JPH0943790A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料および画像形成方法 - Google Patents
ハロゲン化銀カラー写真感光材料および画像形成方法Info
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Abstract
(57)【要約】
【課題】色再現性、画質が改良されたハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料を提供する。 【解決手段】支持体上に少なくとも１層の青感性、緑感
性及び赤感性ハロゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀
カラー写真感光材料において、下記一般式（１）で表さ
れるシアンカプラーを含有する赤感性乳剤層を少なくと
も一層有しており、かつ下記一般式（２）で表される化
合物、または芳香族第一級アミンカラー現像主薬の酸化
体とカップリングするが実質的にカラー画像形成に寄与
しない化合物から選ばれる少なくとも１種を含有する層
を少なくとも１層有することを特徴とする。 【化１】
ー写真感光材料を提供する。 【解決手段】支持体上に少なくとも１層の青感性、緑感
性及び赤感性ハロゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀
カラー写真感光材料において、下記一般式（１）で表さ
れるシアンカプラーを含有する赤感性乳剤層を少なくと
も一層有しており、かつ下記一般式（２）で表される化
合物、または芳香族第一級アミンカラー現像主薬の酸化
体とカップリングするが実質的にカラー画像形成に寄与
しない化合物から選ばれる少なくとも１種を含有する層
を少なくとも１層有することを特徴とする。 【化１】
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明はハロゲン化銀カラー
写真感光材料に関し、さらには色再現性、画質が改良さ
れたハロゲン化銀カラー写真感光材料に関するものであ
る。
写真感光材料に関し、さらには色再現性、画質が改良さ
れたハロゲン化銀カラー写真感光材料に関するものであ
る。
【０００２】
【従来の技術】芳香族１級アミンカラー現像主薬酸化体
とのカップリング反応で画像を形成するハロゲン化銀カ
ラー写真感光材料において、シアン画像形成に使用され
るカプラーとしてはフェノール系またはナフトール系の
化合物が一般に知られている。しかしながら、これらの
カプラーから得られる色素は好ましくない副吸収を有し
ており色再現上改良が望まれていた。
とのカップリング反応で画像を形成するハロゲン化銀カ
ラー写真感光材料において、シアン画像形成に使用され
るカプラーとしてはフェノール系またはナフトール系の
化合物が一般に知られている。しかしながら、これらの
カプラーから得られる色素は好ましくない副吸収を有し
ており色再現上改良が望まれていた。
【０００３】この問題を解決する手段として、米国特許
５，２５６，５２６号、同５，２７０，１５３号等に記
載のピロロアゾール類カプラーが提案されている。これ
らのカプラーは色相、カップリング活性に優れており、
またモル吸光係数（以下εと記述する）がフェノールま
たはナフトール系のカプラーに比較して大きいという特
質を有している。
５，２５６，５２６号、同５，２７０，１５３号等に記
載のピロロアゾール類カプラーが提案されている。これ
らのカプラーは色相、カップリング活性に優れており、
またモル吸光係数（以下εと記述する）がフェノールま
たはナフトール系のカプラーに比較して大きいという特
質を有している。
【０００４】ところで一般にハロゲン化銀カラー写真感
光材料においてはεが高い、または当量性が良い（少な
い銀量で発色可能なことを言う、例えば４当量カプラー
より２当量カプラーの方が当量性が良い）カプラーを使
用した場合、同じ色素濃度を得るのに要するハロゲン化
銀乳剤の量は減少させられるので感光材料の設計上省銀
化というメリットを生む。しかしながら単純な乳剤量の
減少は粒状性の悪化を招き、特に撮影用感光材料（例え
ばカラーネガフィルム、カラーリバーサルフィルム）で
は好ましくない。そのような場合、乳剤量は大きく減少
させずに競争化合物を併用して銀−色素変換率（または
色素収率曲線：例えば、ジャーナルオブフォトグラフィ
ックサイエンス１９９３年第４１巻１６１ページ〜１７
１ページに記載されている）を低下させる方法を採用す
る場合がある。競争化合物とは画像形成カプラーと競争
して芳香族１級アミンカラー現像主薬酸化体と反応して
実質的にカラー画像を形成しない化合物を言い、カラー
感光材料の中間層混色防止剤として使用される化合物と
同じ化合物群から選択可能であって、例えばハイドロキ
ノン類、ヒドラジン類などのレドックス化合物やカラー
現像主薬酸化体とカップリングするが画像形成に寄与し
ないいわゆる流出カプラーや無呈色カプラーが知られて
いる。
光材料においてはεが高い、または当量性が良い（少な
い銀量で発色可能なことを言う、例えば４当量カプラー
より２当量カプラーの方が当量性が良い）カプラーを使
用した場合、同じ色素濃度を得るのに要するハロゲン化
銀乳剤の量は減少させられるので感光材料の設計上省銀
化というメリットを生む。しかしながら単純な乳剤量の
減少は粒状性の悪化を招き、特に撮影用感光材料（例え
ばカラーネガフィルム、カラーリバーサルフィルム）で
は好ましくない。そのような場合、乳剤量は大きく減少
させずに競争化合物を併用して銀−色素変換率（または
色素収率曲線：例えば、ジャーナルオブフォトグラフィ
ックサイエンス１９９３年第４１巻１６１ページ〜１７
１ページに記載されている）を低下させる方法を採用す
る場合がある。競争化合物とは画像形成カプラーと競争
して芳香族１級アミンカラー現像主薬酸化体と反応して
実質的にカラー画像を形成しない化合物を言い、カラー
感光材料の中間層混色防止剤として使用される化合物と
同じ化合物群から選択可能であって、例えばハイドロキ
ノン類、ヒドラジン類などのレドックス化合物やカラー
現像主薬酸化体とカップリングするが画像形成に寄与し
ないいわゆる流出カプラーや無呈色カプラーが知られて
いる。
【０００５】これらのうち、ハイドロキノン類は競争化
合物としてピロロアゾールカプラーと同一層に添加した
場合、カラー現像主薬酸化体スカベンジ活性が不十分で
あり、また多量に使用した場合は生保存性や画像の光堅
牢性の悪化という問題があった。
合物としてピロロアゾールカプラーと同一層に添加した
場合、カラー現像主薬酸化体スカベンジ活性が不十分で
あり、また多量に使用した場合は生保存性や画像の光堅
牢性の悪化という問題があった。
【０００６】これに対してヒドラジド類または流出カプ
ラーは、ハイドロキノン類に比較すると、生保存性、画
像の堅牢性を悪化させず好ましいが、本発明者らが検討
した結果、ヒドラジド類をピロロアゾールカプラーを含
む感光性乳剤層へ添加すると最低濃度部の感度が変化す
るため粒状性の改良効果は乏しい結果が得られた。
ラーは、ハイドロキノン類に比較すると、生保存性、画
像の堅牢性を悪化させず好ましいが、本発明者らが検討
した結果、ヒドラジド類をピロロアゾールカプラーを含
む感光性乳剤層へ添加すると最低濃度部の感度が変化す
るため粒状性の改良効果は乏しい結果が得られた。
【０００７】特開平６−８３００２号には主にカラープ
リント材料の色カブリ（最低濃度が上昇することを言
う）の抑制を目的としたピロロアゾールカプラーと流出
カプラーの併用が開示されているが、色カブリ防止は上
記色素収率曲線の足切れを利用するものであって粒状性
改良には解を与えていない。従ってピロロアゾールカプ
ラーを使用して色再現性を改良し、かつ画質（特に粒状
性）を改良するための実用的な方法は確立されておらず
開発が望まれていた。
リント材料の色カブリ（最低濃度が上昇することを言
う）の抑制を目的としたピロロアゾールカプラーと流出
カプラーの併用が開示されているが、色カブリ防止は上
記色素収率曲線の足切れを利用するものであって粒状性
改良には解を与えていない。従ってピロロアゾールカプ
ラーを使用して色再現性を改良し、かつ画質（特に粒状
性）を改良するための実用的な方法は確立されておらず
開発が望まれていた。
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、色相に優れ
たピロロアゾール系シアンカプラーを含有して色再現
性、粒状性に優れ、また感光材料の生保存性も良好なハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料を提供することである。
たピロロアゾール系シアンカプラーを含有して色再現
性、粒状性に優れ、また感光材料の生保存性も良好なハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料を提供することである。
【０００９】
【課題を解決するための手段】本発明者らは鋭意検討し
た結果、下記の手段を用いることにより本発明の目的が
達せられることを見い出した。即ち、（１）支持体上に
少なくとも１層の青感性、緑感性及び赤感性ハロゲン化
銀乳剤層を有するハロゲン化銀カラー写真感光材料にお
いて、下記一般式（１）で表されるシアンカプラーを含
有する赤感性乳剤層を少なくとも一層有しており、かつ
下記一般式（２）で表される化合物および芳香族第一級
アミンカラー現像主薬の酸化体とカップリングするが実
質的にカラー画像形成に寄与しない化合物から選ばれる
少なくとも１種を含有する層を少なくとも１層有するこ
とを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。 一般式（１）
た結果、下記の手段を用いることにより本発明の目的が
達せられることを見い出した。即ち、（１）支持体上に
少なくとも１層の青感性、緑感性及び赤感性ハロゲン化
銀乳剤層を有するハロゲン化銀カラー写真感光材料にお
いて、下記一般式（１）で表されるシアンカプラーを含
有する赤感性乳剤層を少なくとも一層有しており、かつ
下記一般式（２）で表される化合物および芳香族第一級
アミンカラー現像主薬の酸化体とカップリングするが実
質的にカラー画像形成に寄与しない化合物から選ばれる
少なくとも１種を含有する層を少なくとも１層有するこ
とを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。 一般式（１）
【００１０】
【化３】
【００１１】一般式（１）中、Ｚａは−ＣＨ（Ｒ2)もし
くは−Ｎ＝を表し、Ｚａが−Ｎ＝を表すとき、Ｚb は−
Ｃ（Ｒ2)＝を表し、Ｚａが−Ｃ（Ｒ2)＝を表すとき、Ｚ
b は−Ｎ＝を表す。Ｒ1 はハメットの置換基定数σｐ値
が０．２０以上１．０以下の電子吸引性基を表す。Ｒ2
は置換基を表す。Ｘは、水素原子または芳香族第一級ア
ミンカラー現像主薬の酸化体とのカップリング反応によ
り離脱する基を表す。Ｒ3 、Ｒ4 は脂肪族基を表し、Ｒ
5 、Ｒ6 、Ｒ7 は水素原子または脂肪族基を表す。Ｚは
飽和または不飽和の環を形成するのに必要な非金属原子
群を表す。 一般式（２）
くは−Ｎ＝を表し、Ｚａが−Ｎ＝を表すとき、Ｚb は−
Ｃ（Ｒ2)＝を表し、Ｚａが−Ｃ（Ｒ2)＝を表すとき、Ｚ
b は−Ｎ＝を表す。Ｒ1 はハメットの置換基定数σｐ値
が０．２０以上１．０以下の電子吸引性基を表す。Ｒ2
は置換基を表す。Ｘは、水素原子または芳香族第一級ア
ミンカラー現像主薬の酸化体とのカップリング反応によ
り離脱する基を表す。Ｒ3 、Ｒ4 は脂肪族基を表し、Ｒ
5 、Ｒ6 、Ｒ7 は水素原子または脂肪族基を表す。Ｚは
飽和または不飽和の環を形成するのに必要な非金属原子
群を表す。 一般式（２）
【００１２】
【化４】
【００１３】一般式（２）中、Ｒ21はアルキル基、アリ
ール基を表し置換基を有していてもよい。ＮＨＳＯ2 Ｒ
21の置換位置はＯＨに対して２位あるいは４位である。
Ｒ22は置換基を表し、ｍは０から４の整数を表しｍが２
以上であるとき複数のＲ22はすべて同じであっても異な
っていてもよく、また互いに結合して飽和または不飽和
の環を形成していても、高分子鎖と結合していてもよ
い。 （２）支持体上に少なくとも１層の青感性、緑感性及び
赤感性ハロゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀カラー
写真感光材料において、２層以上の感度の異なる赤感性
乳剤層からなり、少なくとも１層が前記一般式（１）で
表されるシアンカプラーを含有する層を含む赤感性層構
成単位を有しており、かつ該赤感性層構成単位中の２つ
の赤感性乳剤層に同時に接する中間層を有していること
を特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。
ール基を表し置換基を有していてもよい。ＮＨＳＯ2 Ｒ
21の置換位置はＯＨに対して２位あるいは４位である。
Ｒ22は置換基を表し、ｍは０から４の整数を表しｍが２
以上であるとき複数のＲ22はすべて同じであっても異な
っていてもよく、また互いに結合して飽和または不飽和
の環を形成していても、高分子鎖と結合していてもよ
い。 （２）支持体上に少なくとも１層の青感性、緑感性及び
赤感性ハロゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀カラー
写真感光材料において、２層以上の感度の異なる赤感性
乳剤層からなり、少なくとも１層が前記一般式（１）で
表されるシアンカプラーを含有する層を含む赤感性層構
成単位を有しており、かつ該赤感性層構成単位中の２つ
の赤感性乳剤層に同時に接する中間層を有していること
を特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。
【００１４】以下、本発明について更に詳しく説明す
る。まず、一般式（１）のシアンカプラーについて説明
する。一般式（１）のカプラーは具体的には下記一般式
（３）及び（４）で表される。
る。まず、一般式（１）のシアンカプラーについて説明
する。一般式（１）のカプラーは具体的には下記一般式
（３）及び（４）で表される。
【００１５】
【化５】
【００１６】（式中Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ3 、Ｒ4 、Ｒ5 、Ｒ
6 、Ｒ7 は一般式（１）におけるそれぞれと同義であ
る。） 本発明においては特に一般式（３）で表されるカプラー
が好ましい。
6 、Ｒ7 は一般式（１）におけるそれぞれと同義であ
る。） 本発明においては特に一般式（３）で表されるカプラー
が好ましい。
【００１７】Ｒ1 はハメットの置換基定数σｐ値が０．
２０以上１．０以下の電子吸引性基であるが、好ましく
はシアノ基、脂肪族オキシカルボニル基（炭素数２〜３
６の直鎖または分岐鎖アルコキシカルボニル基、アラル
キルオキシカルボニル基、アルケニルオキシカルボニル
基、アルキニルオキシカルボニル基、シクロアルコキシ
カルボニル基、シクロアルケニルオキシカルボニル基で
あり、例えば、メトキシカルボニル、エトキシカルボニ
ル、ドデシルオキシカルボニル、オクタデシルオキシカ
ルボニル、２−エチルヘキシロキシカルボニル、ｓｅｃ
−ブチルオキシカルボニル、オレイルオキシカルボニ
ル、ベンジルオキシカルボニル、プロパギルオキシカル
ボニル、シクロペンチルオキシカルボニル、シクロヘキ
シルオキシカルボニル、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−
メチルシクロヘキシルオキシカルボニル）、ジアルキル
ホスホノ基（炭素数２〜３６のジアルキルホスホノ基で
あり、例えば、ジエチルホスホノ、ジメチルホスホ
ノ）、アルキルもしくはアリールスルホニル基（炭素数
１〜３６のアルキルまたはアリールスルホニル基であ
り、例えばメタンスルホニル基、ブタンスルホニル基、
ベンゼンスルホニル基、ｐ−トルエンスルホニル基）、
フッ素化アルキル基（炭素数１〜３６のフッ素化アルキ
ル基であり、例えばトリフロロメチル）を表わす。
２０以上１．０以下の電子吸引性基であるが、好ましく
はシアノ基、脂肪族オキシカルボニル基（炭素数２〜３
６の直鎖または分岐鎖アルコキシカルボニル基、アラル
キルオキシカルボニル基、アルケニルオキシカルボニル
基、アルキニルオキシカルボニル基、シクロアルコキシ
カルボニル基、シクロアルケニルオキシカルボニル基で
あり、例えば、メトキシカルボニル、エトキシカルボニ
ル、ドデシルオキシカルボニル、オクタデシルオキシカ
ルボニル、２−エチルヘキシロキシカルボニル、ｓｅｃ
−ブチルオキシカルボニル、オレイルオキシカルボニ
ル、ベンジルオキシカルボニル、プロパギルオキシカル
ボニル、シクロペンチルオキシカルボニル、シクロヘキ
シルオキシカルボニル、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−
メチルシクロヘキシルオキシカルボニル）、ジアルキル
ホスホノ基（炭素数２〜３６のジアルキルホスホノ基で
あり、例えば、ジエチルホスホノ、ジメチルホスホ
ノ）、アルキルもしくはアリールスルホニル基（炭素数
１〜３６のアルキルまたはアリールスルホニル基であ
り、例えばメタンスルホニル基、ブタンスルホニル基、
ベンゼンスルホニル基、ｐ−トルエンスルホニル基）、
フッ素化アルキル基（炭素数１〜３６のフッ素化アルキ
ル基であり、例えばトリフロロメチル）を表わす。
【００１８】Ｒ1 として特に好ましくはシアノ基、脂肪
族オキシカルボニル基、フッ素化アルキル基であり、シ
アノ基が最も好ましい。
族オキシカルボニル基、フッ素化アルキル基であり、シ
アノ基が最も好ましい。
【００１９】Ｒ3 、Ｒ4 は、脂肪族基（炭素数１〜３６
の直鎖または分岐鎖アルキル基、アラルキル基、アルケ
ニル基、アルキニル基、シクロアルキル基、シクロアル
ケニル基、例えばメチル、エチル、プロピル、イソプロ
ピル、ｔ−ブチル、ｔ−アミル、ｔ−オクチル、トリデ
シル、シクロペンチル、シクロヘキシルなど）を表わ
す。Ｒ3 、Ｒ4 として特に好ましいものは分岐アルキル
基（例えばｔ−ブチル、ｔ−アミル、イソプロピルな
ど）である。
の直鎖または分岐鎖アルキル基、アラルキル基、アルケ
ニル基、アルキニル基、シクロアルキル基、シクロアル
ケニル基、例えばメチル、エチル、プロピル、イソプロ
ピル、ｔ−ブチル、ｔ−アミル、ｔ−オクチル、トリデ
シル、シクロペンチル、シクロヘキシルなど）を表わ
す。Ｒ3 、Ｒ4 として特に好ましいものは分岐アルキル
基（例えばｔ−ブチル、ｔ−アミル、イソプロピルな
ど）である。
【００２０】Ｒ5 、Ｒ6 、Ｒ7 は、水素原子又は、脂肪
族基を表わす。脂肪族基としては、先にＲ3 、Ｒ4 で挙
げた基が挙げられる。Ｒ5 、Ｒ6 、Ｒ7 は好ましくは水
素原子である。
族基を表わす。脂肪族基としては、先にＲ3 、Ｒ4 で挙
げた基が挙げられる。Ｒ5 、Ｒ6 、Ｒ7 は好ましくは水
素原子である。
【００２１】Ｚは、５〜８員環を形成するのに必要な、
非金属原子群を表わし、この環は置換されていてもよい
し、飽和環であっても不飽和結合を有していてもよい。
好ましい非金属原子としては、窒素原子、酸素原子、イ
オウ原子又は炭素原子が挙げられ、更に好ましくは、炭
素原子である。
非金属原子群を表わし、この環は置換されていてもよい
し、飽和環であっても不飽和結合を有していてもよい。
好ましい非金属原子としては、窒素原子、酸素原子、イ
オウ原子又は炭素原子が挙げられ、更に好ましくは、炭
素原子である。
【００２２】Ｚで形成される環としては、例えばシクロ
ペンタン環、シクロヘキサン環、シクロヘプタン環、シ
クロオクタン環、シクロヘキセン環、ピペラジン環、オ
キサン環、チアン環等が挙げられ、これらの環は、後述
するＲ2 で表わされるような置換基で置換されていても
よい。Ｚで形成される環として好ましくは置換されても
よいシクロヘキサン環であり、特に好ましくは、４位が
炭素数１〜３６のアルキル基（後述のＲ2 で表わされる
ような置換基で置換されていてもよい）で置換されたシ
クロヘキサン環である。
ペンタン環、シクロヘキサン環、シクロヘプタン環、シ
クロオクタン環、シクロヘキセン環、ピペラジン環、オ
キサン環、チアン環等が挙げられ、これらの環は、後述
するＲ2 で表わされるような置換基で置換されていても
よい。Ｚで形成される環として好ましくは置換されても
よいシクロヘキサン環であり、特に好ましくは、４位が
炭素数１〜３６のアルキル基（後述のＲ2 で表わされる
ような置換基で置換されていてもよい）で置換されたシ
クロヘキサン環である。
【００２３】Ｒ2 は置換基を表わし、例えば、ハロゲン
原子（例えばフッ素原子、塩素原子、臭素原子）、脂肪
族基（例えば、炭素数１〜３６の直鎖または分岐鎖アル
キル基、アラルキル基、アルケニル基、アルキニル基、
シクロアルキル基、シクロアルケニル基で、詳しくは例
えばメチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ｔ−ブ
チル、トリデシル、ｔ−アミル、ｔ−オクチル、２−メ
タンスルホニルエチル、３−（３−ペンタデシルフェノ
キシ）プロピル、３−｛４−｛２−〔４−（４−ヒドロ
キシフェニルスルホニル）フェノキシ〕ドデカンアミ
ド｝フェニル｝プロピル、２−エトキシトリデシル、ト
リフルオロメチル、シクロペンチル、３−（２，４−ジ
−ｔ−アミルフェノキシ）プロピル）、アリール基（炭
素数６〜３６のアリール基であり例えば、フェニル、４
−ｔ−ブチルフェニル、２，４−ジ−ｔ−アミルフェニ
ル、４−テトラデカンアミドフェニル、２−メトキシフ
ェニル）、ヘテロ環基（炭素数１〜３６のヘテロ環基で
あり例えば、２−フリル、２−チエニル、２−ピリミジ
ニル、２−ベンゾチアゾリル）、シアノ基、ヒドロキシ
ル基、ニトロ基、カルボキシ基、アミノ基、アルコキシ
基（炭素数１〜３６の直鎖、分岐鎖または環状のアルコ
キシ基であり例えば、メトキシ、エトキシ、ブトキシ、
２−メトキシエトキシ、２−ドデシルオキシエトキシ、
２−メタンスルホニルエトキシ）、アリールオキシ基
（炭素数６〜３６のアリールオキシ基であり例えば、フ
ェノキシ、２−メチルフェノキシ、４−ｔ−ブチルフェ
ノキシ、３−ニトロフェノキシ、３−ｔ−ブチルオキシ
カルバモイルフェノキシ、３−メトキシカルバモイ
ル）、アシルアミノ基（炭素数２〜３６のアシルアミノ
基であり例えば、アセトアミド、ベンズアミド、テトラ
デカンアミド、２−（２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキ
シ）ブタンアミド、４−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロ
キシフェノキシ）ブタンアミド、２−｛４−（４−ヒド
ロキシフェニルスルホニル）フェノキシ｝デカンアミ
ド）、アルキルアミノ基（炭素数１〜３６のアルキルア
ミノ基であり例えば、メチルアミノ、ブチルアミノ、ド
デシルアミノ、ジエチルアミノ、メチルブチルアミ
ノ）、アニリノ基（炭素数６〜３６のアニリノ基であり
例えば、フェニルアミノ、２−クロロアニリノ、２−ク
ロロ−５−テトラデカンアミノアニリノ、２−クロロ−
５−ドデシルオキシカルボニルアニリノ、Ｎ−アセチル
アニリノ、２−クロロ−５−｛２−（３−ｔ−ブチル−
４−ヒドロキシフェノキシ）ドデカンアミド｝アニリ
ノ）、ウレイド基（炭素数２〜３６のウレイド基であり
例えば、フェニルウレイド、メチルウレイド、Ｎ，Ｎ−
ジブチルウレイド）、スルファモイルアミノ基（炭素数
１〜３６のスルファモイルアミノ基であり例えば、Ｎ，
Ｎ−ジプロピルスルファモイルアミノ、Ｎ−メチル−Ｎ
−デシルスルファモイルアミノ）、アルキルチオ基（炭
素数１〜３６のアルキルチオ基であり例えば、メチルチ
オ、オクチルチオ、テトラデシルチオ、２−フェノキシ
エチルチオ、３−フェノキシプロピルチオ、３−（４−
ｔ−ブチルフェノキシ）プロピルチオ）、アリールチオ
基（炭素数６〜３６のアリールチオ基であり例えば、フ
ェニルチオ、２−ブトキシ−５−ｔ−オクチルフェニル
チオ、３−ペンタデシルフェニルチオ、２−カルボキシ
フェニルチオ、４−テトラデカンアミドフェニルチ
オ）、アルコキシカルボニルアミノ基（炭素数２〜３６
のアルコキシカルボニルアミノ基であり例えば、メトキ
シカルボニルアミノ、テトラデシルオキシカルボニルア
ミノ）、スルホンアミド基（炭素数１〜３６のアルキル
及びアリールスルホンアミド基であり例えば、メタンス
ルホンアミド、ブタンスルホンアミド、オクタンスルホ
ンアミド、ヘキサデカンスルホンアミド、ベンゼンスル
ホンアミド、ｐ−トルエンスルホンアミド、オクタデカ
ンスルホンアミド、２−メトキシ−５−ｔ−ブチルベン
ゼンスルホンアミド）、カルバモイル基（炭素数１〜３
６のカルバモイル基であり例えば、Ｎ−エチルカルバモ
イル、Ｎ，Ｎ−ジブチルカルバモイル、Ｎ−（２−ドデ
シルオキシエチル）カルバモイル、Ｎ−メチル−Ｎ−ド
デシルカルバモイル、Ｎ−｛３−（２，４−ジ−ｔ−ア
ミルフェノキシ）プロピル｝カルバモイル）、スルファ
モイル基（炭素数１〜３６のスルファモイル基であり例
えば、Ｎ−エチルスルファモイル、Ｎ，Ｎ−ジプロピル
スルファモイル、Ｎ−（２−ドデシルオキシエチル）ス
ルファモイル、Ｎ−エチル−Ｎ−ドデシルスルファモイ
ル、Ｎ，Ｎ−ジエチルスルファモイル）、スルホニル基
（炭素数１〜３６のアルキル及びアリールスルホニル基
であり例えば、メタンスルホニル、オクタンスルホニ
ル、ベンゼンスルホニル、トルエンスルホニル）、アル
コキシカルボニル基（炭素数２〜３６のアルコキシカル
ボニル基であり例えば、メトキシカルボニル、ブチルオ
キシカルボニル、ドデシルオキシカルボニル、オクタデ
シルオキシカルボニル）、ヘテロ環オキシ基（炭素数１
〜３６のヘテロ環オキシ基であり例えば、１−フェニル
テトラゾール−５−オキシ、２−テトラヒドロピラニル
オキシ）、アゾ基（例えば、フェニルアゾ、４−メトキ
シフェニルアゾ、４−ピバロイルアミノフェニルアゾ、
２−ヒドロキシ−４−プロパノイルフェニルアゾ）、ア
シルオキシ基（炭素数２〜３６のアシルオキシ基であり
例えば、アセトキシ）、カルバモイルオキシ基（炭素数
１〜３６のカルバモイルオキシ基であり例えば、Ｎ−メ
チルカルバモイルオキシ、Ｎ−フェニルカルバモイルオ
キシ）、シリルオキシ基（炭素数３〜３６のシリルオキ
シ基であり例えば、トリメチルシリルオキシ、ジブチル
メチルシリルオキシ）、アリールオキシカルボニルアミ
ノ基（炭素数７〜３６のアリールオキシカルボニルアミ
ノ基であり例えば、フェノキシカルボニルアミノ）、イ
ミド基（炭素数４〜３６のイミド基であり例えば、Ｎ−
スクシンイミド、Ｎ−フタルイミド、３−オクタデセニ
ルスクシンイミド）、ヘテロ環チオ基（炭素数１〜３６
のヘテロ環チオ基であり例えば、２−ベンゾチアゾリル
チオ、２，４−ジ−フェノキシ−１，３，５−トリアゾ
ール−６−チオ、２−ピリジルチオ）、スルフィニル基
（炭素数１〜３６のスルフィニル基であり例えば、ドデ
カンスルフィニル、３−ペンタデシルフェニルスルフィ
ニル、３−フェノキシプロピルスルフィニル）、ホスホ
ニル基（炭素数１〜３６のホスホニル基であり例えば、
フェノキシホスホニル、オクチルオキシホスホニル、フ
ェニルホスホニル）、アリールオキシカルボニル基（炭
素数７〜３６のアリールオキシカルボニル基であり例え
ば、フェノキシカルボニル）、アシル基（炭素数２〜３
６のアシル基であり例えば、アセチル、３−フェニルプ
ロパノイル、ベンゾイル、４−ドデシルオキシベンゾイ
ル）、アゾリル基（例えばイミダゾリル、ピラゾリル、
３−クロロ−ピラゾール−１−イル、トリアゾリル）を
表す。これらの置換基の中でさらに置換可能なものにつ
いては、ここで挙げたような置換基でさらに置換されて
もよい。
原子（例えばフッ素原子、塩素原子、臭素原子）、脂肪
族基（例えば、炭素数１〜３６の直鎖または分岐鎖アル
キル基、アラルキル基、アルケニル基、アルキニル基、
シクロアルキル基、シクロアルケニル基で、詳しくは例
えばメチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ｔ−ブ
チル、トリデシル、ｔ−アミル、ｔ−オクチル、２−メ
タンスルホニルエチル、３−（３−ペンタデシルフェノ
キシ）プロピル、３−｛４−｛２−〔４−（４−ヒドロ
キシフェニルスルホニル）フェノキシ〕ドデカンアミ
ド｝フェニル｝プロピル、２−エトキシトリデシル、ト
リフルオロメチル、シクロペンチル、３−（２，４−ジ
−ｔ−アミルフェノキシ）プロピル）、アリール基（炭
素数６〜３６のアリール基であり例えば、フェニル、４
−ｔ−ブチルフェニル、２，４−ジ−ｔ−アミルフェニ
ル、４−テトラデカンアミドフェニル、２−メトキシフ
ェニル）、ヘテロ環基（炭素数１〜３６のヘテロ環基で
あり例えば、２−フリル、２−チエニル、２−ピリミジ
ニル、２−ベンゾチアゾリル）、シアノ基、ヒドロキシ
ル基、ニトロ基、カルボキシ基、アミノ基、アルコキシ
基（炭素数１〜３６の直鎖、分岐鎖または環状のアルコ
キシ基であり例えば、メトキシ、エトキシ、ブトキシ、
２−メトキシエトキシ、２−ドデシルオキシエトキシ、
２−メタンスルホニルエトキシ）、アリールオキシ基
（炭素数６〜３６のアリールオキシ基であり例えば、フ
ェノキシ、２−メチルフェノキシ、４−ｔ−ブチルフェ
ノキシ、３−ニトロフェノキシ、３−ｔ−ブチルオキシ
カルバモイルフェノキシ、３−メトキシカルバモイ
ル）、アシルアミノ基（炭素数２〜３６のアシルアミノ
基であり例えば、アセトアミド、ベンズアミド、テトラ
デカンアミド、２−（２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキ
シ）ブタンアミド、４−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロ
キシフェノキシ）ブタンアミド、２−｛４−（４−ヒド
ロキシフェニルスルホニル）フェノキシ｝デカンアミ
ド）、アルキルアミノ基（炭素数１〜３６のアルキルア
ミノ基であり例えば、メチルアミノ、ブチルアミノ、ド
デシルアミノ、ジエチルアミノ、メチルブチルアミ
ノ）、アニリノ基（炭素数６〜３６のアニリノ基であり
例えば、フェニルアミノ、２−クロロアニリノ、２−ク
ロロ−５−テトラデカンアミノアニリノ、２−クロロ−
５−ドデシルオキシカルボニルアニリノ、Ｎ−アセチル
アニリノ、２−クロロ−５−｛２−（３−ｔ−ブチル−
４−ヒドロキシフェノキシ）ドデカンアミド｝アニリ
ノ）、ウレイド基（炭素数２〜３６のウレイド基であり
例えば、フェニルウレイド、メチルウレイド、Ｎ，Ｎ−
ジブチルウレイド）、スルファモイルアミノ基（炭素数
１〜３６のスルファモイルアミノ基であり例えば、Ｎ，
Ｎ−ジプロピルスルファモイルアミノ、Ｎ−メチル−Ｎ
−デシルスルファモイルアミノ）、アルキルチオ基（炭
素数１〜３６のアルキルチオ基であり例えば、メチルチ
オ、オクチルチオ、テトラデシルチオ、２−フェノキシ
エチルチオ、３−フェノキシプロピルチオ、３−（４−
ｔ−ブチルフェノキシ）プロピルチオ）、アリールチオ
基（炭素数６〜３６のアリールチオ基であり例えば、フ
ェニルチオ、２−ブトキシ−５−ｔ−オクチルフェニル
チオ、３−ペンタデシルフェニルチオ、２−カルボキシ
フェニルチオ、４−テトラデカンアミドフェニルチ
オ）、アルコキシカルボニルアミノ基（炭素数２〜３６
のアルコキシカルボニルアミノ基であり例えば、メトキ
シカルボニルアミノ、テトラデシルオキシカルボニルア
ミノ）、スルホンアミド基（炭素数１〜３６のアルキル
及びアリールスルホンアミド基であり例えば、メタンス
ルホンアミド、ブタンスルホンアミド、オクタンスルホ
ンアミド、ヘキサデカンスルホンアミド、ベンゼンスル
ホンアミド、ｐ−トルエンスルホンアミド、オクタデカ
ンスルホンアミド、２−メトキシ−５−ｔ−ブチルベン
ゼンスルホンアミド）、カルバモイル基（炭素数１〜３
６のカルバモイル基であり例えば、Ｎ−エチルカルバモ
イル、Ｎ，Ｎ−ジブチルカルバモイル、Ｎ−（２−ドデ
シルオキシエチル）カルバモイル、Ｎ−メチル−Ｎ−ド
デシルカルバモイル、Ｎ−｛３−（２，４−ジ−ｔ−ア
ミルフェノキシ）プロピル｝カルバモイル）、スルファ
モイル基（炭素数１〜３６のスルファモイル基であり例
えば、Ｎ−エチルスルファモイル、Ｎ，Ｎ−ジプロピル
スルファモイル、Ｎ−（２−ドデシルオキシエチル）ス
ルファモイル、Ｎ−エチル−Ｎ−ドデシルスルファモイ
ル、Ｎ，Ｎ−ジエチルスルファモイル）、スルホニル基
（炭素数１〜３６のアルキル及びアリールスルホニル基
であり例えば、メタンスルホニル、オクタンスルホニ
ル、ベンゼンスルホニル、トルエンスルホニル）、アル
コキシカルボニル基（炭素数２〜３６のアルコキシカル
ボニル基であり例えば、メトキシカルボニル、ブチルオ
キシカルボニル、ドデシルオキシカルボニル、オクタデ
シルオキシカルボニル）、ヘテロ環オキシ基（炭素数１
〜３６のヘテロ環オキシ基であり例えば、１−フェニル
テトラゾール−５−オキシ、２−テトラヒドロピラニル
オキシ）、アゾ基（例えば、フェニルアゾ、４−メトキ
シフェニルアゾ、４−ピバロイルアミノフェニルアゾ、
２−ヒドロキシ−４−プロパノイルフェニルアゾ）、ア
シルオキシ基（炭素数２〜３６のアシルオキシ基であり
例えば、アセトキシ）、カルバモイルオキシ基（炭素数
１〜３６のカルバモイルオキシ基であり例えば、Ｎ−メ
チルカルバモイルオキシ、Ｎ−フェニルカルバモイルオ
キシ）、シリルオキシ基（炭素数３〜３６のシリルオキ
シ基であり例えば、トリメチルシリルオキシ、ジブチル
メチルシリルオキシ）、アリールオキシカルボニルアミ
ノ基（炭素数７〜３６のアリールオキシカルボニルアミ
ノ基であり例えば、フェノキシカルボニルアミノ）、イ
ミド基（炭素数４〜３６のイミド基であり例えば、Ｎ−
スクシンイミド、Ｎ−フタルイミド、３−オクタデセニ
ルスクシンイミド）、ヘテロ環チオ基（炭素数１〜３６
のヘテロ環チオ基であり例えば、２−ベンゾチアゾリル
チオ、２，４−ジ−フェノキシ−１，３，５−トリアゾ
ール−６−チオ、２−ピリジルチオ）、スルフィニル基
（炭素数１〜３６のスルフィニル基であり例えば、ドデ
カンスルフィニル、３−ペンタデシルフェニルスルフィ
ニル、３−フェノキシプロピルスルフィニル）、ホスホ
ニル基（炭素数１〜３６のホスホニル基であり例えば、
フェノキシホスホニル、オクチルオキシホスホニル、フ
ェニルホスホニル）、アリールオキシカルボニル基（炭
素数７〜３６のアリールオキシカルボニル基であり例え
ば、フェノキシカルボニル）、アシル基（炭素数２〜３
６のアシル基であり例えば、アセチル、３−フェニルプ
ロパノイル、ベンゾイル、４−ドデシルオキシベンゾイ
ル）、アゾリル基（例えばイミダゾリル、ピラゾリル、
３−クロロ−ピラゾール−１−イル、トリアゾリル）を
表す。これらの置換基の中でさらに置換可能なものにつ
いては、ここで挙げたような置換基でさらに置換されて
もよい。
【００２４】Ｒ2 として好ましくは、アルコキシ基、ア
シルアミノ基、脂肪族基又はアリール基であり、特に好
ましくは直鎖または分岐のアルキル基、置換または無置
換のフェニル基である。
シルアミノ基、脂肪族基又はアリール基であり、特に好
ましくは直鎖または分岐のアルキル基、置換または無置
換のフェニル基である。
【００２５】Ｘは、水素原子若しくは、該カプラーが芳
香族第一級アミンカラー現像主薬の酸化体と反応したと
き、離脱する基を表わし、Ｘが離脱基を表わすとき、該
離脱基は、ハロゲン原子、アリールオキシ基、アルキル
もしくは複素環アシルオキシ基、アルキル・アリール若
しくは複素環スルホニルオキシ基、ジアルキル若しくは
ジアリールホスホノオキシ基、アルコキシカルボニルオ
キシ基、アリールオキシカルボニルオキシ基、複素環オ
キシカルボニルオキシ基、カルバモイルオキシ基、アル
キル・アリール若しくは複素環スルホニル基、アルキル
・アリール若しくは複素環スルフィニル基、アルキル・
アリール若しくは複素環チオ基、イミド基、アゾ基、窒
素原子でカップリング位と結合する５員若しくは６員の
含窒素複素環基などが挙げられる。これらの離脱基に含
まれるアルキル部位、アリール部位若しくは複素環部位
は、Ｒ2で挙げた置換基で置換されていてもよく、これ
らの置換基が２つ以上のときは同一でも異なっていても
よく、これらの置換基がＲ 2 で挙げた置換基を有してい
てもよい。
香族第一級アミンカラー現像主薬の酸化体と反応したと
き、離脱する基を表わし、Ｘが離脱基を表わすとき、該
離脱基は、ハロゲン原子、アリールオキシ基、アルキル
もしくは複素環アシルオキシ基、アルキル・アリール若
しくは複素環スルホニルオキシ基、ジアルキル若しくは
ジアリールホスホノオキシ基、アルコキシカルボニルオ
キシ基、アリールオキシカルボニルオキシ基、複素環オ
キシカルボニルオキシ基、カルバモイルオキシ基、アル
キル・アリール若しくは複素環スルホニル基、アルキル
・アリール若しくは複素環スルフィニル基、アルキル・
アリール若しくは複素環チオ基、イミド基、アゾ基、窒
素原子でカップリング位と結合する５員若しくは６員の
含窒素複素環基などが挙げられる。これらの離脱基に含
まれるアルキル部位、アリール部位若しくは複素環部位
は、Ｒ2で挙げた置換基で置換されていてもよく、これ
らの置換基が２つ以上のときは同一でも異なっていても
よく、これらの置換基がＲ 2 で挙げた置換基を有してい
てもよい。
【００２６】離脱基は、詳しくは、以下が挙げられる。
フッ素原子、塩素原子、臭素原子、炭素数６〜３０のア
リールオキシ基（例えば、４−メチルフェノキシ、４−
クロロフェノキシ、４−メトキシフェノキシ、２−メト
キシフェノキシ、４−エトキシカルボキシフェノキシ、
３−アセチルアミノフェノキシ）、炭素数２〜３０のア
ルキル若しくは複素環アシルオキシ基（例えば、アセト
キシ、テトラデカノイルオキシ、モルホリノカルボニル
オキシ）、炭素数１〜３０のアルキル・アリール若しく
は複素環スルホニルオキシ基（例えば、メタンスルホニ
ルオキシ、トルエンスルホニルオキシ）、炭素数１〜３
０のジアルキル若しくはジアリールホスホノオキシ基
（例えば、ジエチルホスホノオキシ、ジフェニルホスホ
ノオキシ）、炭素数２〜３０のアルコキシカルボニルオ
キシ基（例えば、エトキシカルボニルオキシ、（ｉ）−
ブトキシカルボニルオキシ）、炭素数６〜４０のアリー
ルカルボニルオキシ基（例えば、ベンゾイルオキシ、
２，６−ジクロロベンゾイルオキシ、４−オクタデシル
オキシベンゾイルオキシ）、炭素数６〜４０のアリール
オキシカルボニルオキシ基（例えば、フェノキシカルボ
ニルオキシ）、炭素数１〜３０のカルバモイルオキシ基
（例えば、ジエチルカルバモイルオキシ、ジアリルカル
バモイルオキシ）、炭素数１〜３０のアルキル・アリー
ル若しくは複素環スルホニル基（例えば、メタンスルホ
ニルオキシ、トルエンスルホニルオキシ）、炭素数１〜
３０のアルキル・アリール若しくは複素環スルフィニル
基（例えば、フェニルスルフィニル）、炭素数１〜３０
のアルキル・アリール若しくは複素環チオ基（例えば、
エチルチオ、２−ブトキシ−５−ｔ−オクチルフェニル
チオ、テトラゾリルチオ）、複素環オキシ基（ピリミジ
ノオキシ、トリアジノオキシ）、イミダゾリル、ピラゾ
リル、トリアゾリル、２−ジヒドロ−２−オキソ−１−
ピリジル、フェニルアゾ、４−メトキシフェニルアゾが
挙げられる。離脱基は、現像抑制剤、現像促進剤など写
真的有用基を含んでいてもよい。
フッ素原子、塩素原子、臭素原子、炭素数６〜３０のア
リールオキシ基（例えば、４−メチルフェノキシ、４−
クロロフェノキシ、４−メトキシフェノキシ、２−メト
キシフェノキシ、４−エトキシカルボキシフェノキシ、
３−アセチルアミノフェノキシ）、炭素数２〜３０のア
ルキル若しくは複素環アシルオキシ基（例えば、アセト
キシ、テトラデカノイルオキシ、モルホリノカルボニル
オキシ）、炭素数１〜３０のアルキル・アリール若しく
は複素環スルホニルオキシ基（例えば、メタンスルホニ
ルオキシ、トルエンスルホニルオキシ）、炭素数１〜３
０のジアルキル若しくはジアリールホスホノオキシ基
（例えば、ジエチルホスホノオキシ、ジフェニルホスホ
ノオキシ）、炭素数２〜３０のアルコキシカルボニルオ
キシ基（例えば、エトキシカルボニルオキシ、（ｉ）−
ブトキシカルボニルオキシ）、炭素数６〜４０のアリー
ルカルボニルオキシ基（例えば、ベンゾイルオキシ、
２，６−ジクロロベンゾイルオキシ、４−オクタデシル
オキシベンゾイルオキシ）、炭素数６〜４０のアリール
オキシカルボニルオキシ基（例えば、フェノキシカルボ
ニルオキシ）、炭素数１〜３０のカルバモイルオキシ基
（例えば、ジエチルカルバモイルオキシ、ジアリルカル
バモイルオキシ）、炭素数１〜３０のアルキル・アリー
ル若しくは複素環スルホニル基（例えば、メタンスルホ
ニルオキシ、トルエンスルホニルオキシ）、炭素数１〜
３０のアルキル・アリール若しくは複素環スルフィニル
基（例えば、フェニルスルフィニル）、炭素数１〜３０
のアルキル・アリール若しくは複素環チオ基（例えば、
エチルチオ、２−ブトキシ−５−ｔ−オクチルフェニル
チオ、テトラゾリルチオ）、複素環オキシ基（ピリミジ
ノオキシ、トリアジノオキシ）、イミダゾリル、ピラゾ
リル、トリアゾリル、２−ジヒドロ−２−オキソ−１−
ピリジル、フェニルアゾ、４−メトキシフェニルアゾが
挙げられる。離脱基は、現像抑制剤、現像促進剤など写
真的有用基を含んでいてもよい。
【００２７】好ましいＸは、水素原子、ハロゲン原子、
アリールオキシ基、複素環アシルオキシ基、ジアルキル
ホスホノオキシ基、アリールカルボニルオキシ基、アリ
ールスルホニルオキシ基、アルコキシカルボニルオキシ
基又はカルバモイルオキシ基である。
アリールオキシ基、複素環アシルオキシ基、ジアルキル
ホスホノオキシ基、アリールカルボニルオキシ基、アリ
ールスルホニルオキシ基、アルコキシカルボニルオキシ
基又はカルバモイルオキシ基である。
【００２８】一般式（１）で表されるカプラーは、Ｒ2
の基が一般式（１）で表されるカプラー残基を含有して
いて二量体以上の多量体を形成していたり、Ｒ2 の基が
高分子鎖を含有していて単重合体若しくは共重合体を形
成していてもよい。高分子鎖を含有している単重合体若
しくは共重合体とは一般式（１）で表されるカプラー残
基を有する付加重合体エチレン型不飽和化合物の単独も
しくは共重合体が典型例である。この場合、一般式
（１）で表されるカプラー残基を有するシアン発色繰り
返し単位は重合体中に１種類以上含有されていてもよ
く、共重合成分としてアクリル酸エステル、メタクリル
酸エステル、マレイン酸エステル類の如き芳香族一級ア
ミン現像薬の酸化生成物とカップリングしない非発色性
のエチレン型モノマーの１種または１種以上を含む共重
合体であってもよい。
の基が一般式（１）で表されるカプラー残基を含有して
いて二量体以上の多量体を形成していたり、Ｒ2 の基が
高分子鎖を含有していて単重合体若しくは共重合体を形
成していてもよい。高分子鎖を含有している単重合体若
しくは共重合体とは一般式（１）で表されるカプラー残
基を有する付加重合体エチレン型不飽和化合物の単独も
しくは共重合体が典型例である。この場合、一般式
（１）で表されるカプラー残基を有するシアン発色繰り
返し単位は重合体中に１種類以上含有されていてもよ
く、共重合成分としてアクリル酸エステル、メタクリル
酸エステル、マレイン酸エステル類の如き芳香族一級ア
ミン現像薬の酸化生成物とカップリングしない非発色性
のエチレン型モノマーの１種または１種以上を含む共重
合体であってもよい。
【００２９】以下に本発明のカプラーの具体例を示す
が、本発明はこれらに限定されるものではない。
が、本発明はこれらに限定されるものではない。
【００３０】
【化６】
【００３１】
【化７】
【００３２】
【化８】
【００３３】
【化９】
【００３４】
【化１０】
【００３５】
【化１１】
【００３６】
【化１２】
【００３７】
【化１３】
【００３８】
【化１４】
【００３９】
【化１５】
【００４０】
【化１６】
【００４１】
【化１７】
【００４２】
【化１８】
【００４３】
【化１９】
【００４４】
【化２０】
【００４５】
【化２１】
【００４６】
【化２２】
【００４７】
【化２３】
【００４８】
【化２４】
【００４９】
【化２５】
【００５０】
【化２６】
【００５１】
【化２７】
【００５２】
【化２８】
【００５３】
【化２９】
【００５４】本発明の一般式（１）で表わされる化合物
は、公知の方法、例えば J.C.S.,１９６１年、第５１８
頁、 J.C.S.,１９６２年、第５１４９頁、Angew.Chem.,
第７２巻、第９５６頁（１９６０年）、Berichte, 第９
７巻、第３４３６頁（１９６４年）等に記載の方法また
は特開平５−１６３２５４号に記載の方法により合成す
ることができる。
は、公知の方法、例えば J.C.S.,１９６１年、第５１８
頁、 J.C.S.,１９６２年、第５１４９頁、Angew.Chem.,
第７２巻、第９５６頁（１９６０年）、Berichte, 第９
７巻、第３４３６頁（１９６４年）等に記載の方法また
は特開平５−１６３２５４号に記載の方法により合成す
ることができる。
【００５５】本発明のシアンカプラーはハロゲン化銀乳
剤層もしくは非感光性層に使用することができる。本発
明のシアンカプラーがハロゲン化銀乳剤層中で使用され
る場合、その使用量はハロゲン化銀１モル当たり、０．
００５〜１モルの範囲で、好ましくは０．０１〜０．５
モル、より好ましくは０．０２〜０．４モルの範囲であ
る。また本発明のシアンカプラーが非感光性層に使用さ
れる場合、その使用量は１．０×１０-5モル／m2〜１．
０×１０-3モル／m2の範囲であり、より好ましくは５．
０×１０-5モル／m2〜５．０×１０-4モル／m2の範囲で
ある。本発明のシアンカプラーは２種類以上を併用する
こともできるし、公知のフェノール系シアンカプラーや
ナフトール系シアンカプラーと本発明の効果を損なわな
い程度に併用することができる。具体的には本発明のシ
アンカプラーの使用率は２５％以上、好ましくは５０％
以上、より好ましくは７０％以上である。またハロゲン
化銀に対する使用量は全シアンカプラー量に対して前述
の範囲である。本発明のシアンカプラーは、種々の公知
の分散方法により、カラー感光材料に導入することがで
きる。公知分散方法の一つである水中油滴分散方法で
は、低沸点の有機溶媒（例えば酢酸エチル、酢酸ブチ
ル、メチルエチルケトン、イソプロパノール）を使用し
て微細な分散物を塗布し、乾膜中に実質的に低沸点有機
溶媒が残留しない方法を用いることができる。また、高
沸点有機溶媒を使用する場合には、常圧での沸点が１７
５℃以上のもののいずれを用いてもよく、１種または２
種以上を任意に混合して用いることができる。本発明の
シアンカプラーとこれら高沸点有機溶媒との比は広範囲
に取り得るが、カプラー１ｇ当たり５．０以下の重量比
の範囲である。好ましくは０〜２．０であり、より好ま
しくは０．０１〜１．０の範囲である。また、後述のラ
テックス分散法も適用することができる。さらに、後に
記載されている種々のカプラーや混合物とも混合もしく
は共存させて使用することができる。また色相改良や褪
色改良などの目的で公知の添加剤を併用することもでき
る。
剤層もしくは非感光性層に使用することができる。本発
明のシアンカプラーがハロゲン化銀乳剤層中で使用され
る場合、その使用量はハロゲン化銀１モル当たり、０．
００５〜１モルの範囲で、好ましくは０．０１〜０．５
モル、より好ましくは０．０２〜０．４モルの範囲であ
る。また本発明のシアンカプラーが非感光性層に使用さ
れる場合、その使用量は１．０×１０-5モル／m2〜１．
０×１０-3モル／m2の範囲であり、より好ましくは５．
０×１０-5モル／m2〜５．０×１０-4モル／m2の範囲で
ある。本発明のシアンカプラーは２種類以上を併用する
こともできるし、公知のフェノール系シアンカプラーや
ナフトール系シアンカプラーと本発明の効果を損なわな
い程度に併用することができる。具体的には本発明のシ
アンカプラーの使用率は２５％以上、好ましくは５０％
以上、より好ましくは７０％以上である。またハロゲン
化銀に対する使用量は全シアンカプラー量に対して前述
の範囲である。本発明のシアンカプラーは、種々の公知
の分散方法により、カラー感光材料に導入することがで
きる。公知分散方法の一つである水中油滴分散方法で
は、低沸点の有機溶媒（例えば酢酸エチル、酢酸ブチ
ル、メチルエチルケトン、イソプロパノール）を使用し
て微細な分散物を塗布し、乾膜中に実質的に低沸点有機
溶媒が残留しない方法を用いることができる。また、高
沸点有機溶媒を使用する場合には、常圧での沸点が１７
５℃以上のもののいずれを用いてもよく、１種または２
種以上を任意に混合して用いることができる。本発明の
シアンカプラーとこれら高沸点有機溶媒との比は広範囲
に取り得るが、カプラー１ｇ当たり５．０以下の重量比
の範囲である。好ましくは０〜２．０であり、より好ま
しくは０．０１〜１．０の範囲である。また、後述のラ
テックス分散法も適用することができる。さらに、後に
記載されている種々のカプラーや混合物とも混合もしく
は共存させて使用することができる。また色相改良や褪
色改良などの目的で公知の添加剤を併用することもでき
る。
【００５６】次に一般式（２）の化合物について詳しく
説明する。式中Ｒ21はアルキル基、アリール基であって
置換基を有していてもよい。好ましいものとしては、炭
素数４以上のアルキル基（例えば、ｎ−ブチル、ｎ−ヘ
キシル、２−エチルヘキシル、ｎ−オクチル、ドデシ
ル、イソステアリルなど）、または置換または無置換の
フェニル基（例えば、フェニル、ナフチル、４−メトキ
シフェニル、４−モルホリノフェニル、４−メトキシエ
トキシフェニル、４−メトキシ−３−ベンゼンスルホニ
ルアミノフェニル、２−ブチル−５−ｔ−オクチルフェ
ニル、３−カルボキシルフェニルなど）が挙げられる。
説明する。式中Ｒ21はアルキル基、アリール基であって
置換基を有していてもよい。好ましいものとしては、炭
素数４以上のアルキル基（例えば、ｎ−ブチル、ｎ−ヘ
キシル、２−エチルヘキシル、ｎ−オクチル、ドデシ
ル、イソステアリルなど）、または置換または無置換の
フェニル基（例えば、フェニル、ナフチル、４−メトキ
シフェニル、４−モルホリノフェニル、４−メトキシエ
トキシフェニル、４−メトキシ−３−ベンゼンスルホニ
ルアミノフェニル、２−ブチル−５−ｔ−オクチルフェ
ニル、３−カルボキシルフェニルなど）が挙げられる。
【００５７】Ｒ22で表される置換基の例としては一般式
（１）のＲ2 の説明に示したものがあげられるが、好ま
しくはアルキル基、アルケニル基、アリール基、アルコ
キシ基、ハロゲン原子、カルボキシル基、スルホ基であ
る。ｍは０から４の整数を表し、ｍが２以上であるとき
複数のＲ22が互いに結合して例えば、シクロヘキシル、
フェニルなどの環を形成しているものも好ましい。
（１）のＲ2 の説明に示したものがあげられるが、好ま
しくはアルキル基、アルケニル基、アリール基、アルコ
キシ基、ハロゲン原子、カルボキシル基、スルホ基であ
る。ｍは０から４の整数を表し、ｍが２以上であるとき
複数のＲ22が互いに結合して例えば、シクロヘキシル、
フェニルなどの環を形成しているものも好ましい。
【００５８】以下に一般式（２）で表される化合物の具
体例を以下に示すが、本発明はこれらに限定されるもの
ではない。
体例を以下に示すが、本発明はこれらに限定されるもの
ではない。
【００５９】
【化３０】
【００６０】
【化３１】
【００６１】
【化３２】
【００６２】
【化３３】
【００６３】
【化３４】
【００６４】
【化３５】
【００６５】
【化３６】
【００６６】次に本発明で使用される芳香族第一級アミ
ンカラー現像主薬の酸化体とカップリングするが実質的
にカラー画像形成に寄与しない化合物について詳しく説
明する。芳香族第一級アミンカラー現像主薬の酸化体と
カップリングして実質的にカラー画像形成に寄与しない
ための機構はいかなるものでもよいが、例えば以下のよ
うな機構が知られている。 １．カップリングして色素を形成するが、該色素が移動
性あるいは後続反応を経て移動性となり、処理工程にお
いて処理液中に流出しうるもの。（いわゆる流出カプラ
ー） ２．カップリングした生成物が可視光領域に吸収を持た
ないもの。（いわゆる無呈色カプラー）
ンカラー現像主薬の酸化体とカップリングするが実質的
にカラー画像形成に寄与しない化合物について詳しく説
明する。芳香族第一級アミンカラー現像主薬の酸化体と
カップリングして実質的にカラー画像形成に寄与しない
ための機構はいかなるものでもよいが、例えば以下のよ
うな機構が知られている。 １．カップリングして色素を形成するが、該色素が移動
性あるいは後続反応を経て移動性となり、処理工程にお
いて処理液中に流出しうるもの。（いわゆる流出カプラ
ー） ２．カップリングした生成物が可視光領域に吸収を持た
ないもの。（いわゆる無呈色カプラー）
【００６７】１．流出カプラーとして好ましいものは下
記一般式（Ｃ−１）で表されるものである。 一般式（Ｃ−１） Ａ−Ｂ 式中Ａは芳香族１級アミンカラー現像主薬とカップリン
グ可能であってカップリング反応の結果生じた色素が移
動性となって処理後の感光材料を着色しない基を表す。
カップリング可能な基としては写真用カプラーとして公
知である骨格はすべて使用できる。公知の骨格は以下の
ものが挙げられ。例えばフェノール、ナフトール、ピロ
ロ〔１，２−ｂ〕〔１，２，４〕トリアゾール、ピロロ
〔２，１−ｃ〕〔１，２，４〕トリアゾール、２，４−
ジフェニルイミダゾールなどのシアンカプラー残基。
記一般式（Ｃ−１）で表されるものである。 一般式（Ｃ−１） Ａ−Ｂ 式中Ａは芳香族１級アミンカラー現像主薬とカップリン
グ可能であってカップリング反応の結果生じた色素が移
動性となって処理後の感光材料を着色しない基を表す。
カップリング可能な基としては写真用カプラーとして公
知である骨格はすべて使用できる。公知の骨格は以下の
ものが挙げられ。例えばフェノール、ナフトール、ピロ
ロ〔１，２−ｂ〕〔１，２，４〕トリアゾール、ピロロ
〔２，１−ｃ〕〔１，２，４〕トリアゾール、２，４−
ジフェニルイミダゾールなどのシアンカプラー残基。
【００６８】５−ピラゾロン、ピラゾロ〔１，５−ａ〕
ベンズイミダゾール、ピラゾロ〔１，５−ｂ〕〔１，
２，４〕トリアゾール、ピラゾロ〔５，１−ｃ〕〔１，
２，４トリアゾール、イミダゾ〔１，２−ｂ〕ピラゾー
ル、ピロロ〔１，２，−ｂ〕〔１，２，４〕トリアゾー
ル、ピラゾロ〔１，５−ｂ〕ピラゾールなどのマゼンタ
カプラー残基。
ベンズイミダゾール、ピラゾロ〔１，５−ｂ〕〔１，
２，４〕トリアゾール、ピラゾロ〔５，１−ｃ〕〔１，
２，４トリアゾール、イミダゾ〔１，２−ｂ〕ピラゾー
ル、ピロロ〔１，２，−ｂ〕〔１，２，４〕トリアゾー
ル、ピラゾロ〔１，５−ｂ〕ピラゾールなどのマゼンタ
カプラー残基。
【００６９】ピバロイルアセトアミド、ベンゾイルアセ
トアミド、マロンジエステル、マロンジアミド、ベンゾ
チアゾリルセトアミド、マロンエステルモノアミド、ベ
ンゾオキサゾリルアセトアミド、ベンゾイミダゾリルア
セトアミド、キナゾリン−４−オン−２−イルアセトア
ミド、シクロアルカノイルアセトアミドなどのイエロー
カプラー残基。また実質的に有色の化合物を生成しない
ものとしてインダノン型、アセトフェノン型のカプラー
残基も挙げられる。
トアミド、マロンジエステル、マロンジアミド、ベンゾ
チアゾリルセトアミド、マロンエステルモノアミド、ベ
ンゾオキサゾリルアセトアミド、ベンゾイミダゾリルア
セトアミド、キナゾリン−４−オン−２−イルアセトア
ミド、シクロアルカノイルアセトアミドなどのイエロー
カプラー残基。また実質的に有色の化合物を生成しない
ものとしてインダノン型、アセトフェノン型のカプラー
残基も挙げられる。
【００７０】これらのうちフェノール、ナフトールのシ
アンカプラー残基およびイエローカプラー残基が好まし
い。Ａにはカップリングに最低限必要な原子団以外に、
処理液への流出を促進する親水性基が置換しているもの
も好ましい。親水性基として好ましい置換基は、カルボ
キシル基、スルホ基、ヒドロキシ基、スルファモイル
基、スルホニルアミノ基、アシルスルホニルアミノ基、
カルバモイル基、アシルアミノ基などが挙げられる。
アンカプラー残基およびイエローカプラー残基が好まし
い。Ａにはカップリングに最低限必要な原子団以外に、
処理液への流出を促進する親水性基が置換しているもの
も好ましい。親水性基として好ましい置換基は、カルボ
キシル基、スルホ基、ヒドロキシ基、スルファモイル
基、スルホニルアミノ基、アシルスルホニルアミノ基、
カルバモイル基、アシルアミノ基などが挙げられる。
【００７１】式中Ｂは感光材料の酸素原子、硫黄原子、
窒素原子を介してＡで表す基のカップリング位に結合
し、かつ保存中または処理中において一般式（Ｃ−１）
の化合物を感光材料中の特定の箇所に固定するのに必要
な基を表す。Ｂには耐拡散性を付与する基として、炭素
数８以上３０以下の直鎖または分岐のアルキル基（例え
ば、デシル、ドデシル、ヘキサデシル、オクタデシル、
ｔ−オクチル、３−（３−ペンタデシルフェノキシ）プ
ロピル、３−（２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）プ
ロピルなど）、アリール基（例えば、４−ｔ−オクチル
フェニル、２−オクタデシルオキシフェニル、２，４−
ジ−ｔ−アミルフェニルなど）が置換していることが好
ましい。
窒素原子を介してＡで表す基のカップリング位に結合
し、かつ保存中または処理中において一般式（Ｃ−１）
の化合物を感光材料中の特定の箇所に固定するのに必要
な基を表す。Ｂには耐拡散性を付与する基として、炭素
数８以上３０以下の直鎖または分岐のアルキル基（例え
ば、デシル、ドデシル、ヘキサデシル、オクタデシル、
ｔ−オクチル、３−（３−ペンタデシルフェノキシ）プ
ロピル、３−（２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）プ
ロピルなど）、アリール基（例えば、４−ｔ−オクチル
フェニル、２−オクタデシルオキシフェニル、２，４−
ジ−ｔ−アミルフェニルなど）が置換していることが好
ましい。
【００７２】上記の流出カプラーについては特開平６−
８３００２号の３３ページ〜４２ページに詳細に記載さ
れている。
８３００２号の３３ページ〜４２ページに詳細に記載さ
れている。
【００７３】２．無呈色カプラーとしては、ドイツ国特
許１，１５５，６７５号、英国特許８６１，１３８号、
米国特許３，８７６，４２８号、同３，９１２，５１３
号に開示されたカップリング位にアルキル基が置換した
カプラーが知られている。特にカップリング位がアルキ
ル基で置換されたピラゾロンカプラーが好ましい。
許１，１５５，６７５号、英国特許８６１，１３８号、
米国特許３，８７６，４２８号、同３，９１２，５１３
号に開示されたカップリング位にアルキル基が置換した
カプラーが知られている。特にカップリング位がアルキ
ル基で置換されたピラゾロンカプラーが好ましい。
【００７４】以下、芳香族第一級アミンカラー現像主薬
の酸化体とカップリングするが実質的にカラー画像形成
に寄与しない化合物の具体例を以下に示すが、本発明は
これらに限定されない。
の酸化体とカップリングするが実質的にカラー画像形成
に寄与しない化合物の具体例を以下に示すが、本発明は
これらに限定されない。
【００７５】
【化３７】
【００７６】
【化３８】
【００７７】
【化３９】
【００７８】
【化４０】
【００７９】
【化４１】
【００８０】
【化４２】
【００８１】
【化４３】
【００８２】
【化４４】
【００８３】
【化４５】
【００８４】
【化４６】
【００８５】
【化４７】
【００８６】
【化４８】
【００８７】一般式（２）の化合物または芳香族第一級
アミンカラー現像主薬酸化体とカップリングするが実質
的にカラー画像形成に寄与しない化合物は感光材料中の
いかなる層に含有させても良いが、好ましくは赤感性乳
剤層または中間層に含有させる。特に一般式（１）のカ
プラーを含有する赤感性乳剤層または少なくとも１つの
一般式（１）のカプラーを含む赤感性乳剤層を含め２つ
の感度の異なる赤感性乳剤層に挟まれた中間層に添加す
るのが好ましい。一般式（２）の化合物、または芳香族
第一級アミンカラー現像主薬の酸化体とカップリングす
るが実質的にカラー画像形成に寄与しない化合物の添加
量は、０．００１〜２．０ｇ／m2であり、好ましくは
０．０１〜１．０ｇ／m2である。また本発明のシアンカ
プラーと同一の感光性乳剤層に添加する場合はシアンカ
プラー１モルあたり０．０５〜５モルの範囲で使用する
のが好ましく、特に１モル〜３モルの範囲で使用するの
が好ましい。一般式（２）の化合物と芳香族第一級アミ
ンカラー現像主薬とカップリングするが実質的にカラー
画像を形成しない化合物はそれぞれ単独で用いても両者
を併用しても良いが、フェノール、ナフトールのシアン
カプラー残基またはイエローカプラー残基からなる流出
カプラーまたはカップリング位がアルキル置換されたピ
ラゾロンカプラーが特に好ましい。
アミンカラー現像主薬酸化体とカップリングするが実質
的にカラー画像形成に寄与しない化合物は感光材料中の
いかなる層に含有させても良いが、好ましくは赤感性乳
剤層または中間層に含有させる。特に一般式（１）のカ
プラーを含有する赤感性乳剤層または少なくとも１つの
一般式（１）のカプラーを含む赤感性乳剤層を含め２つ
の感度の異なる赤感性乳剤層に挟まれた中間層に添加す
るのが好ましい。一般式（２）の化合物、または芳香族
第一級アミンカラー現像主薬の酸化体とカップリングす
るが実質的にカラー画像形成に寄与しない化合物の添加
量は、０．００１〜２．０ｇ／m2であり、好ましくは
０．０１〜１．０ｇ／m2である。また本発明のシアンカ
プラーと同一の感光性乳剤層に添加する場合はシアンカ
プラー１モルあたり０．０５〜５モルの範囲で使用する
のが好ましく、特に１モル〜３モルの範囲で使用するの
が好ましい。一般式（２）の化合物と芳香族第一級アミ
ンカラー現像主薬とカップリングするが実質的にカラー
画像を形成しない化合物はそれぞれ単独で用いても両者
を併用しても良いが、フェノール、ナフトールのシアン
カプラー残基またはイエローカプラー残基からなる流出
カプラーまたはカップリング位がアルキル置換されたピ
ラゾロンカプラーが特に好ましい。
【００８８】本発明の組み合わせには、本発明の効果を
損なわない程度に公知の混色防止剤（ハイドロキノン、
ヒドラジン類など）を組み合わせて用いたり、公知の褪
色防止剤を併用してもよい。
損なわない程度に公知の混色防止剤（ハイドロキノン、
ヒドラジン類など）を組み合わせて用いたり、公知の褪
色防止剤を併用してもよい。
【００８９】本発明のハロゲン化銀写真乳剤、およびそ
れを用いたハロゲン化銀写真感光材料に用いることので
きる種々の技術や無機・有機の素材については一般には
リサーチ・ディスクロージャーNo. ３０８１１９（１９
８９年）や同３７０３８（１９９５年）に記載されたも
のが使用ができる。
れを用いたハロゲン化銀写真感光材料に用いることので
きる種々の技術や無機・有機の素材については一般には
リサーチ・ディスクロージャーNo. ３０８１１９（１９
８９年）や同３７０３８（１９９５年）に記載されたも
のが使用ができる。
【００９０】これに加えて、より具体的には、例えば、
本発明のハロゲン化銀写真乳剤が適用できるカラー写真
感光材料に用いることができる技術および無機・有機素
材については、欧州特許第４３６，９３８Ａ２号の下記
の箇所及び下記に引用の特許に記載されている。
本発明のハロゲン化銀写真乳剤が適用できるカラー写真
感光材料に用いることができる技術および無機・有機素
材については、欧州特許第４３６，９３８Ａ２号の下記
の箇所及び下記に引用の特許に記載されている。
【００９１】 項 目 該 当 箇 所 １）層構成 第１４６頁３４行目〜第１４７頁２５行目 ２）ハロゲン化銀乳剤 第１４７頁２６行目〜第１４８頁１２行目 ３）イエローカプラー 第１３７頁３５行目〜第１４６頁３３行目、第１４ ９頁２１行目〜２３行目 ４）マゼンタカプラー 第１４９頁２４行目〜第２８行目；欧州特許第４２ １，４５３Ａ１号の第３頁５行目〜第２５頁５５行 目 ５）併用し得るシアン 第１４９頁２９行目〜３３行目；欧州特許第４３２ カプラー ，８０４Ａ２号の第３頁２８行目〜第４０頁２行目 ６）ポリマーカプラー 第１４９頁３４行目〜３８行目；欧州特許第４３５ ，３３４Ａ２号の第１１３頁３９行目〜第１２３頁 ３７行目 ７）カラードカプラー 第５３頁４２行目〜第１３７頁３４行目、第１４９ 頁３９行目〜４５行目 ８）その他の機能性 第７頁１行目〜第５３頁４１行目、第１４９頁４６ カプラー 行目〜第１５０頁３行目；欧州特許第４３５，３３ ４Ａ２号の第３頁１行目〜第２９頁５０行目 ９）防腐・防黴剤 第１５０頁２５行目〜２８行目 10）ホルマリン 第１４９頁１５行目〜１７行目 スカベンジャー 11）併用し得るその他 第１５３頁３８行目〜４７行目；欧州特許第４２１ の添加剤 ，４５３Ａ１号の第７５頁２１行目〜第８４頁５６ 行目、第２７頁４０行目〜第３７頁４０行目 12）分散方法 第１５０頁４行目〜２４行目 13) 支持体 第１５０頁３２行目〜３４行目 14）膜厚・膜物性 第１５０頁３５行目〜４９行目 15）発色現像工程 第１５０頁５０行目〜第１５１頁４７行目 16）脱銀工程 第１５１頁４８行目〜第１５２頁５３行目 17）自動現像機 第１５２頁５４行目〜第１５３頁２行目 18）水洗・安定工程 第１５３頁３行目〜３７行目
【００９２】本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、Ｊ
ＩＳ規格７６１３に記載の方法で測定される昼光イルミ
ナントでのＩＳＯスピードが、２０００以下の感材に適
用される。
ＩＳ規格７６１３に記載の方法で測定される昼光イルミ
ナントでのＩＳＯスピードが、２０００以下の感材に適
用される。
【００９３】
（実施例−１）以下、本発明を実施例によって具体的に
説明するがこれに限定されるものではない。 試料１０１の作製 下塗りを施した厚み 127μの三酢酸セルロースフィルム
支持体上に、下記の組成の各層より成る多層カラー感光
材料を作製し、試料１０１とした。数字はm2当りの添加
量を表わす。なお添加した化合物の効果は記載した用途
に限らない。
説明するがこれに限定されるものではない。 試料１０１の作製 下塗りを施した厚み 127μの三酢酸セルロースフィルム
支持体上に、下記の組成の各層より成る多層カラー感光
材料を作製し、試料１０１とした。数字はm2当りの添加
量を表わす。なお添加した化合物の効果は記載した用途
に限らない。
【００９４】第１層：ハレーション防止層 黒色コロイド銀 0.10ｇ ゼラチン 1.90ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−１ 0.10ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−３ 0.040ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−４ 0.10ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−１ 0.10ｇ 染料Ｅ−１の微結晶固体分散物 0.10ｇ
【００９５】第２層：中間層 ゼラチン 0.40ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｃ 5.0mｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｊ 5.0mｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｋ 3.0mｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−３ 0.10ｇ 染料Ｄ−４ 0.80mｇ
【００９６】第３層：中間層 表面及び内部をかぶらせた微粒子沃臭化銀乳剤（平均粒
径0.06μｍ、変動係数18％、ＡｇＩ含量 1モル％） 銀量 0.050ｇ 黄色コロイド銀 銀量 0.030ｇ ゼラチン 0.40ｇ
径0.06μｍ、変動係数18％、ＡｇＩ含量 1モル％） 銀量 0.050ｇ 黄色コロイド銀 銀量 0.030ｇ ゼラチン 0.40ｇ
【００９７】第４層：低感度赤感性乳剤層 乳剤Ａ 銀量 0.35ｇ 乳剤Ｂ 銀量 0.30ｇ ゼラチン 0.80ｇ カプラーＣ−１ 0.10ｇ カプラーＣ−２ 0.10ｇ カプラーＣ−９ 0.010 ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｃ 5.0mｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｊ 5.0mｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−２ 0.10ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−１ 0.05ｇ 添加物Ｐ−１ 0.10ｇ
【００９８】第５層：中感度赤感性乳剤層 乳剤Ｂ 銀量 0.20ｇ 乳剤Ｃ 銀量 0.30ｇ ゼラチン 0.80ｇ カプラーＣ−１ 0.10ｇ カプラーＣ−２ 0.05ｇ カプラーＣ−３ 0.02ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−２ 0.10ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−１ 0.05ｇ 添加物Ｐ−１ 0.10ｇ
【００９９】第６層：高感度赤感性乳剤層 乳剤Ｄ 銀量 0.40ｇ ゼラチン 1.10ｇ カプラーＣ−１ 0.20ｇ カプラーＣ−２ 0.10ｇ カプラーＣ−３ 0.50ｇ 添加物Ｐ−１ 0.10ｇ
【０１００】第７層：中間層 ゼラチン 0.70ｇ 添加物Ｍ−１ 0.30ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｉ 2.6mｇ 染料Ｄ−５ 0.020ｇ 染料Ｄ−６ 0.010ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｊ 5.0mｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−１ 0.020ｇ
【０１０１】第８層：中間層 表面及び内部をかぶらせた沃臭化銀乳剤（平均粒径0.06
μｍ、変動係数16％、ＡｇＩ含量 0.3モル％） 銀量 0.020ｇ 黄色コロイド銀 銀量 0.020ｇ ゼラチン 1.00ｇ 添加物Ｐ−１ 0.05ｇ 混色防止剤Ｃｐｄ−Ａ 0.10ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−３ 0.10ｇ
μｍ、変動係数16％、ＡｇＩ含量 0.3モル％） 銀量 0.020ｇ 黄色コロイド銀 銀量 0.020ｇ ゼラチン 1.00ｇ 添加物Ｐ−１ 0.05ｇ 混色防止剤Ｃｐｄ−Ａ 0.10ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−３ 0.10ｇ
【０１０２】第９層：低感度緑感性乳剤層 乳剤Ｅ 銀量 0.10ｇ 乳剤Ｆ 銀量 0.20ｇ 乳剤Ｇ 銀量 0.20ｇ ゼラチン 0.50ｇ カプラーＣ−４ 0.10ｇ カプラーＣ−７ 0.050ｇ カプラーＣ−８ 0.10ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｂ 0.030ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｄ 0.020ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｅ 0.020ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｆ 0.040ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｊ 10mg 化合物ｃｐｄ−Ｌ 0.02ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−１ 0.10ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−２ 0.10ｇ
【０１０３】第１０層：中感度緑感性乳剤層 乳剤Ｇ 銀量 0.30ｇ 乳剤Ｈ 銀量 0.10ｇ ゼラチン 0.60ｇ カプラーＣ−４ 0.070ｇ カプラーＣ−７ 0.050ｇ カプラーＣ−８ 0.050ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｂ 0.030ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｄ 0.020ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｅ 0.020ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｆ 0.050ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−２ 0.010ｇ
【０１０４】第１１層：高感度緑感性乳剤層 乳剤Ｉ 銀量 0.50ｇ ゼラチン 1.00ｇ カプラーＣ−４ 0.20ｇ カプラーＣ−７ 0.10ｇ カプラーＣ−８ 0.050ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｂ 0.080ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｅ 0.020ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｆ 0.040ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｋ 5.0mｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−１ 0.020ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−２ 0.020ｇ
【０１０５】第１２層：中間層 ゼラチン 0.60ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｌ 0.05ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−１ 0.05ｇ
【０１０６】第１３層：イエローフィルター層 黄色コロイド銀 銀量 0.010ｇ ゼラチン 1.10ｇ 混色防止剤Ｃｐｄ−Ａ 0.10ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−３ 0.05ｇ 染料Ｅ−２の微結晶固体分散物 0.030ｇ 染料Ｅ−３の微結晶固体分散物 0.020ｇ
【０１０７】第１４層：中間層 ゼラチン 0.60ｇ 第１５層：低感度青感性乳剤層 乳剤Ｊ 銀量 0.20ｇ 乳剤Ｋ 銀量 0.30ｇ ゼラチン 0.80ｇ カプラーＣ−５ 0.20ｇ カプラーＣ−６ 0.10ｇ カプラーＣ−１０ 0.40ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｉ 0.02ｇ
【０１０８】第１６層：中感度青感性乳剤層 乳剤Ｌ 銀量 0.30ｇ 乳剤Ｍ 銀量 0.30ｇ ゼラチン 0.90ｇ カプラーＣ−５ 0.10ｇ カプラーＣ−６ 0.10ｇ カプラーＣ−１０ 0.60ｇ
【０１０９】第１７層：高感度青感性乳剤層 乳剤Ｎ 銀量 0.20ｇ 乳剤Ｏ 銀量 0.20ｇ ゼラチン 1.20ｇ カプラーＣ−５ 0.10ｇ カプラーＣ−６ 0.10ｇ カプラーＣ−１０ 0.60ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−２ 0.10ｇ
【０１１０】第１８層：第１保護層 ゼラチン 0.70ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−１ 0.20ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−２ 0.050ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−５ 0.30ｇ 混色防止剤Ｃｐｄ−Ａ 0.10ｇ ホルマリンスカベンジャー Ｃｐｄ−Ｈ 0.40ｇ 染料Ｄ−１ 0.15ｇ 染料Ｄ−２ 0.050ｇ 染料Ｄ−３ 0.10ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−３ 0.10ｇ
【０１１１】第１９層：第２保護層 コロイド銀 銀量 0.10mｇ 微粒子沃臭化銀乳剤（平均粒径0.06μｍ、ＡｇＩ含量 1
モル％）銀量 0.10ｇ ゼラチン 0.40ｇ
モル％）銀量 0.10ｇ ゼラチン 0.40ｇ
【０１１２】第２０層：第３保護層 ゼラチン 0.40ｇ ポリメチルメタクリレート（平均粒径1.5 μ）0.10ｇ メチルメタクリレートとアクリル酸の４：６の共重合体 （平均粒径1.5 μ） 0.10ｇ シリコーンオイル 0.030ｇ 界面活性剤Ｗ−１ 3.0mｇ 界面活性剤Ｗ−２ 0.030ｇ
【０１１３】また、すべての乳剤層には上記組成物の他
に添加剤Ｆ−１〜Ｆ−８を添加した。さらに各層には上
記組成物の他にゼラチン硬化剤Ｈ−１及び塗布用、乳化
用界面活性剤Ｗ−３、Ｗ−４、Ｗ−５、Ｗ−６を添加し
た。更に防腐、防黴剤としてフェノール、１，２−ベン
ズイソチアゾリン−３−オン、２−フェノキシエタノー
ル、フェネチルアルコール、ｐ−安息香酸ブチルエステ
ルを添加した。
に添加剤Ｆ−１〜Ｆ−８を添加した。さらに各層には上
記組成物の他にゼラチン硬化剤Ｈ−１及び塗布用、乳化
用界面活性剤Ｗ−３、Ｗ−４、Ｗ−５、Ｗ−６を添加し
た。更に防腐、防黴剤としてフェノール、１，２−ベン
ズイソチアゾリン−３−オン、２−フェノキシエタノー
ル、フェネチルアルコール、ｐ−安息香酸ブチルエステ
ルを添加した。
【０１１４】
【表１】
【０１１５】
【表２】
【０１１６】
【表３】
【０１１７】
【化４９】
【０１１８】
【化５０】
【０１１９】
【化５１】
【０１２０】
【化５２】
【０１２１】
【化５３】
【０１２２】
【化５４】
【０１２３】
【化５５】
【０１２４】
【化５６】
【０１２５】
【化５７】
【０１２６】
【化５８】
【０１２７】
【化５９】
【０１２８】
【化６０】
【０１２９】
【化６１】
【０１３０】
【化６２】
【０１３１】有機固体分散染料の分散物の調整 染料Ｅ−１を以下の方法で分散した。即ち、メタノール
を３０％含む染料のウェットケーキ１４３０ｇに水及び
ＢＡＳＦ社製Pluronic F88（エチレンオキシド−プロピ
レンオキシド ブロック共重合体）２００ｇを加えて攪
拌し、染料濃度６％のスラリーとした。次に、アイメッ
クス（株）製ウルトラビスコミル（ＵＶＭ−２）に平均
粒径０．５mmのジルコニアビースを１７００ml充填し、
スラリーを通して周速約１０ｍ／sec 、吐出量０．５１
／min で８時間粉砕した。ビーズを濾過して除き、水を
加えて染料濃度３％に希釈した後、安定化のために９０
℃で１０時間加熱した。得られた染料微粒子の平均粒径
は０．６０μm であり、粒径の分布の広さ（粒径標準偏
差×１００／平均粒径）は１８％であった。
を３０％含む染料のウェットケーキ１４３０ｇに水及び
ＢＡＳＦ社製Pluronic F88（エチレンオキシド−プロピ
レンオキシド ブロック共重合体）２００ｇを加えて攪
拌し、染料濃度６％のスラリーとした。次に、アイメッ
クス（株）製ウルトラビスコミル（ＵＶＭ−２）に平均
粒径０．５mmのジルコニアビースを１７００ml充填し、
スラリーを通して周速約１０ｍ／sec 、吐出量０．５１
／min で８時間粉砕した。ビーズを濾過して除き、水を
加えて染料濃度３％に希釈した後、安定化のために９０
℃で１０時間加熱した。得られた染料微粒子の平均粒径
は０．６０μm であり、粒径の分布の広さ（粒径標準偏
差×１００／平均粒径）は１８％であった。
【０１３２】同様にして、染料Ｅ−２、Ｅ−３の固体分
散物を得た。平均粒径は０．５４μm および０．５６μ
m であった。
散物を得た。平均粒径は０．５４μm および０．５６μ
m であった。
【０１３３】試料１０１の第３〜第７層を第４表に示し
たように変更した以外は同様にして試料１０２から１１
４を作成した。なお、第４表の試料１０１の欄に記載し
なかった乳剤、高沸点有機溶媒、ゼラチンなどは試料１
０１から変更していない。中間層Ａは第４層と第５層の
間に、中間層Ｂは第５層と第６層の間に塗設したもの
で、もととなる構成は中間層Ａ、Ｂともに下記の通りで
ある。
たように変更した以外は同様にして試料１０２から１１
４を作成した。なお、第４表の試料１０１の欄に記載し
なかった乳剤、高沸点有機溶媒、ゼラチンなどは試料１
０１から変更していない。中間層Ａは第４層と第５層の
間に、中間層Ｂは第５層と第６層の間に塗設したもの
で、もととなる構成は中間層Ａ、Ｂともに下記の通りで
ある。
【０１３４】中間層ＡまたはＢ ゼラチン ０．５０ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−１ ０．１０ｇ 更に第４表に示したとおりの化合物を添加した。 （ただし、その他の層と同様に界面活性剤を使用した）
【０１３５】
【表４】
【０１３６】
【表５】
【０１３７】
【化６３】
【０１３８】（粒状性の評価）このようにして得られた
試料１０１〜１１４に階段露光を与えた後、下記の現像
処理を施しシアン画像のＲＭＳ粒状度を測定した。測定
アパーチャーは４８μｍφとし、測定値を１０００倍し
た値を示した。 （色再現性の評価）試料１０１〜１１４を用いてマクベ
ス社製カラーチェッカーチャートを撮影し色再現性を評
価した。撮影に当たっては試料ごとにカラーフィルター
を用いてカラーバランスを調整し、評価は富士写真フィ
ルム株式会社足柄研究所にて画像評価に携わっているも
の５人で行い一人あたり５点を上限にグリーン、ブルー
イッシュグリーンの濁りが少なく彩度が高い方を高得点
として採点し合計点で評価した。 （生保存性の評価）試料１０１〜１１４を５０℃−７０
％の条件で１カ月保存したものと、同期間２５℃−５０
％の条件で保存したものを、連続的に濃度が変化してい
るウェッジを介して色温度４８００Ｋの白色光で露光し
てから同様に現像処理しシアン濃度を測定し、シアン濃
度１．０を与える点の感度変化ΔＳRを測定した。感度
変化は高感度となる方向を正の値で示した。以上の結果
をまとめて第６表に示した。
試料１０１〜１１４に階段露光を与えた後、下記の現像
処理を施しシアン画像のＲＭＳ粒状度を測定した。測定
アパーチャーは４８μｍφとし、測定値を１０００倍し
た値を示した。 （色再現性の評価）試料１０１〜１１４を用いてマクベ
ス社製カラーチェッカーチャートを撮影し色再現性を評
価した。撮影に当たっては試料ごとにカラーフィルター
を用いてカラーバランスを調整し、評価は富士写真フィ
ルム株式会社足柄研究所にて画像評価に携わっているも
の５人で行い一人あたり５点を上限にグリーン、ブルー
イッシュグリーンの濁りが少なく彩度が高い方を高得点
として採点し合計点で評価した。 （生保存性の評価）試料１０１〜１１４を５０℃−７０
％の条件で１カ月保存したものと、同期間２５℃−５０
％の条件で保存したものを、連続的に濃度が変化してい
るウェッジを介して色温度４８００Ｋの白色光で露光し
てから同様に現像処理しシアン濃度を測定し、シアン濃
度１．０を与える点の感度変化ΔＳRを測定した。感度
変化は高感度となる方向を正の値で示した。以上の結果
をまとめて第６表に示した。
【０１３９】
【表６】
【０１４０】第６表に示したとおり、フェノールシアン
カプラーを使用した試料１０１に対してピロロアゾール
カプラーを使用した試料１０２〜１１４ではグリーン、
ブルーイッシュグリーンの再現性が向上している。また
競争化合物を使用しない試料１０２では粒状性が悪化す
るが、本発明では粒状性が改良されており、試料１０
３、１０５、１０９と比較して粒状性が良い。また中間
層Ａ、Ｂを設置した試料１０４では、同じ化合物を乳剤
層に添加した１０３より粒状改良効果が大きく、本発明
の競争化合物を中間層ＡまたはＢに添加した試料１０
７、１１２、１１４では改良効果が特に大きい。ハイド
ロキノン化合物を感光性乳剤層、または中間層に添加し
た１０３、１０４では感光材料の保存時の感度変動が大
きく悪化しているが本発明の組み合わせではこのような
悪作用が無く良好である。以上のように本発明の組み合
わせによれば、フェノールカプラーに対して色相の優れ
たピロロアゾールカプラーを用いて色再現性に優れ、か
つ粒状性が良く感光材料の生保存性にも優れた写真感光
材料が提供できる。
カプラーを使用した試料１０１に対してピロロアゾール
カプラーを使用した試料１０２〜１１４ではグリーン、
ブルーイッシュグリーンの再現性が向上している。また
競争化合物を使用しない試料１０２では粒状性が悪化す
るが、本発明では粒状性が改良されており、試料１０
３、１０５、１０９と比較して粒状性が良い。また中間
層Ａ、Ｂを設置した試料１０４では、同じ化合物を乳剤
層に添加した１０３より粒状改良効果が大きく、本発明
の競争化合物を中間層ＡまたはＢに添加した試料１０
７、１１２、１１４では改良効果が特に大きい。ハイド
ロキノン化合物を感光性乳剤層、または中間層に添加し
た１０３、１０４では感光材料の保存時の感度変動が大
きく悪化しているが本発明の組み合わせではこのような
悪作用が無く良好である。以上のように本発明の組み合
わせによれば、フェノールカプラーに対して色相の優れ
たピロロアゾールカプラーを用いて色再現性に優れ、か
つ粒状性が良く感光材料の生保存性にも優れた写真感光
材料が提供できる。
【０１４１】本実施例においては下記の通りの現像処理
を行った。 処理工程 時間 温度 タンク容量 補充量 第一現像 ６分 38℃ 12リットル 2200ミリリットル／m2 第二水洗 ２分 38℃ 4リットル 7500ミリリットル／m2 反 転 ２分 38℃ 4リットル 1100ミリリットル／m2 発色現像 ６分 38℃ 12リットル 2200ミリリットル／m2 前漂白 ２分 38℃ 4リットル 1100ミリリットル／m2 漂 白 ６分 38℃ 12リットル 220ミリリットル／m2 定 着 ４分 38℃ 8リットル 1100ミリリットル／m2 第二水洗 ４分 38℃ 8リットル 7500ミリリットル／m2 最終リンス １分 25 ℃ 2リットル 1100ミリリットル／m2
を行った。 処理工程 時間 温度 タンク容量 補充量 第一現像 ６分 38℃ 12リットル 2200ミリリットル／m2 第二水洗 ２分 38℃ 4リットル 7500ミリリットル／m2 反 転 ２分 38℃ 4リットル 1100ミリリットル／m2 発色現像 ６分 38℃ 12リットル 2200ミリリットル／m2 前漂白 ２分 38℃ 4リットル 1100ミリリットル／m2 漂 白 ６分 38℃ 12リットル 220ミリリットル／m2 定 着 ４分 38℃ 8リットル 1100ミリリットル／m2 第二水洗 ４分 38℃ 8リットル 7500ミリリットル／m2 最終リンス １分 25 ℃ 2リットル 1100ミリリットル／m2
【０１４２】各処理液の組成は以下の通りであった。 〔第一現像液〕 〔タンク液〕 〔補充液〕 ニトリロ−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチレンホスホン酸 ・５ナトリウム塩 1.5 ｇ 1.5 ｇ ジエチレントリアミン五酢酸・５ナトリウム塩 2.0 ｇ 2.0 ｇ 亜硫酸ナトリウム 30 ｇ 30 ｇ ハイドロキノン・モノスルホン酸カリウム 20 ｇ 20 ｇ 炭酸カリウム 15 ｇ 20 ｇ 重炭酸カリウム 12 ｇ 15 ｇ １−フェニル−４−メチル−４−ヒドロキシメチル −３−ピラゾリドン 1.5 ｇ 2.0 ｇ 臭化カリウム 2.5 ｇ 1.4 ｇ チオシアン酸カリウム 1.2 ｇ 1.2 ｇ ヨウ化カリウム 2.0 mg − ジエチレングリコール 13 ｇ 15 ｇ 水を加えて 1000ミリリットル 1000ミリリットル ｐＨ 9.60 9.60 ｐＨは硫酸又は水酸化カリウムで調整した。
【０１４３】 〔反転液〕 〔タンク液〕 〔補充液〕 ニトリロ−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチレンホスホン酸 タンク液 ・５ナトリウム塩 3.0 ｇ に同じ 塩化第一スズ・２水塩 1.0 ｇ ｐ−アミノフェノール 0.1 ｇ 水酸化ナトリウム 8 ｇ 氷酢酸 15ミリリットル 水を加えて 1000ミリリットル ｐＨ 6.00 ｐＨは酢酸又は水酸化ナトリウムで調整した。
【０１４４】 〔発色現像液〕 〔タンク液〕 〔補充液〕 ニトリロ−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチレンホスホン酸 ・５ナトリウム塩 2.0 ｇ 2.0 ｇ 亜硫酸ナトリウム 7.0 ｇ 7.0 ｇ リン酸３ナトリウム・１２水塩 36 ｇ 36 ｇ 臭化カリウム 1.0 ｇ − ヨウ化カリウム 90 mg − 水酸化ナトリウム 3.0 ｇ 3.0 ｇ シトラジン酸 1.5 ｇ 1.5 ｇ Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタンスルホンアミドエチル） −３−メチル−４−アミノアニリン・３／２硫酸・ １水塩 11 ｇ 11 ｇ ３，６−ジチアオクタン−１，８−ジオール 1.0 ｇ 1.0 ｇ 水を加えて 1000ミリリットル 1000ミリリットル ｐＨ 11.80 12.00 ｐＨは硫酸又は水酸化カリウムで調整した。
【０１４５】 〔前漂白〕 〔タンク液〕 〔補充液〕 エチレンジアミン４酢酸・２ナトリウム塩・２水塩 8.0 ｇ 8.0 ｇ 亜硫酸ナトリウム 6.0 ｇ 8.0 ｇ １−チオグリセロール 0.4 ｇ 0.4 ｇ ホルムアルデヒド重亜硫酸ナトリウム付加物 30 ｇ 35 ｇ 水を加えて 1000ミリリットル 1000ミリリットル ｐＨ 6.30 6.10 ｐＨは酢酸又は水酸化ナトリウムで調整した。
【０１４６】 〔漂白液〕 〔タンク液〕 〔補充液〕 エチレンジアミン４酢酸・２ナトリウム塩・２水塩 2.0 ｇ 4.0 ｇ エチレンジアミン４酢酸・Fe(III) ・アンモニウム ・２水塩 120 ｇ 240 ｇ 臭化カリウム 100 ｇ 200 ｇ 硝酸アンモニウム 10 ｇ 20 ｇ 水を加えて 1000ミリリットル 1000ミリリットル ｐＨ 5.70 5.50 ｐＨは硝酸又は水酸化ナトリウムで調整した。
【０１４７】 〔定着液〕 〔タンク液〕 〔補充液〕 チオ硫酸アンモニウム 80 ｇ タンク液に同じ 亜硫酸ナトリウム 5.0 ｇ 〃 重亜硫酸ナトリウム 5.0 ｇ 〃 水を加えて 1000ミリリットル 〃 ｐＨ 6.60 ｐＨは酢酸又はアンモニア水で調整した。
【０１４８】 〔安定液〕 〔タンク液〕 〔補充液〕 １，２−ベンゾイソチアゾリン−３−オン 0.02ｇ 0.03ｇ ポリオキシエチレン−ｐ−モノノニルフェニルエーテル （平均重合度１０） 0.3 ｇ 0.3 ｇ ポリマレイン酸（平均分子量 2,000) 0.1 ｇ 0.15ｇ 水を加えて 1000ミリリットル 1000ミリリットル ｐＨ 7.0 7.0
【０１４９】（実施例−２） １）支持体 本実施例で用いた支持体は、下記の方法により作製し
た。市販のポリエチレン−２，６−ナフタレートポリマ
ー１００重量部と紫外線吸収剤としてTinuvin P.326(チ
バ・ガイギーCiba-Geigy社製）２重量部とを常法により
乾燥した後、３００℃にて溶融後、Ｔ型ダイから押し出
し１４０℃で３．０倍の縦延伸を行い、続いて１３０℃
で３．０倍の横延伸を行い、さらに２５０℃で６秒間熱
固定して厚さ９０μm のＰＥＮフィルムを得た。さら
に、その一部を直径２０cmのステンレス巻き芯に巻き付
けて、１１０℃、４８時間の熱履歴を与えた。 ２）下塗層の塗設 上記支持体は、その両面にコロナ放電処理、ＵＶ放電処
理、さらにグロー放電処理、および火焔処理をした後、
それぞれの面に下記組成の下塗液を塗布して、下塗層を
延伸時高温面側に設けた。コロナ放電処理はピラーPill
ar社製ソリッドステートコロナ処理機６KVA モデルを用
い、３０cm幅支持体を２０m/分で処理する。このとき、
電流・電圧の読み取り値より、被処理物は０．３７５KV
・Ａ・分／m2の処理がなされた。処理時の放電周波数
は、９．６KHz 、電極と誘電体ロールのギャップクリア
ランスは、１．６mmであった。又ＵＶ放電処理は、７５
℃で加熱しながら放電処理した。さらにグロー放電処理
は、円柱電極で３０００Ｗで３０秒間照射した。 ゼラチン ３ｇ 蒸留水 ２５ml ソジウム α−スルホ−ジ−２−エチルヘキシルサクシネート ０．０５ｇ ホルムアルデヒド ０．０２ｇ サリチル酸 ０．１ ｇ ジアセチルセルロース ０．５ ｇ ｐ−クロロフェノール ０．５ ｇ レゾルシン ０．５ ｇ クレゾール ０．５ ｇ （CH2=CHSO2CH2CH2NHCO)2CH2 ０．２ ｇ トリメチロールプロパンのアジリジン３倍モル付加物 ０．２ ｇ トリメチロールプロパン−トルエンジイソシアナートの３倍モル付加物 ０．２ ｇ メタノール １５ml アセトン ８５ml ホルムアルデヒド ０．０１ｇ 酢酸 ０．０１ｇ 濃塩酸 ０．０１ｇ
た。市販のポリエチレン−２，６−ナフタレートポリマ
ー１００重量部と紫外線吸収剤としてTinuvin P.326(チ
バ・ガイギーCiba-Geigy社製）２重量部とを常法により
乾燥した後、３００℃にて溶融後、Ｔ型ダイから押し出
し１４０℃で３．０倍の縦延伸を行い、続いて１３０℃
で３．０倍の横延伸を行い、さらに２５０℃で６秒間熱
固定して厚さ９０μm のＰＥＮフィルムを得た。さら
に、その一部を直径２０cmのステンレス巻き芯に巻き付
けて、１１０℃、４８時間の熱履歴を与えた。 ２）下塗層の塗設 上記支持体は、その両面にコロナ放電処理、ＵＶ放電処
理、さらにグロー放電処理、および火焔処理をした後、
それぞれの面に下記組成の下塗液を塗布して、下塗層を
延伸時高温面側に設けた。コロナ放電処理はピラーPill
ar社製ソリッドステートコロナ処理機６KVA モデルを用
い、３０cm幅支持体を２０m/分で処理する。このとき、
電流・電圧の読み取り値より、被処理物は０．３７５KV
・Ａ・分／m2の処理がなされた。処理時の放電周波数
は、９．６KHz 、電極と誘電体ロールのギャップクリア
ランスは、１．６mmであった。又ＵＶ放電処理は、７５
℃で加熱しながら放電処理した。さらにグロー放電処理
は、円柱電極で３０００Ｗで３０秒間照射した。 ゼラチン ３ｇ 蒸留水 ２５ml ソジウム α−スルホ−ジ−２−エチルヘキシルサクシネート ０．０５ｇ ホルムアルデヒド ０．０２ｇ サリチル酸 ０．１ ｇ ジアセチルセルロース ０．５ ｇ ｐ−クロロフェノール ０．５ ｇ レゾルシン ０．５ ｇ クレゾール ０．５ ｇ （CH2=CHSO2CH2CH2NHCO)2CH2 ０．２ ｇ トリメチロールプロパンのアジリジン３倍モル付加物 ０．２ ｇ トリメチロールプロパン−トルエンジイソシアナートの３倍モル付加物 ０．２ ｇ メタノール １５ml アセトン ８５ml ホルムアルデヒド ０．０１ｇ 酢酸 ０．０１ｇ 濃塩酸 ０．０１ｇ
【０１５０】３）バック層の塗設 下塗後の上記支持体の片方の面に、バック層として下記
組成の帯電防止層、磁気記録層、および滑り層を塗設し
た。 ３−１）帯電防止層の塗設 ３−１−１）導電性微粒子分散液（酸化スズ−酸化アン
チモン複合物分散液）の調製 塩化第二スズ水和物２３０重量部と三塩化アンチモン２
３重量部をエタノール３０００重量部に溶解し、均一溶
液を得た。この溶液に、１Ｎの水酸化ナトリウム水溶液
を前記溶液のｐＨが３になるまで滴下し、コロイド状酸
化第二スズと酸化アンチモンの共沈澱を得た。得られた
共沈澱を５０℃に２４時間放置し、赤褐色のコロイド状
沈澱を得た。
組成の帯電防止層、磁気記録層、および滑り層を塗設し
た。 ３−１）帯電防止層の塗設 ３−１−１）導電性微粒子分散液（酸化スズ−酸化アン
チモン複合物分散液）の調製 塩化第二スズ水和物２３０重量部と三塩化アンチモン２
３重量部をエタノール３０００重量部に溶解し、均一溶
液を得た。この溶液に、１Ｎの水酸化ナトリウム水溶液
を前記溶液のｐＨが３になるまで滴下し、コロイド状酸
化第二スズと酸化アンチモンの共沈澱を得た。得られた
共沈澱を５０℃に２４時間放置し、赤褐色のコロイド状
沈澱を得た。
【０１５１】赤褐色コロイド状沈澱を遠心分離により分
離した。過剰なイオンを除くため、沈澱に水を加え遠心
分離によって水洗した。この操作を３回繰り返し、過剰
イオンを除去した。過剰イオンを除去したコロイド状沈
澱２００重量部を水１５００重量部に再分散し、６５０
℃に加熱した焼成炉に噴霧し、青味ががった平均粒径
０．００５μm の酸化スズ−酸化アンチモン複合物の微
粒子粉末を得た。この微粒子粉末の比抵抗は５Ω・cmで
あった。上記の微粒子粉末４０重量部と水６０重量部の
混合液をｐＨ７．０に調製し、攪拌機で粗分散の後、横
型サンドミル（商品名ダイノミル；ＷＩＬＬＹＡ．ＢＡ
ＣＨＯＦＥＮＡＧ製）で滞留時間が３０分になるまで分
散して調製した。この時の二次凝集体の平均粒径は約
０．０４μm であった。
離した。過剰なイオンを除くため、沈澱に水を加え遠心
分離によって水洗した。この操作を３回繰り返し、過剰
イオンを除去した。過剰イオンを除去したコロイド状沈
澱２００重量部を水１５００重量部に再分散し、６５０
℃に加熱した焼成炉に噴霧し、青味ががった平均粒径
０．００５μm の酸化スズ−酸化アンチモン複合物の微
粒子粉末を得た。この微粒子粉末の比抵抗は５Ω・cmで
あった。上記の微粒子粉末４０重量部と水６０重量部の
混合液をｐＨ７．０に調製し、攪拌機で粗分散の後、横
型サンドミル（商品名ダイノミル；ＷＩＬＬＹＡ．ＢＡ
ＣＨＯＦＥＮＡＧ製）で滞留時間が３０分になるまで分
散して調製した。この時の二次凝集体の平均粒径は約
０．０４μm であった。
【０１５２】３−１−２）導電性層の塗設 下記の処方による導電性層を乾燥膜厚が０．２μm にな
るように塗布し、１１５℃で６０秒間乾燥した。 ３−１−１）で作製の導電性微粒子分散液 ２０重量部 ゼラチン ２重量部 水 ２７重量部 メタノール ６０重量部 ｐ−クロロフェノール ０．５重量部 レゾルシン ２重量部 ポリオキシエチレン ノニルフェニルエーテル ０．０１重量部 得られた導電性膜の抵抗は、１０8.0(100V) であり、優
れた帯電防止性能を有するものであった。 ３−２）磁気記録層の塗設 磁性体Co- 被着γ-Fe2O3（長軸０．１４μm 、単軸０．
０３μm の針状、比表面積４１m2／ｇ、飽和磁化８９em
u/ｇ、表面は酸化アルミと酸化珪素でそれぞれFe2O3 の
２重量％で表面処理されている、保磁力９３０Oe、Fe+2
／Fe+3比は６／９４）１１００ｇを水２２０ｇ及びポリ
（重合度１６）オキシエチレンプロピルトリメトキシシ
ランのシランカップリング剤を１５０ｇ添加して、オー
プンニーダーで３時間良く混練した。この粗分散した粘
性のある液を７０℃で一昼夜乾燥し、水を除去した後、
１１０℃、１時間加熱して表面処理をした磁気粒子を作
製した。さらに以下の処方で、再びオープンニーダーに
て混練した。
るように塗布し、１１５℃で６０秒間乾燥した。 ３−１−１）で作製の導電性微粒子分散液 ２０重量部 ゼラチン ２重量部 水 ２７重量部 メタノール ６０重量部 ｐ−クロロフェノール ０．５重量部 レゾルシン ２重量部 ポリオキシエチレン ノニルフェニルエーテル ０．０１重量部 得られた導電性膜の抵抗は、１０8.0(100V) であり、優
れた帯電防止性能を有するものであった。 ３−２）磁気記録層の塗設 磁性体Co- 被着γ-Fe2O3（長軸０．１４μm 、単軸０．
０３μm の針状、比表面積４１m2／ｇ、飽和磁化８９em
u/ｇ、表面は酸化アルミと酸化珪素でそれぞれFe2O3 の
２重量％で表面処理されている、保磁力９３０Oe、Fe+2
／Fe+3比は６／９４）１１００ｇを水２２０ｇ及びポリ
（重合度１６）オキシエチレンプロピルトリメトキシシ
ランのシランカップリング剤を１５０ｇ添加して、オー
プンニーダーで３時間良く混練した。この粗分散した粘
性のある液を７０℃で一昼夜乾燥し、水を除去した後、
１１０℃、１時間加熱して表面処理をした磁気粒子を作
製した。さらに以下の処方で、再びオープンニーダーに
て混練した。
【０１５３】 上記表面処理済み磁気粒子 １０００ｇ ジアセチルセルロース １７ｇ メチルエチルケトン １００ｇ シクロヘキサノン １００ｇ さらに、以下の処方でサンドミル（１／４Ｇ）で２００
rpm 、４時間微細分散した。 上記混練品 １００ｇ ジアセチルセルロース ６０ｇ メチルエチルケトン ３００ｇ シクロヘキサノン ３００ｇ さらにジアセチルセルロースと、硬化剤としてトリメチ
ロールプロパン−トルエンジイソシアナートの３倍モル
付加物をバインダーに対して２０wt％添加した。得られ
た液の粘度が約８０CPとなるように、等量のメチルエチ
ルケトンとシクロヘキサノンで希釈した。又、塗布は、
上記の導電性層の上にバーコーターで膜厚が１．２μm
となるように行った。磁性体の量は６２mg／m2となるよ
うに塗布した。またマット剤としてシリカ粒子（０．３
μm ）と研磨剤の酸化アルミ（０．５μm ）をそれぞれ
１０mg／m2となるように添加した。乾燥は１１５℃、６
分実施した（乾燥ゾーンのローラーや搬送装置はすべて
１１５℃となっている）。Ｘ−ライトのステータスＭで
ブルーフィルターを用いた時の、磁気記録層のＤ B の色
濃度の増加分は約０．１であった。また、磁気記録層の
飽和磁化モーメントは４．２emu/m2、保磁力９２３Oe、
角形比は６５％であった。
rpm 、４時間微細分散した。 上記混練品 １００ｇ ジアセチルセルロース ６０ｇ メチルエチルケトン ３００ｇ シクロヘキサノン ３００ｇ さらにジアセチルセルロースと、硬化剤としてトリメチ
ロールプロパン−トルエンジイソシアナートの３倍モル
付加物をバインダーに対して２０wt％添加した。得られ
た液の粘度が約８０CPとなるように、等量のメチルエチ
ルケトンとシクロヘキサノンで希釈した。又、塗布は、
上記の導電性層の上にバーコーターで膜厚が１．２μm
となるように行った。磁性体の量は６２mg／m2となるよ
うに塗布した。またマット剤としてシリカ粒子（０．３
μm ）と研磨剤の酸化アルミ（０．５μm ）をそれぞれ
１０mg／m2となるように添加した。乾燥は１１５℃、６
分実施した（乾燥ゾーンのローラーや搬送装置はすべて
１１５℃となっている）。Ｘ−ライトのステータスＭで
ブルーフィルターを用いた時の、磁気記録層のＤ B の色
濃度の増加分は約０．１であった。また、磁気記録層の
飽和磁化モーメントは４．２emu/m2、保磁力９２３Oe、
角形比は６５％であった。
【０１５４】３−３）滑り層の調製 下記処方液を化合物の固形分塗布量が下記のようになる
ように塗布し、１１０℃で５分乾燥させて滑り層を得
た。 ジアセチルセルロース ２５mg／m2 C6H13CH(OH)C10H20COOC40H81 （化合物ａ） ６mg／m2 C50H101O(CH2CH2O)16H （化合物ｂ） ９mg／m2 なお、化合物ａ／化合物ｂ（６：９）は、キシレンとプ
ロピレングリコールモノメチルエーテル（容量比１：
１）溶媒中で１０５℃に加熱、溶解し、この液を１０倍
量のプロピレングリコールモノメチルエーテル（２５
℃）に注加して微細分散液とした。さらに５倍量のアセ
トン中で希釈した後、高圧ホモジナイザー（２００気
圧）で再分散し、分散物（平均粒径０．０１μm ）にし
てから添加して用いた。得られた滑り層の性能は、動摩
擦係数０．０６（５mmφのステンレス硬球、荷重１００
ｇ、スピード６cm／minute) 、静摩擦係数０．０７（ク
リップ法）であり、優れた特性を有する。また後述する
乳剤面との滑り特性も動摩擦係数０．１２であった。
ように塗布し、１１０℃で５分乾燥させて滑り層を得
た。 ジアセチルセルロース ２５mg／m2 C6H13CH(OH)C10H20COOC40H81 （化合物ａ） ６mg／m2 C50H101O(CH2CH2O)16H （化合物ｂ） ９mg／m2 なお、化合物ａ／化合物ｂ（６：９）は、キシレンとプ
ロピレングリコールモノメチルエーテル（容量比１：
１）溶媒中で１０５℃に加熱、溶解し、この液を１０倍
量のプロピレングリコールモノメチルエーテル（２５
℃）に注加して微細分散液とした。さらに５倍量のアセ
トン中で希釈した後、高圧ホモジナイザー（２００気
圧）で再分散し、分散物（平均粒径０．０１μm ）にし
てから添加して用いた。得られた滑り層の性能は、動摩
擦係数０．０６（５mmφのステンレス硬球、荷重１００
ｇ、スピード６cm／minute) 、静摩擦係数０．０７（ク
リップ法）であり、優れた特性を有する。また後述する
乳剤面との滑り特性も動摩擦係数０．１２であった。
【０１５５】４）感材層の塗設 次に、前記で得られたバック層の反対側に、実施例−１
の試料１０１〜１１４と同一の各層を重層塗布し、それ
ぞれ試料２０１〜２１４とした。
の試料１０１〜１１４と同一の各層を重層塗布し、それ
ぞれ試料２０１〜２１４とした。
【０１５６】試料２０１〜２１４を実施例−１と同様に
露光・現像処理したところ、実施例−１同様な結果が得
られた。
露光・現像処理したところ、実施例−１同様な結果が得
られた。
【０１５７】（実施例−３）特開平２−９０１５１号公
報に記載の実施例２の３、４層のＣｐ−Ｂ、Ｃを実施例
１０２〜１１４を作成したのと同様に５０モル％のピロ
ロアゾールカプラーに置き換えて試料３０２〜３１４を
作成した。ただし中間層Ａは第３層と第４層の間に設置
し中間層Ｂは設置し無かった。試料３０２〜３１４を露
光後、特開平２−９０１５１号記載の現像処理を施した
ところ実施例−１に示したと同様な結果が得られた。
報に記載の実施例２の３、４層のＣｐ−Ｂ、Ｃを実施例
１０２〜１１４を作成したのと同様に５０モル％のピロ
ロアゾールカプラーに置き換えて試料３０２〜３１４を
作成した。ただし中間層Ａは第３層と第４層の間に設置
し中間層Ｂは設置し無かった。試料３０２〜３１４を露
光後、特開平２−９０１５１号記載の現像処理を施した
ところ実施例−１に示したと同様な結果が得られた。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｇ０３Ｃ 7/392 Ｇ０３Ｃ 7/392 Ａ 7/407 7/407
Claims (4)
- 【請求項１】 支持体上に少なくとも１層の青感性、緑
感性及び赤感性ハロゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化
銀カラー写真感光材料において、下記一般式（１）で表
されるシアンカプラーを含有する赤感性乳剤層を少なく
とも一層有しており、かつ下記一般式（２）で表される
化合物、および芳香族第一級アミンカラー現像主薬の酸
化体とカップリングするが実質的にカラー画像形成に寄
与しない化合物から選ばれる少なくとも１種を含有する
層を少なくとも１層有することを特徴とするハロゲン化
銀カラー写真感光材料。 一般式（１） 【化１】 一般式（１）中、Ｚａは−ＣＨ（Ｒ2)もしくは−Ｎ＝を
表し、Ｚａが−Ｎ＝を表すとき、Ｚb は−Ｃ（Ｒ2)＝を
表し、Ｚａが−Ｃ（Ｒ2)＝を表すとき、Ｚb は−Ｎ＝を
表す。Ｒ1 はハメットの置換基定数σｐ値が０．２０以
上１．０以下の電子吸引性基を表す。Ｒ2 は置換基を表
す。Ｘは、水素原子または芳香族第一級アミンカラー現
像主薬の酸化体とのカップリング反応により離脱する基
を表す。Ｒ3 、Ｒ4 は脂肪族基を表し、Ｒ5 、Ｒ6 、Ｒ
7 は水素原子または脂肪族基を表す。Ｚは飽和または不
飽和の環を形成するのに必要な非金属原子群を表す。 一般式（２） 【化２】 一般式（２）中、Ｒ21はアルキル基、アリール基を表し
置換基を有していてもよい。ＮＨＳＯ2 Ｒ21の置換位置
はＯＨに対して２位あるいは４位である。Ｒ22は置換基
を表し、ｍは０から４の整数を表しｍが２以上であると
き複数のＲ22はすべて同じであっても異なっていてもよ
く、また互いに結合して飽和または不飽和の環を形成し
ていても、高分子鎖と結合していてもよい。 - 【請求項２】 支持体上に少なくとも１層の青感性、緑
感性及び赤感性ハロゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化
銀カラー写真感光材料において、２層以上の感度の異な
る赤感性乳剤層からなり、少なくとも１層が前記一般式
（１）で表されるシアンカプラーを含有する層を含む赤
感性層構成単位を有しており、かつ該赤感性層構成単位
中の２つの赤感性乳剤層に同時に接する中間層を有して
いることを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材
料。 - 【請求項３】 該赤感性層構成単位中の中間層または赤
感性乳剤層に一般式（２）で表される化合物、または芳
香族第一級アミンカラー現像主薬の酸化体とカップリン
グするが実質的にカラー画像形成に寄与しない化合物が
含有されていることを特徴とする請求項２記載のハロゲ
ン化銀カラー写真感光材料。 - 【請求項４】 像様露光後、白黒現像処理し、ｐＨが１
１以上の発色現像液で処理されることを特徴とする請求
項１乃至３記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料の画
像形成方法。
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7210209A JPH0943790A (ja) | 1995-07-27 | 1995-07-27 | ハロゲン化銀カラー写真感光材料および画像形成方法 |
| US08/685,829 US5756274A (en) | 1995-07-27 | 1996-07-25 | Silver halide color photographic material and method for forming images |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7210209A JPH0943790A (ja) | 1995-07-27 | 1995-07-27 | ハロゲン化銀カラー写真感光材料および画像形成方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0943790A true JPH0943790A (ja) | 1997-02-14 |
Family
ID=16585601
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
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