JPH1112124A - 乳化組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 界面活性剤を使用しなくとも長期にわたり油
浮き等のない安定な乳化組成物を提供すること。 【構成】 ヒドロキシアルキル化シクロデキストリン
と、アセチル化ヒアルロン酸と、油性成分と、水とを含
有することを特徴とする乳化組成物である。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は乳化組成物に関す
る。さらに詳しくは、界面活性剤を使用することなく長
期乳化安定性に優れた、主に、化粧品、医薬品、医薬部
外品として使用される乳化組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】化粧品用の乳化組成物としては、各種の
油性および水性の原料を乳化したクリーム、乳液などが
広く用いられている。このような乳化組成物を製造する
ためには、乳化組成物の経時安定性を保証するために界
面活性剤を使用することが必須とされていた。

【０００３】しかし、近年、化粧品についてもより一層
の安全性が期待されており、この観点から特に敏感な肌
には界面活性剤を配合しない方がよい場合もある。その
ため、界面活性剤を使用せずに乳化組成物を得る方法も
提案されている（特公平２−３８２５３号公報、特公昭
６２−３１６８１号公報、特公昭６１−３８１６６号公
報）。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、これら
の乳化組成物は、乳化の長期安定性の点で必ずしも満足
できるものではない。

【０００５】そこで、本発明者らは、上述の観点から鋭
意研究を重ねた結果、ヒドロキシアルキル化シクロデキ
ストリンとアセチル化ヒアルロン酸と油性成分とを配合
することにより乳化の長期安定性および使用感が向上す
る乳化組成物が得られることを見いだし、本発明を完成
するに至った。

【０００６】本発明は、実質的に界面活性剤を使用せず
に経時の乳化安定性が良好な乳化組成物を提供すること
を目的とする。

【０００７】

【課題を解決するための手段】すなわち、本発明は、ヒ
ドロキシアルキル化シクロデキストリンと、油性成分
と、アセチル化ヒアルロン酸とを含有することを特徴と
する乳化組成物を提供するものである。

【０００８】また、本発明は、前記ヒドロキシアルキル
化シクロデキストリンの含有量が乳化組成物全量に対し
て０．０１〜１０重量％であることを特徴とする前記の
乳化組成物を提供するものである。

【０００９】さらに、本発明は、前記アセチル化ヒアル
ロン酸の含有量が乳化組成物全量に対して０．０００１
〜５重量％であることを特徴とする前記の乳化組成物を
提供するものである。

【００１０】また、本発明は、前記油性成分の含有量が
乳化組成物全量に対して０．５〜５０重量％であること
を特徴とする前記の乳化組成物を提供するものである。

【００１１】さらに、本発明は、前記アセチル化ヒアル
ロン酸のアセチル基の置換数が、下記化学式「化２」で
表される繰り返し構造単位において平均して２〜４であ
ることを特徴とする前記の乳化組成物を提供するもので
ある。

【化２】 （式中、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴は水素またはエステル結合
されたアセチル基を意味し、且つ平均して各繰り返し構
造においてＲ¹〜Ｒ⁴の少なくとも２以上がアセチル基で
ある。Ｒ⁵は水素またはアルカリ金属原子を示す。）

【００１２】また、本発明は、実質的に界面活性剤を含
有しないことを特徴とする前記の乳化組成物を提供する
ものである。

【００１３】

【発明の実施の形態】以下、本発明の構成について詳述
する。

【００１４】本発明に用いるヒドロキシアルキル化シク
ロデキストリン（以下、ＨＡＣＤと略記することもあ
る）は、環状オリゴ糖として公知であるシクロデキスト
リン（以下、ＣＤと略記することもある）の水酸基にヒ
ドロキシアルキル基を導入したものであり、化粧品原料
として公知の化合物である。

【００１５】シクロデキストリンは、グルコースの数の
違いによって、α，β又はγの構造を持つシクロデキス
トリン（以下、α−ＣＤ，β−ＣＤ，γ−ＣＤと略する
こともある）が知られており、これらのシクロデキスト
リンは市販されているが、本発明に用いられるヒドロキ
シアルキル化シクロデキストリンは、これらのシクロデ
キストリンの水酸基をヒドロキシアルキル化して製造さ
れる。

【００１６】本発明に用いるヒドロキシアルキル化シク
ロデキストリンの母核となるシクロデキストリンは、通
常はβ−ＣＤを用いるが、α−ＣＤやγ−ＣＤを母核と
してもよい。また、α−ＣＤ，β−ＣＤ及びγ−ＣＤを
全て含有する澱粉分解物もこの母核として用いることが
できる。

【００１７】シクロデキストリンの水酸基のヒドロキシ
アルキル基への置換は、通常公知の方法（例えば、特開
平2-196709号公報参照）を用いて行うことができる。ま
た、ヒドロキシアルキル基のモル置換度は１〜１４が好
ましい。

【００１８】水酸基を置換するヒドロキシアルキル基と
しては、例えば、ヒドロキシメチル基，ヒドロキシエチ
ル基，ヒドロキシプロピル基等の置換基を挙げることが
できる。

【００１９】そして、この置換反応の結果、例えば、ヒ
ドロキシメチルシクロデキストリン，ヒドロキシエチル
シクロデキストリン，ヒドロキシプロピルシクロデキス
トリン，ヒドロキシブチルシクロデキストリン，ジヒド
ロキシプロピルシクロデキストリン等のヒドロキシアル
キル化シクロデキストリン等を製造することができ、本
発明に用いることができる。

【００２０】これらのＨＡＣＤのうち、価格、製造の容
易性は、使用性、水溶解性を考慮した場合、２−ヒドロ
キシエチルβ−ＣＤまたは２−ヒドロキシプロピルβ−
ＣＤ、３−ヒドロキシプロピルβ−ＣＤ、２，３−ジヒ
ドロキシプロピルβ−ＣＤが好ましいが、これらに限定
されるものではない。

【００２１】次に、β−ＣＤを母核としたヒドロキシア
ルキル化シクロデキストリンの具体的な製造方法を例示
する。すなわち、β−ＣＤ（日本食品化工製、商標名：
セルデックスＮ）１００ｇを２０％ＮａＯＨ水溶液１５
０ｍｌに溶解し、３０℃に保持しつつ酸化プロピレン５
０ｍｌを徐々に滴下し、２０時間攪拌し反応を続ける。
反応終了後、塩酸でｐＨ６．０に中和し、透析膜チュー
ブ中に入れ、流水下２４時間脱塩を行った。その後凍結
乾燥機で乾燥を行って、ヒドロキシプロピル化β−ＣＤ
約９０ｇが得られた。このヒドロキシプロピル化β−Ｃ
Ｄのβ−ＣＤ当たりの置換度は５．１であった。

【００２２】本発明においては、ヒドロキシアルキル化
シクロデキストリンの１種を単独で本発明に配合するこ
とができるが、２種以上の混合物（各種のヒドロキシア
ルキル基で置換したヒドロキシアルキル化α−，β−，
γ−ＣＤから適宜選択した混合物）を配合することも可
能である。

【００２３】ヒドロキシアルキル化シクロデキストリン
の配合量は、乳化組成物全量に対して０．０１〜１０重
量％が好ましく、さらに好ましくは０．２〜５重量％で
ある。０．０１重量％未満では乳化しにくく、１０重量
％を越えて配合しても乳化作用および乳化安定性向上効
果の増大は期待できず、製品コストも高くなる。使用性
の観点からは、０．２〜５重量％の範囲が最も好まし
い。

【００２４】本発明に用いるアセチル化ヒアルロン酸
は、ヒアルロン酸の水酸基を部分的にアセチル化した高
分子化合物であり、水酸基に対するアセチル化率は特に
限定されないが、下記一般式「化３」で表される繰り返
し構造単位においてアセチル基の置換数が平均して２〜
４のものが好ましい。

【化３】 （式中、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴は水素またはエステル結合
されたアセチル基を意味し、且つ平均して各繰り返し構
造においてＲ¹〜Ｒ⁴の少なくとも２以上がアセチル基で
ある。Ｒ⁵は水素またはアルカリ金属原子を示す。）

【００２５】アセチル化ヒアルロン酸の製造方法は、例
えば、粉末状のヒアルロン酸を酢酸に分散し触媒として
無水トリフルオロ酢酸を加て反応させる方法や、酢酸に
分散しｐ−トルエンスルホン酸を加えさらに無水酢酸を
加えて反応させる方法、あるいは無水酢酸溶媒に懸濁さ
せ濃硫酸を加えて反応させる方法等が知られている（特
開平６−９７０７号公報、特開平８−５３５０１号公報
参照）。

【００２６】アセチル化ヒアルロン酸の配合量は、０．
０００１〜５重量％が好ましく、さらに好ましくは０．
００１〜５重量％である。０．０００１重量％未満では
その効果は発揮されず、５重量％を越えると使用性面で
べたつきを生じるため好ましくない。

【００２７】本発明に用いる油性成分は、通常化粧料に
用いられる極性油および非極性油のいずれも使用でき、
例えば、マカデミアナッツ油、月見草油、オリーブ油、
ミンク油、ホホバ油、ラノリン、スクワレン等の天然動
植物油脂類、流動パラフィン、スクワラン、ワセリン等
の炭化水素類、パラフィンワックス、鯨ロウ、蜜ロウ、
キャンデリラワックス、カルナバロウ等のワックス類、
セタノール、ステアリルアルコール、セチルアルコール
等の高級アルコール類、ミリスチン酸、パルミチン酸、
ステアリン酸、ベヘニン酸、イソステアリン酸、オレイ
ン酸、リノレン酸、リノール酸、リノレイン酸、オキシ
ステアリン酸等の高級脂肪酸類、テトラ２−エチルヘキ
サン酸ペンタエリスリット、イソプロピルミリスチン
酸、イソプロピルパルミチン酸、イソプロピルイソステ
アリン酸、２エチルヘキサン酸グリセリール等のエステ
ル類、ジエチレングリコールモノプロピルエーテル、ポ
リオキシエチレンポリオキシプロピレンペンタエリスリ
トールエーテル、ポリオキシプロピレンブチルエーテ
ル、リノール酸エチル等の極性オイル、その他シリコー
ン油等を加えることもできる。このうち固形あるいは半
固形の油性成分を多く配合すると凝集作用が強くなり、
外観および粒子の状態が悪くなるので液状油を多く用い
る方が望ましい。油性成分全体に対して液状油の占める
割合は、好ましくは５０重量％以上である。

【００２８】油性成分の配合量は、乳化組成物全量に対
して０．５〜５０重量％が好ましく、さらに好ましくは
１．０〜３０重量％である。０．５重量％未満では乳化
組成物が生成されにくく、また、５０重量％を越えて配
合すると使用性的にべたつきなどが生じる場合がある。

【００２９】本発明の乳化組成物を構成する水は、上記
必須成分のＨＡＤＣ、アセチル化ヒアルロン酸及びその
他の水溶性配合成分を溶解させて水性成分し、上記油性
成分と攪拌混合し常法により目的とする乳化組成物が製
造される。水には、エタノール等のアルコール溶媒を配
合することも出来る。水の配合量は特に制限はなく、目
的とする製品に応じて適宜決定される。

【００３０】本発明の乳化組成物は、実質的に界面活性
剤を用いることなく乳化安定性に優れた乳化組成物が製
造でき、界面活性剤に特に敏感な肌を有する人に対して
も安全な界面活性剤フリー乳化化粧料を提供できるが、
モノグリセライド、ソルビタン脂肪酸エステル、ジグリ
セリンイソステアリン酸エステル等の親油性活性剤を併
用すると乳化安定性はさらに向上する。

【００３１】本発明の乳化組成物には、上記必須成分の
他に、乳化安定性、使用感等の本発明の効果を損なわな
い範囲で、通常、化粧料、医薬品などに配合される成
分、例えば、ビタミンＡ、ビタミンＢ、ビタミンＤ、ビ
タミンＥ、酢酸トコフェロール、アスコルビン酸エステ
ル、ビタミンＡ酸、レシチン、γ−オリザノール、葉酸
等のビタミン類およびビタミン様作用物質類、エストラ
ジオール、吉草酸エストラジオール、エチニルエストラ
ジオール、プロスタグランジン、プロピオン酸テストス
テロン等のホルモン類、ベンゾフェノン、４−ｔ−ブチ
ル−４−メトキシ−ジベンゾイルメタン、ジメトキシケ
イ皮酸エチルヘキサン酸グリセリル、ｐ−アミノ安息香
酸エステル、パラメトキシケイ皮酸オクチル、サリチル
酸フェニル等の紫外線吸収剤類、Ｌ−メントール、カン
ファー等の消炎剤、メチルパラベン、エチルパラベン、
ブチルパラベン等の防腐剤、トリクロサン、ジブチルヒ
ドロキシトルエン等の殺菌剤などを配合することができ
る。

【００３２】本発明の乳化組成物の用途は限定されない
が、化粧品、医薬部外品、医薬品などとして利用される
のが好ましく、例えば、クリーム、乳液、軟膏などの製
品として用いることが出来る。

【００３３】

【実施例】以下に本発明を実施例及び比較例によりさら
に詳しく説明する。なお、本発明はこれらの実施例にの
み限定されるものではない。以下に示す配合量はすべて
重量％である。

【００３４】「実施例１、比較例１〜２：乳液」「表
１」に示す種々の組成の化粧品用乳化組成物を、油相成
分を水相成分に添加しながら乳化機で乳化して製造し、
５０℃の高温槽内に１ケ月放置して乳化組成物の乳化安
定性の評価を行った。評価結果もあわせて「表１」に示
す。なお、乳化組成物の安定性の評価基準は以下の通り
とした。

【００３５】〔安定性評価基準〕 ○：油分離が全く認められない。 △：油分離が僅かに認められる。 ×：油分離が明確に認められる。

【００３６】

【表１】

【００３７】「表１」より明かなように、ヒドロキシプ
ロピルβーシクロデキストリンとアセチル化ヒアルロン
酸とを併用することにより、安定性のよい乳化組成物が
得られることが分る。

【００３８】 「実施例２：クリーム」 成 分 配合量 Ａ．油相 ジメチルポリシロキサン １０重量％ マカデミアナッツオイル ５ ワセリン １０ ステアリン酸 １ Ｂ．水相 ヒドロキシエチルβーシクロデキストリン ０．１ アセチル化ヒアルロン酸 １ ポリエチレングリコール ５ ジプロピレングリコール ７ トリエタノールアミン ０．６ メタリン酸ナトリウム ０．１ メチルパラベン ０．１ コンドロイチン硫酸ナトリウム ０．３ イオン交換水 残 余 上記組成の乳化組成物を実施例１と同様にして製造し
た。実施例１と同様な評価を行ったところ、本実施例の
乳化組成物は実施例１と同様優れた安定性を示した。

【００３９】 「実施例３：クリーム」 成 分 配合量 Ａ．油相 流動パラフィン １０重量％ オリーブ油 １ ラノリン ３ ステアリルアルコール ２ トリ２−エチルヘキサン酸グリセリル ２ パラメトキシケイ皮酸２−エチルヘキシル １ ビタミンＥアセテート ０．３ ブチルパラベン ０．２ 香料 ０．１ Ｂ．水相 プロピレングリコール ６ １，３ブチレングリコール ４ アセチル化ヒアルロン酸 ０．００１ エデト酸三ナトリウム ０．１ ヒドロキシプロピルβーシクロデキストリン ５．０ ヒドロキシプロピルαーシクロデキストリン １．０ アスコルビン酸リン酸マグネシウム １ プラセンタエキス ０．３ ＫＯＨ ０．２ イオン交換水 残 余 上記組成の乳化組成物を実施例１と同様にして製造し
た。実施例１と同様な評価を行ったところ、本実施例の
乳化組成物は実施例１と同様優れた安定性を示した。

【００４０】 「実施例４：乳液」 成 分 配合量 Ａ．油相 ジメチルポリシロキサン ０．５重量％ デカメチルシクロペンタシロキサン １ ホホバ油 ０．５ Ｂ．水相 アルブチン １ ニンジンエキス ０．５ ヒドロキシプロピルβーシクロデキストリン ０．０５ ハイビスワコー１０５ ０．３ アセチル化ヒアルロン酸 ０．０５ エチルアルコール ８ エデト酸三ナトリウム ０．１ メチルパラベン ０．１ フェノキシエタノール ０．２ ＫＯＨ ０．１５ イオン交換水 残 余 上記組成の乳化組成物を実施例１と同様にして製造し
た。実施例１と同様な評価を行ったところ、本実施例の
乳化組成物は実施例１と同様優れた安定性を示した。

【００４１】

【発明の効果】本発明によれば、ヒドロキシプロピルβ
ーシクロデキストリンとアセチル化ヒアルロン酸とを配
合させることにより、乳化の長期安定性に優れた乳化組
成物を提供することができる。

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 ヒドロキシアルキル化シクロデキストリ
   ンと、アセチル化ヒアルロン酸と、油性成分と、水とを
   含有することを特徴とする乳化組成物。
2. 【請求項２】 前記ヒドロキシアルキル化シクロデキス
   トリンの含有量が乳化組成物全量に対して０．０１〜１
   ０重量％であることを特徴とする請求項１記載の乳化組
   成物。
3. 【請求項３】 前記アセチル化ヒアルロン酸の含有量が
   乳化組成物全量に対して０．０００１〜５重量％である
   ことを特徴とする請求項１または２記載の乳化組成物。
4. 【請求項４】 前記油性成分の含有量が乳化組成物全量
   に対して０．５〜５０重量％であることを特徴とする請
   求項１、２または３記載の乳化組成物。
5. 【請求項５】 前記アセチル化ヒアルロン酸のアセチル
   基の置換数が、下記化学式「化１」で表される繰り返し
   構造単位において平均して２〜４であることを特徴とす
   る請求項１、２、３または４記載の乳化組成物。 【化１】 （式中、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴は水素またはエステル結合
   されたアセチル基を意味し、且つ平均して各繰り返し構
   造においてＲ¹〜Ｒ⁴の少なくとも２以上がアセチル基で
   ある。Ｒ⁵は水素またはアルカリ金属原子を示す。）
6. 【請求項６】 実質的に界面活性剤を含有しないことを
   特徴とする請求項１、２、３、４または５記載の乳化組
   成物。