JPH11119418A - 赤外線レーザー用ポジ型感光性組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 現像ラチチュードの広い感光性組成物、特に
従来の処理装置や印刷装置をそのまま利用でき、コンピ
ューター等のデジタル情報から直接製版、いわゆるダイ
レクト製版が可能なポジ型感光性平版印刷版に用いるの
に適した赤外線レーザー用ポジ型感光性組成物を提供す
ること。 【解決手段】 少なくとも、アルカリ可溶性高分子化合
物と、光を吸収し熱を発生する物質を含有する赤外線レ
ーザー用ポジ型感光性組成物において、下記式で示され
る化合物（Ｉ）又は（II）を含むことを特徴とする前記
組成物。 【化１】Ｒ¹ −ＳＯ₂ −ＳＯ₂ −Ｒ² （Ｉ） 【化２】Ｒ¹ −ＳＯ₂ −Ｒ² （II） 式中、Ｒ¹ 及びＲ² は同一でも異なってもよく、置換又
は無置換のアルキル基、アルケニル基、又はアリール基
を表す。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】

【０００２】本発明はオフセット印刷マスターとして使
用できる赤外線レーザー用ポジ型感光性組成物に関する
ものであり、特にコンピュータ等のディジタル信号から
直接製版できるいわゆるダイレクト製版用のポジ型の感
光性平版印刷版に用いるのに適した赤外線レーザー用ポ
ジ型感光性組成物に関する。

【０００３】

【従来の技術】従来、コンピュータのディジタルデータ
から直接製版するシステムとしては、 電子写真法によるもの、Ａｒレーザによる露光と後
加熱の組み合わせによる光重合系、感光性樹脂上に銀
塩感材を積層したもの、シルバーマスタータイプのも
の、放電破壊やレーザ光によりシリコーンゴム層を破
壊することによるもの等が知られている。しかしながら
の電子写真法を用いるものは、帯電、露光、現像等処
理が煩雑であり、装置が複雑で大がかりなものになる。
の方法では後加熱工程を要するほか、高感度な版材を
要し、明室での取扱いが難しくなる。、の方法では
銀塩を使用するため処理が煩雑になり、コストが高くな
る欠点がある。またの方法は比較的完成度の高い方法
であるが、版面に残るシリコーン滓の除去に問題点を残
している。

【０００４】一方、近年におけるレーザの発展は目ざま
しく、特に近赤外から赤外に発光領域を持つ固体レーザ
・半導体レーザは高出力かつ小型の物が容易に入手でき
る様になっている。コンピュータ等のディジタルデータ
から直接製版する際の露光光源として、これらのレーザ
は非常に有用である。従来の画像記録材料として、特開
平７−２８５２７５号公報には、クレゾール樹脂のよう
な結着剤と光を吸収して熱を発生する物質を、キノンジ
アジドのような熱分解性であり、かつ分解しない状態で
は、前記結着剤の溶解性を実質的に低下させる物質を含
むポジ型画像記録材料が提案された。しかしながら、こ
れは、パワーの低いレーザーで露光した場合、熱分解性
物質の分解率が低く、現像能力が低い液すなわちアンダ
ー条件での現像性が不足していた。したがって、本発明
の目的は現像液の濃度変化による許容性、即ち現像ラチ
チュードの広い感光性組成物が望まれる。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、現像
ラチチュードの広い感光性組成物、特に従来の処理装置
や印刷装置をそのまま利用でき、コンピューター等のデ
ジタル情報から直接製版、いわゆるダイレクト製版が可
能なポジ型感光性平版印刷版に用いるのに適した赤外線
レーザー用ポジ型感光性組成物を提供することである。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明者等は、アルカリ
可溶性の高分子化合物と相互作用をする化合物を種々検
討した結果、下記構造の化合物を加えることで、現像ラ
チチュードが大幅に広くなることを見いだし、本発明に
至った。即ち、上記目的は、少なくとも、アルカリ可溶
性の高分子化合物と、光を吸収し熱を発生する物質を含
有する赤外線レーザー用ポジ型感光性組成物において、
下記式で示される化合物を含むことを特徴とする前記感
光性組成物を提供することによって解決される。

【化３】Ｒ¹ −ＳＯ₂ −ＳＯ₂ −Ｒ² （Ｉ）

【化４】Ｒ¹ −ＳＯ₂ −Ｒ² （II） 式中、Ｒ¹ 及びＲ² は同一でも異なってもよく、置換又
は無置換のアルキル基、アルケニル基、又はアリール基
を表す。

【０００７】

【発明の実施の形態】以下に、本発明を詳細に説明す
る。本発明は上記のごとく、従来より知られている赤外
線感光性組成物、すなわち、アルカリ可溶性の高分子化
合物と、光を吸収し熱を発生する物質を含有する赤外線
感光性組成物にさらに特定のジスルホン化合物又はスル
ホン化合物を添加することを特徴としている。このよう
な組成を有する材料に、レーザーを照射すると露光部で
は光を吸収し熱を発生し、この熱が上記（Ｉ）又は（I
I）で示されるジスルホン化合物又はスルホン化合物と
アルカリ可溶性高分子化合物との相互作用を減少させア
ルカリ可溶性を増大させ、一方、未露光部においては熱
が発生しないため、上記ジスルホン化合物又はスルホン
化合物とアルカリ可溶性高分子化合物との相互作用、即
ち、アルカリ現像液への溶解性に対する抑止力が維持さ
れると考えられる。その結果、露光部と未露光部とのア
ルカリ現像液に対する溶解度の差が大きくなり現像ラチ
チュードが広くなると考えられる。

【０００８】上記の（II）で示されるスルホン化合物
と、アルカリ可溶性高分子であるノボラック樹脂との相
互作用は、Proc.SPIE,vol.1086,48(1989) においても記
載されている。この文献では上記構造の添加物（II）と
アルカリ可溶性高分子であるノボラックとの相互作用に
ついてのみ述べており、レーザー露光の熱により、上記
相互作用が減少し、画像を得る点については全く示すと
ころはなく、この点は本発明において初めて新規に見出
されたものである。従来より、上記のような赤外線感光
性組成物に、オニウム塩のごとき熱分解性の化合物を添
加し、分解しない状態においてはアルカリ可溶性の高分
子化合物のアルカリ可溶性を抑制し、一方、熱分解した
状態においてはこの抑制力が低下しアルカリ可溶性を高
め、このアルカリ可溶性の差を利用して現像を行うこと
は知られているが、本発明はこのような公知の熱分解性
化合物を使用する場合に比較して更に広い現像ラチチュ
ードを達成することができた。

【０００９】本発明の赤外線レーザー用ポジ型感光性組
成物は、アルカリ可溶性の高分子化合物と、光を吸収し
熱を発生する物質を含有する赤外線感光性組成物におい
て、下記式で示される化合物を含むことを特徴とする。

【化５】Ｒ¹ −ＳＯ₂ −ＳＯ₂ −Ｒ² （Ｉ）

【化６】Ｒ¹ −ＳＯ₂ −Ｒ² （II）

【００１０】式中、Ｒ¹ 及びＲ² は同一でも異なっても
よく、置換又は無置換のアルキル基、アルケニル基、又
はアリール基を表す。上記一般式（Ｉ）及び（II）のア
ルキル基は、直鎖、分枝又は環状のものであり、好まし
くは、炭素数が１ないし１０のものである。具体的に
は、例えばメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル
基、ヘキシル基、オクチル基、デシル基、イソプロピル
基、イソブチル基、tert−ブチル基、２−エチルヘキシ
ル基、シクロヘキシル基、などが挙げられる。また置換
アルキル基には、上記のようなアルキル基に例えば塩素
原子のようなハロゲン原子、例えばメトキシ基のような
炭素数１〜６のアルコキシ基、例えばフェニル基のよう
なアリール基、例えばフェノキシ基のようなアリールオ
キシ基などが置換したものが含まれ、具体的には、モノ
クロロメチル基、ジクロロメチル基、トリクロロメチル
基、ブロモメチル基、２−クロロエチル基、２−ブロモ
エチル基、２−メトキシエチル基、２−エトキシエチル
基、フェニルメチル基、ナフチルメチル基、フェノキシ
メチル基などが挙げられる。

【００１１】アルケニル基としては、例えばビニル基が
挙げられ、また置換アルケニル基にはビニル基に例えば
メチル基のようなアルキル基、例えばフェニル基のよう
なアリール基などが置換したものが含まれ、具体的に
は、１−メチルビニル基、２−メチルビニル基、１，２
−ジメチルビニル基、２−フェニルビニル基、２−（ｐ
−メチルフェニル）ビニル基、２−（ｐ−メトキシフェ
ニル）ビニル基、２−（ｐ−クロロフェニル）ビニル
基、２−（ｏ−クロロフェニル）ビニル基などが挙げら
れる。

【００１２】また、アリール基は単環あるいは２環のも
のが好ましく、例えばフェニル基、α−ナフチル基、β
−ナフチル基などが挙げられる。置換アリール基には上
記のようなアリール基に、例えばメチル基、エチル基な
どの炭素数１〜６のアルキル基、例えばメトキシ基、エ
トキシ基などの炭素数１〜６のアルコキシ基、例えば塩
素原子などのハロゲン原子、ニトロ基、フェニル基、カ
ルボキシ基、ヒドロキシ基、アミド基、イミド基、シア
ノ基などが置換したものが含まれ、具体的には４−クロ
ロフェニル基、２−クロロフェニル基、４−ブロモフェ
ニル基、４−ニトロフェニル基、４−ヒドロキシフェニ
ル基、４−フェニルフェニル基、４−メチルフェニル
基、２−メチルフェニル基、４−エチルフェニル基、４
−メトキシフェニル基、２−メトキシフェニル基、４−
エトキシフェニル基、２−カルボキシフェニル基、４−
シアノフェニル基、４−メチル−１−ナフチル基、４−
クロロ−１−ナフチル基、５−ニトロ−１−ナフチル
基、５−ヒドロキシ−１−ナフチル基、６−クロロ−２
−ナフチル基、４−ブロモ−２−ナフチル基、５−ヒド
ロキシ−２−ナフチル基などが挙げられる。

【００１３】本発明で用いられる一般式（Ｉ）で表され
るジスルホン化合物は、ジー．シー．デンサー，ジュニ
アら著「ジャーナル オブ オルガニックケミストリ
ー」（G.C.Denser,Jr ら著、「Journal of Organic Ch
emistry 」３１、３４１８〜３４１９（１９６６）記載
の方法、テー．ピー．ヒルドイッチ著「ジャーナル オ
ブ ザ ケミカル ソサイアテイ」（T.P.Hilditch 著
「Journal of the Chemical Society 」）９３、１５２
４〜１５２７（１９０８）記載の方法、あるいはオー．
ヒンズベルク著「ベリヒテ デア ドイチエン ヘミシ
エ ゲゼルシャフト」（O.Hinsberg 著、「Berichte d
er Deutschen Chemischen Gesellschaft」）４９、２５
９３〜２５９４（１９１６）記載の方法等に従い合成で
きる。すなわち、硫酸水溶液中において、硫酸コバルト
を用い、一般式（III ）で示されるスルフィン酸より合
成する方法、キサントゲン酸エチルを用い、一般式（I
V）で示されるスルホン酸クロリドより合成する方法、
あるいは塩基性条件下、一般式（III ）で示されるスル
フィン酸と一般式（IV）で示されるスルホン酸クロリド
とを反応させる方法などが挙げられる。

【００１４】

【化７】Ｒ¹ −ＳＯ₂ Ｈ （III ）

【化８】Ｒ² −ＳＯ₂ Ｃｌ （IV） （ここで、Ｒ¹ 及びＲ² は一般式（Ｉ）で定義されたＲ
¹ 及びＲ² と同一の意味を有する。）

【００１５】以下に、本発明に使用される一般式（Ｉ）
で示されるジスルホン化合物の具体例を示す。

【化９】

【００１６】

【化１０】

【００１７】

【化１１】

【００１８】

【化１２】

【００１９】

【化１３】

【００２０】

【化１４】

【００２１】

【化１５】

【００２２】

【化１６】

【００２３】

【化１７】

【００２４】

【化１８】

【００２５】一方、本発明で用いられる一般式（II）で
表されるスルホン化合物は、一般的に、相当するスルフ
ィド化合物を定法により酸化することによって得られ
る。以下に本発明に使用される一般式（II）で表される
スルホン化合物の具体例を挙げる。

【００２６】

【化１９】

【００２７】

【化２０】

【００２８】

【化２１】

【００２９】

【化２２】

【００３０】

【化２３】

【００３１】

【化２４】

【００３２】

【化２５】

【００３３】

【化２６】

【００３４】

【化２７】

【００３５】

【化２８】

【００３６】

【化２９】

【００３７】

【化３０】

【００３８】本発明に用いられるアルカリ可溶性樹脂と
しては、フェノール性水酸基やカルボキシ基等の酸基を
有する樹脂が挙げられる。フェノール性水酸基を有する
樹脂としてはレゾ−ル型フェノール樹脂、ノボラック型
フェノール樹脂などが挙げられるが、そのなかでもノボ
ラック樹脂が好ましい。本発明に好適に使用できるノボ
ラック樹脂としては、例えば、フェノールホルムアルデ
ヒド樹脂、ｍ−クレゾールホルムアルデヒド樹脂、ｐ−
クレゾールホルムアルデヒド樹脂、ｏ−クレゾールホル
ムアルデヒド樹脂、ｍ−／ｐ−混合クレゾールホルムア
ルデヒド樹脂、フェノール／クレゾール（ｍ−，ｐ−，
ｏ−及びｍ−／ｐ−，ｍ−／ｏ−，ｏ−／ｐ−混合のい
ずれでもよい）混合ホルムアルデヒド樹脂のようなクレ
ゾールホルムアルデヒド樹脂等が挙げられる。レゾール
型のフェノール樹脂類も好適に用いられ、フェノール／
クレゾール（ｍ−，ｐ−，ｏ−及びｍ−／ｐ−，ｍ−／
ｏ−，ｏ−／ｐ−混合のいずれでもよい）混合ホルムア
ルデヒド樹脂が好ましく、特に特開昭６１−２１７０３
４号公報に記載されているフェノール樹脂類が好まし
い。

【００３９】アルカリ可溶性の高分子化合物として本発
明において使用される他の高分子化合物としては、例え
ばカルボキシ基を含む共重合体が挙げられる。例えば、
１分子中にカルボキシ基（ＣＯＯＨ基）と重合可能な不
飽和結合を少なくとも１つ以上有するモノマーとの共重
合体が好ましい。カルボキシ基を有するモノマーとして
はメタクリル酸、アクリル酸、イタコン酸等が挙げられ
るが、それ以外にも以下の一般式（Ｖ）ないし（VII ）
に示すようなモノマーも好適に用いられる。

【００４０】

【化３１】

【００４１】

【化３２】

【００４２】

【化３３】

【００４３】Ｒ¹ 、Ｒ³ 、Ｒ⁵ は水素、又はメチル基
を、Ｒ² 、Ｒ⁴ 、Ｒ⁶ 、Ｒ⁷ はそれぞれ置換基を有して
いてもよい炭素数１〜１２のアルキレン基、シクロアル
キレン基、アリーレン基、又はアラルキレン基を表し、
Ｘは−Ｏ−又は−ＮＲ⁸ −を表し、Ｙは単結合又は−Ｃ
Ｏ−基を表す。Ｒ⁸ は水素原子、置換基を有していても
よい炭素数〜１２のアルキル基、シクロアルキル基、ア
リール基、又はアラルキル基を表す。具体的にはＮ−
（４−カルボキシフェニル）−メタクリルアミド、Ｎ−
（２−カルボキシフェニル）−アクリルアミド、Ｎ−
（４−クロロ−２−カルボキシフェニル）−メタクリル
アミド、４−カルボキシフェニルエチルメタクリレー
ト、４−カルボキシスチレン、２−カルボキシフェニロ
キシエチルアクリレート等が挙げられる。

【００４４】上記のカルボキシ基を有するモノマー以外
の高分子化合物にアルカリ可溶性を付与するモノマーと
しては、１分子中に、窒素原子上に少なくとも１つの水
素原子が結合したスルホンアミド基と、重合可能な不飽
和結合をそれぞれ１つ以上有する低分子化合物からまる
モノマーが好ましい。その中でも、アクリロイル基、ア
リル基、又はビニロキシ基と、無置換或いはモノ置換ア
ミノスルホニル基又は置換スルホニルアミノ基とを有す
る低分子化合物からなるモノマーが好ましい。このよう
な化合物としては、例えば、下記一般式（VIII）ないし
（XII ）で示される化合物が挙げられる。

【００４５】

【化３４】

【００４６】

【化３５】

【００４７】

【化３６】

【００４８】

【化３７】

【００４９】

【化３８】

【００５０】式中、Ｘ¹ 、Ｘ² はそれぞれ−Ｏ−又は−
ＮＲ¹⁷−を表す。Ｒ¹ 、Ｒ⁴ はそれぞれ水素原子又は−
ＣＨ₃ を表す。Ｒ² 、Ｒ⁵ 、Ｒ⁸ 、Ｒ¹¹、Ｒ¹⁵はそれぞ
れ置換基を有していてもよい炭素数１〜１２のアルキレ
ン基、シクロアルキレン基、アリーレン基、又はアラル
キレン基を表す。Ｒ³ 、Ｒ¹⁷、Ｒ¹²は水素原子、置換基
を有していてもよい炭素数１〜１２のアルキル基、シク
ロアルキル基、アリール基、又はアラルキル基を表す。
また、Ｒ⁶ 、Ｒ¹⁶は、置換基を有していてもよい炭素数
１〜１２のアルキル基、シクロアルキル基、アリール
基、又はアラルキル基を表す。Ｒ⁷ 、Ｒ⁹ 、Ｒ¹³は、水
素原子又は−ＣＨ₃ を表す。Ｒ¹⁰、Ｒ¹⁴はそれぞれ単結
合又は置換基を有していてもよい炭素数１〜１２のアル
キレン基、シクロアルキレン基、アリーレン基、又はア
ラルキレン基を表す。Ｙ¹ 、Ｙ² はそれぞれ単結合又は
−ＣＯ−を表す。

【００５１】具体的には、ｍ−アミノスルホニルフェニ
ルメタクリレート、Ｎ−（ｐ−アミノスルホニルフェニ
ル）メタクリルアミド、Ｎ−（ｐ−トルエンスルホニ
ル）アクリルアミド等を好適に使用することができる。

【００５２】また上記（VIII）ないし（XII ）以外の他
のモノマーとしては、１分子中に、−ＣＯ−ＮＨ−ＳＯ
₂ −で表される活性イミノ基と、重合可能な不飽和結合
をそれぞれ１つ以上有する低分子化合物からなるモノマ
ーも好ましい。このような化合物としては、具体的に
は、Ｎ−（ｍ−アミノスルホニル）メタクリルアミド、
Ｎ−（ｐ−アミノスルホニル）メタクリルアミド、Ｎ−
（ｐ−トルエンスルホニル）アクリルアミド等を好適に
使用することができる。また、フェノール性水酸基を有
するアクリルアミド、メタクリルアミド、アクリル酸エ
ステル、メタクリル酸エステル、又はヒドロキシスチレ
ンからなるモノマーも他のモノマーとして好ましく用い
られる。このような化合物としては具体的にはＮ−（４
−ヒドロキシフェニル）アクリルアミド、Ｎ−（４−ヒ
ドロキシフェニル）メタクリルアミド、ｏ−、ｍ−、ｐ
−ヒドロキシフェニルアクリレート、ｏ−、ｍ−、ｐ−
ヒドロキシスチレン等が挙げられる。

【００５３】上記モノマーの共重合成分としては、例え
ば、下記（１）ないし（１１）に挙げるモノマーを用い
ることができるし、下記モノマーを２成分以上含んでも
よい。 （１）例えば、２−ヒドロキシエチルアクリレート又は
２−ヒドロキシエチルメタクリレート、等の脂肪族水酸
基を有するアクリル酸エステル類、及びメタクリル酸エ
ステル類。 （２）アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル
酸プロピル、アクリル酸ブチル、アクリル酸アミル、ア
クリル酸ヘキシル、アクリル酸オクチル、アクリル酸ベ
ンジル、アクリル酸２−クロロエチル、グリシジルアク
リレート、Ｎ−ジメチルアミノエチルアクリレート、等
のアルキルアクリレート。 （３）メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタ
クリル酸プロピル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸
アミル、メタクリル酸ヘキシル、メタクリル酸シクロヘ
キシル、メタクリル酸ベンジル、メタクリル酸−２−ク
ロロエチル、グリシジルメタクリレート、Ｎ−ジメチル
アミノエチルメタクリレート、等のアルキルメタクリレ
ート。

【００５４】（４）アクリルアミド、メタクリルアミ
ド、Ｎ−メチロールアクリルアミド、Ｎ−エチルアクリ
ルアミド、Ｎ−ヘキシルメタクリルアミド、Ｎ−シクロ
ヘキシルアクリルアミド、Ｎ−ヒドロキシエチルアクリ
ルアミド、Ｎ−フェニルアクリルアミド、Ｎ−ニトロフ
ェニルアクリルアミド、Ｎ−エチル−Ｎ−フェニルアク
リルアミド等のアクリルアミドもしくはメタクリルアミ
ド。 （５）エチルビニルエーテル、２−クロロエチルビニル
エーテル、ヒドロキシエチルビニルエーテル、プロピル
ビニルエーテル、ブチルビニルエーテル、オクチルビニ
ルエーテル、フェニルビニルエーテル、等のビニルエー
テル類。 （６）ビニルアセテート、ビニルクロロアセテート、ビ
ニルブチレート、安息香酸ビニル等のビニルエステル
類。 （７）スチレン、α−メチルスチレン、メチルスチレ
ン、クロロメチルスチレン、等のスチレン類。 （８）メチルビニルケトン、エチルビニルケトン、プロ
ピルビニルケトン、フェニルビニルケトン、等のビニル
ケトン類。 （９）エチレン、プロピレン、イソブチレン、ブタジエ
ン、イソプレン等のオレフィン類。 （１０）Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニルカルバゾー
ル、４−ビニルピリジン、アクリロニトリル、メタクリ
ロニトリル、等。 （１１）マレイミド、Ｎ−アクリロイルアクリルアミ
ド、Ｎ−アセチルメタクリルアミド、Ｎ−プロピオニル
メタクリルアミド、Ｎ−（ｐ−クロロベンゾイル）メタ
クリルアミド、等の不飽和イミド。

【００５５】これらのアルカリ可溶性樹脂の重量平均分
子量は５００〜２００，０００、数平均分子量は２００
〜６０，０００であることが好ましい。かかるアルカリ
可溶性樹脂は単独で又は２種類以上を組み合わせて使用
してもよく、画像記録材料全固形分中、５〜９９重量
％、好ましくは１０〜９５重量％、特に好ましくは２０
〜９０重量％の添加量で用いられる。アルカリ可溶性樹
脂の添加量が５重量％未満であると記録層の耐久性が悪
化し、また、９９重量％を越えると感度、耐久性の両面
で好ましくない。

【００５６】また、本発明に使用される他のバインダー
には、ウレタン樹脂も挙げられる。中でも、カルボキシ
基或いはスルホンアミド基を有するウレタン樹脂が好ま
しい。即ち、本発明に好適に使用されるポリウレタン樹
脂は、ジイソシアナート化合物と、Ｎ上に少なくとも１
つのＨ原子が結合したスルホンアミド基を含有するジオ
ール化合物との反応生成物を基本骨格とするポリウレタ
ン樹脂である。

【００５７】本発明で好適に使用されるジイソシアナー
ト化合物としては、２，４−トリレンジイソシアナー
ト、２，４−トリレンジイソシアナートの二量体、２，
６−トリレンジイソシアナート、ｐ−キシリレンジイソ
シアナート、ｍ−キシリレンジイソシアナート、４，
４’−ジフェニルメタンジイソシアナート、１，５−ナ
フチレンジイソシアナート、３，３’−ジメチルビフェ
ニル−４，４’−ジイソシアナート等の如き芳香族ジイ
ソシアナート化合物；ヘキサメチレンジイソシアナー
ト、トリメチルヘキサメチレンジイソシアナート、リジ
ンジイソシアナート、ダイマー酸ジイソシアナート等の
如き脂肪酸ジイソシアナート化合物；イソホロンジイソ
シアナート、４，４’−メチレンビス（シクロヘキシル
イソシアナート）、メチルシクロヘキサン−２，４（又
は２，６）ジイソシアナート、１，３−（イソシアナー
トメチル）シクロヘキサン等の如き脂環族ジイソシアナ
ート化合物；１，３−ブチレングリコール１モルとトリ
レンジイソシアナート２モルとの付加体等の如きジオー
ルとジイソシアナートとの反応物であるジイソシアナー
ト化合物等が挙げられる。

【００５８】また、Ｎ上に少なくとも１つのＨ原子が結
合したスルホンアミド基を含有するジオール化合物とし
ては、ｐ−（１，１−ジヒドロキシメチルエチルカルボ
ニルアミノ）ベンゼンスルホンアミド、ｐ−（１，１−
ジヒドロキシメチルエチルカルボニルアミノ）ベンゼン
スルホンアミドのＮ−エチル体、Ｎ−（ｍ−メチルスル
ホニルアミノフェニル）−２，２−ジヒドロキシメチル
プロパンアミド、Ｎ−（ｐ−メチルスルホニルアミノフ
ェニル）−２，２−ジヒドロキシメチルプロパンアミ
ド、Ｎ−（ｍ−エチルスルホニルアミノフェニル）−
２，２−ジヒドロキシメチルプロパンアミド、Ｎ−（ｐ
−エチルスルホニルアミノフェニル）−２，２−ジヒド
ロキシメチルプロパンアミド、Ｎ−（２，２−（ジヒド
ロキシエチルアミノカルボニル）エチル）メタンスルホ
ンアミド、Ｎ−（２，２−（ジヒドロキシエチルアミノ
カルボニル）エチルベンゼンスルホンアミド、Ｎ−
（２，２−（ジヒドロキシエチルアミノカルボニル）エ
チル−ｐ−トルエンスルホンアミド等が挙げられる。

【００５９】これらのスルホンアミド基を含有するジオ
ール化合物は、単独で又は２種以上組み合わせて使用す
ることができる。また更に、スルホンアミド基を有せ
ず、イソシアナートと反応しない他の置換基を有してい
てもよいジオール化合物をスルホンアミド基を有するジ
オール化合物と併用することもできる。このようなジオ
ール化合物としては、エチレングリコール、ジエチレン
グリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレン
グリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリ
コール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリ
コール、ネオペンチルグリコール、１，３−ブチレング
リコール、１，６−ヘキサンジオール、２−ブチル−
１，４−ジオール、２，２，４−トリメチル−ｌ，３−
ペンタンジオール、１，４−ビス−β−ヒドロキシエト
キシシクロヘキサン、シクロヘキサンジメタノール、ト
リシクロデカンジメタノール、水添ビスフェノールＡ、
水添ビスフェノールＦ、ビスフェノールＡのエチレンオ
キサイド付加体、ビスフェノールＡのプロピレンオキサ
イド付加体、ビスフェノールＦのエチレンオキサイド付
加体、ビスフェノールＦのプロピレンオキサイド付加
体、水添ビスフェノールＡのエチレンオキサイド付加
体、水添ビスフェノールＡのプロピレンオキサイド付加
体、ヒドロキノンジヒドロキシエチルエーテル、ｐ−キ
シリレングリコール、ジヒドロキシエチルスルホン、ビ
ス（２−ヒドロキシエチル）−２，４−トリレンジカル
バメート、２，４−トリレン−ビス（２−ヒドロキシエ
チルカルバミド）、ビス（２−ヒドロキシエチル）−ｍ
−キシリレンジカルバメート、ビス（２−ヒドロキシエ
チル）イソフタレート、３，５−ジヒドロキシ安息香
酸、２，２−ビス（ヒドロキシメチル）プロピオン酸、
２，２−ビス（２−ヒドロキシエチル）プロピオン酸、
２，２−ビス（３−ヒドロキシプロピル）プロピオン
酸、ビス（ヒドロキシメチル）酢酸、ビス（４−ヒドロ
キシフェニル）酢酸、４，４−ビス（４−ヒドロキシフ
ェニル）ペンタン酸、酒石酸等が挙げられる。

【００６０】本発明に使用可能なポリウレタン樹脂は上
記ジイソシアナート化合物及びジオール化合物を非プロ
トン性溶媒中、それぞれの反応性に応じた活性の公知な
触媒を添加し、加熱することにより合成される。使用す
るジイソシアナート及びジオール化合物のモル比は好ま
しくは０．８：１〜１．２：１、より好ましくは０．８
５：１．１〜１．１：１であり、ポリマー末端にイソシ
アネート基が残存した場合、この末端をアルコール類又
はアミン類等で処理することにより、最終的にイソシア
ナート基が残存しないポリウレタン樹脂が合成される。

【００６１】本発明に使用可能なウレタン樹脂の重量平
均分子量は２，０００以上が好ましく、より好ましくは
５，０００〜３０万である。また、数平均分子量は１，
０００以上が好ましく、より好ましくは２，０００〜２
５万の範囲である。また多分散度（重量平均分子量／数
平均分子量）は１以上が好ましく、より好ましくは１．
１〜１０の範囲である。

【００６２】また、本発明に使用可能なバインダー中に
は、未反応の単量体が含まれていてもよい。この場合、
単量体のバインダー中に占める割合は１５重量％以下が
望ましい。以上挙げたアルカリ可溶性高分子は単独でも
用いることができるが、１種以上混合することも好まし
い。中でもノボラック樹脂と他に挙げたバインダーを混
合して用いることが好ましい。

【００６３】本発明において、光を吸収し熱を発生する
物質としては種々の顔料もしくは染料を用いる事ができ
る。顔料としては、市販の顔料およびカラーインデック
ス（Ｃ．Ｉ．）便覧、「最新顔料便覧」（日本顔料技術
協会編、１９７７年刊）、「最新顔料応用技術」（ＣＭ
Ｃ出版、１９８６年刊）、「印刷インキ技術」ＣＭＣ出
版、１９８４年刊）に記載されている顔料が利用でき
る。

【００６４】顔料の種類としては、黒色顔料、黄色顔
料、オレンジ色顔料、褐色顔料、赤色顔料、紫色顔料、
青色顔料、緑色顔料、蛍光顔料、金属粉顔料、その他、
ポリマー結合色素が挙げられる。具体的には、不溶性ア
ゾ顔料、アゾレーキ顔料、縮合アゾ顔料、キレートアゾ
顔料、フタロシアニン系顔料、アントラキノン系顔料、
ペリレンおよびペリノン系顔料、チオインジゴ系顔料、
キナクリドン系顔料、ジオキサジン系顔料、イソインド
リノン系顔料、キノフタロン系顔料、染付けレーキ顔
料、アジン顔料、ニトロソ顔料、ニトロ顔料、天然顔
料、蛍光顔料、無機顔料、カーボンブラック等が使用で
きる。

【００６５】これら顔料は表面処理をせずに用いてもよ
く、表面処理をほどこして用いてもよい。表面処理の方
法には樹脂やワックスを表面コートする方法、界面活性
剤を付着させる方法、反応性物質（例えば、シランカッ
プリング剤やエポキシ化合物、ポリイソシアネート等）
を顔料表面に結合させる方法等が考えられる。上記の表
面処理方法は、「金属石鹸の性質と応用」（幸書房）、
「印刷インキ技術」（ＣＭＣ出版、１９８４年刊）およ
び「最新顔料応用技術」（ＣＭＣ出版、１９８６年刊）
に記載されている。

【００６６】顔料の粒径は０．０１μｍ〜１０μｍの範
囲にあることが好ましく、０．０５μｍ〜１μｍの範囲
にあることがさらに好ましく、特に０．１μｍ〜１μｍ
の範囲にあることが好ましい。顔料の粒径が０．０１μ
ｍ未満のときは分散物の感光層塗布液中での安定性の点
で好ましくなく、また、１０μｍを越えると感光層の均
一性の点で好ましくない。顔料を分散する方法として
は、インク製造やトナー製造等に用いられる公知の分散
技術が使用できる。分散機としては、超音波分散器、サ
ンドミル、アトライター、パールミル、スーパーミル、
ボールミル、インペラー、デスパーザー、ＫＤミル、コ
ロイドミル、ダイナトロン、３本ロールミル、加圧ニー
ダー等が挙げられる。詳細は、「最新顔料応用技術」
（ＣＭＣ出版、１９８６年刊）に記載がある。

【００６７】染料としては、市販の染料および文献（例
えば「染料便覧」有機合成化学協会編集、昭和４５年
刊）に記載されている公知のものが利用できる。具体的
には、アゾ染料、金属錯塩アゾ染料、ピラゾロンアゾ染
料、アントラキノン染料、フタロシアニン染料、カルボ
ニウム染料、キノンイミン染料、メチン染料、シアニン
染料などの染料が挙げられる。本発明において、これら
の顔料、もしくは染料のうち赤外光、もしくは近赤外光
を吸収するものが、赤外光もしくは近赤外光を発光する
レーザでの利用に適する点で特に好ましい。

【００６８】そのような赤外光、もしくは近赤外光を吸
収する顔料としてはカーボンブラックが好適に用いられ
る。また、赤外光、もしくは近赤外光を吸収する染料と
しては例えば特開昭５８−１２５２４６号、特開昭５９
−８４３５６号、特開昭５９−２０２８２９号、特開昭
６０−７８７８７号等に記載されているシアニン染料、
特開昭５８−１７３６９６号、特開昭５８−１８１６９
０号、特開昭５８−１９４５９５号等に記載されている
メチン染料、特開昭５８−１１２７９３号、特開昭５８
−２２４７９３号、特開昭５９−４８１８７号、特開昭
５９−７３９９６号、特開昭６０−５２９４０号、特開
昭６０−６３７４４号等に記載されているナフトキノン
染料、 特開昭５８−１１２７９２号等に記載されてい
るスクワリリウム色素、英国特許４３４，８７５号記載
のシアニン染料等を挙げることができる。

【００６９】また、染料として米国特許第５，１５６，
９３８号記載の近赤外吸収増感剤も好適に用いられ、ま
た、米国特許第３，８８１，９２４号記載の置換された
アリールベンゾ（チオ）ピリリウム塩、特開昭５７−１
４２６４５号（米国特許第４，３２７，１６９号）記載
のトリメチンチアピリリウム塩、特開昭５８−１８１０
５１号、同５８−２２０１４３号、同５９−４１３６３
号、同５９−８４２４８号、同５９−８４２４９号、同
５９−１４６０６３号、同５９−１４６０６１号に記載
されているピリリウム系化合物、特開昭５９−２１６１
４６号記載のシアニン色素、米国特許第４，２８３，４
７５号に記載のペンタメチンチオピリリウム塩等や特公
平５−１３５１４号、同５−１９７０２号公報に開示さ
れているピリリウム化合物、エポリン社製Ｅｐｏｌｉｇ
ｈｔ III−１７８、Ｅｐｏｌｉｇｈｔ III−１３０、Ｅ
ｐｏｌｉｇｈｔ III−１２５等は特に好ましく用いられ
る。

【００７０】また、染料として特に好ましい別の例とし
て米国特許第４，７５６，９９３号明細書中に式
（Ｉ）、（II）として記載されている近赤外吸収染料を
挙げることができる。これらの顔料もしくは染料は、印
刷版材料全固形分に対し０．０１〜５０重量％、好まし
くは０．１〜１０重量％、染料の場合特に好ましくは
０．５〜１０重量％、顔料の場合特に好ましくは３．１
〜１０重量％の割合で印刷版材料中に添加することがで
きる。顔料もしくは染料の添加量が０．０１重量％未満
であると感度が低くなり、また５０重量％を越えると感
光層の均一性が失われ、記録層の耐久性が悪くなる。こ
れらの染料もしくは顔料は他の成分と同一の層に添加し
てもよいし、別の層を設けそこへ添加してもよい。別の
層とする場合、本発明の熱分解性でありかつ分解しない
状態では該結着剤の溶解性を実質的に低下させる物質を
含む層に隣接する層へ添加するのが望ましい。また、染
料もしくは顔料と結着樹脂は同一の層が好ましいが、別
の層でも構わない。

【００７１】本発明のポジ型感光性組成物には更に必要
に応じて、種々の添加剤を添加することができる。例え
ばオニウム塩、ｏ−キノンジアジド化合物、芳香族スル
ホン化合物、芳香族スルホン酸エステル化合物等の熱分
解性であり、分解しない状態ではアルカリ水可溶性高分
子化合物の溶解性を実質的に低下させる物質を併用する
ことは、画像部の現像液への溶解阻止性の向上を図る点
では、好ましい。オニウム塩としてはジアゾニウム塩、
アンモニウム塩、ホスホニウム塩、ヨードニウム塩、ス
ルホニウム塩、セレノニウム塩、アルソニウム塩等を挙
げる事ができる。

【００７２】本発明において用いられるオニウム塩とし
て、好適なものとしては、例えば S. I. Schlesinger,
Photogr. Sci. Eng., 18, 387(1974) 、T. S. Bal et a
l, Polymer, 21, 423(1980) 、特開平５−１５８２３０
号公報に記載のジアゾニウム塩、米国特許第4,069,055
号、同4,069,056 号、特開平3-140140号の明細書に記載
のアンモニウム塩、D. C. Necker et al, Macromolecul
es, 17, 2468(1984)、C. S. Wen et al, Teh, Proc. Co
nf. Rad. Curing ASIA, p478 Tokyo, Oct (1988)、米国
特許第4,069,055 号、同4,069,056 号に記載のホスホニ
ウム塩、J. V.Crivello et al, Macromorecules, 10
(6), 1307 (1977)、Chem. & Eng. News, Nov. 28, p31
(1988)、欧州特許第104,143 号、米国特許第339,049
号、同第410,201 号、特開平2-150848号、特開平2-2965
14号に記載のヨードニウム塩、J. V.Crivello et al, P
olymer J. 17, 73 (1985)、J. V. Crivello et al. J.
Org.Chem., 43, 3055 (1978)、W. R. Watt et al, J. P
olymer Sci., Polymer Chem.Ed., 22, 1789 (1984) 、
J. V. Crivello et al, Polymer Bull., 14, 279 (198
5) 、J. V. Crivello et al, Macromorecules, 14(5)
，1141(1981)、J. V. Crivello et al, J. Polymer Sc
i., Polymer Chem. Ed., 17, 2877 (1979) 、欧州特許
第370,693 号、同233,567 号、同297,443 号、同297,44
2 号、米国特許第4,933,377 号、同3,902,114 号、同41
0,201 号、同339,049 号、同4,760,013 号、同4,734,44
4 号、同2,833,827 号、独国特許第2,904,626 号、同3,
604,580 号、同3,604,581 号に記載のスルホニウム塩、
J. V. Crivello et al, Macromorecules, 10(6), 1307
(1977)、J. V. Crivello et al, J. Polymer Sci., Pol
ymer Chem. Ed., 17, 1047 (1979) に記載のセレノニウ
ム塩、C. S. Wen et al, Teh,Proc. Conf. Rad. Curing
ASIA, p478 Tokyo, Oct (1988)に記載のアルソニウム
塩等があげられる。

【００７３】本発明において、ジアゾニウム塩が特に好
ましい。また、特に好適なジアゾニウム塩としては特開
平５−１５８２３０号公報記載のものがあげられる。好
適なキノンジアジド類としてはｏ−キノンジアジド化合
物を挙げることができる。本発明に用いられるｏ−キノ
ンジアジド化合物は、少なくとも１個のｏ−キノンジア
ジド基を有する化合物で、熱分解によりアルカリ可溶性
を増すものであり、種々の構造の化合物を用いることが
できる。つまり、ｏ−キノンジアジドは熱分解により結
着剤の溶解抑制能を失うことと、ｏ−キノンジアジド自
身がアルカリ可溶性の物質に変化することの両方の効果
により感材系の溶解性を助ける。本発明に用いられるｏ
−キノンジアジド化合物としては、例えば、Ｊ．コーサ
ー著「ライト−センシティブ・システムズ」（John Wil
ey & Sons. Inc.)第３３９〜３５２頁に記載の化合物が
使用できるが、特に種々の芳香族ポリヒドロキシ化合物
あるいは芳香族アミノ化合物と反応させたｏ−キノンジ
アジドのスルホン酸エステルまたはスルホン酸アミドが
好適である。また、特公昭43−28403 号公報に記載され
ているようなベンゾキノン（１，２）−ジアジドスルホ
ン酸クロライドまたはナフトキノン−（１，２）−ジア
ジド−５−スルホン酸クロライドとピロガロール−アセ
トン樹脂とのエステル、米国特許第3,046,120 号および
同第3,188,210 号に記載されているベンゾキノン−
（１，２）−ジアジドスルホン酸クロライドまたはナフ
トキノン−（１，２）−ジアジド−５−スルホン酸クロ
ライドとフェノール−ホルムアルデヒド樹脂とのエステ
ルも好適に使用される。

【００７４】さらにナフトキノン−（１，２）−ジアジ
ド−４−スルホン酸クロライドとフェノールホルムアル
デヒド樹脂あるいはクレゾール−ホルムアルデヒド樹脂
とのエステル、ナフトキノン−（１，２）−ジアジド−
４−スルホン酸クロライドとピロガロール−アセトン樹
脂とのエステルも同様に好適に使用される。その他の有
用なｏ−キノンジアジド化合物としては、数多くの特許
に報告され知られている。例えば特開昭47−5303号、特
開昭48−63802 号、特開昭48−63803 号、特開昭48−96
575 号、特開昭49−38701 号、特開昭48−13354 号、特
公昭41−11222号、特公昭45−9610号、特公昭49−17481
号、米国特許第2,797,213 号、同第3,454,400 号、同
第3,544,323 号、同第3,573,917 号、同第3,674,495
号、同第3,785,825 号、英国特許第1,227,602 号、同第
1,251,345 号、同第1,267,005 号、同第1,329,888 号、
同第1,330,932 号、ドイツ特許第854,890 号などの各明
細書中に記載されているものをあげることができる。

【００７５】ｏ−キノンジアジド化合物の添加量は好ま
しくは印刷版材料全固形分に対し、１〜５０重量％、更
に好ましくは５〜３０重量％、特に好ましくは１０〜３
０重量％の範囲である。これらの化合物は単一で使用で
きるが、数種の混合物として使用してもよい。

【００７６】オニウム塩の対イオンとしては、四フッ化
ホウ酸、六フッ化リン酸、トリイソプロピルナフタレン
スルホン酸、５−ニトロ−ｏ−トルエンスルホン酸、５
−スルホサリチル酸、２，５−ジメチルベンゼンスルホ
ン酸、２，４，６−トリメチルベンゼンスルホン酸、２
−ニトロベンゼンスルホン酸、３−クロロベンゼンスル
ホン酸、３−ブロモベンゼンスルホン酸、２−フルオロ
カプリルナフタレンスルホン酸、ドデシルベンゼンスル
ホン酸、１−ナフトール−５−スルホン酸、２−メトキ
シ−４−ヒドロキシ−５−ベンゾイル−ベンゼンスルホ
ン酸、及びパラトルエンスルホン酸等を挙げることがで
きる。これらの中でも特に六フッ化リン酸、トリイソプ
ロピルナフタレンスルホン酸や２，５−ジメチルベンゼ
ンスルホン酸のごときアルキル芳香族スルホン酸が好適
である。

【００７７】ｏ−キノンジアジド化合物以外の添加剤の
添加量は、好ましくは１〜５０重量％、更に好ましくは
５〜３０重量％、特に好ましくは１０〜３０重量％であ
る。本発明の添加剤と結着剤は、同一層へ含有させるこ
とが好ましい。

【００７８】更に感度を向上させる目的で、環状酸無水
物類、フェノール類、有機酸類を併用することもでき
る。環状酸無水物としては、米国特許第４，１１５，１
２８号明細書に記載されている無水フタル酸、テトラヒ
ドロ無水フタル酸、ヘキサヒドロ無水フタル酸、３，６
−エンドオキシ−Δ⁴ −テトラヒドロ無水フタル酸、テ
トラクロル無水フタル酸、無水マレイン酸、クロル無水
マレイン酸、α−フェニル無水マレイン酸、無水コハク
酸、無水ピロメリット酸等が使用できる。フェノール類
としては、ビスフェノールＡ、ｐ−ニトロフェノール、
ｐ−エトキシフェノール、２，４，４′−トリヒドロキ
シベンゾフェノン、２，３，４−トリヒドロキシベンゾ
フェノン、４−ヒドロキシベンゾフェノン、４，４′，
４″−トリヒドロキシトリフェニルメタン、４，４′，
３″，４″−テトラヒドロキシ−３，５，３′，５′−
テトラメチルトリフェニルメタン等が挙げられる。更
に、有機酸類としては、特開昭６０−８８９４２号、特
開平２−９６７５５号公報等に記載されている、スルホ
ン酸類、スルフィン酸類、アルキル硫酸類、ホスホン酸
類、リン酸エステル類及びカルボン酸類等があり、具体
的には、ｐ−トルエンスルホン酸、ドデシルベンゼンス
ルホン酸、ｐ−トルエンスルフィン酸、エチル硫酸、フ
ェニルホスホン酸、フェニルホスフィン酸、リン酸フェ
ニル、リン酸ジフェニル、安息香酸、イソフタル酸、ア
ジピン酸、ｐ−トルイル酸、３，４−ジメトキシ安息香
酸、フタル酸、テレフタル酸、４−シクロヘキセン−
１，２−ジカルボン酸、エルカ酸、ラウリン酸、ｎ−ウ
ンデカン酸、アスコルビン酸等が挙げられる。

【００７９】上記の環状酸無水物、フェノール類及び有
機酸類の画像記録材料中に占める割合は、０．０５〜２
０重量％が好ましく、より好ましくは０．１〜１５重量
％、最も好ましくは０．１〜１０重量％である。また、
本発明における画像記録材料中には、現像条件に対する
処理の安定性を広げるため、特開昭６２−２５１７４０
号公報や特開平３−２０８５１４号公報に記載されてい
るような非イオン界面活性剤、特開昭５９−１２１０４
４号公報、特開平４−１３１４９号公報に記載されてい
るような両性界面活性剤を添加することができる。

【００８０】非イオン界面活性剤の具体例としては、ソ
ルビタントリステアレート、ソルビタンモノパルミテー
ト、ソルビタントリオレート、ステアリン酸モノグリセ
リド、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル等が
挙げられる。両面活性剤の具体例としては、アルキルジ
（アミノエチル）グリシン、アルキルポリアミノエチル
グリシン塩酸塩、２−アルキル−Ｎ−カルボキシエチル
−Ｎ−ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタインやＮ
−テトラデシル−Ｎ，Ｎ−ベタイン型（例えば、商品名
アモーゲンＫ、第一工業（株）製）等が挙げられる。上
記非イオン界面活性剤及び両性界面活性剤の画像記録材
料中に占める割合は、０．０５〜１５重量％が好まし
く、より好ましくは０．１〜５重量％である。本発明に
おける画像記録材料中には、露光による加熱後直ちに可
視像を得るための焼き出し剤や、画像着色剤としての染
料や顔料を加えることができる。

【００８１】焼き出し剤としては、露光による加熱によ
って酸を放出する化合物（光酸放出剤）と塩を形成し得
る有機染料の組合せを代表として挙げることができる。
具体的には、特開昭５０−３６２０９号、同５３−８１
２８号の各公報に記載されているｏ−ナフトキノンジア
ジド−４−スルホン酸ハロゲニドと塩形成性有機染料の
組合せや、特開昭５３−３６２２３号、同５４−７４７
２８号、同６０−３６２６号、同６１−１４３７４８
号、同６１−１５１６４４号及び同６３−５８４４０号
の各公報に記載されているトリハロメチル化合物と塩形
成性有機染料の組合せを挙げることができる。かかるト
リハロメチル化合物としては、オキサゾール系化合物と
トリアジン系化合物とがあり、どちらも経時安定性に優
れ、明瞭な焼き出し画像を与える。

【００８２】画像の着色剤としては、前述の塩形成性有
機染料以外に他の染料を用いることができる。好適な染
料としては、塩形成性有機染料の他に、油溶性染料と塩
基性染料を挙げることができる。具体的にはオイルイエ
ロー＃１０１、オイルイエロー＃１０３、オイルピンク
＃３１２、オイルグリーンＢＧ、オイルブルーＢＯＳ、
オイルブルー＃６０３、オイルブラックＢＹ、オイルブ
ラックＢＳ、オイルブラックＴ−５０５（以上オリエン
ト化学工業（株）製）、ビクトリアピュアブルー、クリ
スタルバイオレット（ＣＩ４２５５５）、メチルバイオ
レット（ＣＩ４２５３５）、エチルバイオレット、ロー
ダミンＢ（ＣＩ１４５１７０Ｂ）、マラカイトグリーン
（ＣＩ４２０００）、メチレンブルー（ＣＩ５２０１
５）等を挙げることができる。また、特開昭６２−２９
３２４７号公報に記載されている染料は画像の着色剤と
して特に好ましい。これらの染料は、画像記録材料全固
形分に対し、０．０１〜１０重量％、好ましくは０．１
〜３重量％の割合で画像記録材料中に添加することがで
きる。

【００８３】更に本発明の画像記録材料中には必要に応
じ、塗膜の柔軟性等を付与するために可塑剤が加えられ
る。例えば、ブチルフタリル、ポリエチレングリコー
ル、クエン酸トリブチル、フタル酸ジエチル、フタル酸
ジブチル、フタル酸ジヘキシル、フタル酸ジオクチル、
リン酸トリクレジル、リン酸トリブチル、リン酸トリオ
クチル、オレイン酸テトラヒドロフルフリル、アクリル
酸又はメタクリル酸のオリゴマー及びポリマー等が用い
られる。本発明の画像記録材料は、通常上記各成分を溶
媒に溶かして、適当な支持体上に塗布することにより製
造することができる。ここで使用する溶媒としては、エ
チレンジクロライド、シクロヘキサノン、メチルエチル
ケトン、メタノール、エタノール、プロパノール、エチ
レングリコールモノメチルエーテル、１−メトキシ−２
−プロパノール、２−メトキシエチルアセテート、１−
メトキシ−２−プロピルアセテート、ジメトキシエタ
ン、乳酸メチル、乳酸エチル、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセト
アミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、テトラメチル
ウレア、Ｎ−メチルピロリドン、ジメチルスルホキシ
ド、スルホラン、γ−ブチルラクトン、トルエン等を挙
げることができるがこれに限定されるものではない。

【００８４】これらの溶媒は単独で又は混合して使用さ
れる。溶媒中の上記成分（添加剤を含む全固形分）の濃
度は、好ましくは１〜５０重量％である。また塗布、乾
燥後に得られる支持体上の塗布量（固形分）は、用途に
よって異なるが、感光性印刷版についていえば一般的に
０．５〜５．０ｇ／ｍ² が好ましい。塗布方法として
は、種々の方法を用いることができるが、例えば、バー
コーター塗布、回転塗布、スプレー塗布、カーテン塗
布、ディップ塗布、エアーナイフ塗布、ブレード塗布、
ロール塗布等を挙げることができる。本発明における記
録層中には、塗布性を良化するための界面活性剤、例え
ば特開昭６２−１７０９５０号公報に記載されているよ
うなフッ素系界面活性剤を添加することができる。添加
量は、好ましくは全画像記録材料の０．０１〜１重量
％、より好ましくは０．０５〜０．５重量％である。

【００８５】本発明に使用される支持体は、寸度的に安
定な板状物である。かかる支持体としては、例えば、
紙、プラスチックス（例えば、ポリエチレン、ポリプロ
ピレン、ポリスチレン等）がラミネートされた紙、アル
ミニウム（アルミニウム合金も合む）、亜鉛、鉄、銅等
の金属板等が用いられるが、アルミニウム板等の金属板
が効果の点から好ましい。好適なアルミニウム板は、純
アルミニウム板及びアルミニウムを主成分とし、微量の
異元素を含む合金板であり、更にアルミニウムがラミネ
ート又は蒸着されたプラスチックフィルムでもよい。ア
ルミニウム合金に含まれる異元素には、ケイ素、鉄、マ
ンガン、銅、マグネシウム、クロム、亜鉛、ビスマス、
ニッケル、チタン等がある。合金中の異元素の含有量は
ｌ０重量％以下である。本発明に好適なアルミニウム
は、純アルミニウムであるが、完全に純粋なアルミニウ
ムは精錬技術上製造が困難であるので、僅かに異元素を
含有してもよい。このように本発明に適用されるアルミ
ニウム板としては、その組成が特定されるものではな
く、従来より公知公用の素材を適宜利用することができ
る。本発明に用いられるアルミニウム板の厚みは、およ
そ０．ｌｍｍ〜０．６ｍｍである。

【００８６】支持体としてアルミニウム板を使用する場
合には、アルミニウム板とこの上に塗布される層との接
着性を高めるために、アルミニウム板を粗面化する。ア
ルミニウム板を粗面化するに先立ち、所望により、表面
の圧延油を除去するための例えば、界面活性剤、有機溶
剤又はアルカリ性水溶液等による脱脂処理が行われる。
アルミニウム板の粗面化方法としては、機械的に粗面化
する方法、電気化学的に表面を溶解粗面化する方法及び
化学的に表面を選択溶解させる方法がある。機械的方法
としては、ボール研磨法、ブラシ研磨法、ブラスト研磨
法、バフ研磨法等と称せられる公知の方法を用いること
ができる。また、電気化学的な粗面化法としては塩酸又
は硝酸電解液中で交流又は直流を利用する方法がある。
また、特開昭５４−６３９０２号公報に開示されている
ように両者を組み合わせた方法も利用することができ
る。

【００８７】このように粗面化されたアルミニウム板
は、必要に応じてアルカリエッチング処理及び中和処理
された後、所望により表面の保水性や耐摩耗性を高める
ために陽極酸化処理が施される。アルミニウム板の陽極
酸化処理に用いられる電解質としては多孔質酸化皮膜を
形成するものならばいかなるものでも使用することがで
き、一般には硫酸、リン酸、蓚酸、クロム酸又はそれら
の混酸が用いられる。それらの電解質の濃度は電解質の
種類によって適宜決められる。陽極酸化の処理条件は用
いる電解質により種々変わるので一概に特定し得ない
が、一般的には電解質の濃度がｌ〜８０重量％溶液、液
温は５〜７０℃、電流密度５〜６０Ａ／ｄｍ² 、電圧１
〜１００Ｖ、電解時間１０秒〜５分の範囲である。

【００８８】陽極酸化皮膜の量は１．０ｇ／ｍ² 以上が
好適であるが、より好ましくは２．０〜６．０ｇ／ｍ²
の範囲である。陽極酸化皮膜が１．０ｇ／ｍ² より少な
いと耐刷性が不十分であったり、平版印刷版の非画像部
に傷が付き易くなっで、印刷時に傷の部分にインキが付
着するいわゆる「傷汚れ」が生じ易くなる。陽極酸化処
理を施された後、アルミニウム表面は必要により親水化
処理が施される。本発明に好適に使用される親水化処理
としては、米国特許第２，７１４，０６６号、第３，１
８１，４６１号、第３，２８０，７３４号及び第３，９
０２，７３４号に開示されているようなアルカリ金属珪
酸塩（例えば、珪酸ナトリウム水溶液）法がある。この
方法においては、支持体が珪酸ナトリウム水溶液中で浸
漬処理されるか又は電解処理される。他に、特公昭３６
−２２０６３号公報に開示されている弗化ジルコン酸カ
リウム、並びに米国特許第３，２７６，８６８号、第
４，１５３，４６１号及び第４，６８９，２７２号に関
示されているようなポリビニルホスホン酸で処理する方
法等が用いられる。

【００８９】本発明の感光性平版印刷版には感光層を塗
設する前に有機下塗層を設けることが非画像部の感光層
残りを減らす上で好ましい。かかる有機下塗層に用いら
れる有機化合物としては、例えば、カルボキシメチルセ
ルロース、デキストリン、アラビアガム、２−アミノエ
チルホスホン酸等のアミノ基を有するホスホン酸類、置
換基を有してもよいフェニルホスホン酸、ナフチルホス
ホン酸、アルキルホスホン酸、グリセロホスホン酸、メ
チレンジホスホン酸及びエチレンジホスホン酸等の有機
ホスホン酸、置換基を有してもよいフェニルリン酸、ナ
フチルリン酸、アルキルリン酸及びグリセロリン酸等の
有機リン酸、置換基を有してもよいフェニルホスフィン
酸、ナフチルホスフィン酸、アルキルホスフィン酸及び
グリセロホスフィン酸等の有機ホスフィン酸、グリシン
やβ−アラニン等のアミノ酸類、並びにトリエタノール
アミンの塩酸塩等のヒドロキシル基を有するアミンの塩
酸塩等から選ばれる。これらは単独で使用しても、二種
以上混合して用いてもよい。

【００９０】さらに下記の一般式（XIII）で示される構
造単位を有する有機高分子化合物群から選ばれる少なく
とも１種の化合物を含む有機下塗層も好ましい。

【化３９】 Ｒ¹ は水素原子、ハロゲン原子又はアルキル基を表し、
Ｒ² 及びＲ³ はそれぞれ独立して、水素原子、水酸基、
ハロゲン原子、アルキル基、置換アルキル基、アリール
基、置換アリール基、−ＯＲ⁴ 、−ＣＯＯＲ⁵ 、−ＣＯ
ＮＨＲ⁶ 、−ＣＯＲ⁷ 若しくは−ＣＮを表すか、又はＲ
² 及びＲ³ が結合して環を形成してもよく、Ｒ⁴ 〜Ｒ⁷
はそれぞれ独立してアルキル基又はアリール基を表し、
Ｘは水素原子、金属原子、ＮＲ⁸ Ｒ⁹ Ｒ¹⁰Ｒ¹¹を表し、
Ｒ⁸ 〜Ｒ¹¹はそれぞれ独立して、水素原子、アルキル
基、置換アルキル基、アリール基若しくは置換アリール
基を表すか、又はＲ⁸ 及びＲ⁹ が結合して環を形成して
もよく、ｍは１〜３の整数を表す。

【００９１】この有機下塗層は次のような方法で設ける
ことができる。即ち、水又はメタノール、エタノール、
メチルエチルケトン等の有機溶剤又はそれらの混合溶剤
に上記の有機化合物を溶解させた溶液をアルミニウム板
上に塗布し、塗膜を乾燥させる方法と、水、若しくはメ
タノール、エタノール若しくはメチルエチルケトン等の
有機溶剤又はそれらの混合溶剤に上記の有機化合物を溶
解させた溶液に、アルミニウム板を浸漬して上記有機化
合物を吸着させた後、このアルミニウム板を水等によっ
て洗浄し、乾燥させる方法である。前者の方法では、上
記の有機化合物の０．００５〜１０重量％の濃度の溶液
を種々の方法で塗布できる。例えば、バーコーター塗
布、回転塗布、スプレー塗布、カーテン塗布等のいずれ
の方法を用いてもよい。また、後者の方法では、溶液の
濃度は０．０１〜２０重量％、好ましくは０．０５〜５
重量％であり、浸漬温度は２０〜９０℃、好ましくは２
５〜５０℃であり、浸潰時間は０．１秒〜２０分、好ま
しくは２秒〜１分である。これに用いる溶液は、ｐＨ１
〜１２の範囲で使用することができる。ｐＨは、アンモ
ニア、トリエチルアミン、水酸化カリウム等の塩基性物
質や、塩酸、リン酸等の酸性物質により調節することが
できる。また、感光性平版印刷版の調子再現性改良のた
めに黄色染料を溶液に添加することもできる。

【００９２】有機下塗層の乾燥後の被覆量は、２〜２０
０ｍｇ／ｍ² が適当であり、好ましくは５〜１００ｍｇ
／ｍ² である。上記の被覆量が２ｍｇ／ｍ² より少ない
と十分な耐刷性能が得られない。また、２００ｍｇ／ｍ
² より大きくても同様である。支持体の裏面には、必要
に応じてバックコートが設けられる。かかるバックコー
トとしては、特開平５−４５８８５号公報記載の有機高
分子化合物及び特開平６−３５１７４号公報記載の有機
又は無機金属化合物を加水分解及び重縮合させて得られ
る金属酸化物からなる被覆層が好ましく用いられる。こ
れらの被覆層のうち、Ｓｉ（ＯＣＨ₃ ）₄ 、Ｓｉ（ＯＣ
₂ Ｈ₅ ）₄ 、Ｓｉ（ＯＣ₃ Ｈ₇ ）₄ 、Ｓｉ（ＯＣ
₄ Ｈ₉ ）₄ 等の珪素のアルコキシ化合物が安価で入手し
易く、それから得られる金属酸化物の被覆層が耐現像液
性に優れているため、特に好ましい。

【００９３】像露光に用いられる活性光線の光源として
は、例えば、水銀灯、メタルハライドランプ、キセノン
ランプ、ケミカルランプ、カーボンアーク灯等がある。
放射線としては、電子線、Ｘ線、イオンビーム、遠赤外
線等がある。またｇ線、ｉ線、Deep−ＵＶ光、高密度エ
ネルギービーム（レーザービーム）も使用される。レー
ザービームとしてはヘリウム・ネオンレーザー、アルゴ
ンレーザー、クリプトンレーザー、ヘリウム・カドミウ
ムレーザー、ＫｒＦエキシマレーザー等が挙げられる。
本発明においては、近赤外から赤外領域に発光波長を持
つ光源が好ましく、固体レーザ、半導体レーザが特に好
ましい。

【００９４】次に本発明において用いられる現像液につ
いて説明する。なお、本明細書中において、特にことわ
りのない限り、現像液は現像開始液（狭義の現像液）と
現像補充液とを意味する。本発明の感光性平版印刷版の
現像液として好ましいものは、実質的に有機溶剤を含ま
ないアルカリ性の水溶液である。具体的には、珪酸ナト
リウム、珪酸カリウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリ
ウム、水酸化リチウム、第３リン酸ナトリウム、第２リ
ン酸ナトリウム、第２リン酸アンモニウム、メタ珪酸ナ
トリウム、炭酸ナトリウム、重炭酸ナトリウム、炭酸カ
リウム、アンモニア水などのような水溶液が適当であ
る。更に好ましくは、（ａ）非還元糖から選ばれる少な
くとも一種の糖類、及び（ｂ）少なくとも一種の塩基を
含有し、ｐＨが９．０〜１３．５の範囲にある現像液で
ある。

【００９５】本発明において好適に用いられる現像液で
ある非還元糖について説明すると、非還元糖とは、有利
のアルデヒド基やケトン基を持たず、還元性を示さない
糖類であり、還元基同士の結合したトレハロース型少糖
類、糖類の還元基と非糖類が結合した配糖体及び糖類に
水素添加して還元した糖アルコールに分類され、何れも
本発明に好適に用いられる。トレハロース型少糖類に
は、サッカロースやトレハロースがあり、配糖体として
は、アルキル配糖体、フェノール配糖体、カラシ油配糖
体等が挙げられる。また糖アルコールとしては、Ｄ，Ｌ
−アラビット、リビット、キシリット、Ｄ，Ｌ−ソルビ
ット、Ｄ，Ｌ−マンニット、Ｄ，Ｌ−イジット、Ｄ，Ｌ
−タリット、ズシリット及びアロズルシット等が挙げら
れる。更に二糖類の水素添加で得られるマルチトール及
びオリゴ糖の水素添加で得られる還元体（還元水あめ）
が好適に用いられる。これらの中で特に好ましい非還元
糖は糖アルコールとサッカロースであり、特にＤ−ソル
ビット、サッカロース、還元水あめが適度なｐＨ領域に
緩衝作用があることと、低価格であることから好まし
い。これらの非還元糖は、単独で又は二種以上を組み合
わせて使用でき、それらの現像液中に占める割合は０．
１〜３０重量％が好ましく、より好ましくは１〜２０重
量％である。この割合が０．１重量％未満だと十分な緩
衝作用が得られず、また３０重量％を越えると、高濃縮
化し難く、また原価が高くなる。尚、還元糖を塩基と組
み合わせて使用した場合、経時的に褐色に変色し、ｐＨ
も徐々に下がり、よって現像性が低下するという問題点
がある。

【００９６】非還元糖に組み合わせる塩基としては従来
より知られているアルカリ剤が使用できる。例えば、水
酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化リチウム、燐
酸三ナトリウム、燐酸三カリウム、燐酸三アンモニウ
ム、燐酸二ナトリウム、燐酸二カリウム、燐酸二アンモ
ニウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸アンモニ
ウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム、炭酸水
素アンモニウム、棚酸ナトリウム、棚酸カリウム、棚酸
アンモニウム等の無機アルカリ剤が挙げられる。また、
モノメチルアミン、ジメチルアミン、トリメチルアミ
ン、モノエチルアミン、ジエチルアミン、トリエチルア
ミン、モノイソプロピルアミン、ジイソプロピルアミ
ン、トリイソプロピルアミン、ｎ−ブチルアミン、モノ
エタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノー
ルアミン、モノイソプロパノールアミン、ジイソプロパ
ノールアミン、エチレンイミン、エチレンジアミン、ピ
リジン等の有機アルカリ剤も用いられる。これらのアル
カリ剤は単独で又は二種以上を組み合わせて用いられ
る。これらの中で好ましいのは水酸化ナトリウム、水酸
化カリウムである。その理由は、非還元糖に対するこれ
らの量を調整することにより広いｐＨ領域でｐＨ調整が
可能となるためである。また、燐酸三ナトリウム、燐酸
三カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等もそれ自
身に緩衝作用があるので好ましい。これらのアルカリ剤
は現像液のｐＨを９．０〜１３．５の範囲になるように
添加され、その添加量は所望のｐＨ、非還元糖の種類と
添加量によって決められるが、より好ましいｐＨ範囲は
ｌ０．０〜１３．２である。

【００９７】現像液には更に、糖類以外の弱酸と強塩基
からなるアルカリ性緩衝液が併用できる。かかる緩衝液
として用いられる弱酸としては、解離定数（ｐＫａ）が
１０．０〜１３．２のものが好ましい。このような弱酸
は、Ｐｅｒｇａｍｏｎ Ｐｒｅｓｓ社発行のＩＯＮＩＳ
ＡＴＩＯＮ ＣＯＮＳＴＡＮＴＳ ＯＦ ＯＲＧＡＮｌ
Ｃ ＡＣＩＤＳ ＩＮ ＡＱＵＥＯＵＳ ＳＯＬＵＴＩ
ＯＮ等に記載されているものから選ばれ、例えば、２，
２，３，３−テトラフルオロプロパノール−１（ｐＫａ
１２．７４）、トリフルオロエタノール（同１２．３
７）、トリクロロエタノール（同１２．２４）等のアル
コール類、ピリジン−２−アルデヒド（同１２．６
８）、ピリジン−４−アルデヒド（同１２．０５）等の
アルデヒド類、サリチル酸（同ｌ３．０）、３−ヒドロ
キシ−２−ナフトエ酸（同１２．８４）、カテコール
（同１２．６）、没食子酸（同１２．４）、スルホサリ
チル酸（同１１．７）、３，４−ジヒドロキシスルホン
酸（同１２．２）、３，４−ジヒドロキシ安息香酸（同
１１．９４）、１，２，４−トリヒドロキシベンゼン
（同１１．８２）、ハイドロキノン（同１１．５６）、
ピロガロール（同１１．３４）、ｏ−クレゾール（同１
０．３３）、レゾルシノール（同１１．２７）、Ｐ−ク
レゾール（同１０．２７）、ｍ−クレゾール（同１０．
０９）等のフェノール性水酸基を有する化合物、２−ブ
タノンオキシム（同１２．４５）、アセトキシム（同１
２．４２）、１，２−シクロヘプタンジオンジオキシム
（同１２．３）、２−ヒドロキシベンズアルデヒドオキ
シム（同１２．１０）、ジメチルグリオキシム（同１
１．９）、エタンジアミドジオキシム（同１１．３
７）、アセトフェノンオキシム（同１１．３５）等のオ
キシム類、アデノシン（同１２．５６）、イノシン（同
１２．５）、グアニン（同１２．３）、シトシン（同１
２．２）、ヒポキサンチン（同１２．１）、キサンチン
（同１１．９）等の核酸関連物質、他に、ジエチルアミ
ノメチルホスホン酸（同１２．３２）、１−アミノ−
３，３，３−トリフルオロ安息香酸（同１２．２９）、
イソプロピリデンジホスホン酸（同１２．１０）、１，
１−エチリデンジホスホン酸（同１１．５４）、１．１
−エチリデンジホスホン酸１−ヒドロキシ（同１１．５
２）、ベンズイミダゾール（同１２．８６）、チオベン
ズアミド（同１２．８）、ピコリンチオアミド（同１
２．５５）、バルビツル酸（同１２．５）等の弱酸が挙
げられる。

【００９８】これらの弱酸の中で好ましいのは、スルホ
サリチル酸、サリチル酸である。これらの弱酸に組み合
わせる塩基としては、水酸化ナトリウム、水酸化アンモ
ニウム、水酸化カリウム及び水酸化リチウムが好適に用
いられる。これらのアルカリ剤は単独で又は二種以上を
組み合わせて用いられる。上記の各種アルカリ剤は濃度
及び組み合わせによりｐＨを好ましい範囲内に調整して
使用される。現像液には、現像性の促進や現像カスの分
散及び印刷版画像部の親インキ性を高める目的で必要に
応じて種々界面活性剤や有機溶剤を添加できる。好まし
い界面活性剤としては、アニオン系、カチオン系、ノニ
オン系及び両性界面活性剤が挙げられる。

【００９９】界面活性剤の好ましい例としては、ポリオ
キシエチレンアルキルエーテル類、ポリオキシエチレン
アルキルフェニルエーテル類、ポリオキシエチレンポリ
スチリルフェニルエーテル類、ポリオキシエチレンポリ
オキシプロピレンアルキルエーテル類、グリセリン脂肪
酸部分エステル類、ソルビタン脂肪酸部分エステル類、
ペンタエリスリトール脂肪酸部分エステル類、プロピレ
ングリコールモノ脂肪酸エステル類、しょ糖脂肪酸部分
エステル類、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸部分
エステル類、ポリオキシエチレンソルビトール脂肪酸部
分エステル類、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル
類、ポリグリセリン脂肪酸部分エステル類、ポリオキシ
エチレン化ひまし油類、ポリオキシエチレングリセリン
脂肪酸部分エステル類、脂肪酸ジエタノールアミド類、
Ｎ，Ｎ−ビス−２−ヒドロキシアルキルアミン類、ポリ
オキシエチレンアルキルアミン、トリエタノールアミン
脂肪酸エステル、トリアルキルアミンオキシド等の非イ
オン性界面活性剤、脂肪酸塩類、アビエチン酸塩類、ヒ
ドロキシアルカンスルホン酸塩類、アルカンスルホン酸
塩類、ジアルキルスルホ琥珀酸エステル塩類、直鎖アル
キルベンゼンスルホン酸塩類、分岐鎖アルキルベンゼン
スルホン酸塩類、アルキルナフタレンスルホン酸塩類、
アルキルフェノキシポリオキシエチレンプロピルスルホ
ン酸塩類、ポリオキシエチレンアルキルスルホフェニル
エーテル塩類、Ｎ−メチル−Ｎ−オレイルタウリンナト
リウム塩、Ｎ−アルキルスルホ琥珀酸モノアミド二ナト
リウム塩、石油スルホン酸塩類、硫酸化牛脂油、脂防酸
アルキルエステルの硫酸エステル塩類、アルキル硫酸エ
ステル塩類、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸
エステル塩類、脂肪酸モノグリセリド硫酸エステル塩
類、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル硫酸
エステル塩類、ポリオキシエチレンスチリルフェニルエ
ーテル硫酸エステル塩類、アルキルリン酸エステル塩
類、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸エステ
ル塩類、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル
リン酸エステル塩類、スチレン／無氷マレイン酸共重合
体の部分鹸化物類、オレフィン／無水マレイン酸共重合
体の部分鹸化物類、ナフタレンスルホン酸塩ホルマリン
縮合物類等のアニオン界面活性剤、アルキルアミン塩
類、テトラブチルアンモニウムブロミド等の第四級アン
モニウム塩類、ポリオキシエチレンアルキルアミン塩
類、ポリエチレンポリアミン誘導体等のカチオン性界面
活性剤、カルボキシベタイン類、アミノカルボン酸類、
スルホベタイン類、アミノ硫酸エステル類、イミダゾリ
ン類等の両性界面活性剤が挙げられる。以上挙げた界面
活性剤の中でポリオキシエチレンとあるものは、ポリオ
キシメチレン、ポリオキシプロピレン、ポリオキシブチ
レン等のポリオキシアルキレンに読み替えることもで
き、それらの界面活性剤もまた包含される。

【０１００】更に好ましい界面活性剤は分子内にパーフ
ルオロアルキル基を含有するフッ素系の界面活性剤であ
る。かかるフッ素系界面活性剤としては、パーフルオロ
アルキルカルボン酸塩、パーフルオロアルキルスルホン
酸塩、パーフルオロアルキルリン酸エステル等のアニオ
ン型；パーフルオロアルキルベタイン等の両性型、パー
フルオロアルキルトリメチルアンモニウム塩等のカチオ
ン型；パーフルオロアルキルアミンオキサイド、パーフ
ルオロアルキルエチレンオキシド付加物、パーフルオロ
アルキル基及び親水性基含有オリゴマー、パーフルオロ
アルキル基及び親油性基含有オリゴマー、パーフルオロ
アルキル基、親水性基及び親油性基含有オリゴマー、パ
ーフルオロアルキル基及び親油性基含有ウレタン等の非
イオン型が挙げられる。上記の界面括性剤は、単独で又
は２種以上を組み合わせて使用することができ、現像液
中に０．００１〜１０重量％、好ましくは０．０１〜５
重量％の範囲で添加される。

【０１０１】現像液には、種々の現像安定化剤が用いら
れる。それらの好ましい例として、特開平６−２８２０
７９号公報記載の糖アルコールのポリエチレングリコー
ル付加物、テトラブチルアンモニウムヒドロキシド等の
テトラアルキルアンモニウム塩、テトラブチルホスホニ
ウムブロマイド等のホスホニウム塩及びジフェニルヨー
ドニウムクロライド等のヨードニウム塩が好ましい例と
して挙げられる。更には、特開昭５０−５１３２４号公
報記載のアニオン界面活性剤又は両性界面活性剤、また
特開昭５５−９５９４６号公報記載の水溶性カチオニッ
クポリマー、特開昭５６−１４２５２８号公報に記載さ
れている水溶性の両性高分子電解質がある。更に、特開
昭５９−８４２４１号公報のアルキレングリコールが付
加された有機ホウ素化合物、特開昭６０−ｌｌ１２４６
号公報記載のポリオキシエチレン−ポリオキシプロピレ
ンブロック重合型の水溶性界面活性剤、特開昭６０−１
２９７５０号公報のポリオキシエチレン、ポリオキシプ
ロピレンを置換したアルキレンジアミン化合物、特開昭
６１−２１５５５４号公報記載の重量平均分子量３００
以上のポリエチレングリコール、特開昭６３−１７５８
５８号公報のカチオン性基を有する含フッ素界面活性
剤、特開平２−３９１５７号公報の酸又はアルコールに
４モル以上のエチレンオキシドを付加して得られる水溶
性エチレンオキシド付加化合物と、水溶性ポリアルキレ
ン化合物等が挙げられる。

【０１０２】本発明の現像液は実質的に有機溶剤を含ま
ないものであるが、必要により有機溶剤が加えられる。
かかる有機溶剤としては、水に対する溶解度が約１０重
量％以下のものが適しており、好ましくは５重量％以下
のものから選ばれる。例えば、ｌ−フェニルエタノー
ル、２−フェニルエタノール、３−フェニル−１−プロ
パノール、４−フェニル−１−ブタノール、４−フェニ
ル−２−ブタノール、２−フェニル−１−ブタノール、
２−フェノキシエタノール、２−ベンジルオキシエタノ
ール、ｏ−メトキシベンジルアルコール、ｍ−メトキシ
ベンジルアルコール、ｐ−メトキンベンジルアルコー
ル、ベンジルアルコール、シクロヘキサノール、２−メ
チルシクロヘキサノール、３−メチルシクロヘキサノー
ル、４−メチルシクロヘキサノール、Ｎ−フェニルエタ
ノールアミン及びＮ−フェニルジエタノールアミン等を
挙げることができる。有機溶剤の含有量は使用液の総重
量に対して０．１〜５重量％である。その使用量は界面
活性剤の使用量と密接な関係があり、有機溶剤の量が増
すにつれ、界面活性剤の量を増加させることが好まし
い。これは界面活性剤の量が少なく、有機溶剤の量を多
く用いると有機溶剤が完全に溶解せず、従って、良好な
現像性の確保が期待できなくなるからである。

【０１０３】現像液には更に還元剤を加えることができ
る。これは印刷版の汚れを防止するものであり、特に感
光性ジアゾニウム塩化合物を含むネガ型画像記録材料を
現像する際に有効である。好ましい有機還元剤として
は、チオサリチル酸、ハイドロキノン、メトール、メト
キシキノン、レゾルシン、２−メチルレゾルシン等のフ
ェノール化合物、フェニレンジアミン、フェニルヒドラ
ジン等のアミン化合物が挙げられる。更に好ましい無機
の還元剤としては、亜硫酸、亜硫酸水素酸、亜リン酸、
亜リン酸水素酸、亜リン酸二水素酸、チオ硫酸及び亜ジ
チオン酸等の無機酸のナトリウム塩、カリウム塩、アン
モニウム塩等を挙げることができる。これらの還元剤の
うち汚れ防止効果が特に優れているのは亜硫酸塩であ
る。これらの還元剤は使用時の現像液に対して好ましく
は、０．０５〜５重量％の範囲で含有される。

【０１０４】現像液には更に有機カルボン酸を加えるこ
ともできる。好ましい有機カルボン酸は炭素原子数６〜
２０の脂肪族カルボン酸及び芳香族カルボン酸である。
脂肪族カルボン酸の具体的な例としては、カプロン酸、
エナンチル酸、カプリル酸ラウリン酸、ミリスチン酸、
パルミチン酸及びステアリン酸等があり、特に好ましい
のは炭素数８〜１２のアルカン酸である。また炭素鎖中
に二重結合を有する不飽和脂肪酸でも、枝分かれした炭
素鎖のものでもよい。芳香族カルボン酸としては、ベン
ゼン環、ナフタレン環、アントラセン環等にカルボキシ
ル基が置換された化合物、具体的には、ｏ−クロロ安息
香酸、ｐ−クロロ安息香酸、ｏ−ヒドロキシ安息香酸、
ｐ−ヒドロキシ安息香酸、ｏ−アミノ安息香酸、ｐ−ア
ミノ安息香酸、２，４−ジヒドロキシ安息香酸、２，５
−ジヒドロキシ安息香酸、２，６−ジヒドロキシ安息香
酸、２，３−ジヒドロキシ安息香酸、３，５−ジヒドロ
キシ安息香酸、没食子酸、１−ヒドロキシ−２−ナフト
エ酸、３−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸、２−ヒドロキ
シ−１−ナフトエ酸、１−ナフトエ酸、２−ナフトエ酸
等があるが、ヒドロキシナフトエ酸は特に有効である。

【０１０５】上記脂肪族及び芳香族カルボン酸は水溶性
を高めるためにナトリウム塩やカリウム塩又はアンモニ
ウム塩として用いるのが好ましい。本発明で用いる現像
液の有機カルボン酸の含有量は格別な制限はないが、
０．１重量％より低いと効果が十分でなく、また１０重
量％以上ではそれ以上の効果の改善が計れないばかり
か、別の添加剤を併用する時にその溶解を妨げることが
ある。従って、好ましい添加量は使用時の現像液に対し
て０．１〜１０重量％であり、より好ましくは０．５〜
４重量％である。現像液には、更に必要に応じて、防腐
剤、着色剤、増粘剤、消泡剤及び硬水軟化剤等を含有さ
せることもできる。硬水軟化剤としては、例えば、ポリ
燐酸及びそのナトリウム塩、カリウム塩及びアンモニウ
ム塩；エチレンジアミンテトラ酢酸、ジエチレントリア
ミンペンタ酢酸、トリエチレンテトラミンヘキサ酢酸、
ヒドロキシエチルエチレンジアミントリ酢酸、ニトリロ
トリ酢酸、１，２−ジアミノシクロヘキサンテトラ酢酸
及び１，３−ジアミノ−２−プロパノールテトラ酢酸等
のアミノポリカルボン酸及びそれらのナトリウム塩、カ
リウム塩及びアンモニウム塩；アミノトリ（メチレンホ
スホン酸）、エチレンジアミンテトラ（メチレンホスホ
ン酸）、ジエチレントリアミンペンタ（メチレンホスホ
ン酸）、トリエチレンテトラミンヘキサ（メチレンホス
ホン酸）、ヒドロキシエチルエチレンジアミントリ（メ
チレンホスホン酸）及び１−ヒドロキシエタン−ｌ，１
−ジホスホン酸及びそれらのナトリウム塩、カリウム塩
及びアンモニウム塩を挙げることができる。

【０１０６】このような硬水軟化剤はそのキレート化力
と使用される硬水の硬度及び硬水の量によって最適値が
変化するが、一般的な使用量は、使用時の現像液に０．
０１〜５重量％、より好ましくは０．０１〜０．５重量
％の範囲である。使用量が０．０１重量％より少ないと
所期の目的が十分に達成されず、０．５重量％より多い
場合は、色抜け等、画像部への悪影響がでてくる。現像
液の残余の成分は水である。現像液は、使用時よりも水
の含有量を少なくした濃縮液としておき、使用時に水で
希釈することが運搬上有利である。この場合の濃縮度
は、各成分が分離や析出を起こさない程度が適当であ
る。本発明の画像記録材料の現像液としてはまた、特開
平６−２８２０７９号公報記載の現像液も使用できる。
これは、ＳｉＯ₂ ／Ｍ₂ Ｏ（Ｍはアルカリ金属を示す）
のモル比が０．５〜２．０の珪酸アルカリ金属塩と、水
酸基を４以上有する糖アルコールに５モル以上のエチレ
ンオキシドを付加して得られる水溶性エチレンオキシド
付加化合物を含有する現像液である。糖アルコールは糖
のアルデヒド基及びケトン基を還元してそれぞれ第一、
第二アルコール基としたものに相当する多価アルコール
である。糖アルコールの具体的な例としては、Ｄ，Ｌ−
トレイット、エリトリット、Ｄ，Ｌ−アラビット、リビ
ット、キシリット、Ｄ，Ｌ−ソルビット、Ｄ，Ｌ−マン
ニット、Ｄ，Ｌ−イジット、Ｄ，Ｌ−タリット、ズルシ
ット、アロズルシット等であり、更に糖アルコールを縮
合したジ、トリ、テトラ、ペンタ及びヘキサグリセリン
等も挙げられる。上記水溶性エチレンオキシド付加化合
物は上記糖アルコール１モルに対し５モル以上のエチレ
ンオキシドを付加することにより得られる。さらにエチ
レンオキソド付加化合物には必要に応じてプロピレンオ
キシドを溶解性が許容できる範囲でブロック共重合させ
てもよい。これらのエチレンオキシド付加化合物は単独
で又は二種以上を組み合わせて用いてもよい。これらの
水溶性エチレンオキシド付加化合物の添加量は現像液
（使用液）に対して０．００１〜５重量％が適してお
り、より好ましくは０．００１〜２重量％である。

【０１０７】この現像液にはさらに、現像性の促進や現
像カスの分散及び印刷版画像部の親インキ性を高める目
的で必要に応じて、前述の種々の界面活性剤や有機溶剤
を添加できる。かかる組成の現像液で現像処理された画
像記録材料は水洗水、界面活性剤等を含有するリンス
液、アラビアガムや澱粉誘導体等を主成分とするフィニ
ッシャーや保護ガム液で後処理を施される。本発明の画
像記録材料の後処理にはこれらの処理を種々組み合わせ
て用いることができる。近年、製版・印刷業界では製版
作業の合理化及び標準化のため、印刷版用の自動現像機
が広く用いられている。この自動現像機は、一般に現像
部と後処理部からなり、印刷版を搬送する装置、各処理
液槽及びスプレー装置からなり、露光済みの印刷版を水
平に搬送しながら、ポンプで汲み上げた各処理液をスプ
レーノズルから吹き付けて現像処理するものである。ま
た、最近は処理液が満たされた処理液槽中に液中ガイド
ロール等によって印刷版を浸漬搬送させて処理する方法
も知られている。このような自動処理においては、各処
理液に処理量や稼働時間等に応じて補充液を補充しなが
ら処理することができる。また、実質的に未使用の処理
液で処理するいわゆる使い捨て処理方式も適用できる。

【０１０８】本発明の画像記録材料を感光性平版印刷版
として使用する場合について説明する。画像露光し、現
像し、水洗及び／又はリンス及び／又はガム引きして得
られた平版印刷版に不必要な画像部（例えば、原画フィ
ルムのフィルムエッジ跡等）がある場合には、その不必
要な画像部の消去が行なわれる。このような消去は、例
えば特公平２−１３２９３号公報に記載されているよう
な消去液を不必要画像部に塗布し、そのまま所定の時間
放置したのちに水洗することにより行なう方法が好まし
いが、特開平５９−１７４８４２号公報に記載されてい
るようなオプティカルファイバーで導かれた活性光線を
不必要画像部に照射したのち現像する方法も利用でき
る。以上のようにして得られた平版印刷版は所望により
不感脂化ガムを塗布したのち、印刷工程に供することが
できるが、より一層の高耐刷力の平版印刷版としたい場
合にはバーニング処理が施される。平版印刷版をバーニ
ングする場合には、バーニング前に特公昭６１−２５１
８号、同５５−２８０６２号、特開昭６２−３１８５９
号、同６１−１５９６５５号の各公報に記載されている
ような整面液で処理することが好ましい。

【０１０９】その方法としては、スポンジや脱脂綿を用
いて該整面液を平版印刷版上に塗布するか、整面液を満
たしたバット中に印刷版を浸漬して塗布する方法や、自
動コーターによる塗布等が適用される。また、塗布した
後でスキージ又はスキージローラーで、その塗布量を均
一にすることは、より好ましい結果を与える。整面液の
塗布量は一般に０．０３〜０．８ｇ／ｍ² （乾燥重量）
が適当である。整面液が塗布された平版印刷版は必要で
あれば乾燥された後、バーニングプロセッサー（例え
ば、富士写真フイルム（株）より販売されているバーニ
ングプロセッサー：ＢＰ−１３００）等で高温に加熱さ
れる。この場合の加熱温度及び時間は、画像を形成して
いる成分の種類にもよるが、１８０〜３００℃の範囲で
１〜２０分の範囲が好ましい。バーニング処理された平
版印刷版は、必要に応じて適宜、水洗、ガム引き等の従
来より行なわれている処理を施こすことができるが水溶
性高分子化合物等を含有する整面液が使用された場合に
はガム引き等のいわゆる不感脂化処理を省略することが
できる。このような処理によって得られた平版印刷版は
オフセット印刷機等にかけられ、多数枚の印刷に用いら
れる。

【０１１０】

【実施例】以下、本発明を実施例に従って説明するが、
本発明の範囲はこれらの実施例に限定されない。合成例１（高分子化合物１） 攪拌機、冷却管及び滴下ロートを備えた５００ｍｌ三ツ
口フラスコにメタクリル酸３１．０ｇ（０．３６モ
ル）、クロロギ酸エチル３９．１ｇ（０．３６モル）及
びアセトニトリル２００ｍｌを入れ、氷水浴で冷却しな
がら混合物を攪拌した。この混合物にトリエチルアミン
３６．４ｇ（０．３６モル）を約１時間かけて滴下ロー
トにより滴下した。滴下終了後、氷水浴をとり去り、室
温下で３０分間混合物を攪拌した。この反応混合物に、
ｐ−アミノベンゼンスルホンアミド５１．７ｇ（０．３
０モル）を加え、油浴にて７０℃に温めながら混合物を
１時間攪拌した。反応終了後、この混合物を水１リット
ルにこの水を攪拌しながら投入し、３０分間得られた混
合物を攪拌した。この混合物をろ過して析出物を取り出
し、これを水５００ｍｌでスラリーにした後、このスラ
リーをろ過し、得られた固体を乾燥することによりＮ−
（ｐ−アミノスルホニルフェニル）メタクリルアミドの
白色固体が得られた（収量４６．９ｇ）。

【０１１１】次に攪拌機、冷却管及び滴下ロートを備え
た２０ｍｌ三ツ口フラスコに、Ｎ−（ｐ−アミノスルホ
ニルフェニル）メタクリルアミド４．６１ｇ（０．０１
９２モル）、メタクリル酸エチル２．９４ｇ（０．０２
５８モル）、アクリロニトリル０．８０ｇ（０．０１５
モル）及びＮ，Ｎ−ジメチルアセトアミド２０ｇを入
れ、湯水浴により６５℃に加熱しながら混合物を攪拌し
た。この混合物にＶ−６５（和光純薬（株）製）０．１
５ｇを加え６５℃に保ちながら窒素気流下２時間混合物
を攪拌した。この反応混合物にさらにＮ−（ｐ−アミノ
スルホニルフェニル）メタクリルアミド４．６１ｇ、メ
タクリル酸エチル２．９４ｇ、アクリロニトリル０．８
０ｇ、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド及びＶ−６５
０．１５ｇの混合物を２時間かけて滴下ロートにより滴
下した。滴下終了後さらに６５℃で２時間得られた混合
物を攪拌した。反応終了後メタノール４０ｇを混合物に
加え、冷却し、得られた混合物を水２リットルにこの水
を攪拌しながら投入し、３０分混合物を攪拌した後、析
出物をろ過により取り出し、乾燥することにより１５ｇ
の白色固体を得た。ゲルパーミエーションクロマトグラ
フィーによりこの高分子化合物の重量平均分子量（ポリ
スチレン標準）を測定したところ５３，０００であっ
た。

【０１１２】合成例２（高分子化合物２） 攪拌機、冷却管及び滴下ロートを備えた５００ｍｌ三ツ
口フラスコにアクリル酸２５．９ｇ（０．３６モル）、
クロロギ酸エチル３９．１ｇ（０．３６モル）及びアセ
トニトリル２００ｍｌを入れ、氷水浴で冷却しながら混
合物を攪拌した。この混合物にトリエチルアミン３６．
４ｇ（０．３６モル）を約１時間かけて滴下ロートによ
り滴下した。滴下終了後、氷水浴をとり去り、室温下で
３０分間混合物を攪拌した。この反応混合物に、ｐ−ア
ミノベンゼンスルホンアミド５１．７ｇ（０．３０モ
ル）を加え、油浴にて７０℃に温めながら混合物を１時
間攪拌した。反応終了後、この混合物を水１リットルに
この水を攪拌しながら投入し、３０分間得られた混合物
を攪拌した。この混合物をろ過して析出物を取り出し、
これを水５００ｍｌでスラリーにした後、このスラリー
をろ過し、得られた固体を乾燥することによりＮ−（ｐ
−アミノスルホニルフェニル）アクリルアミドの白色固
体が得られた（収量４２．３ｇ）。

【０１１３】次に攪拌機、冷却管及び滴下ロートを備え
た２０ｍｌ三ツ口フラスコに、Ｎ−（ｐ−アミノスルホ
ニルフェニル）アクリルアミド５．０８ｇ（０．０２２
４モル）、メタクリル酸メチル１．９６ｇ（０．０２０
モル）、アクリロニトリル０．９６ｇ（０．０１８モ
ル）及びＮ，Ｎ−ジメチルアセトアミド２０ｇを入れ、
湯水浴により６５℃に加熱しながら混合物を攪拌した。
この混合物にＶ−６５（和光純薬（株）製）０．１５ｇ
を加え６５℃に保ちながら窒素気流下２時間混合物を攪
拌した。この反応混合物にさらにＮ−（ｐ−アミノスル
ホニルフェニル）アクリルアミド５．０８ｇ、メタクリ
ル酸メチル１．９６ｇ、アクリロニトリル０．９６ｇ、
Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド及びＶ−６５ ０．１５
ｇの混合物を２時間かけて滴下ロートにより滴下した。
滴下終了後さらに６５℃で２時間得られた混合物を攪拌
した。反応終了後メタノール４０ｇを混合物に加え、冷
却し、得られた混合物を水２リットルにこの水を攪拌し
ながら投入し、３０分混合物を攪拌した後、析出物をろ
過により取り出し、乾燥することにより１５ｇの白色固
体を得た。ゲルパーミエーションクロマトグラフィーに
よりこの高分子化合物の重量平均分子量（ポリスチレン
標準）を測定したところ４７，０００であった。

【０１１４】合成例３（高分子化合物３） 攪拌機、冷却管及び滴下ロートを備えた２０ｍｌ三ツ口
フラスコに、Ｎ−（ｐ−トルエンスルホニル）−メタク
リルアミド８．６ｇ（０．０３６モル）、メタクリル酸
メチル１．２０ｇ（０．０１２モル）、アクリロニトリ
ル０．６４ｇ（０．０１２モル）及びＮ，Ｎ−ジメチル
アセトアミド２０ｇを入れ、湯水浴により６５℃に加熱
しながら混合物を攪拌した。この混合物にＶ−６５（和
光純薬（株）製）０．１５ｇを加え６５℃に保ちながら
窒素気流下２時間混合物を攪拌した。この反応混合物に
さらにＮ−（ｐ−トルエンスルホニル）−メタクリルア
ミド８．６ｇ、メタクリル酸メチル１．２０ｇ、アクリ
ロニトリル０．６４ｇ、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド
２０ｇ及びＶ−６５ ０．１５ｇの混合物を２時間かけ
て滴下ロートにより滴下した。滴下終了後さらに６５℃
で２時間得られた混合物を攪拌した。反応終了後メタノ
ール４０ｇを混合物に加え、冷却し、得られた混合物を
水２リットルにこの水を攪拌しながら投入し、３０分混
合物を攪拌した後、析出物をろ過により取り出し、乾燥
することにより１５ｇの白色固体を得た。ゲルパーミエ
ーションクロマトグラフィーによりこの高分子化合物の
重量平均分子量（ポリスチレン標準）を測定したところ
５５，０００であった。

【０１１５】（実施例１〜５）厚み０．３ｍｍのアルミ
ニウム板（材質１０５０）をトリクロロエチレンで洗浄
して脱脂した後、ナイロンブラシと４００メッシュのパ
ミス−水懸濁液を用いこの表面を砂目立てし、水でよく
洗浄した。この板を４５℃の２５％水酸化ナトリウム水
溶液に９秒間浸漬してエッチングを行い、水洗後、さら
に２０％硝酸に２０秒間浸漬し、水洗した。この時の砂
目立て表面のエッチング量は約３ｇ／ｍ ² であった。次
にこの板を７％硫酸を電解液として電流密度１５Ａ／ｄ
ｍ² で３ｇ／ｍ² の直流陽極酸化被膜を設けた後、水洗
し、乾燥し、基板Ａを得た。基板Ａに下記下塗り液を塗
布し、塗膜を９０℃で１分乾燥し基板Ｂを得た。乾燥後
の塗膜の塗布量は１０ｍｇ／ｍ² であった。下塗り液 β−アラニン ０．５ｇ メタノール ９５ｇ 水 ５ｇ 基板Ａを珪酸ナトリウム２．５重量％水溶液で３０℃で
１０秒処理し、下記下塗り液を塗布し、塗膜を８０℃で
１５秒間乾燥し基板Ｃを得た。乾燥後の塗膜の被覆量は
１５ｍｇ／ｍ² であった。下塗り液 分子量２．８万の下記共重合体 ０．３ｇ メタノール １００ｇ 水 １ｇ こうして得られた基板Ｂに以下の感光液１〜４を塗布量
が１．８ｇ／ｍ² になるよう塗布し、平版印刷版Ｂ１〜
４を得た。

【化４０】

【０１１６】感光液１ 高分子化合物１ ０．７ｇ ｍ，ｐ−クレゾールノボラック（ｍ，ｐ比＝６／４、重量平均分子量３，５０ ０、未反応クレゾール０．５重量％含有） ０．３ｇ スルホン化合物（II−１） ０．０８ｇ ｐ−トルエンスルホン酸 ０．００３ｇ テトラヒドロ無水フタル酸 ０．０３ｇ シアニン染料Ａ ０．０１７ｇ ビクトリアピュアブルーＢＯＨの対イオンを１−ナフタレンスルホン酸アニオ ンにした染料 ０．０１５ｇ メガファックＦ−１７７ （大日本インキ化学工業（株）製、フッ素系界面活性剤）０．０５ｇ γ−ブチルラクトン ２ｇ メチルエチルケトン ２０ｇ １−メトキシ−２−プロパノール １ｇ

【化４１】

【０１１７】

【化４２】

【０１１８】感光液２ 高分子化合物２ ０．３ｇ ｍ，ｐ−クレゾールノボラック（ｍ，ｐ比＝６／４、重量平均分子量３，５０ ０、未反応クレゾール０．５重量％含有） ０．７ｇ スルホン化合物（II−４） ０．２６ｇ ｐ−トルエンスルホン酸 ０．００３ｇ テトラヒドロ無水フタル酸 ０．０３ｇ シアニン染料Ｂ ０．０１７ｇ エチルバイオレット（オリエント化学工業（株）製）の対イオンを１−ナフタ レンスルホン酸アニオンにした染料 ０．０１５ｇ メガファックＦ−１７７ （大日本インキ化学工業（株）製、フッ素系界面活性剤） ０．０５ｇ γ−ブチルラクトン ２ｇ メチルエチルケトン ２０ｇ １−メトキシ−２−プロパノール １ｇ

【０１１９】

【化４３】

【０１２０】

【化４４】

【０１２１】感光液３ 高分子化合物３ ０．９ｇ ｍ，ｐ−クレゾールノボラック（ｍ，ｐ比＝６／４、重量平均分子量３，５０ ０、未反応クレゾール０．５重量％含有） ０．１ｇ スルホン化合物（II−１４） ０．１６ｇ ｐ−トルエンスルホン酸 ０．００３ｇ テトラヒドロ無水フタル酸 ０．０３ｇ シアニン染料Ｃ ０．００８ｇ ビクトリアピュアブルーＢＯＨの対イオンを１−ナフタレンスルホン酸アニオ ンにした染料 ０．０１５ｇ メガファックＦ−１７７ （大日本インキ化学工業（株）製、フッ素系界面活性剤） ０．０５ｇ γ−ブチルラクトン ２ｇ メチルエチルケトン ２０ｇ １−メトキシ−２−プロパノール １ｇ

【０１２２】

【化４５】

【０１２３】

【化４６】

【０１２４】感光液４ ベンジルメタクリレートとメタクリル酸の共重合体 ０．９ｇ （モル比７２：２８、重量平均分子量７０，０００） ｐ−クレゾール／フェノール／ホルムアルデヒド ノボラック樹脂（ｐ−クレ ゾール／フェノール＝５／５、重量平均分子量７，０００、未反応クレゾール及 びフェノール０．５重量％含有） ０．１ｇ ジスルホン化合物（Ｉ−３） ０．０５ｇ ｐ−トルエンスルホン酸 ０．００３ｇ テトラヒドロ無水フタル酸 ０．０３ｇ シアニン染料Ｄ ０．０１７ｇ ４−（ｐ−ヒドロキシベンゾイルアミノフェニル）−２，６−ビス（トリクロ ロメチル）−ｓ−トリアジン ０．０１ｇ ビクトリアピュアブルーＢＯＨの対イオンを１−ナフタレンスルホン酸アニオ ンにした染料 ０．０１５ｇ メガファックＦ−１７７ （大日本インキ化学工業（株）製、フッ素系界面活性剤） ０．０５ｇ γ−ブチルラクトン ２ｇ メチルエチルケトン ２０ｇ １−メトキシ−２−プロパノール １ｇ

【０１２５】

【化４７】

【０１２６】

【化４８】

【０１２７】（比較例１）および（比較例２） 基板Ｂに以下の感光液５及び６を塗布量が１．８ｇ／ｍ
² になるよう塗布し、平版印刷版Ｂ５及びＢ６を得た。感光液５ 高分子化合物１ ０．７ｇ ｍ，ｐ−クレゾールノボラック（ｍ，ｐ比＝６／４、重量平均分子量３，５０ ０、未反応クレゾール０．５重量％含有） ０．３ｇ ｐ−トルエンスルホン酸 ０．００３ｇ テトラヒドロ無水フタル酸 ０．０３ｇ シアン染料Ａ ０．０１７ｇ ビクトリアピュアブルーＢＯＨの対イオンを１−ナフタレンスルホン酸アニオ ンにした染料 ０．０１５ｇ メガファックＦ−１７７ （大日本インキ化学工業（株）製、フッ素系界面活性剤） ０．０５ｇ γ−ブチルラクトン ２ｇ メチルエチルケトン ２０ｇ １−メトキシ−２−プロパノール １ｇ

【０１２８】感光液６ ナフトキノン−１，２−ジアジド−５−スルホニルクロリドと ０．４５ｇ ピロガロール−アセトン樹脂とのエステル化物 （米国特許第３，６３５，７０９号明細書実施例１に記載されているもの） Ｎ−（ｐ−アミノスルフォニルフェニル）メタクリルアミド １．１０ｇ とメタクリル酸メチルの共重合体 （ヨーロッパ特許第３３０，２３９（Ａ₂ ）号明細書の合成例１に記載 されているもの） ２−（ｐ−メトキシフェニル）−４，６−ビス ０．０２ｇ （トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン オイルブルー＃６０３（オリエント化学工業（株）製） ０．０１ｇ ２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−［５−（２，６−ジ− ０．０１４２２ｇ ｔ−ブチル−４Ｈ−チオピラン−４−イリデン）− ペンタ−１，３−ジエニル］チオピリリウム テトラフルオロボレート （米国特許第４，２８３，４７５号明細書に記載の化合物） メガファックＦ−１７７ ０．０６ｇ （大日本インキ化学工業（株）製、フッ素系界面活性剤） メチルエチルケトン １０ｇ メチルセロソルブ １０ｇ

【０１２９】得られた本発明の平版印刷版Ｂ−１〜Ｂ−
４及び比較例の平版印刷版Ｂ−５およびＢ−６を出力５
００ｍＷ、波長８３０ｎｍ、ビーム径１７μｍ（ｌ／ｅ
² ）の半導体レーザーを用いて主走査速度５ｍ／秒にて
露光した後、富士写真フイルム（株）製現像液ＤＰ−４
及びリンス液ＦＲ−３（１：７で希釈したもの）を仕込
んだ富士写真フイルム（株）製ＰＳプロセッサー９００
ＶＲを用いて現像した。その際、ＤＰ−４は１：８で希
釈したものと１：１２で希釈したものの二水準を使用
し、それぞれの現像液にて画像形成に要する露光量を測
定し、その差（現像ラチチュード）を記録した。表に示
した数値が小さい程現像ラチチュードが良好であり、２
０ｍＪ／ｃｍ² 以下であれば、実用可能なレベルであ
る。

【０１３０】

【表１】

【０１３１】表１からジスルホン又はスルホン化合物を
用いた平版印刷版Ｂ−１〜Ｂ−４では、Ｂ−５およびＢ
−６と比べ、現像ラチチュードが優れており、実用可能
なレベルであることがわかる。 （実施例５〜８、比較例３〜４）基板Ｂを基板Ｃに変え
た他は、実施例１〜４及び比較例１〜２と同様にして平
版印刷版Ｃ−１〜Ｃ−６を得た。得られた本発明の平版
印刷版Ｃ−１〜Ｃ−４及び比較例の平版印刷版Ｃ−５及
びＣ−６を出力５００ｍＷ、波長８３０ｎｍ、ビーム径
１７μｍ（ｌ／ｅ² ）の半導体レーザーを用いて主走査
速度５ｍ／秒にて露光した後、下記組成の希釈率の異な
る二種類の現像液（現像液１、現像液２）及びリンス液
ＦＲ−３（１：７で希釈したもの）を仕込んだ富士写真
フイルム（株）製ＰＳプロセッサー９００ＶＲを用いて
現像した。その際、それぞの現像液にて画像形成に要す
る露光量を測定し、その差（現像ラチチュード）を記録
した。

【０１３２】現像液１ Ｄ−ソルビトール ５．１重量部 水酸化ナトリウム １．１重量部 トリエタノールアミン・エチレンオキサイド付加物（３０モル） ０．０３重量部 水 ９３．９重量部現像液２ Ｄ−ソルビトール ５．１重量部 水酸化ナトリウム １．１重量部 トリエタノールアミン・エチレンオキサイド付加物（３０モル） ０．０３重量部 水 １４０．７重量部

【０１３３】

【表２】

【０１３４】表２からジスルホン又はスルホン化合物を
用いた平版印刷版Ｃ−１〜Ｃ−４では、比較例の印刷版
Ｃ−５およびＣ−６と比べ、現像ラチチュードが優れて
いることがわかる。

【０１３５】

【本発明の効果】本発明は、従来の処理装置や印刷装置
をそのまま利用でき、コンピュータ等のディジタルデー
タから直接製版可能で、かつ現像ラチチュードの広い画
像記録材料を提供することができる。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 少なくとも、アルカリ可溶性高分子化合
   物と、光を吸収し熱を発生する物質を含有する赤外線レ
   ーザー用ポジ型感光性組成物において、下記式で示され
   る化合物（Ｉ）又は（II）を含むことを特徴とする前記
   感光性組成物。 【化１】Ｒ¹ −ＳＯ₂ −ＳＯ₂ −Ｒ² （Ｉ） 【化２】Ｒ¹ −ＳＯ₂ −Ｒ² （II） 式中、Ｒ¹ 及びＲ² は同一でも異なってもよく、置換又
   は無置換のアルキル基、アルケニル基、又はアリール基
   を表す。