JPH1112231A - ジアミンの製造方法 - Google Patents
ジアミンの製造方法Info
- Publication number
- JPH1112231A JPH1112231A JP9171629A JP17162997A JPH1112231A JP H1112231 A JPH1112231 A JP H1112231A JP 9171629 A JP9171629 A JP 9171629A JP 17162997 A JP17162997 A JP 17162997A JP H1112231 A JPH1112231 A JP H1112231A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- diamine
- distillation
- methyl
- reaction solution
- nonanediamine
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 ジアルデヒドを原料として還元アミノ化反応
を行うことにより得られたジアミンを含有する粗反応液
を蒸留してジアミンを得る際に、蒸留塔下部液の固化お
よびそれに伴うジアミン回収率の低下といった低収率に
つながる問題点を解決する。 【解決手段】 還元アミノ化反応を行うことにより得ら
れたジアミンを含有する粗反応液に、該ジアミンと蒸留
分離可能な一級モノアミンおよび／またはヒドロキシル
アミンを添加して蒸留する。
を行うことにより得られたジアミンを含有する粗反応液
を蒸留してジアミンを得る際に、蒸留塔下部液の固化お
よびそれに伴うジアミン回収率の低下といった低収率に
つながる問題点を解決する。 【解決手段】 還元アミノ化反応を行うことにより得ら
れたジアミンを含有する粗反応液に、該ジアミンと蒸留
分離可能な一級モノアミンおよび／またはヒドロキシル
アミンを添加して蒸留する。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、各種ポリアミド、
ポリウレタンの原料物質として、工業的に有用なジアミ
ンを製造する方法に関する。
ポリウレタンの原料物質として、工業的に有用なジアミ
ンを製造する方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】ジアルデヒドを出発原料として、水素化
触媒と水素とアンモニアの存在下に還元アミノ化してジ
アミンを製造する方法は、例えば特開平５−１７４１３
号公報によって公知である。この公報には、反応により
得られたジアミンを含む粗反応液を、一般的な単離・精
製法、例えば反応液からろ過により触媒を除去後、蒸留
精製することにより、容易に高純度の目的物ジアミンを
得ることができると記載されている。
触媒と水素とアンモニアの存在下に還元アミノ化してジ
アミンを製造する方法は、例えば特開平５−１７４１３
号公報によって公知である。この公報には、反応により
得られたジアミンを含む粗反応液を、一般的な単離・精
製法、例えば反応液からろ過により触媒を除去後、蒸留
精製することにより、容易に高純度の目的物ジアミンを
得ることができると記載されている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、本発明
者らは上記公報に開示されたジアミンの製造方法を追試
してみたところ、上記製造法に従って得られたジアミン
を粗反応液から蒸留精製する工程に大きな問題点がある
ことを見出した。即ち、蒸留中に蒸留装置下部でゲル状
の固化物が生じ、蒸留の継続ができなくなる現象を認め
た。このような固化物形成は、還元アミノ化反応におい
てジアミン収率が低い粗反応液を蒸留する際に特に著し
い。このゲル状の固化物が生成すると、蒸留の継続がで
きなくなるとともに、固化物中に目的とするジアミンが
取り込まれてしまうため粗反応液からのジアミン回収率
が低下するという問題点もある。
者らは上記公報に開示されたジアミンの製造方法を追試
してみたところ、上記製造法に従って得られたジアミン
を粗反応液から蒸留精製する工程に大きな問題点がある
ことを見出した。即ち、蒸留中に蒸留装置下部でゲル状
の固化物が生じ、蒸留の継続ができなくなる現象を認め
た。このような固化物形成は、還元アミノ化反応におい
てジアミン収率が低い粗反応液を蒸留する際に特に著し
い。このゲル状の固化物が生成すると、蒸留の継続がで
きなくなるとともに、固化物中に目的とするジアミンが
取り込まれてしまうため粗反応液からのジアミン回収率
が低下するという問題点もある。
【０００４】したがって、本発明の目的は、ジアルデヒ
ドを出発原料として還元アミノ化反応することにより得
られたジアミン粗反応液を蒸留する際に、蒸留装置下部
でゲル状の固化物が生じ、蒸留の継続ができなくなるこ
とを回避し、また固化物中に目的とするジアミンが取り
込まれジアミンの回収率が低下してしまうことを防ぐ、
工業的に有利なジアミンの製造方法を提供することにあ
る。
ドを出発原料として還元アミノ化反応することにより得
られたジアミン粗反応液を蒸留する際に、蒸留装置下部
でゲル状の固化物が生じ、蒸留の継続ができなくなるこ
とを回避し、また固化物中に目的とするジアミンが取り
込まれジアミンの回収率が低下してしまうことを防ぐ、
工業的に有利なジアミンの製造方法を提供することにあ
る。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明によれば、上記の
目的は、ジアルデヒドを出発原料として、水素化触媒と
水素とアンモニアの存在下に還元アミノ化反応を行うこ
とにより得られたジアミンを含有する粗反応液に、該ジ
アミンと蒸留分離が可能な一級モノアミンおよび／また
はヒドロキシルアミンを添加して蒸留することを特徴と
するジアミンの精製方法を提供することによって達成さ
れる。
目的は、ジアルデヒドを出発原料として、水素化触媒と
水素とアンモニアの存在下に還元アミノ化反応を行うこ
とにより得られたジアミンを含有する粗反応液に、該ジ
アミンと蒸留分離が可能な一級モノアミンおよび／また
はヒドロキシルアミンを添加して蒸留することを特徴と
するジアミンの精製方法を提供することによって達成さ
れる。
【０００６】本発明者は種々の分析方法を用いて、還元
アミノ化後の粗反応液にはアミノ基とアルデヒド基の反
応で生成したシッフ塩基結合を有するアミンとアルデヒ
ドとの複合体が存在していることを認めた。この粗反応
液を蒸留工程で加熱することにより、シッフ塩基結合部
がアルドール縮合を起こし高沸点不純物が生成してしま
うことをつきとめた。そこで、さらに鋭意検討を進めた
結果、本発明に従ったジアミンの製造方法を提供するこ
とにより、この高沸点不純物の生成を抑制し、上記の目
的を達成することができた。
アミノ化後の粗反応液にはアミノ基とアルデヒド基の反
応で生成したシッフ塩基結合を有するアミンとアルデヒ
ドとの複合体が存在していることを認めた。この粗反応
液を蒸留工程で加熱することにより、シッフ塩基結合部
がアルドール縮合を起こし高沸点不純物が生成してしま
うことをつきとめた。そこで、さらに鋭意検討を進めた
結果、本発明に従ったジアミンの製造方法を提供するこ
とにより、この高沸点不純物の生成を抑制し、上記の目
的を達成することができた。
【０００７】
【発明の実施の形態】本発明においてジアミン合成の出
発原料となるジアルデヒドとしては、炭素数４〜２０、
より好ましくは炭素数８〜１２の直鎖脂肪族、分岐鎖脂
肪族、脂環式または芳香族骨格を有するジアルデヒドが
挙げられる。具体的には、ブタンジアール、ヘキサンジ
アール、オクタンジアール、ノナンジアール、デカンジ
アール、ドデカンジアール、ヘキサデカンジアール、オ
クタデカンジアール、エイコサンジアール、などの直鎖
脂肪族ジアルデヒド；２−メチルオクタンジアール、２
−メチル−ノナンジアール、２，７−ジメチルオクタン
ジアールなどの分岐鎖脂肪族ジアルデヒド；１，３−も
しくは１，４−シクロヘキサンジカルバルデヒド、３
（４），８（９）−トリシクロ［５．２．１．０］デカ
ンジカルバルデヒド、２（３），５（６）−ビシクロ
［２．２．１］ヘプタンジカルバルデヒドなどの脂環式
ジアルデヒド；またはテレフタルアルデヒド、イソフタ
ルアルデヒドなどの芳香族ジアルデヒドが例示される。
発原料となるジアルデヒドとしては、炭素数４〜２０、
より好ましくは炭素数８〜１２の直鎖脂肪族、分岐鎖脂
肪族、脂環式または芳香族骨格を有するジアルデヒドが
挙げられる。具体的には、ブタンジアール、ヘキサンジ
アール、オクタンジアール、ノナンジアール、デカンジ
アール、ドデカンジアール、ヘキサデカンジアール、オ
クタデカンジアール、エイコサンジアール、などの直鎖
脂肪族ジアルデヒド；２−メチルオクタンジアール、２
−メチル−ノナンジアール、２，７−ジメチルオクタン
ジアールなどの分岐鎖脂肪族ジアルデヒド；１，３−も
しくは１，４−シクロヘキサンジカルバルデヒド、３
（４），８（９）−トリシクロ［５．２．１．０］デカ
ンジカルバルデヒド、２（３），５（６）−ビシクロ
［２．２．１］ヘプタンジカルバルデヒドなどの脂環式
ジアルデヒド；またはテレフタルアルデヒド、イソフタ
ルアルデヒドなどの芳香族ジアルデヒドが例示される。
【０００８】上記のジアルデヒドを原料に、それぞれ対
応するブタンジアミン、ヘキサンジアミン、オクタンジ
アミン、ノナンジアミン、デカンジアミン、ドデカンジ
アミン、ヘキサデカンジアミン、オクタデカンジアミ
ン、エイコサンジアミンなどの直鎖脂肪族ジアミン；２
−メチルオクタンジアミン、２−メチル−ノナンジアミ
ン、２，７−ジメチルオクタンジアミンなどの分岐鎖脂
肪族ジアミン；１，３−もしくは１，４−シクロヘキサ
ンジメタナミン、３（４），８（９）−トリシクロ
［５．２．１．０］デカンジメタナミン、２（３），５
（６）−ビシクロ［２．２．１］ヘプタンジメタナミン
などの脂環式ジアミン；またはｐ−キシレンジアミン、
ｍ−キシレンジアミンなどの芳香族ジアミンが製造され
る。
応するブタンジアミン、ヘキサンジアミン、オクタンジ
アミン、ノナンジアミン、デカンジアミン、ドデカンジ
アミン、ヘキサデカンジアミン、オクタデカンジアミ
ン、エイコサンジアミンなどの直鎖脂肪族ジアミン；２
−メチルオクタンジアミン、２−メチル−ノナンジアミ
ン、２，７−ジメチルオクタンジアミンなどの分岐鎖脂
肪族ジアミン；１，３−もしくは１，４−シクロヘキサ
ンジメタナミン、３（４），８（９）−トリシクロ
［５．２．１．０］デカンジメタナミン、２（３），５
（６）−ビシクロ［２．２．１］ヘプタンジメタナミン
などの脂環式ジアミン；またはｐ−キシレンジアミン、
ｍ−キシレンジアミンなどの芳香族ジアミンが製造され
る。
【０００９】本発明でジアミン合成の還元アミノ化に使
用する水素化触媒としては、ラネーニッケル、ラネーコ
バルト、ラネー銅などのラネー触媒、あるいはニッケ
ル、コバルト、白金、パラジウム、ロジウム、ルテニウ
ム、銅などの水素化活性のある金属を珪藻土、シリカ、
アルミナ、シリカアルミナ、粘土、チタニア、ジルコニ
ア、マグネシア、カルシア、酸化ランタン、酸化ニオ
ブ、炭素などの担体に担持した担持触媒、あるいはニッ
ケル、コバルト、白金、パラジウム、ロジウム、ルテニ
ウム、銅などの金属と有機または無機の配位子からなる
金属錯体触媒を用いることができる。
用する水素化触媒としては、ラネーニッケル、ラネーコ
バルト、ラネー銅などのラネー触媒、あるいはニッケ
ル、コバルト、白金、パラジウム、ロジウム、ルテニウ
ム、銅などの水素化活性のある金属を珪藻土、シリカ、
アルミナ、シリカアルミナ、粘土、チタニア、ジルコニ
ア、マグネシア、カルシア、酸化ランタン、酸化ニオ
ブ、炭素などの担体に担持した担持触媒、あるいはニッ
ケル、コバルト、白金、パラジウム、ロジウム、ルテニ
ウム、銅などの金属と有機または無機の配位子からなる
金属錯体触媒を用いることができる。
【００１０】また、ジアミンを合成する還元アミノ化反
応における、温度、水素圧力、アンモニア使用量、溶
媒、反応方式、反応装置などの条件については特に制限
はなく、公知の方法で実施される。
応における、温度、水素圧力、アンモニア使用量、溶
媒、反応方式、反応装置などの条件については特に制限
はなく、公知の方法で実施される。
【００１１】本発明で用いられる一級モノアミンとして
は、目的のジアミンよりも高沸点であり、蒸留時に目的
のジアミンが低沸点側で先に蒸留されるため該ジアミン
との分離が容易な脂肪族または芳香族骨格を有する一級
モノアミンが好ましい。具体的には、オクチルアミン、
デシルアミン、ドデシルアミン、ヘキサデシルアミン、
オクタデシルアミン、２−メチルオクチルアミン、２−
メチルドデシルアミン、２，２−ジメチルオクチルアミ
ンなどの脂肪族アミン；２−アミノメチルナフタレン、
２−アミノメチルアントラセン、２−アミノメチルフェ
ナントレンなどの芳香族アミンなどが挙げられ、これら
のうち目的のジアミンより高沸点を有するものを選んで
使用する。例えば、目的物ジアミンが１，９−ノナンジ
アミンまたは２−メチル−１，８−オクタンジアミンの
時は、ヘキサデシルアミン、オクタデシルアミンなどを
用いるのが適当である。ヒドロキシルアミンとしては市
販のヒドロキシルアミンまたはヒドロキシルアミン水溶
液を使用する。
は、目的のジアミンよりも高沸点であり、蒸留時に目的
のジアミンが低沸点側で先に蒸留されるため該ジアミン
との分離が容易な脂肪族または芳香族骨格を有する一級
モノアミンが好ましい。具体的には、オクチルアミン、
デシルアミン、ドデシルアミン、ヘキサデシルアミン、
オクタデシルアミン、２−メチルオクチルアミン、２−
メチルドデシルアミン、２，２−ジメチルオクチルアミ
ンなどの脂肪族アミン；２−アミノメチルナフタレン、
２−アミノメチルアントラセン、２−アミノメチルフェ
ナントレンなどの芳香族アミンなどが挙げられ、これら
のうち目的のジアミンより高沸点を有するものを選んで
使用する。例えば、目的物ジアミンが１，９−ノナンジ
アミンまたは２−メチル−１，８−オクタンジアミンの
時は、ヘキサデシルアミン、オクタデシルアミンなどを
用いるのが適当である。ヒドロキシルアミンとしては市
販のヒドロキシルアミンまたはヒドロキシルアミン水溶
液を使用する。
【００１２】一級モノアミンおよび／またはヒドロキシ
ルアミンの使用量は、対象アミノ化粗反応液中に存在す
るシッフ塩基の量を定量分析し、その分析値に応じて決
めることができる。使用範囲としてはシッフ塩基結合の
モル数に対して０．５〜１０倍モル量が好ましく、１〜
５倍モル量がより好ましい。
ルアミンの使用量は、対象アミノ化粗反応液中に存在す
るシッフ塩基の量を定量分析し、その分析値に応じて決
めることができる。使用範囲としてはシッフ塩基結合の
モル数に対して０．５〜１０倍モル量が好ましく、１〜
５倍モル量がより好ましい。
【００１３】ここで添加された一級モノアミンまたはヒ
ドロキシルアミンは、シッフ塩基結合を有するアミンと
アルデヒドとの複合体の形成に関与している該ジアミン
のアミノ基と交換を起こし、複合体は両端にアミノ基を
持たない構造へと変化する。従って、加熱によりシッフ
塩基部分がアルドール縮合を起こしても、蒸留時に問題
となる高沸固化物の生成が抑制される。
ドロキシルアミンは、シッフ塩基結合を有するアミンと
アルデヒドとの複合体の形成に関与している該ジアミン
のアミノ基と交換を起こし、複合体は両端にアミノ基を
持たない構造へと変化する。従って、加熱によりシッフ
塩基部分がアルドール縮合を起こしても、蒸留時に問題
となる高沸固化物の生成が抑制される。
【００１４】一級モノアミンを添加する時期としては、
ジアミンの蒸留工程において粗反応液が加熱されシッフ
塩基のアルドール縮合により高沸物が生成するより前の
段階であれば、溶剤回収蒸留の前でも、あるいは脱溶剤
後の粗ジアミン液の精留前でも良い。また、還元アミノ
化反応の仕込時あるいは反応途中に添加しても良い。
ジアミンの蒸留工程において粗反応液が加熱されシッフ
塩基のアルドール縮合により高沸物が生成するより前の
段階であれば、溶剤回収蒸留の前でも、あるいは脱溶剤
後の粗ジアミン液の精留前でも良い。また、還元アミノ
化反応の仕込時あるいは反応途中に添加しても良い。
【００１５】ヒドロキシルアミンを添加する時期として
は、同様に、ジアミンの蒸留工程において粗反応液が加
熱されシッフ塩基のアルドール縮合により高沸物が生成
するより前の段階であれば、溶剤回収蒸留の前でも、あ
るいは脱溶剤後の粗ジアミン液の精留前でも良い。ま
た、ヒドロキシルアミンを添加した場合は、例えば蒸留
前にヒドロキシルアミンを添加した粗反応液を室温で数
分〜数時間程度撹拌し、シッフ塩基結合を持つ多量体を
形成しているジアミンのアミノ基とヒドロキシルアミン
のアミノ基との交換反応をあらかじめ実施しておくこと
が好ましい。
は、同様に、ジアミンの蒸留工程において粗反応液が加
熱されシッフ塩基のアルドール縮合により高沸物が生成
するより前の段階であれば、溶剤回収蒸留の前でも、あ
るいは脱溶剤後の粗ジアミン液の精留前でも良い。ま
た、ヒドロキシルアミンを添加した場合は、例えば蒸留
前にヒドロキシルアミンを添加した粗反応液を室温で数
分〜数時間程度撹拌し、シッフ塩基結合を持つ多量体を
形成しているジアミンのアミノ基とヒドロキシルアミン
のアミノ基との交換反応をあらかじめ実施しておくこと
が好ましい。
【００１６】蒸留工程における一連の操作は、温度、圧
力等には特別な配慮をする必要はなく、公知の方法にし
たがって実施される。添加した一級モノアミンは目的ジ
アミンより高沸点であるため、高沸留分として容易に蒸
留分離することができる。また、添加したヒドロキシル
アミンのうち、シッフ塩基部分と反応したものは高沸留
分として、未反応のものは低沸留分として、目的物であ
るジアミンと容易に蒸留分離することができる。
力等には特別な配慮をする必要はなく、公知の方法にし
たがって実施される。添加した一級モノアミンは目的ジ
アミンより高沸点であるため、高沸留分として容易に蒸
留分離することができる。また、添加したヒドロキシル
アミンのうち、シッフ塩基部分と反応したものは高沸留
分として、未反応のものは低沸留分として、目的物であ
るジアミンと容易に蒸留分離することができる。
【実施例】以下実施例により本発明を説明するが、本発
明はこれらの実施例により限定されるものではない。
明はこれらの実施例により限定されるものではない。
【００１７】実施例１ 先ず既知の方法（特開平５−１７４１３号公報）に従っ
て、水素化触媒としてラネーニッケル触媒１５ｇ、メタ
ノール溶媒１５０ｇ、アンモニア１１１ｇを仕込んだ撹
拌式オートクレーブを１２０℃、水素圧力４０ｋｇ／ｃ
ｍ2とした後、１，９−ノナンジアールおよび２−メチ
ル−１，８−オクタンジアールの混合物７８．４ｇをメ
タノール溶媒１６０ｇに溶解させた原料溶液を３時間か
けてオートクレーブ内に供給し、１，９−ノナンジアミ
ンおよび２−メチル−１，８−オクタンジアミンを含む
粗反応液３９０ｇを得た。このとき、１，９−ノナンジ
アールおよび２−メチル−１，８−オクタンジアールを
基準としたときの１，９−ノナンジアミンおよび２−メ
チル−１，８−オクタンジアミンの収率は３６．９％
で、粗反応液中の１，９−ノナンジアミンおよび２−メ
チル−１，８−オクタンジアミンの含量は２９．３ｇ
（７．５ｗｔ％）、シッフ塩基結合の量は粗反応液１ｇ
あたり０．５４ミリモルであった。次に、この粗反応液
を単蒸留装置に仕込み、シッフ塩基結合と等モル量のヘ
キサデシルアミン５０．８ｇを添加した。蒸留装置下部
（以下、これをボトムと称することもある。）の温度と
減圧度を徐々に変化させ、メタノール溶媒と少量の低沸
点副生物を留去した後、ボトム温度１８０℃、減圧度１
０ｔｏｒｒで１時間蒸留を行い、１，９−ノナンジアミ
ンおよび２−メチル−１，８−オクタンジアミンを留出
させた。この時、留分として回収できた１，９−ノナン
ジアミンおよび２−メチル−１，８−オクタンジアミン
は３０．５ｇ（蒸留回収率１０４．１％）であった。ま
た、このときボトム液の固化は見られず、順調な蒸留操
作を継続することができた。蒸留により留分として回収
できた１，９−ノナンジアミンおよび２−メチル−１，
８−オクタンジアミンの量が、仕込み粗反応液中に含ま
れていた１，９−ノナンジアミンおよび２−メチル−
１，８−オクタンジアミンの量を上回っているのは、添
加したヘキサデシルアミンがシッフ塩基結合を形成して
いたジアミンのアミノ基と交換し、ジアミンが再生した
ためと推察される。
て、水素化触媒としてラネーニッケル触媒１５ｇ、メタ
ノール溶媒１５０ｇ、アンモニア１１１ｇを仕込んだ撹
拌式オートクレーブを１２０℃、水素圧力４０ｋｇ／ｃ
ｍ2とした後、１，９−ノナンジアールおよび２−メチ
ル−１，８−オクタンジアールの混合物７８．４ｇをメ
タノール溶媒１６０ｇに溶解させた原料溶液を３時間か
けてオートクレーブ内に供給し、１，９−ノナンジアミ
ンおよび２−メチル−１，８−オクタンジアミンを含む
粗反応液３９０ｇを得た。このとき、１，９−ノナンジ
アールおよび２−メチル−１，８−オクタンジアールを
基準としたときの１，９−ノナンジアミンおよび２−メ
チル−１，８−オクタンジアミンの収率は３６．９％
で、粗反応液中の１，９−ノナンジアミンおよび２−メ
チル−１，８−オクタンジアミンの含量は２９．３ｇ
（７．５ｗｔ％）、シッフ塩基結合の量は粗反応液１ｇ
あたり０．５４ミリモルであった。次に、この粗反応液
を単蒸留装置に仕込み、シッフ塩基結合と等モル量のヘ
キサデシルアミン５０．８ｇを添加した。蒸留装置下部
（以下、これをボトムと称することもある。）の温度と
減圧度を徐々に変化させ、メタノール溶媒と少量の低沸
点副生物を留去した後、ボトム温度１８０℃、減圧度１
０ｔｏｒｒで１時間蒸留を行い、１，９−ノナンジアミ
ンおよび２−メチル−１，８−オクタンジアミンを留出
させた。この時、留分として回収できた１，９−ノナン
ジアミンおよび２−メチル−１，８−オクタンジアミン
は３０．５ｇ（蒸留回収率１０４．１％）であった。ま
た、このときボトム液の固化は見られず、順調な蒸留操
作を継続することができた。蒸留により留分として回収
できた１，９−ノナンジアミンおよび２−メチル−１，
８−オクタンジアミンの量が、仕込み粗反応液中に含ま
れていた１，９−ノナンジアミンおよび２−メチル−
１，８−オクタンジアミンの量を上回っているのは、添
加したヘキサデシルアミンがシッフ塩基結合を形成して
いたジアミンのアミノ基と交換し、ジアミンが再生した
ためと推察される。
【００１８】実施例２ 先ず、実施例１と同様にして得られた１，９−ノナンジ
アミンおよび２−メチル−１，８−オクタンジアミンを
含む粗反応液３９０ｇを単蒸留装置に仕込み、シッフ塩
基結合に対して２．５モル倍量となる５０％ヒドロキシ
ルアミン水溶液３５ｇを添加し、その後、室温で３０分
間撹拌した。次に、ボトム温度と減圧度を徐々に変化さ
せ、メタノール溶媒、少量の低沸点副生物、未反応のヒ
ドロキシルアミンを留去した後、ボトム温度１８０℃、
減圧度１０ｔｏｒｒで１時間蒸留を行い、１，９−ノナ
ンジアミンおよび２−メチル−１，８−オクタンジアミ
ンを留出させた。この時、留分として回収できた１，９
−ノナンジアミンおよび２−メチル−１，８−オクタン
ジアミンは２９．８ｇ（蒸留回収率１０１．７％）であ
った。また、蒸留によるボトム液の固化は見られず、順
調な蒸留操作を継続することができた。
アミンおよび２−メチル−１，８−オクタンジアミンを
含む粗反応液３９０ｇを単蒸留装置に仕込み、シッフ塩
基結合に対して２．５モル倍量となる５０％ヒドロキシ
ルアミン水溶液３５ｇを添加し、その後、室温で３０分
間撹拌した。次に、ボトム温度と減圧度を徐々に変化さ
せ、メタノール溶媒、少量の低沸点副生物、未反応のヒ
ドロキシルアミンを留去した後、ボトム温度１８０℃、
減圧度１０ｔｏｒｒで１時間蒸留を行い、１，９−ノナ
ンジアミンおよび２−メチル−１，８−オクタンジアミ
ンを留出させた。この時、留分として回収できた１，９
−ノナンジアミンおよび２−メチル−１，８−オクタン
ジアミンは２９．８ｇ（蒸留回収率１０１．７％）であ
った。また、蒸留によるボトム液の固化は見られず、順
調な蒸留操作を継続することができた。
【００１９】実施例３ 実施例１の還元アミノ化反応において、原料供給終了後
にさらに３時間の反応追い込みを行う以外は実施例１と
同一条件で、１，９−ノナンジアミンおよび２−メチル
−１，８−オクタンジアミンを含む粗反応液３９０ｇを
得た。このとき、１，９−ノナンジアールおよび２−メ
チル−１，８−オクタンジアールを基準としたときの
１，９−ノナンジアミンおよび２−メチル−１，８−オ
クタンジアミンの収率は８０．０％で、粗反応液中の
１，９−ノナンジアミンおよび２−メチル−１，８−オ
クタンジアミン含量は６２．７ｇ（１６．１ｗｔ％）、
シッフ塩基結合の量は粗反応液１ｇあたり０．１２ミリ
モルであった。次に、この粗反応液を単蒸留装置に仕込
み、シッフ塩基結合と等モル量のオクタデシルアミン１
２．５ｇを添加した。ボトム温度と減圧度を徐々に変化
させ、メタノール溶媒と少量の低沸点副生物を留去した
後、ボトム温度１９０℃、減圧度１０ｔｏｒｒで１時間
蒸留を行い、１，９−ノナンジアミンおよび２−メチル
−１，８−オクタンジアミンを留出させた。この時、留
分として回収できた１，９−ノナンジアミンおよび２−
メチル−１，８−オクタンジアミンは５８．８ｇ（蒸留
回収率９３．９％）であった。また、蒸留によるボトム
液の固化は見られず、順調な蒸留操作を継続することが
できた。
にさらに３時間の反応追い込みを行う以外は実施例１と
同一条件で、１，９−ノナンジアミンおよび２−メチル
−１，８−オクタンジアミンを含む粗反応液３９０ｇを
得た。このとき、１，９−ノナンジアールおよび２−メ
チル−１，８−オクタンジアールを基準としたときの
１，９−ノナンジアミンおよび２−メチル−１，８−オ
クタンジアミンの収率は８０．０％で、粗反応液中の
１，９−ノナンジアミンおよび２−メチル−１，８−オ
クタンジアミン含量は６２．７ｇ（１６．１ｗｔ％）、
シッフ塩基結合の量は粗反応液１ｇあたり０．１２ミリ
モルであった。次に、この粗反応液を単蒸留装置に仕込
み、シッフ塩基結合と等モル量のオクタデシルアミン１
２．５ｇを添加した。ボトム温度と減圧度を徐々に変化
させ、メタノール溶媒と少量の低沸点副生物を留去した
後、ボトム温度１９０℃、減圧度１０ｔｏｒｒで１時間
蒸留を行い、１，９−ノナンジアミンおよび２−メチル
−１，８−オクタンジアミンを留出させた。この時、留
分として回収できた１，９−ノナンジアミンおよび２−
メチル−１，８−オクタンジアミンは５８．８ｇ（蒸留
回収率９３．９％）であった。また、蒸留によるボトム
液の固化は見られず、順調な蒸留操作を継続することが
できた。
【００２０】比較例１ 実施例１と同様にして得られた１，９−ノナンジアミン
および２−メチル−１，８−オクタンジアミン２９．３
ｇを含む粗反応液３９０ｇを用いて、ヘキサデシルアミ
ンは添加せず、蒸留ボトム温度は最高１４０℃、減圧度
１ｔｏｒｒとし、それ以外は実施例１と同様の操作によ
りジアミンの回収蒸留を実施した。この時、ボトム温度
１４０℃で３０分間蒸留を行った時点で、ボトム液が固
化し蒸留操作が不能となった。この時までに留分として
回収できた１，９−ノナンジアミンおよび２−メチル−
１，８−オクタンジアミンは２１．７ｇ（蒸留回収率７
４．１％）であった。
および２−メチル−１，８−オクタンジアミン２９．３
ｇを含む粗反応液３９０ｇを用いて、ヘキサデシルアミ
ンは添加せず、蒸留ボトム温度は最高１４０℃、減圧度
１ｔｏｒｒとし、それ以外は実施例１と同様の操作によ
りジアミンの回収蒸留を実施した。この時、ボトム温度
１４０℃で３０分間蒸留を行った時点で、ボトム液が固
化し蒸留操作が不能となった。この時までに留分として
回収できた１，９−ノナンジアミンおよび２−メチル−
１，８−オクタンジアミンは２１．７ｇ（蒸留回収率７
４．１％）であった。
【００２１】比較例２ 実施例３と同様にして得られた１，９−ノナンジアミン
および２−メチル−１，８−オクタンジアミン６２．７
ｇを含む粗反応液３９０ｇを用いて、オクタデシルアミ
ンを添加しない以外は実施例１と同様の操作によりジア
ミンの回収蒸留を実施した。この時、ボトム温度１９０
℃で１時間蒸留を行った時点で、ボトム液が固化し蒸留
操作が不能となった。この時までに留分として回収でき
た１，９−ノナンジアミンおよび２−メチル−１，８−
オクタンジアミンは５５．８ｇ（蒸留回収率８９．０
％）であった。
および２−メチル−１，８−オクタンジアミン６２．７
ｇを含む粗反応液３９０ｇを用いて、オクタデシルアミ
ンを添加しない以外は実施例１と同様の操作によりジア
ミンの回収蒸留を実施した。この時、ボトム温度１９０
℃で１時間蒸留を行った時点で、ボトム液が固化し蒸留
操作が不能となった。この時までに留分として回収でき
た１，９−ノナンジアミンおよび２−メチル−１，８−
オクタンジアミンは５５．８ｇ（蒸留回収率８９．０
％）であった。
【００２２】
【発明の効果】本発明によれば、ジアルデヒドを原料と
して還元アミノ化反応を行うことにより得られたジアミ
ンを含有する粗反応液を蒸留してジアミンを得る際に、
蒸留塔下部液の固化とそれに伴うジアミン回収率の低下
といった問題点を克服することができる。
して還元アミノ化反応を行うことにより得られたジアミ
ンを含有する粗反応液を蒸留してジアミンを得る際に、
蒸留塔下部液の固化とそれに伴うジアミン回収率の低下
といった問題点を克服することができる。
Claims (2)
- 【請求項１】 ジアルデヒドを出発原料として、水素化
触媒と水素とアンモニアの存在下に還元アミノ化反応を
行うことにより得られたジアミンを含有する粗反応液
に、該ジアミンと蒸留分離可能な一級モノアミンおよび
／またはヒドロキシルアミンを添加して蒸留することを
特徴とするジアミンの製造方法。 - 【請求項２】 ジアミンが、１，９−ノナンジアミン、
２−メチル−１，８−オクタンジアミンまたはこれらの
混合物である請求項１記載のジアミンの製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9171629A JPH1112231A (ja) | 1997-06-27 | 1997-06-27 | ジアミンの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9171629A JPH1112231A (ja) | 1997-06-27 | 1997-06-27 | ジアミンの製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH1112231A true JPH1112231A (ja) | 1999-01-19 |
Family
ID=15926738
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP9171629A Pending JPH1112231A (ja) | 1997-06-27 | 1997-06-27 | ジアミンの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH1112231A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| SG99415A1 (en) * | 2002-03-27 | 2003-10-27 | Kuraray Co | Process for producing diamines |
-
1997
- 1997-06-27 JP JP9171629A patent/JPH1112231A/ja active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| SG99415A1 (en) * | 2002-03-27 | 2003-10-27 | Kuraray Co | Process for producing diamines |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN100400490C (zh) | 制备三环癸烷二醛的方法 | |
| CN103228612A (zh) | 以高液相/气相体积比和/或高压力用氨将伯醇均相催化高度选择性直接胺化为伯胺的方法 | |
| JPH03204840A (ja) | α，ω―ジアミンの製造方法 | |
| US6696609B2 (en) | Process for producing diamines | |
| JP3001685B2 (ja) | ジアミンの製造法 | |
| JP5237800B2 (ja) | 大環状ポリイミン（ｍａｃｒｏｃｙｃｌｉｃｐｏｌｙｉｍｉｎｅｓ）中間体の形成を介した、アルデヒドおよびケトンの還元性アミノ化方法 | |
| JP2002521356A (ja) | ６−アミノカプロニトリルおよびヘキサメチレンジアミンの同時製造のための改良方法 | |
| US4067905A (en) | Preparation of 2-amino-n-butanol | |
| JP2001512454A (ja) | ε−カプロラクタムおよびε−カプロラクタム前駆体の水性混合物の連続的製造法 | |
| JPH1112231A (ja) | ジアミンの製造方法 | |
| JPS5826902B2 (ja) | 炭素原子数４〜１８を有する脂肪族又は脂環式ジアミンの製法 | |
| JP2008063335A (ja) | カルボニル化合物から１，２−ジオールを製造する方法 | |
| JP2004137201A (ja) | フルオレニリデンジアリルフェノールの精製方法 | |
| JP5000659B2 (ja) | ヘキサメチレンジアミン及びアミノカプロニトリルの製造方法 | |
| JP4431844B2 (ja) | ジオールの製造方法 | |
| TW505632B (en) | Method of preparation of 4-hydroxy-1,2,2,6,6-pentamethylpiperidine | |
| JPH10330329A (ja) | ビス（アミノメチル）シクロヘキサンの異性化方法 | |
| JPH10310559A (ja) | ジアミンの製造方法 | |
| JPH10130210A (ja) | ジアミンの製造方法 | |
| CN113544114A (zh) | 通过还原胺化制备多亚烷基多胺 | |
| JP3174425B2 (ja) | Ｎ，ｎ−二置換アミノフェノール類の製造法 | |
| JP4212466B2 (ja) | アラルキルアミン誘導体の製造方法 | |
| JPH0250101B2 (ja) | ||
| JP4147809B2 (ja) | ハロゲン化芳香族メチルアミン類の製造方法 | |
| JP3154598B2 (ja) | Ｎ−（４’−ノニルシクロヘキシル）−４−ノニルアニリン及びその製造方法 |