な、現像抑制剤とコロイド銀などの現像促進手段との併
用においても、むしろプッシュ現像での感度上昇幅は縮
小する方向である。

【００１０】以上の様に増感処理適性を付与する方法は
依然として望まれており、また増感処理での感度変化幅
を維持しつつ重層効果を拡大することは困難な課題であ
って新たな方法が望まれていた。

【００１１】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は増感処
理適性と色再現性の優れたハロゲン化銀カラー感光材料
および処理方法を提供することである。

【００１２】

【課題を解決するための手段】本発明者らが鋭意検討し
た結果、本発明の課題は以下の構成により達成された。

【００１３】（１）支持体上に少なくとも１層づつのイ
エローカプラーを含む青感性乳剤層、マゼンタカプラー
を含む緑感性乳剤層、シアンカプラーを含む赤感性乳剤
層を有するハロゲン化銀カラー写真感光材料において、
物理現像促進性の含窒素複素環含有非発色性化合物また
はその前駆体を少なくとも１種含むこと特徴とするハロ
ゲン化銀カラー写真感光材料。

【００１４】（２）各感光性乳剤層に含まれるハロゲン
化銀乳剤がネガ型のハロゲン化銀乳剤であり、物理現像
促進性の第１の含窒素複素環含有非発色性化合物または
その前駆体と、物理現像非促進性の第２の含窒素複素環
含有非発色性化合物またはその前駆体の両者を含み、か
つ第１の非発色性化合物と第２の非発色性化合物のモル
比が１：１０〜１０：１であることを特徴とする（１）
のハロゲン化銀カラー写真感光材料。

【００１５】（３）第１、第２の非発色性化合物の両者
が前駆体として感光材料中に含有されていることを特徴
とする（２）のハロゲン化銀カラー写真感光材料。

【００１６】（４）（１）乃至（３）のハロゲン化銀写
真感光材料を亜硫酸イオン、チオシアン酸イオンの存在
下で白黒現像し、その後、反転処理し、カラー現像処理
する処理方法。

【００１７】

【発明の実施の形態】以下、本発明について詳細に説明
する。物理現像に対する性質の判別方法は以下の通り行
った。判定用試料の作成以下に示す塗布試料を作成した。１m²あたりの塗布量で
示す。

【００１８】

【化１】

【００１９】物理現像液の調製（Ｃ液）Ｃ−１液：Ｃ−２液：１００％硝酸銀水溶液６．３ｍｌハイドロキノン０．１８ｇ亜硫酸ナトリウム４６．５ｇ蒸留水９３．０ｍｌほう酸９．２ｇＮａ₂Ｂ₄Ｏ₇ １３．６ｇ蒸留水８３０ｍｌＣ−１液とＣ−２液を処理直前に混合して用いた。被試験化合物溶液の調製それぞれを濃度０．１重量％のメタノール溶液として調
製したのち、モル濃度が０．０３ミリモル／リットルと
なるよう蒸留水にて希釈した。（Ａ液）Ａ液に１リットルあたり２０ｍｇのヨウ化カリウムを添
加した。（Ｂ液）処理方法以下に示すとおりに処理を行った後、蛍光Ｘ線測定によ
り銀量を測定した。処理は温度摂氏３８度で行った。（ブランク処理）（蒸留水：２分）→（Ｃ液：１２分）→（水洗：１分）（ヨウ化カリウム処理）（ヨウ化カリウム水溶液５０ｍｇ／リットル：２分）→
（水洗：２分）→（Ｃ液：１２分）→水洗（１分）（テスト−１）（Ａ液：２分） →（Ｃ液：１２分）→（水洗：１分）（テスト−２）（Ｂ液：２分） →（Ｃ液：１２分）→（水洗：１分）

【００２０】判別方法ブランク処理での現像銀量Ｄ₀ ヨウ化カリウム処理での現像銀量Ｄ_KI テスト−１での現像銀量Ｄ_test1 テスト−２での現像銀量Ｄ_test2 上記４つの値に基づき判定を行う。（第１の非発色性化合物）Ｄ_test1＞Ｄ₀かつＤ_test2＞Ｄ_KI （第２の非発色性化合物）Ｄ_test1＞Ｄ_KIかつＤ_test2≦Ｄ_KI 本判定方法について説明する。単に化合物の物理現像に
対する影響を調べるにはブランク処理を基準に判定可能
であるが、カラーリバーサル写真感光材料では通常沃臭
化銀（塩化銀を含む場合もある）が使用され、沃臭化銀
が現像されて放出されるヨウ化物イオンは現像抑制的な
作用を有することが知られているので、本発明者らはヨ
ウ化物イオンの存在に関連した性質が重要であると考え
た。検討の結果、ヨウ化物イオンが物理現像に与える影
響は、前記のヨウ化カリウム処理で測定することが出来
たので、化合物が沃臭化銀乳剤を使用した感光材料系で
物理現像に如何なる影響を与えるかはヨウ化カリウム処
理との比較により判定することが出来た。ブランク処理
に対してヨウ化カリウム処理を行った場合はコロイド銀
の現像活性が変化するためＤ₀＞Ｄ_KIの関係となるが、
第１の非発色性化合物はコロイド銀の現像活性を上げる
効果を有しているか、またはヨウ化カリウムでの変化を
打ち消す効果を有しておりテスト−２の値（Ｄ_test2）
はヨウ化カリウム処理の値（Ｄ_KI）よりも大きくなる。
即ち沃臭化銀乳剤を使用した感光材料中で物理現像促進
的となる性質を有している。これに対して第１の非発色
性化合物の範囲外の化合物は物理現像を促進しない性質
となるが、本発明においてはテスト−１での値（Ｄ
_test1）がヨウ化カリウム自身の抑制の値（Ｄ_KI）より
大きいものが良好な結果を与えた。Ｄ_test1がＤ_KI以下
である抑制剤は重層効果拡大の効果が小さかった。なお
本発明者らの実験においてはＤ_Oは平均１５０μｇ／ｃ
ｍ²、Ｄ_KIは平均８０μｇ／ｃｍ²であった。実験のバ
ラツキはそれぞれプラスマイナス１５μｇ以内であっ
た。

【００２１】現像促進技術としては従来技術で述べたコ
ロイド銀やかぶらせ乳剤の他、現像促進剤として、例え
ばチオエーテル類、チオウレア類、チオシアンサン塩、
トリアゾリウムチオレート類などのハロゲン化銀溶剤、
またはポリアルキレンオキサイド、ポリアミド、ポリア
ミンなど、または特開平８−４３９８６号に記載された
ラノタン、あるいは例えば特開昭６２−２９６６５８号
に開示されたようなかぶらせ剤（前駆体を含む）が知ら
れている。しかしながら、これらの化合物では色像の最
大濃度の低下を抑えつつ増感現像幅を拡げる、あるいは
重層効果を拡大するという本発明の課題に対し満足でき
るものでは無かった。なお現像促進剤の例はリサーチ．
ディスクロージャー（１９８９）Ｎｏ．３０８１１９の
XXI 章に記載されている。

【００２２】本発明に有効な第１の非発色性化合物は現
像促進的であるが、その機構は上記で示したような物理
現像の促進であり、ハロゲン化銀を直接または電子移動
剤を介して還元する性質の化合物ではない。好ましく
は、本発明の第１の非発色性化合物はハロゲン化銀をか
ぶらせる作用を持たない化合物である。かぶりの判定は
以下のようにして行う。

【００２３】（試料の作成）１m²あたり以下が塗布され
た試料を作成する。（比較用試料）乳剤層：乳剤Ａ銀量 1.10ｇ（実施例−１に記載の乳剤−Ａ）ゼラチン 1.60ｇ界面活性剤Ａ 0.03ｇシアンカプラーＢ 0.30ｇトリクレジルフォスフェイト 0.15ｇ保護層：ゼラチン 2.30ｇ界面活性剤Ａ 0.05ｇポリメチルメタクリレート（平均粒径1.5 μ）0.30ｇ硬膜剤Ｈ−１ 0.12ｇ被試験化合物を乳剤層に０．０１ミリモル／m²の量にな
るよう添加した試料を作成し、未露光の状態で比較用試
料と同時にブリティッシュジャーナルオブフォトグラフ
ィーアニュアル（１９８８）１９６から１９８ページに
記載の現像−脱銀処理を施し、シアン濃度を測定する。
比較用試料のシアン濃度に比較してシアン濃度の上昇が
０．１０以上であるものを本発明においてハロゲン化銀
をかぶらせる作用があるとする。

【００２４】本発明の第１の非発色性化合物または第２
の非発色性化合物としては、下記一般式（Ｉ）で表され
るものが好ましい。

【００２５】

【化２】

【００２６】式中Ｚ₁は窒素原子を含有する５〜８員の
複素環を形成するのに必要な非金属原子団を表し、この
複素環は置換基を有していても良い。Ｍは水素原子、金
属イオン、またはブロック基を表す。ここでブロック基
は加水分解、求核置換反応、酸化還元反応およびこれら
の組合わさった反応によりＳ−Ｍ結合が開裂しうる基を
表す。

【００２７】一般式（Ｉ）で表される化合物のうち好ま
しいのは下記一般式（II）で表されるものである。

【００２８】

【化３】

【００２９】式中Ｚ₂は窒素原子を含有する５〜６員の
複素環を形成するのに必要な非金属原子団を表し、Ｙは
−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＨ−、−ＣＨ₂−から選ばれる２
価の基を表し、Ｌは炭素数１から８のアルキレン基を表
し、Ｘは水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アリー
ル基、ヘテロ環基、ヒドロキシル基、カルボキシル基、
アミノ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アシルア
ミノ基、アニリノ基、ウレイド基、アルキルチオ基、ア
リールチオ基、カルバモイル基、カルバモイルオキシ
基、スルファモイル基、スルホンアミド基、スルホニル
基、アルコキシカルボニル基、アシルオキシ基、ホスホ
ニル基、アシル基、アンモニウム塩、スルホ基から選ば
れる基を表しこれらは置換基を有していても良い。ｎ、
ｍは０または１の整数を表す。

【００３０】Ｘで表される置換基について更に詳しく説
明する。Ｘは水素原子、ハロゲン原子（例えば塩素原
子、臭素原子）、アルキル基（炭素数１〜８の直鎖、分
岐鎖または環状のアルキル基；例えば、メチル、エチ
ル、プロピル、イソプロピル、ｔ−ブチル、２−メタン
スルホニルエチル、２−メトキシエチル、トリフルオロ
メチル、シクロヘキシル）、アリール基（例えばフェニ
ル、４−ｔ−ブチルフェニル、２，４−ジ−ｔ−アミル
フェニル）、ヘテロ環基（例えば２−フリル、２−チエ
ニル、２−ピリミジニル、２−ベンゾチアゾリル）、ヒ
ドロキシル基、カルボキシル基、アミノ基（例えばジメ
チルアミノ、エチルアミノ、ジエチルアミノ、ジヒドロ
キシエチルアミノ、モルホリノ、ピロリジノ、ピペリジ
ノ）、アルコキシ基（例えばメトキシ、エトキシ、２−
メトキシエトキシ、２−メタンスルホニルエトキシ）、
アリールオキシ基（例えばフェノキシ、２−メチルフェ
ノキシ、４−ｔ−ブチルフェノキシ、３−ｔ−ブチルオ
キシカルバモイルフェノキシ、３−メトキシカルバモイ
ルフェノキシ）、アシルアミノ基（例えばアセトアミ
ド、ベンズアミド、４−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロ
キシフェノキシ）ブタンアミド）、アニリノ基（例えば
フェニルアミノ、２−クロロアニリノ）、ウレイド基
（例えばフェニルウレイド、メチルウレイド、Ｎ，Ｎ−
ジブチルウレイド）、アルキルチオ基（例えばメチルチ
オ、オクチルチオ、テトラデシルチオ、２−フェノキシ
エチルチオ、３−フェノキシプロピルチオ）、アリール
チオ基（例えばフェニルチオ、２−ブトキシ−５−ｔ−
オクチルフェニルチオ、３−ペンタデシルフェニルチ
オ、２−カルボキシフェニルチオ）、カルバモイル基
（例えばＮ−エチルカルバモイル、Ｎ，Ｎ−ジブチルカ
ルバモイル、Ｎ−（２−ドデシルオキシエチル）カルバ
モイル、Ｎ−メチル−Ｎ−ドデシルカルバモイル、Ｎ−
（３−（２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）プロピ
ル｝カルバモイル）、カルバモイルオキシ基（例えばＮ
−メチルカルバモイルオキシ、Ｎ−フェニルカルバモイ
ルオキシ）、スルファモイル基（例えばＮ−エチルスル
ファモイル、Ｎ，Ｎ−ジプロピルスルファモイル、Ｎ−
（２−ドデシルオキシエチル）スルファモイル、Ｎ−エ
チル−Ｎ−ドデシルスルファモイル、Ｎ，Ｎ−ジエチル
スルファモイル）、スルホンアミド基（例えばメタンス
ルホンアミド、ヘキサデカンスルホンアミド、ベンゼン
スルホンアミド、ｐ−トルエンスルホンアミド、オクタ
デカンスルホンアミド、２−メチルオキシ−５−ｔ−ブ
チルベンゼンスルホンアミド）、スルホニル基（例えば
メタンスルホニル、オクタンスルホニル、ベンゼンスル
ホニル、トルエンスルホニル）、アルコキシカルボニル
基（例えばメトキシカルボニル、ブチルオキシカルボニ
ル、ドデシルオキシカルボニル、オクタデシルオキシカ
ルボニル）、アシルオキシ基（例えばアセトキシ）、ホ
スホニル基（例えばフェノキシホスホニル、オクチルオ
キシホスホニル、フェニルホスホニル）、アシル基（例
えばアセチル、３−フェニルプロパノイル、ベンゾイ
ル）、スルホ基、アンモニウム塩（例えばトリメチルア
ンモニウムクロリド、トリエチルアンモニウムブロミ
ド、メチルモルホリノクロリドなど）が挙げられる。

【００３１】次に本発明の第１の非発色性化合物につい
て詳しく説明する。本発明の第１の非発色性化合物には
少なくとも１つイオン化可能な基を有していることが好
ましく、一般式（Ｉ）（II）で表される化合物である場
合にはＳ−Ｍ部以外に少なくとも１つの親水性基を有し
ていることが好ましい。

【００３２】第１の非発色性化合物として好ましい化合
物として一般式（ＤＡ−Ｉ）を挙げることが出来る。

【００３３】

【化４】

【００３４】式中、Ｚ₃は５員環を形成するのに必要な
非金属原子団を表し、Ｍ、Ｌ、ｎは一般式（II）で述べ
たと同義であり、Ｘ’は−ＯＨ、−ＣＯＯＨ、−ＳＯ₃
Ｈ、−ＰＯ₃Ｈ₂、１〜３級のアミノ基、および４級ア
ンモニウム塩から選ばれる基を表す。

【００３５】次に本発明の第２の非発色性化合物につい
て詳しく説明する。本発明の第２の非発色性化合物とし
て好ましいものとして更に一般式（ＤＩ−１）を挙げる
ことが出来る。

【００３６】

【化５】

【００３７】式中、Ｇは−ＮＨ−、−Ｏ−、−Ｓ−から
選ばれる基を表し、Ｍ、Ｙ、Ｌ、Ｘ、ｎ、ｍは一般式
（II）で述べたと同義である。

【００３８】一般式（ＤＩ−Ｉ）で表される化合物のう
ち本発明の組み合わせにおいて更に、Ｇが−ＮＨ−また
は−Ｓ−で、ｍ＝１でＬは炭素数２から４のアルキレン
基Ｘが−ＯＨまたは１級から３級のアミノ基（環状でも
良い）でありＹが−Ｓ−であるものが好ましい。Ｇが−
ＮＨ−である時は特にｎ＝０が好ましい。

【００３９】本発明の判別方法で試験した化合物の具体
例と結果を以下に示すが、本発明はこれらの具体的化合
物に限定されるものではない。

【００４０】（第１の非発色性化合物の例）

【００４１】

【化６】

【００４２】

【化７】

【００４３】

【化８】

【００４４】（第２の非発色化合物の例）

【００４５】

【化９】

【００４６】

【化１０】

【００４７】

【化１１】

【００４８】

【化１２】

【００４９】

【化１３】

【００５０】（それ以外の現像抑制剤の例）

【００５１】

【化１４】

【００５２】次に一般式（Ｉ）（II）（ＤＡ−Ｉ）（Ｄ
Ｉ−Ｉ）（ＤＩ−II）においてＭで表されるブロック基
について説明する。ブロック基は現像処理時に加水分解
反応、求核置換反応、酸化還元反応、およびこれらの組
合わさった反応によりＳ−Ｍ結合が開裂する性質を有し
ていれば如何なるものであっても良い。

【００５３】これらブロック基としては写真感光材料の
分野で写真有用性化合物供与体として知られているもの
であれば全て応用が可能である。ブロック基の例は例え
ば特開昭６２−２９６６５８号に記載されている。但し
本発明において前駆体は白黒現像において第１、２の非
発色性化合物を放出する必要があり、従ってカラー現像
薬とのカップリング反応を利用した、いわゆるＤＩＲカ
プラーやＤＡＲカプラーではない。以下に第１、第２の
非発色性化合物の好ましい前駆体の具体的化合物例を挙
げるが本発明はこれらの具体例に限定されない。

【００５４】

【化１５】

【００５５】

【化１６】

【００５６】

【化１７】

【００５７】

【化１８】

【００５８】本発明では物理現像促進的または促進しな
い化合物は感光材料中の如何なる層に添加しても良い
が、好ましくは感光性乳剤層か、直接または１層の中間
層を介して感光性乳剤層に接している中間層に添加する
ことが好ましい。また本発明の化合物が前駆体でない場
合には、感光性乳剤層に添加することが好ましい。感光
性層が感度の異なる複数の乳剤層からなるときは、同感
色性層のうち最も感度の低い層またはその近傍の層に添
加することが好ましい。本発明の第１、第２の非発色性
化合物の好ましい添加量は０．００１〜０．０５ミリモ
ル／m²であり、感光性乳剤層または直接隣接する層に添
加する場合は該感光性乳剤層に含有されるハロゲン化銀
乳剤に対し銀１モルあたり０．０００１〜０．０１モル
添加することが好ましい。

【００５９】本発明の第１の非発色性化合物と第２の非
発色性化合物を併用すると重層効果を増大することがで
き、彩度の向上が達成できる。併用する場合には両者は
それぞれ別々な層に添加しても同じ層に添加しても良い
が、好ましくは第１の非発色性化合物が感光性乳剤層に
添加されていることが好ましい。また両者の添加量比は
１：１０〜１０：１の範囲であることが好ましく、より
好ましくは１：５〜５：１である。両者を併用する場
合、両方とも前駆体として添加しても、どちらか一方だ
けを前駆体としても良く、無論両者ともに前駆体でなく
とも良いが、両者とも前駆体である方が好ましい。

【００６０】本発明の感光材料はネガ型ハロゲン化銀乳
剤を使用したカラー写真感光材料である。本発明の感光
材料は少なくとも１層づつのイエローカプラーを含む青
感性乳剤層、マゼンタカプラーを含む緑感性乳剤層、シ
アンカプラーを含む赤感性乳剤層を有していればよい
が、それぞれの感光性層が感度の異なる２層以上の感光
性乳剤層からなるユニット構成であることが好ましく、
より好ましくは各感光性層は３層以上の感光性乳剤層か
らなる。感色性の異なる感光性層の間には非発色性の中
間層が塗設されていることが好ましく、更に中間層が２
層以上の非発色性層からなり、感光性ユニット中の最低
感度乳剤層と直接接する非感光性層にはコロイド銀粒子
またはあらかじめ表面または内部がかぶらされたハロゲ
ン化銀粒子が含有されていることも好ましい。

【００６１】本発明の好ましい実施形態としては以下の
ような形態を挙げることが出来る。但し本発明はここに
例示する実施形態に限定されない。１）支持体に近い側から赤感性ユニット、緑感性ユニッ
ト、青感性ユニットの順に感光性ユニットが配置されて
おり、それぞれのユニットは支持体に近い側に低感度乳
剤層、遠い側に高感度乳剤層が配置されており、赤感性
ユニットと緑感性ユニットの間、または緑感性ユニット
と青感性ユニットの間にはそれぞれ少なくとも１層の非
発色性層を有しているハロゲン化銀カラー写真感光材
料。１）において各感光性ユニットが感度の異なる２層
以上の感光性乳剤層からなり、うち赤感性、緑感性、青
感性低感度乳剤層のうち少なくとも１層に第１の非発色
性化合物を含有する。１）において各感光性ユニットが感度の異なる２層
以上の感光性乳剤層からなり、うち赤感性、緑感性、青
感性低感度乳剤層のうち少なくとも１層に第１の非発色
性化合物を含有し、かつ第１の非発色性化合物を含む層
のうち少なくとも１層または該層に直接または１層の中
間層を介して隣接する層中に第２の非発色性化合物を含
有する。１）において各感光性ユニットが感度の異なる２層
以上の感光性乳剤層からなり、うち赤感性、緑感性、青
感性低感度乳剤層のうち少なくとも１層に第１の非発色
性化合物を含有し、第１の非発色性化合物を含む層と感
色性の異なる少なくとも１つの感光性乳剤層に第２の非
発色性化合物を含有する。１）において各感光性ユニットが感度の異なる２層
以上の感光性乳剤層からなり、うち赤感性、緑感性、青
感性低感度乳剤層のうち少なくとも１層に第１の非発色
性化合物を含有し、第１の非発色性化合物を含む層と感
色性の異なる層との間の非感光性中間層に第２の非発色
性化合物を含有する。

【００６２】本発明において感光性ユニットが３層構成
である場合には、本発明においてはユニット全体のハロ
ゲン化銀乳剤塗布量のうち高感度層には１０〜６０％、
中感度層には１０〜５０％、低感度層には３０〜７０％
が配分されていることが好ましい。また本発明において
低感度層はなるべく銀密度（含有されるハロゲン化銀乳
剤の銀換算重量を該層のゼラチン重量で割った値）が高
い方が良い結果が得られる。具体的には銀密度が０．５
から１．５の範囲が好ましい。

【００６３】本発明に使用される感光性乳剤はネガ型の
ハロゲン化銀乳剤である。ネガ型ハロゲン化銀乳剤とは
露光により粒子の表面または表面近傍に潜像が形成され
て現像可能となる乳剤を言う。本発明においては、好ま
しくはヨウ化銀を０．５〜２０モル％含有する沃臭化銀
であり、より好ましくはヨウ化銀を１．０〜１０モル％
含む沃臭化銀である。またハロゲン化銀粒子の内部と外
部でヨウ化銀含率が異なるコアシェル粒子であることが
好ましい。感光性乳剤は如何なるサイズ、形状をしてい
ても良いが、本発明の第１、第２の非発色性化合物を含
む層の感光性乳剤はサイズが球相当径０．１０μ以上
１．０μ以下の１４面体、立方体、または平板の粒子で
あることが好ましく、更にそれぞれの粒子サイズの変動
係数が１５％以下の単分散粒子であることが好ましい。
単分散乳剤とは該乳剤に含まれるすべての粒子の投影面
積に等しい円の直径の標準偏差Ｓを平均粒子径ｒで割っ
た変動係数ｖｃが２０％以下のものを言う。上記の粒径
は例えば「写真プロセスの理論」ミースおよびジェーム
ス共著、第３版、マクミラン社発行（１９６６年）に記
載された方法で測定することができる。

【００６４】本発明の感光材料は如何なる現像処理を施
しても良いが、白黒現像した後、反転処理し、カラー現
像を行う場合に本発明の効果が顕著に現れる。好ましく
は亜硫酸イオン、チオシアン酸イオンを含有する処理液
において白黒現像した後に反転処理、カラー現像を行
う。

【００６５】本発明のハロゲン化銀写真乳剤、およびそ
れを用いたハロゲン化銀写真感光材料に用いることので
きる種々の技術や無機・有機の素材については一般には
リサーチ・ディスクロージャーNo. ３０８１１９（１９
８９年）や同３７０３８（１９９５年）に記載されたも
のが使用ができる。これに加えて、より具体的には、例
えば、本発明のハロゲン化銀写真乳剤が適用できるカラ
ー写真感光材料に用いることができる技術および無機・
有機素材については、欧州特許第４３６，９３８Ａ２号
の下記の箇所及び下記に引用の特許に記載されている。項目該当箇所１）層構成第１４６頁３４行目〜第１４７頁２５行目２）ハロゲン化銀乳剤第１４７頁２６行目〜第１４８頁１２行目３）イエローカプラー第１３７頁３５行目〜第１４６頁３３行目、第１４９頁２１行目〜２３行目４）マゼンタカプラー第１４９頁２４行目〜第２８行目；欧州特許第４２１，４５３Ａ１号の第３頁５行目〜第２５頁５５行目５）シアンカプラー第１４９頁２９行目〜３３行目；欧州特許第４３２，８０４Ａ２号の第３頁２８行目〜第４０頁２行目６）ポリマーカプラー第１４９頁３４行目〜３８行目；欧州特許第４３５，３３４Ａ２号の第１１３頁３９行目〜第１２３頁３７行目７）カラードカプラー第５３頁４２行目〜第１３７頁３４行目、第１４９頁３９行目〜４５行目８）機能性カプラー第７頁１行目〜第５３頁４１行目、第１４９頁４６行目〜第１５０頁３行目；欧州特許第４３５，３３４Ａ２号の第３頁１行目〜第２９頁５０行目９）防腐・防黴剤第１５０頁２５行目〜２８行目 10）ホルマリン第１４９頁１５行目〜１７行目スカベンジャー 11）併用し得るその他第１５３頁３８行目〜４７行目；欧州特許第４２１の添加剤，４５３Ａ１号の第７５頁２１行目〜第８４頁５６行目、第２７頁４０行目〜第３７頁４０行目 12）分散方法第１５０頁４行目〜２４行目 13) 支持体第１５０頁３２行目〜３４行目 14）膜厚・膜物性第１５０頁３５行目〜４９行目 15）発色現像工程第１５０頁５０行目〜第１５１頁４７行目 16）脱銀工程第１５１頁４８行目〜第１５２頁５３行目 17）自動現像機第１５２頁５４行目〜第１５３頁２行目 18）水洗・安定工程第１５３頁３行目〜３７行目

【００６６】

【実施例】

（実施例−１）以下、本発明を実施例によって具体的に
説明するがこれに限定されるものではない。試料１０１の作製下塗りを施した厚み 127μの三酢酸セルロースフィルム
支持体上に、下記の組成の各層より成る多層カラー感光
材料を作製し、試料１０１とした。数字はm²当りの添加
量を表わす。なお添加した化合物の効果は記載した用途
に限らない。

【００６７】第１層：ハレーション防止層黒色コロイド銀 0.10ｇゼラチン 2.00ｇ紫外線吸収剤Ｕ−１ 0.10ｇ紫外線吸収剤Ｕ−３ 0.040ｇ紫外線吸収剤Ｕ−４ 0.10ｇ高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−１ 0.10ｇ染料Ｅ−１の微結晶固体分散物 0.10ｇ

【００６８】第２層：中間層ゼラチン 0.40ｇ化合物Ｃｐｄ−Ａ 5.0mｇ高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−３ 0.05ｇ染料Ｄ−４ 0.80mｇ

【００６９】第３層：中間層ゼラチン 0.40ｇ高沸点有機溶媒０ｉｌ−３ 0.05ｇ

【００７０】第４層：低感度赤感性乳剤層乳剤Ａ銀量 0.35ｇ乳剤Ｂ銀量 0.45ｇゼラチン 0.80ｇカプラーＣ−１ 0.03ｇカプラーＣ−２ 0.03ｇカプラーＣ−１１ 0.05ｇカプラーＣ−９ 0.010 ｇ化合物Ｃｐｄ−Ｃ 5.0mｇ高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−２ 0.10ｇ高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−１ 0.05ｇ添加物Ｐ−１ 0.10ｇ

【００７１】第５層：中感度赤感性乳剤層乳剤Ｂ銀量 0.30ｇ乳剤Ｃ銀量 0.20ｇゼラチン 0.80ｇカプラーＣ−１ 0.05ｇカプラーＣ−２ 0.05ｇカプラーＣ−３ 0.05ｇカプラーＣ−１１ 0.05ｇ高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−２ 0.10ｇ高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−１ 0.10ｇ添加物Ｐ−１ 0.10ｇ

【００７２】第６層：高感度赤感性乳剤層乳剤Ｄ銀量 0.30ｇゼラチン 1.10ｇカプラーＣ−１ 0.10ｇカプラーＣ−２ 0.10ｇカプラーＣ−３ 0.30ｇカプラーＣ−１１ 0.20ｇ高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−２ 0.10ｇ高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−４ 0.05ｇ添加物Ｐ−１ 0.10ｇ

【００７３】第７層：中間層ゼラチン 0.70ｇ添加物Ｍ−１ 0.30ｇ化合物Ｃｐｄ−Ｉ 2.6mｇ染料Ｄ−５ 0.020ｇ染料Ｄ−６ 0.010ｇ高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−３ 0.10ｇ

【００７４】第８層：中間層ゼラチン 1.00ｇ添加物Ｐ−１ 0.05ｇＣｐｄ−Ｊ 0.10ｇ高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−３ 0.20ｇ

【００７５】第９層：低感度緑感性乳剤層乳剤Ｅ銀量 0.25ｇ乳剤Ｆ銀量 0.25ｇ乳剤Ｇ銀量 0.25ｇゼラチン 0.65ｇカプラーＣ−４ 0.10ｇカプラーＣ−７ 0.10ｇカプラーＣ−８ 0.05ｇ化合物Ｃｐｄ−Ｂ 0.030ｇ化合物Ｃｐｄ−Ｄ 0.020ｇ化合物Ｃｐｄ−Ｅ 0.020ｇ化合物Ｃｐｄ−Ｆ 0.040ｇ化合物Ｃｐｄ−Ｋ 0.02ｇ高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−１ 0.02ｇ高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−２ 0.20ｇ

【００７６】第１０層：中感度緑感性乳剤層乳剤Ｇ銀量 0.20ｇ乳剤Ｈ銀量 0.12ｇゼラチン 0.60ｇカプラーＣ−４ 0.05ｇカプラーＣ−７ 0.10ｇカプラーＣ−８ 0.05ｇ化合物Ｃｐｄ−Ｂ 0.030ｇ化合物Ｃｐｄ−Ｄ 0.020ｇ化合物Ｃｐｄ−Ｅ 0.020ｇ化合物Ｃｐｄ−Ｆ 0.050ｇ高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−２ 0.010ｇ

【００７７】第１１層：高感度緑感性乳剤層乳剤Ｉ銀量 0.40ｇゼラチン 1.00ｇカプラーＣ−４ 0.35ｇカプラーＣ−７ 0.05ｇカプラーＣ−８ 0.050ｇ化合物Ｃｐｄ−Ｂ 0.080ｇ化合物Ｃｐｄ−Ｅ 0.020ｇ化合物Ｃｐｄ−Ｆ 0.040ｇ高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−１ 0.020ｇ高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−２ 0.020ｇ

【００７８】第１２層：中間層ゼラチン 0.60ｇ化合物Ｃｐｄ−Ｋ 0.05ｇ高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−１ 0.05ｇ

【００７９】第１３層：イエローフィルター層黄色コロイド銀銀量 0.010ｇゼラチン 1.10ｇ混色防止剤Ｃｐｄ−Ａ 0.10ｇ高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−３ 0.05ｇ染料Ｅ−２の微結晶固体分散物 0.030ｇ染料Ｅ−３の微結晶固体分散物 0.020ｇ

【００８０】第１４層：中間層ゼラチン 0.60ｇ第１５層：低感度青感性乳剤層乳剤Ｊ銀量 0.30ｇ乳剤Ｋ銀量 0.20ｇゼラチン 0.80ｇカプラーＣ−５ 0.20ｇカプラーＣ−６ 0.05ｇカプラーＣ−１０ 0.40ｇ化合物Ｃｐｄ−Ｉ 0.02ｇ

【００８１】第１６層：中感度青感性乳剤層乳剤Ｌ銀量 0.25ｇ乳剤Ｍ銀量 0.25ｇゼラチン 0.90ｇカプラーＣ−５ 0.15ｇカプラーＣ−６ 0.05ｇカプラーＣ−１０ 0.50ｇ

【００８２】第１７層：高感度青感性乳剤層乳剤Ｎ銀量 0.20ｇ乳剤Ｏ銀量 0.20ｇゼラチン 1.20ｇカプラーＣ−５ 0.10ｇカプラーＣ−６ 0.15ｇカプラーＣ−１０ 0.60ｇ高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−２ 0.10ｇ

【００８３】第１８層：第１保護層ゼラチン 0.70ｇ紫外線吸収剤Ｕ−１ 0.20ｇ紫外線吸収剤Ｕ−２ 0.050ｇ紫外線吸収剤Ｕ−５ 0.30ｇ混色防止剤Ｃｐｄ−Ａ 0.10ｇホルマリンスカベンジャーＣｐｄ−Ｈ 0.40ｇ染料Ｄ−１ 0.15ｇ染料Ｄ−２ 0.050ｇ染料Ｄ−３ 0.10ｇ高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−３ 0.10ｇ

【００８４】第１９層：第２保護層コロイド銀銀量 0.12mｇ微粒子沃臭化銀乳剤（平均粒径0.06μｍ、ＡｇＩ含量 1
モル％）銀量 0.10ｇゼラチン 0.35ｇ

【００８５】第２０層：第３保護層ゼラチン 0.45ｇポリメチルメタクリレート（平均粒径1.5 μ）0.10ｇメチルメタクリレートとアクリル酸の４：６の共重合体（平均粒径1.5 μ） 0.10ｇシリコーンオイルＳ−１ 0.030 ｇ界面活性剤Ｗ−１ 3.0mｇ界面活性剤Ｗ−２ 0.030ｇ

【００８６】また、すべての乳剤層には上記組成物の他
に添加剤Ｆ−１〜Ｆ−６を添加した。さらに各層には上
記組成物の他にゼラチン硬化剤Ｈ−１及び塗布用、乳化
用界面活性剤Ｗ−３、Ｗ−４、Ｗ−５、Ｗ−６を添加し
た。更に防腐、防黴剤としてフェノール、１，２−ベン
ズイソチアゾリン−３−オン、２−フェノキシエタノー
ル、フェネチルアルコール、ｐ−安息香酸ブチルエステ
ルを添加した。

【００８７】

【表１】

【００８８】

【表２】

【００８９】

【表３】

【００９０】

【化１９】

【００９１】

【化２０】

【００９２】

【化２１】

【００９３】

【化２２】

【００９４】

【化２３】

【００９５】

【化２４】

【００９６】

【化２５】

【００９７】

【化２６】

【００９８】

【化２７】

【００９９】

【化２８】

【０１００】

【化２９】

【０１０１】

【化３０】

【０１０２】

【化３１】

【０１０３】

【化３２】

【０１０４】有機固体分散染料の分散物の調製染料Ｅ−１を以下の方法で分散した。即ち、メタノール
を３０％含む染料のウェットケーキ１４３０ｇに水及び
ＢＡＳＦ社製Pluronic F88（エチレンオキシド−プロピ
レンオキシドブロック共重合体）２００ｇを加えて攪
拌し、染料濃度６％のスラリーとした。次に、アイメッ
クス（株）製ウルトラビスコミル（ＵＶＭ−２）に平均
粒径０．５mmのジルコニアビースを１７００ml充填し、
スラリーを通して周速約１０ｍ／sec 、吐出量０．５１
／min で８時間粉砕した。ビーズを濾過して除き、水を
加えて染料濃度３％に希釈した後、安定化のために９０
℃で１０時間加熱した。得られた染料微粒子の平均粒径
は０．６０μm であり、粒径の分布の広さ（粒径標準偏
差×１００／平均粒径）は１８％であった。

【０１０５】同様にして、染料Ｅ−２、Ｅ−３の固体分
散物を得た。平均粒径は０．５４μm および０．５６μ
m であった。

【０１０６】試料１０１に対して、表４に示したとおり
に化合物を添加して試料１０２〜１１４を作成した。

【０１０７】

【表４】

【０１０８】

【化３３】

【０１０９】本実施例では全て下記の現像処理を施し
た。処理に当たっては試料１０１の５０％を白色光で完
全に露光したものを補充量がタンク容量の３倍になるま
で通した後に使用した。処理工程時間温度タンク容量補充量第一現像６分 38℃ 12リットル 2200ミリリットル／m² 第二水洗２分 38℃ 4リットル 7500ミリリットル／m² 反転２分 38℃ 4リットル 1100ミリリットル／m² 発色現像６分 38℃ 12リットル 2200ミリリットル／m² 前漂白２分 38℃ 4リットル 1100ミリリットル／m² 漂白６分 38℃ 12リットル 220ミリリットル／m² 定着４分 38℃ 8リットル 1100ミリリットル／m² 第二水洗４分 38℃ 8リットル 7500ミリリットル／m² 最終リンス１分 25℃ 2リットル 1100ミリリットル／m²

【０１１０】各処理液の組成は以下の通りであった。〔第一現像液〕〔タンク液〕〔補充液〕ニトリロ−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチレンホスホン酸・５ナトリウム塩 1.5 ｇ 1.5 ｇジエチレントリアミン五酢酸・５ナトリウム塩 2.0 ｇ 2.0 ｇ亜硫酸ナトリウム 30 ｇ 30 ｇハイドロキノン・モノスルホン酸カリウム 20 ｇ 20 ｇ炭酸カリウム 15 ｇ 20 ｇ重炭酸カリウム 12 ｇ 15 ｇ１−フェニル−４−メチル−４−ヒドロキシメチル −３−ピラゾリドン 1.5 ｇ 2.0 ｇ臭化カリウム 2.5 ｇ 1.4 ｇチオシアン酸カリウム 1.2 ｇ 1.2 ｇヨウ化カリウム 2.0 mg − ジエチレングリコール 13 ｇ 15 ｇ水を加えて 1000ミリリットル 1000ミリリットルｐＨ 9.60 9.60 ｐＨは硫酸又は水酸化カリウムで調整した。

【０１１１】〔反転液〕〔タンク液〕〔補充液〕ニトリロ−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチレンホスホン酸タンク液・５ナトリウム塩 3.0 ｇに同じ塩化第一スズ・２水塩 1.0 ｇｐ−アミノフェノール 0.1 ｇ水酸化ナトリウム 8 ｇ氷酢酸 15ミリリットル水を加えて 1000ミリリットルｐＨ 6.00 ｐＨは酢酸又は水酸化ナトリウムで調整した。

【０１１２】〔発色現像液〕〔タンク液〕〔補充液〕ニトリロ−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチレンホスホン酸・５ナトリウム塩 2.0 ｇ 2.0 ｇ亜硫酸ナトリウム 7.0 ｇ 7.0 ｇリン酸３ナトリウム・１２水塩 36 ｇ 36 ｇ臭化カリウム 1.0 ｇ − ヨウ化カリウム 90 mg − 水酸化ナトリウム 3.0 ｇ 3.0 ｇシトラジン酸 1.5 ｇ 1.5 ｇＮ−エチル−Ｎ−（β−メタンスルホンアミドエチル） −３−メチル−４−アミノアニリン・３／２硫酸・１水塩 11 ｇ 11 ｇ３，６−ジチアオクタン−１，８−ジオール 1.0 ｇ 1.0 ｇ水を加えて 1000ミリリットル 1000ミリリットルｐＨ 11.80 12.00 ｐＨは硫酸又は水酸化カリウムで調整した。

【０１１３】〔前漂白〕〔タンク液〕〔補充液〕エチレンジアミン４酢酸・２ナトリウム塩・２水塩 8.0 ｇ 8.0 ｇ亜硫酸ナトリウム 6.0 ｇ 8.0 ｇ１−チオグリセロール 0.4 ｇ 0.4 ｇホルムアルデヒド重亜硫酸ナトリウム付加物 30 ｇ 35 ｇ水を加えて 1000ミリリットル 1000ミリリットルｐＨ 6.30 6.10 ｐＨは酢酸又は水酸化ナトリウムで調整した。

【０１１４】〔漂白液〕〔タンク液〕〔補充液〕エチレンジアミン４酢酸・２ナトリウム塩・２水塩 2.0 ｇ 4.0 ｇエチレンジアミン４酢酸・Fe(III) ・アンモニウム・２水塩 120 ｇ 240 ｇ臭化カリウム 100 ｇ 200 ｇ硝酸アンモニウム 10 ｇ 20 ｇ水を加えて 1000ミリリットル 1000ミリリットルｐＨ 5.70 5.50 ｐＨは硝酸又は水酸化ナトリウムで調整した。

【０１１５】〔定着液〕〔タンク液〕〔補充液〕チオ硫酸アンモニウム 80 ｇタンク液に同じ亜硫酸ナトリウム 5.0 ｇ〃重亜硫酸ナトリウム 5.0 ｇ〃水を加えて 1000ミリリットル〃ｐＨ 6.60 ｐＨは酢酸又はアンモニア水で調整した。

【０１１６】〔安定液〕〔タンク液〕〔補充液〕１，２−ベンゾイソチアゾリン−３−オン 0.02ｇ 0.03ｇポリオキシエチレン−ｐ−モノノニルフェニルエーテル（平均重合度１０） 0.3 ｇ 0.3 ｇポリマレイン酸（平均分子量 2,000) 0.1 ｇ 0.15ｇ水を加えて 1000ミリリットル 1000ミリリットルｐＨ 7.0 7.0

【０１１７】（試料の評価）（増感現像幅の測定）試料１０１から１１４を連続的に
濃度の変化しているウェッジを介して色温度４８００度
の白色光で露光した後上記の現像処理を施し、イエロ
ー、マゼンタ、シアンの濃度を測定した。このとき（第
１現像時間６分）の各色の濃度１．０を与える感度を測
定した。また上記現像処理において第１現像の時間を８
分とした以外は同様にして各色の濃度１．０を与える感
度を測定し、第１現像時間６分と８分との感度差を増感
現像幅とした。試料１０１から１１２まではシアン画像
の増感幅で、１１３、１１４はマゼンタ画像の増感幅で
評価した。

【０１１８】（最大濃度の測定）増感現像幅の測定で作
成した処理後試料の各色の最大濃度を測定した。試料１
０１から１１２はシアン画像の最大濃度、１１３、１１
４はマゼンタ画像の最大濃度で評価した。

【０１１９】（重層効果の測定）重層効果の測定は以下
のように行った。緑感性層から赤感性層への重層効果の
測定の場合についてで例示する（試料１０１から１１２
に対応）。赤感性層から緑感性層の場合は以下の文中赤
→緑、緑→赤と読みかえる（試料１１３、１１４に対
応）。１）試料赤緑感光性乳剤層感光性乳剤層の分光感度の最
大値を与える緑色の単色光で均一露光する。露光時間は
１／５０秒とし、露光量は赤色光のみを照射したときの
赤感光性乳剤層の発色濃度がＤ＝０．５、Ｄ＝１．０お
よびＤ＝１．５となるように調節した３段階の光量を与
える。２）続いて、試料に緑感光性乳剤層の分光感度の最大値
を与える緑色の単色光で１／５０秒間ウェッジ露光す
る。３）露光した試料を上記の処理条件でで現像処理する。４）得られた試料のシアン、マゼンタ、イエロー濃度を
測定し、『解析濃度』計算により各感色性層の濃度を求
める。『解析濃度』とは他の感色性層の色材の副吸収に
よる濃度を差し引いた該当感色性層の発色濃度を意味す
る。例えば青感色性層の解析濃度は測定したイエロー濃
度から緑感光性乳剤層および赤感光性乳剤層の各色材の
副吸収によるイエロー濃度を差し引いた値となる。同様
に緑感色性層の解析濃度は測定したマゼンタ濃度から青
感光性乳剤層および赤感光性乳剤層の各色材の副吸収に
よるマゼンタ濃度を差し引いた値であり、赤感色性層の
解析濃度は測定したシアン濃度から青感光性乳剤層およ
び緑感光性乳剤層の各色材の副吸収によるシアン濃度を
差し引いた値である。

【０１２０】５）得られた解析濃度を緑単色光の露光量
の対数に対してプロットし、緑感光性層の最小濃度＋
０．１を与える緑光の露光量の点における赤感光性乳剤
層の濃度から緑光未露光時の赤感光性乳剤層の濃度を差
し引いた値がＩＥ（Ｇ−Ｒ；Ｄ）である（図１参照）。

【０１２１】以上、増感現像幅、最大濃度、重層効果
（ＩＥ；１．０）の結果を表５に示した。

【０１２２】

【表５】

【０１２３】表５に示したとおり、基本となる試料１０
１に対して公知の増感処理適性付与策である黄色コロイ
ド銀を添加した１０２では増感現像幅は拡大しているも
のの重層効果の増加は大きくなく、またシアンの最大濃
度が低下するという問題点が見られる。またチオエーテ
ルを添加した１０３、特開昭６２−２９６６５８号に記
載されているかぶらせ剤放出化合物を添加した１０４で
は増感現像幅が拡大していない。また１０２に現像抑制
剤を添加した１０５では重層効果は拡大できているが増
感幅が狭くなっている。もし試料１０５で増感幅を１０
１同等に回復させようとすると黄色コロイド銀ではシア
ン画像濃度の更なる低下を起こすことは必至である。こ
れに対して、物理現像促進的な第１の非発色性化合物を
使用した本発明の試料１０６では増感幅が飛躍的に拡大
しており、かつそのときシアンの最大濃度の低下が軽微
である。さらに第２の非発色性化合物を併用した１０７
では重層効果拡大の程度も１０２よりも大きく、かつ増
感幅、シアン最大濃度は維持できており好ましい。この
効果は試料１０８で判るように黄色コロイド銀との併用
においても保たれている。また第１の非発色性化合物、
第２の非発色性化合物をともに前駆体とした試料１０
９、更に第２の非発色性化合物をより好ましいものとし
た試料１１０では重層効果が更に拡大できている。この
結果は特開平８−４３９８６号に開示された組み合わせ
である黄色コロイド銀と抑制剤（本発明の判別によるそ
の他の抑制剤にあたる）の前駆体を含有させた試料１１
３と比較して重層効果の拡大作用において格段に優れて
いる。また第２の非発色性化合物を他の層に添加した試
料１１１、１１２でも同様の効果が発現できており、試
料１１４、１１５のように緑感層においても同様に好ま
しい結果が得られた。

【０１２４】（実施例−２）１）支持体本実施例で用いた支持体は、下記の方法により作製し
た。市販のポリエチレン−２，６−ナフタレートポリマ
ー１００重量部と紫外線吸収剤としてTinuvin P.326(チ
バ・ガイギーCiba-Geigy社製）２重量部とを常法により
乾燥した後、３００℃にて溶融後、Ｔ型ダイから押し出
し１４０℃で３．０倍の縦延伸を行い、続いて１３０℃
で３．０倍の横延伸を行い、さらに２５０℃で６秒間熱
固定して厚さ９０μm のＰＥＮフィルムを得た。さら
に、その一部を直径２０cmのステンレス巻き芯に巻き付
けて、１１０℃、４８時間の熱履歴を与えた。２）下塗層の塗設上記支持体は、その両面にコロナ放電処理、ＵＶ放電処
理、さらにグロー放電処理、および火焔処理をした後、
それぞれの面に下記組成の下塗液を塗布して、下塗層を
延伸時高温面側に設けた。コロナ放電処理はピラーPill
ar社製ソリッドステートコロナ処理機６KVA モデルを用
い、３０cm幅支持体を２０m/分で処理する。このとき、
電流・電圧の読み取り値より、被処理物は０．３７５KV
・Ａ・分／m²の処理がなされた。処理時の放電周波数
は、９．６KHz 、電極と誘電体ロールのギャップクリア
ランスは、１．６mmであった。又ＵＶ放電処理は、７５
℃で加熱しながら放電処理した。さらにグロー放電処理
は、円柱電極で３０００Ｗで３０秒間照射した。ゼラチン３ｇ蒸留水２５ml ソジウム α−スルホ−ジ−２−エチルヘキシルサクシネート０．０５ｇホルムアルデヒド０．０２ｇサリチル酸０．１ｇジアセチルセルロース０．５ｇｐ−クロロフェノール０．５ｇレゾルシン０．５ｇクレゾール０．５ｇ（CH₂=CHSO₂CH₂CH₂NHCO)₂CH₂ ０．２ｇトリメチロールプロパンのアジリジン３倍モル付加物０．２ｇトリメチロールプロパン−トルエンジイソシアナートの３倍モル付加物０．２ｇメタノール１５ml アセトン８５ml ホルムアルデヒド０．０１ｇ酢酸０．０１ｇ濃塩酸０．０１ｇ

【０１２５】３）バック層の塗設下塗後の上記支持体の片方の面に、バック層として下記
組成の帯電防止層、磁気記録層、および滑り層を塗設し
た。３−１）帯電防止層の塗設３−１−１）導電性微粒子分散液（酸化スズ−酸化アン
チモン複合物分散液）の調製塩化第二スズ水和物２３０重量部と三塩化アンチモン２
３重量部をエタノール３０００重量部に溶解し、均一溶
液を得た。この溶液に、１Ｎの水酸化ナトリウム水溶液
を前記溶液のｐＨが３になるまで滴下し、コロイド状酸
化第二スズと酸化アンチモンの共沈澱を得た。得られた
共沈澱を５０℃に２４時間放置し、赤褐色のコロイド状
沈澱を得た。

【０１２６】赤褐色コロイド状沈澱を遠心分離により分
離した。過剰なイオンを除くため、沈澱に水を加え遠心
分離によって水洗した。この操作を３回繰り返し、過剰
イオンを除去した。過剰イオンを除去したコロイド状沈
澱２００重量部を水１５００重量部に再分散し、６５０
℃に加熱した焼成炉に噴霧し、青味ががった平均粒径
０．００５μm の酸化スズ−酸化アンチモン複合物の微
粒子粉末を得た。この微粒子粉末の比抵抗は５Ω・cmで
あった。上記の微粒子粉末４０重量部と水６０重量部の
混合液をｐＨ７．０に調製し、攪拌機で粗分散の後、横
型サンドミル（商品名ダイノミル；ＷＩＬＬＹＡ．ＢＡ
ＣＨＯＦＥＮＡＧ製）で滞留時間が３０分になるまで分
散して調製した。この時の二次凝集体の平均粒径は約
０．０４μm であった。

【０１２７】３−１−２）導電性層の塗設下記の処方による導電性層を乾燥膜厚が０．２μm にな
るように塗布し、１１５℃で６０秒間乾燥した。３−１−１）で作製の導電性微粒子分散液２０重量部ゼラチン２重量部水２７重量部メタノール６０重量部ｐ−クロロフェノール０．５重量部レゾルシン２重量部ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル０．０１重量部得られた導電性膜の抵抗は、１０^8.0(100V) であり、優
れた帯電防止性能を有するものであった。３−２）磁気記録層の塗設磁性体Co- 被着γ-Fe₂O₃（長軸０．１４μm 、単軸０．
０３μm の針状、比表面積４１m²／ｇ、飽和磁化８９em
u/ｇ、表面は酸化アルミと酸化珪素でそれぞれFe₂O₃ の
２重量％で表面処理されている、保磁力９３０Oe、Fe⁺²
／Fe⁺³比は６／９４）１１００ｇを水２２０ｇ及びポリ
（重合度１６）オキシエチレンプロピルトリメトキシシ
ランのシランカップリング剤を１５０ｇ添加して、オー
プンニーダーで３時間良く混練した。この粗分散した粘
性のある液を７０℃で一昼夜乾燥し、水を除去した後、
１１０℃、１時間加熱して表面処理をした磁気粒子を作
製した。さらに以下の処方で、再びオープンニーダーに
て混練した。

【０１２８】上記表面処理済み磁気粒子１０００ｇジアセチルセルロース１７ｇメチルエチルケトン１００ｇシクロヘキサノン１００ｇさらに、以下の処方でサンドミル（１／４Ｇ）で２００
rpm 、４時間微細分散した。上記混練品１００ｇジアセチルセルロース６０ｇメチルエチルケトン３００ｇシクロヘキサノン３００ｇさらにジアセチルセルロースと、硬化剤としてトリメチ
ロールプロパン−トルエンジイソシアナートの３倍モル
付加物をバインダーに対して２０wt％添加した。得られ
た液の粘度が約８０CPとなるように、等量のメチルエチ
ルケトンとシクロヘキサノンで希釈した。又、塗布は、
上記の導電性層の上にバーコーターで膜厚が１．２μm
となるように行った。磁性体の量は６２mg／m²となるよ
うに塗布した。またマット剤としてシリカ粒子（０．３
μm ）と研磨剤の酸化アルミ（０．５μm ）をそれぞれ
１０mg／m²となるように添加した。乾燥は１１５℃、６
分実施した（乾燥ゾーンのローラーや搬送装置はすべて
１１５℃となっている）。Ｘ−ライトのステータスＭで
ブルーフィルターを用いた時の、磁気記録層のＤ ^Bの色
濃度の増加分は約０．１であった。また、磁気記録層の
飽和磁化モーメントは４．２emu/m²、保磁力９２３Oe、
角形比は６５％であった。

【０１２９】３−３）滑り層の調製下記処方液を化合物の固形分塗布量が下記のようになる
ように塗布し、１１０℃で５分乾燥させて滑り層を得
た。ジアセチルセルロース２５mg／m² C₆H₁₃CH(OH)C₁₀H₂₀COOC₄₀H₈₁ （化合物ａ）６mg／m² C₅₀H₁₀₁O(CH₂CH₂O)₁₆H （化合物ｂ）９mg／m² なお、化合物ａ／化合物ｂ（６：９）は、キシレンとプ
ロピレングリコールモノメチルエーテル（容量比１：
１）溶媒中で１０５℃に加熱、溶解し、この液を１０倍
量のプロピレングリコールモノメチルエーテル（２５
℃）に注加して微細分散液とした。さらに５倍量のアセ
トン中で希釈した後、高圧ホモジナイザー（２００気
圧）で再分散し、分散物（平均粒径０．０１μm ）にし
てから添加して用いた。得られた滑り層の性能は、動摩
擦係数０．０６（５mmφのステンレス硬球、荷重１００
ｇ、スピード６cm／minute) 、静摩擦係数０．０７（ク
リップ法）であり、優れた特性を有する。また後述する
乳剤面との滑り特性も動摩擦係数０．１２であった。

【０１３０】４）感材層の塗設次に、前記で得られたバック層の反対側に、実施例−１
の試料１０１〜１１５と同一の各層を重層塗布し、それ
ぞれ試料２０１〜２１５とした。

【０１３１】試料２０１〜２１５を実施例−１と同様に
露光・現像処理したところ、実施例−１同様、本発明に
おいて良好な結果が得られた。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】支持体上に少なくとも１層づつのイエロ
ーカプラーを含む青感性乳剤層、マゼンタカプラーを含
む緑感性乳剤層、シアンカプラーを含む赤感性乳剤層を
有するハロゲン化銀カラー写真感光材料において、物理
現像促進性の含窒素複素環含有非発色性化合物またはそ
の前駆体を少なくとも１種含むこと特徴とするハロゲン
化銀カラー写真感光材料。
【請求項２】該各感光性乳剤層に含まれるハロゲン化
銀乳剤がネガ型のハロゲン化銀乳剤であり、物理現像促
進性の第１の含窒素複素環含有非発色性化合物またはそ
の前駆体の少くとも１種と、物理現像非促進性の第２の
含窒素複素環含有非発色性化合物またはその前駆体の少
くとも１種を含み、かつ第１の非発色性化合物と第２の
非発色性化合物のモル比が１：１０〜１０：１であるこ
とを特徴とする請求項１のハロゲン化銀カラー写真感光
材料。
【請求項３】第１、第２の非発色性化合物の両者が前
駆体として感光材料中に含有されていることを特徴とす
る請求項２のハロゲン化銀カラー写真感光材料。
【請求項４】請求項１乃至３のハロゲン化銀写真感光
材料を亜硫酸イオン、チオシアン酸イオンの存在下で白
黒現像し、その後、反転処理し、カラー現像処理するこ
とを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料の処理方法。